JP4480011B2 - ポリスルフィド橋かけを含む有機リン化合物 - Google Patents
ポリスルフィド橋かけを含む有機リン化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4480011B2 JP4480011B2 JP2004528563A JP2004528563A JP4480011B2 JP 4480011 B2 JP4480011 B2 JP 4480011B2 JP 2004528563 A JP2004528563 A JP 2004528563A JP 2004528563 A JP2004528563 A JP 2004528563A JP 4480011 B2 JP4480011 B2 JP 4480011B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- compound according
- alkyl
- ora
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 title abstract description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 title abstract description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 title abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000004954 trialkylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 9
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- -1 trialkylsilyl bromide Chemical compound 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910003691 SiBr Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical class [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- PEIKTSJIUKYDPC-UHFFFAOYSA-N Diethyl 3-Bromopropylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CCCBr PEIKTSJIUKYDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YAYRGNWWLMLWJE-UHFFFAOYSA-L carboplatin Chemical compound O=C1O[Pt](N)(N)OC(=O)C11CCC1 YAYRGNWWLMLWJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960004562 carboplatin Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/409—Compounds containing the structure P(=X)-X-acyl, P(=X) -X-heteroatom, P(=X)-X-CN (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/095—Compounds containing the structure P(=O)-O-acyl, P(=O)-O-heteroatom, P(=O)-O-CN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3294—Compounds containing the structure R2P(=X)-X-acyl, R2P(=X)-X-heteroatom, R2P(=X)-X-CN (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
本発明は、ポリスルフィド橋かけを含む有機リン化合物、それらの調製方法、および無機充填剤または金属充填剤とエラストマーとの間のカップリング剤としてのそれらの使用に関する。
無機粒子によってポリマーマトリックスを強化することを目的としたプロセスにおいて、カップリング剤を使用することは公知である。特に式(ＲＯ)３Ｓｉ(ＣＨ２)ｎＳｍ(ＣＨ２)ｎＳｉ(ＯＲ３)に相当するシランを挙げることができるが、ここで、Ｒ＝ＥｔもしくはＭｅ、ｎ＝２もしくは３、ｍ＝２もしくは４(独国特許第２１４１１５９号明細書)、または、Ｒ＝Ｅｔ、ｎ＝２もしくは３、ｍ＝２もしくは４(独国特許第３３１１３４０号明細書)、またはＲ＝Ｅｔ、ｎ＝３、ｍ＝４(独国特許第１００１５３０８号明細書)である。機械的性質の改良は、ポリマーマトリックスと無機充填剤との間の接着性が向上することによってもたらされる。シランタイプのこれらカップリング剤は、その無機粒子がシリカまたはクレイである場合には、特に有効である。しかしながら、無機充填剤がたとえば、酸化チタンまたは炭酸カルシウムを含む場合には、マトリックスの機械的性質の改良が小さく、また金属表面への接着が乏しい。
