JP4429914B2 - 低分子量ニトリルゴム含有重合体ブレンド - Google Patents
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Description
本発明は、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満の少なくとも1つのニトリルゴム重合体とムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つのニトリルゴム重合体とを含有すると共に、多モード分子量分布を有する重合体ブレンド;及びムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満の少なくとも1つのニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つのニトリルゴム重合体とを溶剤中で混合し、該溶剤から重合体ブレンドを単離する、前記重合体ブレンドの製造方法を提供する。更なる主題は、前記重合体ブレンドを射出成形する工程を含む造形品の製造方法である。
アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ニトリルゴム(NBR):少なくとも1つの共役ジエン、少なくとも1つの不飽和ニトリル、及び任意に他のコモノマーを含む共重合体)の選択的水素化により製造した水素化ニトリルゴム(HNBR)は、極めて良好な耐熱性、優れた耐オゾン性、耐薬品性、及び優れた耐油性を有する特殊ゴムである。ゴムの高水準機械的特性(特に高耐摩耗性)と結合して、HNBRは、特に自動車(シール、ホース、ベアリングパッド)、油(ステーター、坑口(well head)シール、弁板)、電気(ケーブル被覆)、機械工学(ホイールローラー)及び造船(パイプシール、カップリング)の各工業に広範な利用が見い出されている。
HNBRの加工上の一制限は、比較的高いムーニー粘度である。原則として、低分子量で低ムーニー粘度のHNBRは、加工性が良い。重合体の分子量を混練(機械的破壊)や化学的手段(例えば強酸を使用して)で低下させる試みがなされているが、これらの方法は、重合体に官能基(カルボン酸及びエステル基等)が入ったり、重合体のミクロ構造が変化するという欠点がある。その結果、重合体の特性が変化する欠点が生じる。
本発明の一局面では、本発明は、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満の少なくとも1つのニトリルゴム重合体(低ムーニー重合体)とムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つのニトリルゴム重合体(高ムーニー重合体)とを含有すると共に、多モード分子量分布を有する重合体ブレンドに関する。このNBRは、完全に又は部分的に水素化されていることが好ましい(“HNBR”)。特に本発明は、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満、好ましくは5未満、最も好ましくは1未満の少なくとも1つの、任意に水素化したニトリルゴム重合体とムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つのニトリルゴム重合体とを含有すると共に、多モード分子量分布を有する重合体ブレンドに関する。重合体ブレンドは、2モード又は3モードの分子量分布を有することが好ましい。
本発明の更に他の一局面では、本発明は、前記重合体ブレンドを射出成形し、好ましくは液体射出成形する工程を含む造形品の製造方法に関する。
明細書中で使用する用語“ニトリル重合体”又はNBRは、広い意味を意図し、少なくとも1つの共役ジエン、少なくとも1つのα、β−不飽和ニトリル及び任意に更に1つ以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位を有する共重合体を含むことを意味する。
共役ジエンは、公知のいかなる共役ジエン、特にC4〜C6共役ジエンであってもよい。好ましい共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、2,3−ジメチルブタジエン及びそれらの混合物である。更に好ましいC4〜C6共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン及びそれらの混合物である。最も好ましいC4〜C6共役ジエンはブタジエンである。
本発明の水素化は、好ましくは水素化される出発ニトリル重合体/NBR中に存在する残存二重結合(RDB)に対し50%を超え、好ましくはRDBに対し90%を超え、更に好ましくはRDBに対し95%を超え、最も好ましくは99%を超えて水素化されることであると理解することが好ましい。
ゴムのムーニー粘度は、ASTM 試験D1646を用いて測定する。
複分解反応は、一般式I、II、III又はIVの1つ以上の化合物の存在下に行われる。
式I、
Mは、Os又はRuであり、
R及びR1は、独立に、水素、又はC2〜C20アルケニル、C2〜C20アルキニル、C1〜C20アルキル、アリール、C1〜C20カルボキシレート、C1〜C20アルコキシ、C2〜C20アルケニルオキシ、C2〜C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2〜C20アルコキシカルボニル、C1〜C20アルキルチオ、C1〜C20アルキルスルホニル及びC1〜C20アルキルスルフィニルよりなる群から選ばれた炭化水素であり、
X及びX1は、独立に、いずれかのアニオン配位子であり、また
L及びL1は、独立に、ホスフィン、アミン、チオエーテル又はイミダゾリジニリデンのようないずれかの中性配位子か、或いはいずれかの中性カルビンであって、任意にL及びL1は、互いに結合して二座中性配位子を形成できる。
式II、
M1は、Os又はRuであり、
R2及びR3は、独立に、水素、又はC2〜C20アルケニル、C2〜C20アルキニル、C1〜C20アルキル、アリール、C1〜C20カルボキシレート、C1〜C20アルコキシ、C2〜C20アルケニルオキシ、C2〜C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2〜C20アルコキシカルボニル、C1〜C20アルキルチオ、C1〜C20アルキルスルホニル及びC1〜C20アルキルスルフィニルよりなる群から選ばれた炭化水素であり、
X2は、アニオン配位子であり、また
L2は、単環式又は多環式であるかに関係なく、中性のπ結合配位子であり、
