JP4451170B2 - マグネシウム合金部材の表面前処理方法 - Google Patents
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
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(1)マグネシウム合金部材を、クエン酸水素2アンモニウム、3−メチル−3−メトキシブタノール、ポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル及び水を含む洗浄原液又はその希釈液である洗浄液の中で、超音波を付加して洗浄する、マグネシウム合金部材の表面前処理方法であって、
洗浄原液のpHが、6.5〜7.5であること、マグネシウム合金部材表面に機械的研磨を施した後に洗浄すること、を特徴とするマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
(2)洗浄液が、14〜19容量%のクエン酸水素2アンモニウム、13〜20容量%の3−メチル−3−メトキシブタノール、7〜13容量%のポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル、残部のアルカリ性溶液、水及び不可避に混入する不純物からなる洗浄原液又はこの洗浄原液を20〜100容量%の範囲において水で希釈した希釈液であることを特徴とする、前記(1)に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
(3)超音波の印加周波数を、1〜100kHz、印加強度を0.1〜50W/cm2とすることを特徴とする、前記(1)に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
(4)洗浄温度を常温から50℃、洗浄時間を3〜15分とすることを特徴とする、前記(1)に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
(5)機械的研磨が、バレル研磨、バフ研磨、ショットブラスト又はエメリー紙研磨であることを特徴とする、前記(1)に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
(6)前記(1)から(5)のいずれかに記載の表面前処理方法により前処理された、表面に塗布した塗料の剥離がない被膜密着性能[自動車規格(JASO)自動車用材料腐食試験法(M 609−91)に準拠するサイクル試験法による]を有することを特徴とする表面処理マグネシウム合金部材。
図1は、マグネシウム合金部材の表面前処理方法を説明するためのもので、図1の(a)
は、本発明に係る前処理を経る場合の、マグネシウム合金表面処理の流れ図であり、図1の(b)は、従来の前処理を経る、マグネシウム合金表面処理法の流れ図である。各図で、太線内部が、表面前処理に相当する。図1(b)で示したように、前述した従来のマグネシウム合金表面処理方法では、部材表面上の酸化物等を、バレル研磨、バフ研磨、ショットブラスト、エメリー紙研磨等の機械的研磨方法により、大まかに除去した後、脱脂処理、酸洗い処理及び活性化処理を行う必要があるとともに、処理液のpH等を厳重に管理する必要があった。本発明者らは、従来の前処理方法を簡略化するための手法として、半導体・液晶等の精密洗浄に利用される超音波洗浄に注目した。
図3は、本発明に係る、マグネシウム合金部材の超音波洗浄による表面前処理を実施するために用いた装置の構成を示す。この図3で示した装置は、超音波振動子を、下方に設置した場合の一例である。図中、1は洗浄槽、2は洗浄液、3は超音波振動子、4はマグネシウム合金部材、5は温度計、6はpHメータ、7は超音波増幅器、8は超音波発信器を表している。
17容量%のクエン酸水素2アンモニウム、17容量%の3−メチル−3−メトキシブタノール、11容量%のポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル、8容量%のアンモニア、47容量%の脱気水により構成される洗浄原液を、50容量%及び20容量%に、脱気水で希釈して、それぞれ洗浄液とした。
底部に超音波振動子を接続可能なφ120mm×180mmの円筒状アクリル容器に、前記洗浄液を、160mmの深さになるまで注入した。液温は、29℃であった。種々の超音波発信器及び超音波振動子を使用して、超音波の周波数を50kHz、100kH及び200kHz、超音波の出力を50W、100W及び150Wと変化させ、キャビテーションが生成する条件を調査した。
洗浄原液が50容量%になるように希釈した洗浄液での結果を、図2上にプッロットして、図4として示す。印加周波数が50kHzで、かつ、出力が100W及び150Wであるときのみ、キャビテーションが目視で観察された。この条件は、脱気水内にキャビテーションが発生する条件と、ほぼ一致する。なお、洗浄原液が20容量%になるように希釈した溶液においても、同様の傾向が現れた。
代表的なマグネシウム合金鋳造材である、AZ91D平板の試験片(69mm×74mm×3mm)を作製し、600番のエメリー紙で、機械的研磨を行った試料を供試材とした。
底部に超音波振動子を接続可能なφ120mm×180mmの円筒状アクリル容器に、実施例1で調製した洗浄原液を50容量%まで希釈した洗浄液(29℃)を、160mmの深さになるまで注入し、上記試験片を、洗浄液内に浸漬して、周波数50kHz、出力100Wの超音波を、試料に5分間印加することにより、超音波洗浄を施して前処理を行った。また、比較例として、前記洗浄液に代えて、蒸留水(29℃)を用いて、実施例2と同様に超音波洗浄を施して前処理を行い、また、前記供試材にアセトン脱脂を行ってから、前記洗浄液に代えて、アルカリ溶液(苛性ソーダが20g/L、リン酸ソーダが10g/L及び 界面活性剤が0.8g/Lである水溶液、90℃)を用いて、実施例2と同様に超音波洗浄を施して前処理を行った。