さらに、オルガノシランタイプの化合物に代えて、ホスフェート、ホスホネートまたはホスフィネートのタイプの化合物を使用すると、ホスフェート化合物を無機材料、たとえば金属酸化物または金属表面に良好に接着させることが可能となることは知られている。たとえば、Ｇ．グエレロ(Ｇｕｅｒｒｅｒｏ)ら［ジャーナル・オブ・マテリアルズ・ケミストリー(Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．)、２００１年、第１１巻、第１２号、ｐ．３１６１〜３１６５］は、フェニルホスホン酸またはそのエチルもしくはトリメチルシリルエステルをアルミナにグラフトさせることを報告している。Ｇ．グエレロ(Ｇｕｅｒｒｅｒｏ)ら［ケミストリー・オブ・マテリアルズ(Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．)、２００１年、第１３巻、ｐ．４３６７〜４３７３］は、フェニルホスホン酸またはフェニルホスフィン酸またはそれらのエチルもしくはトリメチルシリルエステルをＴｉＯ２にグラフトさせることを報告している。鋼、アルミニウム、銅または真鍮からできている金属表面の上にホスホン酸の単分子層を形成させることを、Ｊ．Ｇ．アルステン(Ａｌｓｔｅｎ)［ラングミュア(Ｌａｎｇｍｕｉｒ)、１９９９年、第１５巻、ｐ．７６０５〜７６１４］が報告している。Ｔ．ナカツカ(Ｎａｋａｔｓｕｋａ)［ポリマー・プレプリント，アメリカン・ケミカル・ソサイエティ、ディビジョン・オブ・ポリマー・ケミストリー(Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ＤIV．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ)、１９８３年、第２４巻、第１号、ｐ．２０２〜２０３］は、各種のホスフェート、特に(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−ＯＣ８Ｈ１７をＣａＣＯ３にグラフトさせることを報告している。シリカを含むエラストマー組成物の中でメルカプトアルキル−ホスホネートのタイプの添加物を使用することについては、米国特許第４ ３８６ １８５号明細書に記載があり；その添加物は、ホスホネート(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＲ’２)ｎＳＨで、ここでＲはアルキル、シクロアルキルまたはアリールアルキルであり、Ｒ’はＨまたはアルキルであり、ｎは１〜８である。触媒として使用するリン化合物の調製については、欧州特許第１ １５７ ９９４号明細書に記載があり；その化合物は式(ＭＯ)ｍＰ(Ｏ)(ＯＸ)ｎ(Ｒ)ｐ［−(Ｏ)ｘ−(Ｚ−Ａ)］ｑで表され、ここで、Ｍは１価のカチオン、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ＝３、Ｒ＝炭化水素、Ｘ＝炭化水素またはトリアルキルシラン、そしてＡは、たとえばチオールまたはＳＯ３基に由来する硫黄を含んでいてもよい。
カップリング剤としてモノアルコキシチタネートのタイプの化合物を使用すると、その流動性を損なうことなく、熱可塑性材料に添加できる無機充填剤の量を増やすことが可能であることが知られている(Ｓ．モンテ(Ｍｏｎｔｅ)ら、プロシーディングズ・オブ・アニュアル・カンファレンス、リインフォースド・プラスチックス／コンポジット・インスティチュート、ソサイエティ・オブ・プラスチック・インダストリー(Ｐｒｏｃ．，Ａｎｎｕ．Ｃｏｎｆ．，Ｒｅｉｎｆ．Ｐｌａｓｔ．／Ｃｏｍｐｏｓ．Ｉｎｓｔ．，Ｓｏｃ．Ｐｌａｓｔ．Ｉｎｄ．)、１９７６年、第３１巻、ｐ．６−Ｅ)。
さらに、２，２’−(ジチオビス)エタンホスホン酸四ナトリウムのタイプの化合物の医薬品としての使用(国際公開第９８/１４４２６号パンフレット)、および、(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)ｍＳ２−(ＣＨ２)ｍ−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２タイプのジチオエーテルのタイプの、カルボプラチンの毒性効果の抑制への使用(国際公開第９８/１１８９８号パンフレット)が知られている。さらには、エチルホスホネートタイプの末端基を含むジスルフィドの、燃料の潤滑のための添加物としての使用も知られている(英国特許第１ １８９ ３０４号明細書)。
本発明の目的は、ポリマーマトリックスと無機または金属充填剤との間のカップリング剤として使用され、特にシリカ以外の無機充填剤の場合に改良された性質を示す化合物を提供することである。
本発明の対象は次式に相当する化合物であり：
(ＲＯ)２−ｔＲ１ ｔＰ(Ｏ)-Ｏｘ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏｘ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２−ｔＲ１ ｔ (Ｉ)
ここで：
・Ｒは、水素、アルキル、アリール、トリアルキルシリル、トリアルキルアミノまたはアルカリ金属を表し；
・Ｒ１はアルキルまたはアリールを表し；
・ｘは０または１であり；
・ｙは１〜２２，好ましくは２〜４の整数であり；
・ｚ≧３であり；
・ｔは０または１である。
(ＲＯ)２−ｔＲ１ ｔＰ(Ｏ)-Ｏｘ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏｘ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２−ｔＲ１ ｔ (Ｉ)
ここで：
・Ｒは、水素、アルキル、アリール、トリアルキルシリル、トリアルキルアミノまたはアルカリ金属を表し；
・Ｒ１はアルキルまたはアリールを表し；
・ｘは０または１であり；
・ｙは１〜２２，好ましくは２〜４の整数であり；
・ｚ≧３であり；
・ｔは０または１である。
本発明の有機リン化合物は、充填剤を使用してエラストマーの性質を改良するような技術分野において、無機充填剤とエラストマーとの間のカップリング剤として使用することができる。Ｒがトリアルキルシリルであるような化合物は加水分解を受けやすいが、それにも関わらず、それらをカップリング剤として使用することができる。無機充填剤の内でも、特に酸化物、水酸化物および炭酸塩、たとえばシリカ、アルミナ、酸化チタン、シリコアルミン酸塩およびクレイなどを挙げることができる。金属材料、たとえば鋼、銅およびアルミニウムもまた挙げることができる。
本発明の化合物においては、Ｒがアルキル基の場合、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択されるのが好ましい。Ｒがアリール基の場合には、フェニル、ベンジルおよびトリルから選択されるのが好ましい。トリアルキルシリル基はＲ’３Ｓｉ基であるのが好ましく、ここでＲ’置換基は１〜３個の炭素原子を有する、同一または異なったアルキル基を表す。トリアルキルアミノ基はＲ”３Ｎ基であるのが好ましく、ここでＲ”置換基は１〜５個の炭素原子を有する、同一または異なったアルキル基を表す。Ｒがアルカリ金属の場合は、特にＮａおよびＫが好ましい。