L3は、ホスフィン、スルホン化ホスフィン、弗素化ホスフィン、3つ以下のアミノアルキル−、アンモニウムアルキル−、アルコキシアルキル−、アルコキシカルボニルアルキル−、ヒドロキシカルボニルアルキル−、ヒドロキシアルキル−又はケトアルキル−基を有する機能化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、ホスフィンアミン、アルシン、スチベン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド、チオエーテル及びピリジンよりなる群から選ばれた配位子であり、
Yは、非配位性アニオンであり、
nは、0〜5の範囲の整数である。
式III、
M2は、Mo又はWであり、
R4及びR5は、独立に、水素、又はC2〜C20アルケニル、C2〜C20アルキニル、C1〜C20アルキル、アリール、C1〜C20カルボキシレート、C1〜C20アルコキシ、C2〜C20アルケニルオキシ、C2〜C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2〜C20アルコキシカルボニル、C1〜C20アルキルチオ、C1〜C20アルキルスルホニル及びC1〜C20アルキルスルフィニルよりなる群から選ばれた炭化水素であり、
R6及びR7は、独立に、いずれかの非置換又はハロ置換のアルキル、アリール、アラルキル基又はそれらの珪素含有類似体から選ばれる。
式VI、
Mは、Os又はRuであり、
R及びR1は、独立に、水素、置換又は非置換のアルキル、及び置換又は非置換のアルキルよりなる群から選ばれ、
X及びX1は、独立に、いずれかのアニオン配位子であり、また
L及びL1は、独立に、ホスフィン、アミン、チオエーテル又はイミダゾリジニリデンのようないずれかの中性配位子か、或いはいずれかの中性カルビンであって、任意にL及びL1は、互いに結合して二座中性配位子を形成できる。
化合物の量は、問題の化合物の性質及び触媒活性に依存する。通常、化合物とNBRとの比は、0.005〜5の範囲、好ましくは0.025〜1の範囲、更に好ましくは0.1〜0.5の範囲である。
反応混合物中のニトリルゴム(NBR)の濃度は重要ではないが、例えば混合物が粘稠になりすぎて、効率的に撹拌できなくても、反応が妨害されないような濃度にする必要があることは明白である。NBRの濃度は、好ましくは1〜20重量%の範囲、最も好ましくは6〜15重量%の範囲である。
複分解反応は、20〜140℃の範囲、好ましくは60〜120℃の範囲の温度で行われる。
複分解反応後、ニトリル重合体は、部分的又は完全水素化ニトリル重合体(HNBR)を得るため、水素化しなければならない。本発明ではHNBRが好ましい。複分解反応生成物の還元は、当該技術分野で公知の標準的還元法を用いて実施できる。例えばWilkinson触媒{(PPh3)3RhCl}等、当業者に公知の均質水素化触媒が使用できる。
水素化は、現場で、即ち、複分解工程の場合と同じ反応容器で、まず複分解生成物を単離する必要なく実施できる。水素化触媒は、単に容器に加え、次いで水素化処理してHNBRを製造する。
全混合工程の前及び/又は工程中、混合物にゴム分野で慣用の他の成分を添加してよい。
・例えばシリケート溶液の沈殿、又はハロゲン化珪素の火炎加水分解により製造した高分散シリカで、比表面積は、5〜1000m2/gの範囲で、主な粒度は、10〜400nmの範囲である。このシリカは、任意に、Al、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr及びTiのような他の金属の酸化物との混合酸化物として存在してもよい。
・珪酸アルミニウム、及び珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等のアルカリ土類金属シリケートのような合成シリケートで、BET比表面積は、20〜400m2/gの範囲で、主な粒度は、10〜400nmの範囲である。
・カオリン及びその他の天然産シリカのような天然シリケート。
・ガラスファイバー及びガラスファイバー製品(マット、押出品)又は微小ガラス球。
・酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び酸化アルミニウムのような金属酸化物。
・炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛のような金属炭酸塩。
・金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム。
・カーボンブラック。ここで使用されるカーボンブラックは、ランプブラック法、ファーネスブラック法又はガスブラック法で製造され、好ましくは、BET(DIN 66131)比表面積は、20〜200m2/gの範囲で、例えばSAF、ISAF、HAF、FEF又はGPFカーボンブラックである。
・ゴムゲル、特にポリブタジエン、ブタジエン/スチレン共重合体、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体及びポリクロロプレンをベースとするゴムゲル。
或いは以上の混合物でもよい。
塩化トリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(Wilkinson触媒−水素化)、二塩化ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリデンルテニウム(Grubb触媒−複分解)トリフェニルホスフィン(TPP)及びモノクロロベンゼン(MCB)を、それぞれJMI、Boulder Scientific Company、ELF Atochem及びPPGから購入し、そのまま使用した。複分解反応には重合グレードエチレンを使用した。
実験室規模の反応器中、下記条件下で複分解反応を行った。
セメント濃度 6%
コオレフィン エチレン
コオレフィン濃度 500psi
撹拌機速度 600rpm
反応器温度 80℃
触媒荷重 0.5phr
溶剤 モノクロロベンゼン
基体 ブタジエン含有量47モル%、アクリロニト
リル含有量21モル%、ブチルアクリレート
含有量32モル%の統計的ブタジエン−アク
リロニトリル三元共重合体で、ムーニー粘度
はML(1+4)@100℃で29
セメントの固体濃度 6%
H2(ゲージ)圧 1200psi
撹拌機速度 600rpm
反応器温度 138℃
触媒荷重(Wilkinson) 0.08phr
トリフェニルホスフィン 1phr
溶剤 モノクロロベンゼン