前処理を終えた、本実施例及び比較例の各試験片表面に、変性エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂塗料を塗布した後、80℃、30分にて焼き付けを実施した。更に、アクリル樹脂を主成分とする焼付型アクリル樹脂塗料を塗布し、120℃、30分にて焼き付けを実施することにより、マグネシウム合金部材の表面処理を完成させた。次に、表面処理を供した各試験片に、幅1mmのクロスカットを、10mm×10mm四方に付けた後、25回のサイクル試験(塩水噴霧(35℃, 98%rh, 2時間)、乾燥(60℃, 25%rh, 4時間)をし、湿潤(50℃, 99%rh, 2時間))に供した。その後のクロスカット付近の表面状態を調査することにより、表面処理膜の密着性を評価した。なお、サイクル試験は、自動車規格(JASO)自動車用材料腐食試験法(M 609−91)に準拠する。
アルカリ脱脂による前処理を施した比較例試料の表面処理膜の場合には、剥離は殆ど確認されなかった。また、本発明に係る洗浄剤を使用した実施例試料の表面処理膜の場合には、剥離は全く確認できなかった。一方、前処理を、蒸留水により超音波洗浄を行った比較例試料の表面処理膜は、クロスカットを施したほぼすべての領域で、剥離が生じた。サイクル試験を終えた代表的な試料の外観の写真を、図5にまとめて示す。本発明による表面前処理を施した表面処理被膜は、従来公知の前処理(アルカリ洗浄、酸洗)を施した部材と比べて、より優れた被膜密着性能を有することが確認された。
ここでは、洗浄液の組成及び濃度以外は、実施例2と同様の洗浄条件で、超音波洗浄を実施した。洗浄液の温度は、29℃と一定とした。また、前処理を施した試験片に、実施例2と同様の表面処理を行った。更に、作製した表面処理膜の剥離特性を、実施例2と同様のサイクル試験をし、外観の写真により評価した。調査を実施した際の洗浄液の組成、原液濃度、表面被膜の密着性を、まとめて表1に記す。表1の密着性の欄において、○は、剥離が確認されなかった試料を、△は、一部剥離が確認された試料を、×はクロスカット部全体が剥離した試料を示す。洗浄液の組成を、14〜19容量%のクエン酸水素2アンモニウム、13〜20容量%の3−メチル−3−メトキシブタノール、7〜13容量%のポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル並びに残部のアルカリ性溶液及び水である組成の範囲内にすることにより、密着性に優れた表面皮膜が形成可能であることが確認された。また、原液濃度を、20容量%以上に希釈しても、密着性に優れた表面被膜の形成が可能であった。
17容量%のクエン酸水素2アンモニウム、17容量%の3−メチル−3−メトキシブタノール、11容量%のポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル、8容量%のアンモニア及び47容量%の蒸留水からなる洗浄原液を、20容量%に蒸留水で希釈した洗浄液中で、実施例2で調製したマグネシウム合金供試材に、試験温度及び超音波印加時間を変えて超音波洗浄を施し、試験温度及び超音波印加時間の影響を調査した。印加時間以外の、超音波の印加条件、試験片の振動条件は、実施例2と同様とした。また、表面前処理を実施した試験片に、実施例2と同様の表面処理を施した後に、実施例2と同様のサイクル試験を実施し、実施例3と同様に、表面被膜の密着性を評価した。その結果を、表2に示す。表2から、洗浄液の温度を50℃以下、洗浄時間を3分以上とすることにより、良好な密着性が得られることが確認された。なお、70℃の洗浄液を使用した際の、密着性が低下した原因としては、試料表面の酸化が進行したためと推測される。
Claims (6)
- マグネシウム合金部材を、クエン酸水素2アンモニウム、3−メチル−3−メトキシブタノール、ポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル及び水を含む洗浄原液又はその希釈液である洗浄液の中で、超音波を付加して洗浄する、マグネシウム合金部材の表面前処理方法であって、
洗浄原液のpHが、6.5〜7.5であること、マグネシウム合金部材表面に機械的研磨を施した後に洗浄すること、を特徴とするマグネシウム合金部材の表面前処理方法。 - 洗浄液が、14〜19容量%のクエン酸水素2アンモニウム、13〜20容量%の3−メチル−3−メトキシブタノール、7〜13容量%のポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル、残部のアルカリ性溶液、水及び不可避に混入する不純物からなる洗浄原液又はこの洗浄原液を20〜100容量%の範囲において水で希釈した希釈液であることを特徴とする、請求項1に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
- 超音波の印加周波数を、1〜100kHz、印加強度を0.1〜50W/cm2とすることを特徴とする、請求項1に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
- 洗浄温度を常温から50℃、洗浄時間を3〜15分とすることを特徴とする、請求項1に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
- 機械的研磨が、バレル研磨、バフ研磨、ショットブラスト又はエメリー紙研磨であることを特徴とする、請求項1に記載のマグネシウム合金部材の表面前処理方法。
- 請求項1から5のいずれかに記載の表面前処理方法により前処理された、表面に塗布した塗料の剥離がない被膜密着性能[自動車規格(JASO)自動車用材料腐食試験法(M 609−91)に準拠するサイクル試験法による]を有することを特徴とする表面処理マグネシウム合金部材。
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