Ｒ１置換基は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであるか、またはフェニル、ベンジルおよびトリルから選択されたアリールラジカルであるのが好ましい。
本発明の化合物類の中から、ｘ＝０の化合物を選択することができるが、それはすなわち、
ホスホネート(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２ (II) および
ホスフィネート(ＲＯ)Ｒ１Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)Ｒ１(IV)
である。
ホスホネート(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２ (II) および
ホスフィネート(ＲＯ)Ｒ１Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)Ｒ１(IV)
である。
さらに、ｘ＝１である化合物も挙げることができるが、それはすなわち、
ホスフェートの(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２ (III)、
および (ＲＯ)Ｒ１Ｐ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)Ｒ１ (Ｖ)
である。
ホスフェートの(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２ (III)、
および (ＲＯ)Ｒ１Ｐ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)Ｒ１ (Ｖ)
である。
それらの化合物の中でも、硫黄原子ｚの平均数が３〜５である化合物が特に好ましく、ｚが平均して４に等しい化合物であればより好ましい。
本発明による化合物は、硫黄およびリンの化学における通常の反応を用いた方法により調製することができる。いくつかの具体的なケースについて以下で示す。
式(II)に相当するホスホネート化合物で、ｚ＝４でＲがアルキルＲａであるものは、たとえば、次の方法によって調製することができる：
・第１の工程において、トリアルキルホスファイトＰ(ＯＲａ)３ (IV)をジブロモアルカンＢｒ−(ＣＨ２)ｙ−Ｂｒ (VII)と１４０℃のオーダーの温度で反応させて、Ｂｒ−(ＣＨ２)ｙ−Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ (VIII)が得られ、
・第２の工程において、そのホスホネートＢｒ−(ＣＨ２)ｙ−Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ (VIII)をメタノールの環流条件下でＮａ２Ｓ４と反応させる。平均の組成が次式に相当する生成物が得られるが、
(ＲａＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓ４-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ (IIａ)
ここでＲａはアルキルである。
・第１の工程において、トリアルキルホスファイトＰ(ＯＲａ)３ (IV)をジブロモアルカンＢｒ−(ＣＨ２)ｙ−Ｂｒ (VII)と１４０℃のオーダーの温度で反応させて、Ｂｒ−(ＣＨ２)ｙ−Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ (VIII)が得られ、
・第２の工程において、そのホスホネートＢｒ−(ＣＨ２)ｙ−Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ (VIII)をメタノールの環流条件下でＮａ２Ｓ４と反応させる。平均の組成が次式に相当する生成物が得られるが、
(ＲａＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓ４-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ (IIａ)
ここでＲａはアルキルである。
式(IV)においてＲがＲａでありｚ＝４であるものに相当する、ホスフィネート(IVａ)も同様の方法によって得ることができるが、第１の工程における反応剤Ｐ(ＯＲａ)３ (IV)に代えて、反応剤Ｐ(ＯＲａ)２Ｒ１ (IX)を使用する。
式(II)においてz＝４で、ＲがトリアルキルシリルＲ’３Ｓｉであるものに相当するホスホネートは、化合物(IIａ)を、トリアルキルシリルブロミドＲ’３ＳｉＢｒと次式の反応スキームに従って反応させることによって得ることができる：
(ＲａＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓ４-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ ＋ ４Ｒ’３Ｓｉ →
(Ｒ’３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓ４-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＲ’)２ (IIｂ)
(ＲａＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓ４-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ)２ ＋ ４Ｒ’３Ｓｉ →
(Ｒ’３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓ４-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＲ’)２ (IIｂ)
式(II)においてz＝４でＲがＨであるものに相当する化合物、
(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)ｙ−Ｓ４−(ＣＨ２)ｙ−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２ (IIｃ)