ルテニウム複分解触媒は、重合体の水素化に代用できた。
化合物1a又は1bを含む実施例1の溶液を、固体HNBR(アクリロニトリル含有量34モル%、残存二重結合含有量<0.9%、ムーニー粘度ML(1+4)@100℃=70MUの統計的水素化ブタジエン−アクリロニトリル共重合体)と混合した。各ブレンドの全固体含有量を6%に維持した。いったん混合したブレンドは、添加した固体HNBRを完全に溶解すると共に、実験1a又は1bの化合物と確実に十分ブレンドさせるため、12時間振とうした。次いで、モノクロロベンゼンを共沸させるため、これらのブレンドを高圧水蒸気により凝固させた。次に得られた重合体を真空オーブン中、70℃で、一定の重量となるまで乾燥した。
1):複分解法の1時間標点で試料採取した6%溶液での粘度値
図1及び図2は、HNBR重合体と低ムーニーHNBR重合体である化合物1aとの分子量特性の対比を示す。図1及び図2におけるブレンド2dを表わすGPC曲線は、GPC曲線の尾部の存在により、低ムーニーHNBR重合体化合物1aがHNBRブレンド内に取り込まれたことを示す。ブレンド重合体の2モード分子量分布を表わすのは、ブレンド2dについてのGPC曲線で示される尾部効果である。
Claims (9)
- 複分解反応及び次いで水素化を含む2段階合成により得られるムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満で多分散性指数が2.2未満の少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体とを含有すると共に、多モード分子量分布を有する重合体ブレンド。
- 前記ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)10未満の水素化ニトリルゴム重合体のムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が、5未満である請求項1に記載の重合体ブレンド。
- 前記ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)10未満の水素化ニトリルゴム重合体のムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が、1未満である請求項1に記載の重合体ブレンド。
- 前記重合体ブレンドが、2モード分子量分布を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の重合体ブレンド。
- 複分解反応及び次いで水素化を含む2段階合成により得られるムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満で多分散性指数が2.2未満の少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体とを溶剤中で混合し、該溶剤から重合体ブレンドを単離する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の重合体ブレンドの製造方法。
- 複分解反応及び次いで水素化を含む2段階合成により得られるムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満で多分散性指数が2.2未満の少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体とを含有すると共に多モード分子量分布を有する重合体ブレンドを、射出成形する工程を含む造形品の製造方法。
- 複分解反応及び次いで水素化を含む2段階合成により得られるムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満で多分散性指数が2.2未満の少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体とを含有すると共に多モード分子量分布を有する重合体ブレンドを、液体射出成形する工程を含む造形品の製造方法。
- 複分解反応及び次いで水素化を含む2段階合成により得られるムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満で多分散性指数が2.2未満の少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体とを含有すると共に多モード分子量分布を有する重合体ブレンドを、圧縮成形及び/又はトランスファー成形する工程を含む造形品の製造方法。
- 複分解反応及び次いで水素化を含む2段階合成により得られるムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が10未満で多分散性指数が2.2未満の少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体と、ムーニー粘度(ML 1+4@100℃)が30を超える少なくとも1つの水素化ニトリルゴム重合体とを含有すると共に多モード分子量分布を有する重合体ブレンドを、押し出す工程を含む造形品の製造方法。
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DE102007039525A1 (de) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zum Metathese-Abbau von Nitrilkautschuk |
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EP2147721A1 (de) | 2008-07-08 | 2010-01-27 | Lanxess Deutschland GmbH | Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen |
EP2143489A1 (de) * | 2008-07-08 | 2010-01-13 | Lanxess Deutschland GmbH | Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen |
EP2370512B1 (en) * | 2008-12-31 | 2015-02-25 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions including a polymeric component having a multi-modal molecular weight distribution |