は、対応する化合物(IIａ)を加水分解させるか、または対応する化合物(IIｂ)を加水分解またはアルコール分解させることによって得ることができる。化合物(IIｂ)の加水分解は穏やかな方法であるので、特に好ましい。
(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)ｙ−Ｓ４−(ＣＨ２)ｙ−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２ (IIｃ)
は、対応する化合物(IIａ)を加水分解させるか、または対応する化合物(IIｂ)を加水分解またはアルコール分解させることによって得ることができる。化合物(IIｂ)の加水分解は穏やかな方法であるので、特に好ましい。
式(III)においてＲがＨであるものに相当するホスフェート(IIIａ)は、以下の方法により得ることができる：
・第１の工程において、Ｐ(Ｏ)Ｃｌ３を化合物ＨＯ(ＣＨ２)ｙＣｌと化学量論的な割合で反応させて、化合物Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰ(Ｏ)Ｃｌ２が得られ；
・第２の工程において、その化合物Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰ(Ｏ)Ｃｌ２を加水分解させて、化合物Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰＯ３Ｈ２が得られ；
・第３の工程において、Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰＯ３Ｈ２を、メタノールの環流条件下でＮａ２Ｓ４と反応させ、次いでイオン交換を行わせて、化合物(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−Ｏ−(ＣＨ２)ｙ−Ｓ４−(ＣＨ２)ｙ−Ｏ−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２が得られる。
・第１の工程において、Ｐ(Ｏ)Ｃｌ３を化合物ＨＯ(ＣＨ２)ｙＣｌと化学量論的な割合で反応させて、化合物Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰ(Ｏ)Ｃｌ２が得られ；
・第２の工程において、その化合物Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰ(Ｏ)Ｃｌ２を加水分解させて、化合物Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰＯ３Ｈ２が得られ；
・第３の工程において、Ｃｌ(ＣＨ２)ｙＯＰＯ３Ｈ２を、メタノールの環流条件下でＮａ２Ｓ４と反応させ、次いでイオン交換を行わせて、化合物(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−Ｏ−(ＣＨ２)ｙ−Ｓ４−(ＣＨ２)ｙ−Ｏ−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２が得られる。
この方法に相当する反応スキームは以下の通りである：
説明のために以下に挙げる実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明がそれらに限定される訳ではない。
実施例１
(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＥｔ)２の調製
第１の工程において、ジエチル３−ブロモプロピルホスホネート、(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｂｒを以下の方法により調製した。１当量のトリエチルホスファイト、Ｐ(ＯＥｔ)３と、１．５当量の１，３−ジブロモプロパンとを、窒素雰囲気下で反応器に仕込んだ。その反応器の温度を１４０℃とし、撹拌しながらこの温度に１５時間保った。蒸留すると、化合物(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｂｒが、仕込みのトリエチルホスファイトを基準にして、６０％の収率で得られた。
(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＥｔ)２の調製
第１の工程において、ジエチル３−ブロモプロピルホスホネート、(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｂｒを以下の方法により調製した。１当量のトリエチルホスファイト、Ｐ(ＯＥｔ)３と、１．５当量の１，３−ジブロモプロパンとを、窒素雰囲気下で反応器に仕込んだ。その反応器の温度を１４０℃とし、撹拌しながらこの温度に１５時間保った。蒸留すると、化合物(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｂｒが、仕込みのトリエチルホスファイトを基準にして、６０％の収率で得られた。
次いで、１．７１ｇのＮａ２Ｓ４と２０ｍＬの脱水メタノールとを、窒素雰囲気下で反応器に仕込んだ。反応器を加熱してメタノールを環流させ、２０ｍＬの脱水メタノールに溶解させた５ｇ(２当量)の(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｂｒを、滴下により添加した。環流を半時間続けてから、反応器を室温にまで冷却した。ＮａＢｒ沈降物を分離してから、真空中で蒸発させ、濾過を行い、３０ｍＬの脱水トルエンを添加した。濾過をし、真空下で蒸発させると、３．７ｇの黄色の油状物が得られた。(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＥｔ)２が収率７６％で生成していることが、プロトンＮＭＲおよび元素分析から確認できた。
実施例２
(Ｍｅ３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＭｅ３)２の調製
２０ｍＬのジクロロメタンに溶解させた５ｇの(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＥｔ)２(実施例１の方法により得られたもの)を、窒素雰囲気下で反応器に仕込んだ。８ｇのＭｅ３ＳｉＢｒを添加し、その反応混合物を室温で１０時間撹拌した。真空下で蒸発させると、６．６ｇの黄色の油状物が得られた。プロトンＮＭＲおよび元素分析から、(Ｍｅ３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＭｅ３)２が生成していることが、確認された。
(Ｍｅ３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＭｅ３)２の調製
２０ｍＬのジクロロメタンに溶解させた５ｇの(ＥｔＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＥｔ)２(実施例１の方法により得られたもの)を、窒素雰囲気下で反応器に仕込んだ。８ｇのＭｅ３ＳｉＢｒを添加し、その反応混合物を室温で１０時間撹拌した。真空下で蒸発させると、６．６ｇの黄色の油状物が得られた。プロトンＮＭＲおよび元素分析から、(Ｍｅ３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＭｅ３)２が生成していることが、確認された。
実施例３
(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２の調製
実施例２の方法により得られた化合物(Ｍｅ３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＭｅ３)２の５ｇを反応器に仕込み、３０ｍＬのメタノールを添加した。４０℃で６時間撹拌してから、真空下で蒸発させると、２．９ｇの黄色の固形物が得られた。プロトンＮＭＲおよび元素分析から、(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２が生成していることが、確認された。
(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２の調製
実施例２の方法により得られた化合物(Ｍｅ３ＳｉＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＭｅ３)２の５ｇを反応器に仕込み、３０ｍＬのメタノールを添加した。４０℃で６時間撹拌してから、真空下で蒸発させると、２．９ｇの黄色の固形物が得られた。プロトンＮＭＲおよび元素分析から、(ＨＯ)２Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ２)３−Ｓ４−(ＣＨ２)３−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２が生成していることが、確認された。
Claims (20)
- 次式に相当する化合物であって、
(ＲＯ)２−ｔＲ１ ｔＰ(Ｏ)-Ｏｘ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏｘ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２−ｔＲ１ ｔ(Ｉ)
ここで：
・Ｒが、水素、アルキル、アリール、トリアルキルシリル、トリアルキルアミノまたはアルカリ金属を表し；
・Ｒ１がアルキルまたはアリールを表し；
・ｘが０または１であり；
・ｙが１〜２２の整数であり；
・ｚ≧３であり；
・ｔが０または１である、化合物。 - Ｒが、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- Ｒがトリアルキルシリル基Ｒ’３Ｓｉ−(ここで、Ｒ’置換基は１〜３個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基を表す)であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- Ｒがトリアルキルアミノ基Ｒ”３Ｎ−(ここで、Ｒ”置換基は１〜５個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基を表す)であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- ＲがＮａおよびＫから選択されるアルカリ金属であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- ｘ＝０であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- 式(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２(II)
に相当することを特徴とする、請求項６に記載の化合物。 - 式(ＲＯ)Ｒ１Ｐ(Ｏ)-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)Ｒ１(IV)
に相当することを特徴とする、請求項６に記載の化合物。 - ｘ＝１であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- 式(ＲＯ)２Ｐ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)２(III)
に相当することを特徴とする、請求項９に記載の化合物。 - 式(ＲＯ)Ｒ１Ｐ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)ｙ-Ｓｚ-(ＣＨ２)ｙ-Ｏ-Ｐ(Ｏ)(ＯＲ)Ｒ１(Ｖ)
に相当することを特徴とする、請求項９に記載の化合物。 - ｚが平均して４に等しいことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- ｙが２〜４の整数であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- 請求項１に記載の化合物をカップリング剤として含むことを特徴とする、エラストマー性マトリックスと無機充填剤とを含む複合材料。
- 前記無機充填剤が、酸化物、水酸化物、炭酸塩またはシリコアルミン酸塩であることを特徴とする、請求項１４に記載の材料。
- 前記無機充填剤が、鋼、アルミニウムおよび銅から選択される金属材料であることを特徴とする、請求項１４に記載の材料。
- Ｒ基のそれぞれがアルキルＲａであり、z＝４である、請求項７に記載の化合物を調製するための方法であって、