EP2289622A1 (en) | 2009-08-31 | 2011-03-02 | LANXESS Deutschland GmbH | Ruthenium based catalysts for the metathesis of nitrile rubbers |
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CN103703073B (zh) * | 2011-07-28 | 2016-07-13 | 日本瑞翁株式会社 | 含腈基的高饱和共聚物橡胶组合物 |
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KR102167527B1 (ko) * | 2017-12-19 | 2020-10-19 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔계 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
JP2021532208A (ja) | 2018-07-23 | 2021-11-25 | アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 水素化ニトリルゴムを製造するための方法及びそのhnbr組成物 |
CN113164941B (zh) | 2018-12-12 | 2023-12-12 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 含复分解催化剂和至少一种酚类化合物的催化剂体系及使用催化剂体系进行丁腈橡胶(nbr)的复分解的方法 |
CN111462828B (zh) * | 2019-01-18 | 2023-09-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚合门尼粘度的实时预测方法和装置 |
CN112280133A (zh) * | 2019-07-25 | 2021-01-29 | 赞南科技(上海)有限公司 | 一种耐低温氢化丁腈橡胶复合材料及其制备方法 |
KR102246580B1 (ko) * | 2019-12-30 | 2021-05-07 | (주)금강알텍 | 수소화 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 기반의 복합고무조성물 및 이의 제조방법 |
WO2024006335A1 (en) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | Gates Corporation | Nbr and ethylene blend |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB609722A (en) | 1944-07-17 | 1948-10-06 | American Cyanamid Co | Improvements in or relating to the preparation of esters of beta-benzyl mercaptovaline, and derivatives and intermediates thereof |
BE558152A (ja) * | 1956-06-07 | |||
JPS6033135B2 (ja) | 1981-08-11 | 1985-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | 耐油性ゴム組成物 |
JPS59188517A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-10-25 | Fanuc Ltd | サ−ボ制御系の絶対位置検出方式 |
DE3433075A1 (de) * | 1984-09-08 | 1986-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Niedermolekulare copolymerisate und daraus hergestellte covulkanisate |
JPH0637576B2 (ja) | 1987-12-02 | 1994-05-18 | 本田技研工業株式会社 | 歯付きベルト |
JPH01223138A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 水素化ニトリルゴム組成物及びその加硫ゴム組成物 |
JPH086007B2 (ja) | 1988-06-10 | 1996-01-24 | 日本ゼオン株式会社 | 加硫性ゴム組成物 |
US5208294A (en) | 1991-06-20 | 1993-05-04 | Polysar Rubber Corporation | Hydrogenated nitrile vulcanizates |
JP3646754B2 (ja) * | 1996-05-21 | 2005-05-11 | 日本ゼオン株式会社 | 半導電性ゴムロール |
JP3608378B2 (ja) | 1998-04-03 | 2005-01-12 | Nok株式会社 | Nbr組成物 |
DE10027768A1 (de) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Bayer Ag | Verzweigte Copolymere auf Basis von ungesättigten Nitrilen und konjugierten Dienen |
CA2350280A1 (en) * | 2001-06-12 | 2002-12-12 | Bayer Inc. | Low molecular weight hydrogenated nitrile rubber |
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CA2357470A1 (en) | 2001-09-18 | 2003-03-18 | Bayer Inc. | Process for the metathesis of functionalized polymers |
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