・第１の工程において、トリアルコキシホスホネートＰ(ＯＲａ) ３ (VI)をジブロモアルカンＢｒ−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｂｒ (VII)と１４０℃のオーダーの温度で反応させて、Ｂｒ−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ) ２ (VIII)が得られ、
・第２の工程において、前記ホスホネートＢｒ−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ) ２ (VIII)をメタノールの環流条件下でＮａ ２ Ｓ ４ と反応させて、化合物(ＲａＯ) ２ Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｓ ４ −(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ) ２ (IIａ)が得られることを特徴とする方法。 - Ｒ基のそれぞれがトリアルキルシリルＲ’ ３ Ｓｉ−である、請求項７に記載の化合物を調製するための方法であって、それが、化合物(ＲａＯ) ２ Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｓ ４ −(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ) ２ (IIａ)(ここでＲａはアルキル)をモル比１／４でトリアルキルシリルブロミドＲ’ ３ ＳｉＢｒと反応させて、化合物(IIｂ)の(Ｒ’ ３ ＳｉＯ) ２ Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｓ ４ −(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＲ’ ３ ) ２ を得ることを特徴とする方法。
- ＲがＨである、請求項７に記載の化合物を調製するための方法であって、それが、化合物(ＲａＯ) ２ Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｓ ４ −(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＲａ) ２ (ここでＲａはアルキル)を加水分解させるか、または化合物(Ｒ’ ３ ＳｉＯ) ２ Ｐ(Ｏ)−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｓ ４ −(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｐ(Ｏ)(ＯＳｉＲ’ ３ ) ２ を加水分解もしくはアルコール分解させることを特徴とする方法。
- ＲがＨである、請求項１０に記載の化合物を調製するための方法であって、
・第１の工程において、Ｐ(Ｏ)Ｃｌ ３ をＨＯ(ＣＨ ２ ) ｙ Ｃｌと化学量論的な割合で反応させて、化合物Ｃｌ(ＣＨ ２ ) ｙ ＯＰ(Ｏ)Ｃｌ ２ が得られ；
・第２の工程において、前記化合物Ｃｌ(ＣＨ ２ ) ｙ ＯＰ(Ｏ)Ｃｌ ２ を加水分解させて、化合物Ｃｌ(ＣＨ ２ ) ｙ ＯＰＯ ３ Ｈ ２ が得られ；
・第３の工程において、Ｃｌ(ＣＨ ２ ) ｙ ＯＰＯ ３ Ｈ ２ をメタノールの環流条件下でＮａ ２ Ｓ ４ と反応させ、次いでイオン交換を行わせて、化合物(ＨＯ) ２ Ｐ(Ｏ)−Ｏ−(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｓ ｚ −(ＣＨ ２ ) ｙ −Ｏ−Ｐ(Ｏ)(ＯＨ) ２ が得られることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0209528 | 2002-07-26 | ||
| PCT/FR2003/002104 WO2004016630A1 (fr) | 2002-07-26 | 2003-07-07 | Composes organophosphores a pont polysulfure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006502138A JP2006502138A (ja) | 2006-01-19 |
| JP4480011B2 true JP4480011B2 (ja) | 2010-06-16 |
Family
ID=31725834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004528563A Expired - Fee Related JP4480011B2 (ja) | 2002-07-26 | 2003-07-07 | ポリスルフィド橋かけを含む有機リン化合物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7476700B2 (ja) |
| EP (1) | EP1530577B1 (ja) |
| JP (1) | JP4480011B2 (ja) |
| AT (1) | ATE318828T1 (ja) |
| AU (1) | AU2003260666A1 (ja) |
| CA (1) | CA2492321C (ja) |
| DE (1) | DE60303821T2 (ja) |
| WO (1) | WO2004016630A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050124745A1 (en) * | 2002-04-19 | 2005-06-09 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Flame retardant composites |
| US7582277B2 (en) * | 2002-04-19 | 2009-09-01 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Seeded boehmite particulate material and methods for forming same |
| US20060104895A1 (en) | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Transitional alumina particulate materials having controlled morphology and processing for forming same |
| AU2005311937A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Rubber formulation and methods for manufacturing same |
| US7479324B2 (en) | 2005-11-08 | 2009-01-20 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Pigments comprising alumina hydrate and a dye, and polymer composites formed thereof |
| US8173099B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-05-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Method of forming a porous aluminous material |
| US8460768B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-06-11 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Applications of shaped nano alumina hydrate in inkjet paper |
| FR2997405B1 (fr) * | 2012-10-29 | 2015-11-13 | Rhodia Operations | Utilisation d'une silice precipitee contenant du titane et d'un agent de couplage specifique dans une composition d'elastomere(s) |
| US9574024B1 (en) | 2016-07-12 | 2017-02-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer via allylboration |
| US9580532B1 (en) | 2016-07-12 | 2017-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer via allylboration |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787691A (fr) | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| US3979369A (en) * | 1971-11-19 | 1976-09-07 | Monsanto Company | Method for cross-linking rubber with polysulfides |
| US4386185A (en) * | 1980-05-06 | 1983-05-31 | Phillips Petroleum Company | Phosphonates as silica-to-rubber coupling agents |
| FR2758561B1 (fr) * | 1996-11-25 | 1999-04-23 | Rhodia Chimie Sa | Compositions d'orthophosphates soufres, leur procede de preparation et leur utilisation |
| FR2809400B1 (fr) | 2000-05-25 | 2004-04-09 | Inst Francais Du Petrole | Materiaux comportant des groupements organiques contenant du soufre et du phosphore lie par l'intermediaire d'atomes d'oxygenes a un oxyde mineral |
-
2003
- 2003-07-07 AT AT03787844T patent/ATE318828T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-07-07 US US10/522,417 patent/US7476700B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-07 JP JP2004528563A patent/JP4480011B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-07 EP EP03787844A patent/EP1530577B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-07 AU AU2003260666A patent/AU2003260666A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-07 DE DE60303821T patent/DE60303821T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-07 CA CA2492321A patent/CA2492321C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-07 WO PCT/FR2003/002104 patent/WO2004016630A1/fr active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2004016630A1 (fr) | 2004-02-26 |
| EP1530577B1 (fr) | 2006-03-01 |
| US20050267238A1 (en) | 2005-12-01 |
| DE60303821T2 (de) | 2006-12-07 |
| US7476700B2 (en) | 2009-01-13 |
| AU2003260666A8 (en) | 2004-03-03 |
| AU2003260666A1 (en) | 2004-03-03 |
| ATE318828T1 (de) | 2006-03-15 |
| JP2006502138A (ja) | 2006-01-19 |
| DE60303821D1 (de) | 2006-04-27 |
| CA2492321A1 (fr) | 2004-02-26 |
| CA2492321C (fr) | 2012-01-03 |
| EP1530577A1 (fr) | 2005-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mckenna et al. | The facile dealkylation of phosphonic acid dialkyl esters by bromotrimethylsilane | |
| JP4480011B2 (ja) | ポリスルフィド橋かけを含む有機リン化合物 | |
| JP2001002686A (ja) | ジアルキルホスフィン酸及びそれの塩の製造方法 | |
| US7160836B2 (en) | Materials comprising organic groups containing sulphur and phosphorous bonded to a mineral oxide via oxygen atoms | |
| Borecka et al. | Synthetic and mechanistic aspects of the reaction of trialkylsilyl halides with thio and seleno esters of phosphorus | |
| US3113139A (en) | Silicon-phosphorus compounds | |
| JP4222601B2 (ja) | リン酸エステル金属塩組成物の製造方法 | |
| US3420917A (en) | Tris(disubstituted phosphenyl ethyl) phosphine oxides | |
| JPS63267792A (ja) | リン酸ジ（フルオロアルキル基含有基置換アルキル）塩の製法 | |
| US4118435A (en) | Catalyzed production of phosphorous and phosphonous acid ester chlorides | |
| US2920094A (en) | Organosilicon compounds | |
| KR100783443B1 (ko) | 산소 원자에 의하여 무기 산화물에 결합된 유기 인함유기를 포함하는 물질 | |
| US6878846B2 (en) | Solvent systems | |
| US2996530A (en) | Phosphinyl alicyclic silicon compounds | |
| US3631194A (en) | Method of preparing mercaptoalkyl alkoxy silanes | |
| RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
| JP2003267984A (ja) | ペンタエリスリトールジホスホネート化合物およびその製造方法 | |
| JPH0931085A (ja) | 第二アリールホスフィンの製造方法 | |
| JPH0812692A (ja) | 新規な含窒素有機燐化合物及びその製法 | |
| JPS6351393A (ja) | 有機燐珪素化合物 | |
| Prishchenko et al. | Synthesis of mono-and diphosphorus-substituted proline derivatives containing P–C–N fragments | |
| US3190892A (en) | Organic germanium-phosphorus compounds | |
| Michalski et al. | New chemistry and stereochemistry of organophosphorus pseudohalogens | |
| Brown et al. | The synthesis of organophosphorus compounds directly from the element | |
| US3565935A (en) | Method of forming mercaptoalkyl substituted organosilicon compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060424 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060627 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090428 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090713 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100209 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100311 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130326 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4480011 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140326 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |