JP4429446B2 - 微粒子用水系分散剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は微粒子用水系分散剤に関する。近年、食品、医薬品、セメント、金属材料、塗料、ゴム、プラスチック、磁性材料、化粧品、電子材料、セラミックス、バイオテクノロジー、超伝導材料等の広い産業分野で、粒子径の小さい各種の新たな微粒子が開発され、使用されるようになっている。これらの微粒子には、無機微粒子、有機微粒子、これらの複合体であるハイブリット微粒子等があるが、いずれの微粒子でも、その粒子径が一層小さくなっているため、これを水系に分散させた場合、一次粒子としての微粒子が凝集して二次粒子となり易く、微粒子本来の特性が阻害され易い。本発明は、一次粒子としての微粒子を水系に安定分散させることができる微粒子用水系分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、上記のような微粒子用水系分散剤として、１）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウムを用いた例（特開昭５５−２９５４６、特開昭５５−６５２６９）、２）ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩を用いた例（特開平９−２９１２９８、特開平１１−１２５０８、特開平１１−１３０９９９）、３）いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が２０以下のポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンハロゲン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル等の非イオン性活性剤を用いた例（特開昭５５−２９５４６、特開平２−８８６２、特開平８−７３７８８）、４）スチレン−アクリル酸共重合体、メタクリル酸系重合体、アクリル酸系重合体等の水溶性重合体に非イオン性界面活性剤を併用した例（特開平１１−６１０２２、特開平９−１９４７７３、特開平８−２２４９５３、特開平８−７３７８８）、５）水溶性重合体と非イオン性界面活性剤との混合系にアルコール類、ケトン類、アミド類等の水溶性有機溶剤を併用した例（特開平１１−１３０９９９、特開平１０−８８０５０）等が提案されている。ところが、これらの従来例には、もともと微粒子の分散性が悪かったり或は当初はよくても経時的に微粒子の分散性が悪くなるという欠点があり、なかにはイオン性物質が共存するとこれにより微粒子の分散性が著しく悪くなったり或は併用する水溶性有機溶剤により環境衛生面や安全面で問題を生じるという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、イオン性物質が共存してもこれにより悪影響を受けることなく、また環境衛生面や安全面で問題を生じることなく、微粒子を経時的にも安定して水系に分散させることができる分散剤を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記課題を解決するべく研究した結果、特定の芳香族非イオン性界面活性剤と特定の脂肪族非イオン性界面活性剤とが所定割合から成るものが正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、微粒子を水系に安定分散させる分散剤であって、下記の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤７０〜９９．５重量％及び下記の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤３０〜０．５重量％（合計１００重量％）の割合から成ることを特徴とする微粒子用水系分散剤に係る。
【０００６】
【式１】
【式２】
【０００７】
式１及び式２において、
Ｍ：ベンゼン環又はナフタレン環
Ｒ1：炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はスチリル基
Ｒ2：水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基
Ｒ3：炭素数８〜１４のアルキル基
Ａ：３０〜６０個のオキシエチレン単位又は合計３０〜６０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
Ｂ：３〜１６個のオキシエチレン単位又は合計３〜１６個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
ｎ：Ｍがベンゼン環の場合は１〜３の整数、Ｍがナフタレン環の場合は０〜３の整数
【０００８】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤にはＭがベンゼン環である場合のものとナフタレン環である場合のものとがある。Ｍがベンゼン環である場合のものには、１）ベンゼン環に置換基Ｒ1を１〜３個有するポリオキシアルキレン置換フェニルエーテル、２）前記１）のポリオキシアルキレン置換フェニルエーテルのポリオキシアルキレン基の末端をアルコキシ基で封鎖した末端封鎖ポリオキシアルキレン置換フェニルエーテルがある。またＭがナフタレン環である場合のものには、３）ナフタレン環に置換基Ｒ1を有しないポリオキシアルキレン非置換ナフチルエーテル、４）ナフタレン環に置換基Ｒ1を１〜３個有するポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテル、５）前記３）のポリオキシアルキレン非置換ナフチルエーテルのポリオキシアルキレン基の末端をアルコキシ基で封鎖した末端封鎖ポリオキシアルキレン非置換ナフチルエーテル、６）前記４）のポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテルのポリオキシアルキレン基の末端をアルコキシ基で封鎖した末端封鎖ポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテルがある。なかでも、Ｍがナフタレン環である場合のものが好ましい。かかる芳香族非イオン性界面活性剤それ自体は、公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法で合成できる。
【０００９】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤において、Ｍで示されるベンゼン環又はナフタレン環の置換基Ｒ1には、１）メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の炭素数１〜１８のアルキル基、２）フェニル基、３）ベンジル基、４）スチリル基がある。
【００１０】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤において、Ａで示されるポリオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基、２）オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン基があるが、１）のポリオキシエチレン基が好ましい。２）の場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はランダム状でも或はブロック状でもよいが、ブロック状であって、ベンゼン環又はナフタレン環にオキシエチレン単位が結合したものが好ましい。いずれの場合においてもポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の合計数は３０〜６０とするが、３５〜５５とするのが好ましい。
【００１１】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤において、Ａで示されるポリオキシアルキレン基の末端を封鎖するＲ2としては、１）水酸基、２）メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基がある。
【００１２】
以上説明した式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤においては、ナフタレン環に置換基Ｒ1を有しないポリオキシアルキレンナフチルエーテル、ナフタレン環に置換基Ｒ1として炭素数１〜６のアルキル基を１〜３個有するポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテルが好ましく、これらの混合物がより好ましい。かかる混合物のうちでも、ポリオキシエチレンナフチルエーテルとポリオキシエチレン置換ナフチルエーテルとの混合物が好ましく、更に式１中のＡが３５〜５５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基であるものの混合物がより好ましく、更にまた式１中のＡを構成するオキシエチレン単位の数が５以上異なるものの混合物が特に好ましい。
【００１３】
式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤には、１）炭素数８〜１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル、２）炭素数８〜１４のアルキル基を有する（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンアルキルエーテルがある。かかる脂肪族非イオン性界面活性剤それ自体は、公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法で合成できる。
【００１４】
式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤において、Ｒ3としては、１）オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等の、炭素数８〜１４の１級アルコールから水酸基を除いた残基である直鎖アルキル基、２）イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基等の、炭素数８〜１４の２級アルコールから水酸基を除いた残基である分岐アルキル基がある。
【００１５】
式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤において、Ｂで示されるオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基、２）オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン基があるが、１）のポリオキシエチレン基が好ましい。２）の場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式は、ランダム状でも或はブロック状でもよいが、ブロック状であって、アルキル基にオキシエチレン単位が結合したものが好ましい。いずれの場合においてもポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の合計数は３〜１６とするが、４〜１２とするのが好ましい。
【００１６】
以上説明した式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤においては、式２中のＲ3が炭素数９〜１３の分岐アルキル基であるものが好ましく、更に式２中のＢが４〜１２個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基であるものがより好ましい。
【００１７】
本発明の微粒子用水系分散剤は、以上説明した式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤と式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤とから成るものであって、前者７０〜９９．５重量％及び後者３０〜０．５重量％、好ましくは前者８０〜９９重量％及び後者２０〜１重量％、より好ましくは前者８５〜９８重量％及び後者１５〜２重量％の割合から成るものである。
【００１８】
本発明の微粒子用水系分散剤を用いて微粒子を水系に分散させる場合、微粒子１００重量部に対し、本発明の微粒子用水系分散剤を通常１０〜１００重量部、好ましくは３０〜６０重量部の割合で用いる。本発明の微粒子用水系分散剤を用いて微粒子を水系に分散させる場合、ホモミキサー、コロイドミル、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、ペイントシェイカー、サンドミル等の分散機器を用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明の微粒子用水系分散剤を適用する微粒子としては、いずれも通常はその粒子径が０．０１〜５０μｍである、無機微粒子、有機微粒子、これらの複合体であるハイブリット微粒子が挙げられる。具体的には、１）炭酸カルシウム微粒子、シリカ微粒子、フェライト微粒子、アパタイト微粒子、無機金属酸化物微粒子、セメント微粒子、カーボンブラック微粒子、ゼオライト微粒子、無機金属微粒子、無機炭化物微粒子、無機窒化物微粒子等の無機微粒子、２）セルロース微粒子、コラーゲン微粒子、ポリビニル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子、ポリオレフィン樹脂微粒子、有機酸化物微粒子等の有機微粒子、３）二酸化チタン／ナイロン樹脂微粒子、アルミナ／ポリオレフィン樹脂微粒子、シリカ／ポリビニルＩＰＮ樹脂微粒子等のハイブリット微粒子が挙げられる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の微粒子用水系分散剤の実施形態としては、次の１）〜３）が好適例として挙げられる。
１）下記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）６０重量％、下記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）３７重量％及び下記の脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）３重量％の割合から成る微粒子用水系分散剤。
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）：式１中のＭがナフタレン環、Ｒ2が水酸基、Ａが３５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが０（したがって置換基としてのＲ1はなし）である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）：式１中のＭがナフタレン環、Ｒ2が水酸基、Ａが４５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが０（したがって置換基としてのＲ1はなし）である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤
脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）：Ｒ3がイソオクチル基、Ｂが８個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤
【００２１】
２）前記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）４５重量％、下記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−３）４５重量％、前記の脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）８重量％及び下記の脂肪族非イオン性界面活性剤２重量％の割合から成る微粒子用水系分散剤。
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−３）：式１中のＭがナフタレン環、Ｒ1がメチル基、Ｒ2が水酸基、Ａが５０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが１である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤
脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−２）：Ｒ3がイソウンデシル基、Ｂが１０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤
【００２２】
３）前記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）３５重量％、前記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−３）５５重量％及び下記の脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−３）５重量％の割合から成る微粒子用水系分散剤。
脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−３）：Ｒ3がイソトリデシル基、Ｂが１２個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤
【００２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の構成及び効果をより具体的にするが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００２４】
【実施例】
試験区分１（芳香族非イオン性界面活性剤の合成）
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）の合成
β−ナフトール１４４ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２．６３ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１３０℃に加温し、エチレンオキサイド１５８４ｇ（３６モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式１中のＭがナフタレン環、Ｒ2が水酸基、Ａが３５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが０（したがって置換基としてのＲ1はなし）である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）であった。
【００２５】
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）〜（Ａ−５），（Ａ−８）〜（Ａ−１０），（ａ−１）〜（ａ−３）及び脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の合成
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）の場合と同様にして、芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）〜（Ａ−５），（Ａ−８）〜（Ａ−１０），（ａ−１）〜（ａ−３）及び脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）を合成した。
【００２６】
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−６）の合成
芳香族非イオン界面活性剤（Ａ−１）の場合と同様にして合成したポリオキシエチレン（５５モル）トリベンジルナフチルエーテル２８３４ｇ（１モル）及び水酸化カリウム１０８ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１００℃に加温し、塩化メチル８１ｇ（１．６モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、反応物を水洗し、脱水して、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式１中のＭがナフタレン環、Ｒ1がベンジル基、Ｒ2がメトキシ基、Ａが５５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが３である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−６）であった。
【００２７】
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−７）の合成
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−６）の場合と同様にして、芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−７）を合成した。
以上で合成した各芳香族非イオン性界面活性剤の内容を表１にまとめて示し、また各脂肪族非イオン性界面活性剤の内容を表２にまとめて示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
表１において、
上段の各記号：式１中の各記号に相当
数：Ａを構成するオキシエチレン単位の数（２段書きの場合は上段がオキシエチレン単位の数、下段がオキシプロピレン単位の数）
【００３０】
【表２】
【００３１】
表２において、
上段の各記号：式２中の各記号に相当
数：Ｂを構成するオキシエチレン単位の数（２段書きの場合は上段がオキシエチレン単位の数、下段がオキシプロピレン単位の数）
【００３２】
試験区分２（微粒子用水系分散剤の調製）
・実施例１
試験区分１で合成した芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）６０部、芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）３７部及び脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）３部を均一混合して、実施例１の微粒子用水系分散剤を調製した。
【００３３】
・実施例２〜１３及び比較例１〜５
実施例１の微粒子用水系分散剤と同様にして、実施例２〜１３及び比較例１〜５の各微粒子用水系分散剤を調製した。
以上で調製した各例の微粒子用水系分散剤の内容を表３にまとめて示した。
【００３４】
試験区分３（微粒子の水系分散液の調製）
・有機微粒子の水系分散液の調製
各例の微粒子用水系分散剤１００部を加熱溶融し、これを温水４００部と均一混合して、微粒子用水系分散剤の２０％水溶液を用意した。この微粒子用水系分散剤の２０％水溶液１０部、電子顕微鏡による平均粒子径１μｍのポリスチレン微粒子２０部、イオン交換水８０部及び粒子径０．７mmのガラスビーズ２００部をサンドグラインダーミルのポットに仕込み、回転数１０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間処理した後、デカンテーションによりポリスチレン粒子の水系分散液を得た。各例の微粒子用水系分散剤について、同様の水系分散液を５サンプルづつ作製した。
【００３５】
・無機微粒子の水系分散液の調製
各例の微粒子用水系分散剤１００部を加熱溶融し、これを温水４００部と均一混合して、微粒子用水系分散剤の２０％水溶液を用意した。この微粒子用水系分散剤の２０％水溶液１０部、電子顕微鏡による平均粒子径０．１μｍのカーボンブラック微粒子２０部、イオン交換水８０部及び粒子径０．７mmのガラスビーズ２００部をサンドグラインダーミルのポットに仕込み、回転数１０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間処理した後、デカンテーションによりカーボンブラックの水系分散液を得た。各例の微粒子用水系分散剤について、同様の水系分散液を５サンプルづつ作製した。
【００３６】
・ハイブリット微粒子の水系分散液の調製
各例の微粒子用水系分散剤１００部を加熱溶融し、これを温水４００部と均一混合して、微粒子用水系分散剤の２０％水溶液を用意した。この微粒子用水系分散剤の２０％水溶液１０部、電子顕微鏡による平均粒子径０．５μｍの酸化チタン／ナイロンハイブリット微粒子２０部、イオン交換水８０部及び粒子径０．７mmのガラスビーズ２００部をサンドグラインダーミルのポットに仕込み、回転数１０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間処理した後、デカンテーションによりカーボンブラックの水系分散液を得た。各例の微粒子用水系分散剤について、同様の水系分散液を５サンプルづつ作製した。
【００３７】
試験区分４（評価）
・水系分散液の経時的な分散安定性の評価
試験区分３で作製した水系分散液１００mlを目盛り０．１mlの共栓付きメスシリンダーに入れ、７０℃の恒温槽に１週間静置した後、沈降量を計測した。各５サンプルの水系分散液毎に沈降量の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
◎：沈降量の平均値が０．１ml未満
○：沈降量の平均値が０．１ml以上０．５ml未満
△：沈降量の平均値が０．５ml以上１ml未満
×：沈降量の平均値が１ml以上
【００３８】
・水系分散液のアニオン性溶液との混合安定性の評価
試験区分３で作製した無機微粒子の水系分散液１００mlと、アニオン性溶液としてラウリル硫酸ナトリウムの１０％水溶液１０mlとを目盛り０．１mlの共栓付きメスシリンダーに入れ、激しく上下に１０回振とうした後、２５℃の恒温槽に１日間静置した後、沈降量を計測した。各５サンプルの水系分散液毎に沈降量の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
◎：沈降量の平均値が０．１ml未満
○：沈降量の平均値が０．１ml以上０．５ml未満
△：沈降量の平均値が０．５ml以上１ml未満
×：沈降量の平均値が１ml以上
【００３９】
・水系分散液のカチオン性溶液との混合安定性の評価
試験区分３で作製した無機微粒子の水系分散液１００mlと、カチオン性溶液としてラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの１０％水溶液１０mlとを目盛り０．１mlの共栓付きメスシリンダーに入れ、激しく上下に１０回振とうした後、２５℃の恒温槽に１日間静置した後、沈降量を計測した。各５サンプルの水系分散液毎に沈降量の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
◎：沈降量の平均値が０．１ml未満
○：沈降量の平均値が０．１ml以上０．５ml未満
△：沈降量の平均値が０．５ml以上１ml未満
×：沈降量の平均値が１ml以上
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３において、
使用量：重量部
条件１：有機微粒子の水系分散液の場合
条件２：無機微粒子の水系分散液の場合
条件３：ハイブリット微粒子の水系分散液の場合
条件４：アニオン性溶液を加えた場合
条件５：カチオン性溶液を加えた場合
ｔ−５：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
ｔ−６：ポリオキシエチレン（３モル）ラウリル硫酸エステルナトリウム塩
ｔ−７：数平均分子量８０００のポリアクリル酸ナトリウム塩
ｔ−８：数平均分子量７５０００のスチレン−アクリル酸ナトリウム塩共重合体／ポリオキシエチレン（２０モル）ノニルフェニルエーテル＝５／９５（重量比）の混合物
＊：分散安定性が悪かったので評価しなかった
【００４２】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、イオン性物質が共存してもこれにより悪影響を受けることなく、また環境衛生面や安全面で問題を生じることなく、微粒子を経時的にも安定して水系に分散させることができるという効果がある。
【発明の属する技術分野】
本発明は微粒子用水系分散剤に関する。近年、食品、医薬品、セメント、金属材料、塗料、ゴム、プラスチック、磁性材料、化粧品、電子材料、セラミックス、バイオテクノロジー、超伝導材料等の広い産業分野で、粒子径の小さい各種の新たな微粒子が開発され、使用されるようになっている。これらの微粒子には、無機微粒子、有機微粒子、これらの複合体であるハイブリット微粒子等があるが、いずれの微粒子でも、その粒子径が一層小さくなっているため、これを水系に分散させた場合、一次粒子としての微粒子が凝集して二次粒子となり易く、微粒子本来の特性が阻害され易い。本発明は、一次粒子としての微粒子を水系に安定分散させることができる微粒子用水系分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、上記のような微粒子用水系分散剤として、１）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウムを用いた例（特開昭５５−２９５４６、特開昭５５−６５２６９）、２）ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩を用いた例（特開平９−２９１２９８、特開平１１−１２５０８、特開平１１−１３０９９９）、３）いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が２０以下のポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンハロゲン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル等の非イオン性活性剤を用いた例（特開昭５５−２９５４６、特開平２−８８６２、特開平８−７３７８８）、４）スチレン−アクリル酸共重合体、メタクリル酸系重合体、アクリル酸系重合体等の水溶性重合体に非イオン性界面活性剤を併用した例（特開平１１−６１０２２、特開平９−１９４７７３、特開平８−２２４９５３、特開平８−７３７８８）、５）水溶性重合体と非イオン性界面活性剤との混合系にアルコール類、ケトン類、アミド類等の水溶性有機溶剤を併用した例（特開平１１−１３０９９９、特開平１０−８８０５０）等が提案されている。ところが、これらの従来例には、もともと微粒子の分散性が悪かったり或は当初はよくても経時的に微粒子の分散性が悪くなるという欠点があり、なかにはイオン性物質が共存するとこれにより微粒子の分散性が著しく悪くなったり或は併用する水溶性有機溶剤により環境衛生面や安全面で問題を生じるという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、イオン性物質が共存してもこれにより悪影響を受けることなく、また環境衛生面や安全面で問題を生じることなく、微粒子を経時的にも安定して水系に分散させることができる分散剤を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記課題を解決するべく研究した結果、特定の芳香族非イオン性界面活性剤と特定の脂肪族非イオン性界面活性剤とが所定割合から成るものが正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、微粒子を水系に安定分散させる分散剤であって、下記の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤７０〜９９．５重量％及び下記の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤３０〜０．５重量％（合計１００重量％）の割合から成ることを特徴とする微粒子用水系分散剤に係る。
【０００６】
【式１】
式１及び式２において、
Ｍ：ベンゼン環又はナフタレン環
Ｒ1：炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はスチリル基
Ｒ2：水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基
Ｒ3：炭素数８〜１４のアルキル基
Ａ：３０〜６０個のオキシエチレン単位又は合計３０〜６０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
Ｂ：３〜１６個のオキシエチレン単位又は合計３〜１６個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
ｎ：Ｍがベンゼン環の場合は１〜３の整数、Ｍがナフタレン環の場合は０〜３の整数
【０００８】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤にはＭがベンゼン環である場合のものとナフタレン環である場合のものとがある。Ｍがベンゼン環である場合のものには、１）ベンゼン環に置換基Ｒ1を１〜３個有するポリオキシアルキレン置換フェニルエーテル、２）前記１）のポリオキシアルキレン置換フェニルエーテルのポリオキシアルキレン基の末端をアルコキシ基で封鎖した末端封鎖ポリオキシアルキレン置換フェニルエーテルがある。またＭがナフタレン環である場合のものには、３）ナフタレン環に置換基Ｒ1を有しないポリオキシアルキレン非置換ナフチルエーテル、４）ナフタレン環に置換基Ｒ1を１〜３個有するポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテル、５）前記３）のポリオキシアルキレン非置換ナフチルエーテルのポリオキシアルキレン基の末端をアルコキシ基で封鎖した末端封鎖ポリオキシアルキレン非置換ナフチルエーテル、６）前記４）のポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテルのポリオキシアルキレン基の末端をアルコキシ基で封鎖した末端封鎖ポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテルがある。なかでも、Ｍがナフタレン環である場合のものが好ましい。かかる芳香族非イオン性界面活性剤それ自体は、公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法で合成できる。
【０００９】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤において、Ｍで示されるベンゼン環又はナフタレン環の置換基Ｒ1には、１）メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の炭素数１〜１８のアルキル基、２）フェニル基、３）ベンジル基、４）スチリル基がある。
【００１０】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤において、Ａで示されるポリオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基、２）オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン基があるが、１）のポリオキシエチレン基が好ましい。２）の場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はランダム状でも或はブロック状でもよいが、ブロック状であって、ベンゼン環又はナフタレン環にオキシエチレン単位が結合したものが好ましい。いずれの場合においてもポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の合計数は３０〜６０とするが、３５〜５５とするのが好ましい。
【００１１】
式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤において、Ａで示されるポリオキシアルキレン基の末端を封鎖するＲ2としては、１）水酸基、２）メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基がある。
【００１２】
以上説明した式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤においては、ナフタレン環に置換基Ｒ1を有しないポリオキシアルキレンナフチルエーテル、ナフタレン環に置換基Ｒ1として炭素数１〜６のアルキル基を１〜３個有するポリオキシアルキレン置換ナフチルエーテルが好ましく、これらの混合物がより好ましい。かかる混合物のうちでも、ポリオキシエチレンナフチルエーテルとポリオキシエチレン置換ナフチルエーテルとの混合物が好ましく、更に式１中のＡが３５〜５５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基であるものの混合物がより好ましく、更にまた式１中のＡを構成するオキシエチレン単位の数が５以上異なるものの混合物が特に好ましい。
【００１３】
式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤には、１）炭素数８〜１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル、２）炭素数８〜１４のアルキル基を有する（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンアルキルエーテルがある。かかる脂肪族非イオン性界面活性剤それ自体は、公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法で合成できる。
【００１４】
式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤において、Ｒ3としては、１）オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等の、炭素数８〜１４の１級アルコールから水酸基を除いた残基である直鎖アルキル基、２）イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基等の、炭素数８〜１４の２級アルコールから水酸基を除いた残基である分岐アルキル基がある。
【００１５】
式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤において、Ｂで示されるオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基、２）オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン基があるが、１）のポリオキシエチレン基が好ましい。２）の場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式は、ランダム状でも或はブロック状でもよいが、ブロック状であって、アルキル基にオキシエチレン単位が結合したものが好ましい。いずれの場合においてもポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の合計数は３〜１６とするが、４〜１２とするのが好ましい。
【００１６】
以上説明した式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤においては、式２中のＲ3が炭素数９〜１３の分岐アルキル基であるものが好ましく、更に式２中のＢが４〜１２個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基であるものがより好ましい。
【００１７】
本発明の微粒子用水系分散剤は、以上説明した式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤と式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤とから成るものであって、前者７０〜９９．５重量％及び後者３０〜０．５重量％、好ましくは前者８０〜９９重量％及び後者２０〜１重量％、より好ましくは前者８５〜９８重量％及び後者１５〜２重量％の割合から成るものである。
【００１８】
本発明の微粒子用水系分散剤を用いて微粒子を水系に分散させる場合、微粒子１００重量部に対し、本発明の微粒子用水系分散剤を通常１０〜１００重量部、好ましくは３０〜６０重量部の割合で用いる。本発明の微粒子用水系分散剤を用いて微粒子を水系に分散させる場合、ホモミキサー、コロイドミル、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、ペイントシェイカー、サンドミル等の分散機器を用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明の微粒子用水系分散剤を適用する微粒子としては、いずれも通常はその粒子径が０．０１〜５０μｍである、無機微粒子、有機微粒子、これらの複合体であるハイブリット微粒子が挙げられる。具体的には、１）炭酸カルシウム微粒子、シリカ微粒子、フェライト微粒子、アパタイト微粒子、無機金属酸化物微粒子、セメント微粒子、カーボンブラック微粒子、ゼオライト微粒子、無機金属微粒子、無機炭化物微粒子、無機窒化物微粒子等の無機微粒子、２）セルロース微粒子、コラーゲン微粒子、ポリビニル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子、ポリオレフィン樹脂微粒子、有機酸化物微粒子等の有機微粒子、３）二酸化チタン／ナイロン樹脂微粒子、アルミナ／ポリオレフィン樹脂微粒子、シリカ／ポリビニルＩＰＮ樹脂微粒子等のハイブリット微粒子が挙げられる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の微粒子用水系分散剤の実施形態としては、次の１）〜３）が好適例として挙げられる。
１）下記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）６０重量％、下記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）３７重量％及び下記の脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）３重量％の割合から成る微粒子用水系分散剤。
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）：式１中のＭがナフタレン環、Ｒ2が水酸基、Ａが３５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが０（したがって置換基としてのＲ1はなし）である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）：式１中のＭがナフタレン環、Ｒ2が水酸基、Ａが４５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが０（したがって置換基としてのＲ1はなし）である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤
脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）：Ｒ3がイソオクチル基、Ｂが８個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤
【００２１】
２）前記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）４５重量％、下記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−３）４５重量％、前記の脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）８重量％及び下記の脂肪族非イオン性界面活性剤２重量％の割合から成る微粒子用水系分散剤。
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−３）：式１中のＭがナフタレン環、Ｒ1がメチル基、Ｒ2が水酸基、Ａが５０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが１である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤
脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−２）：Ｒ3がイソウンデシル基、Ｂが１０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤
【００２２】
３）前記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）３５重量％、前記の芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−３）５５重量％及び下記の脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−３）５重量％の割合から成る微粒子用水系分散剤。
脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−３）：Ｒ3がイソトリデシル基、Ｂが１２個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤
【００２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の構成及び効果をより具体的にするが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００２４】
【実施例】
試験区分１（芳香族非イオン性界面活性剤の合成）
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）の合成
β−ナフトール１４４ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２．６３ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１３０℃に加温し、エチレンオキサイド１５８４ｇ（３６モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式１中のＭがナフタレン環、Ｒ2が水酸基、Ａが３５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが０（したがって置換基としてのＲ1はなし）である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）であった。
【００２５】
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）〜（Ａ−５），（Ａ−８）〜（Ａ−１０），（ａ−１）〜（ａ−３）及び脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の合成
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）の場合と同様にして、芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）〜（Ａ−５），（Ａ−８）〜（Ａ−１０），（ａ−１）〜（ａ−３）及び脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）を合成した。
【００２６】
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−６）の合成
芳香族非イオン界面活性剤（Ａ−１）の場合と同様にして合成したポリオキシエチレン（５５モル）トリベンジルナフチルエーテル２８３４ｇ（１モル）及び水酸化カリウム１０８ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、１００℃に加温し、塩化メチル８１ｇ（１．６モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、反応物を水洗し、脱水して、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、式１中のＭがナフタレン環、Ｒ1がベンジル基、Ｒ2がメトキシ基、Ａが５５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基、ｎが３である場合の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−６）であった。
【００２７】
・芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−７）の合成
芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−６）の場合と同様にして、芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−７）を合成した。
以上で合成した各芳香族非イオン性界面活性剤の内容を表１にまとめて示し、また各脂肪族非イオン性界面活性剤の内容を表２にまとめて示した。
【００２８】
【表１】
表１において、
上段の各記号：式１中の各記号に相当
数：Ａを構成するオキシエチレン単位の数（２段書きの場合は上段がオキシエチレン単位の数、下段がオキシプロピレン単位の数）
【００３０】
【表２】
表２において、
上段の各記号：式２中の各記号に相当
数：Ｂを構成するオキシエチレン単位の数（２段書きの場合は上段がオキシエチレン単位の数、下段がオキシプロピレン単位の数）
【００３２】
試験区分２（微粒子用水系分散剤の調製）
・実施例１
試験区分１で合成した芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−１）６０部、芳香族非イオン性界面活性剤（Ａ−２）３７部及び脂肪族非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）３部を均一混合して、実施例１の微粒子用水系分散剤を調製した。
【００３３】
・実施例２〜１３及び比較例１〜５
実施例１の微粒子用水系分散剤と同様にして、実施例２〜１３及び比較例１〜５の各微粒子用水系分散剤を調製した。
以上で調製した各例の微粒子用水系分散剤の内容を表３にまとめて示した。
【００３４】
試験区分３（微粒子の水系分散液の調製）
・有機微粒子の水系分散液の調製
各例の微粒子用水系分散剤１００部を加熱溶融し、これを温水４００部と均一混合して、微粒子用水系分散剤の２０％水溶液を用意した。この微粒子用水系分散剤の２０％水溶液１０部、電子顕微鏡による平均粒子径１μｍのポリスチレン微粒子２０部、イオン交換水８０部及び粒子径０．７mmのガラスビーズ２００部をサンドグラインダーミルのポットに仕込み、回転数１０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間処理した後、デカンテーションによりポリスチレン粒子の水系分散液を得た。各例の微粒子用水系分散剤について、同様の水系分散液を５サンプルづつ作製した。
【００３５】
・無機微粒子の水系分散液の調製
各例の微粒子用水系分散剤１００部を加熱溶融し、これを温水４００部と均一混合して、微粒子用水系分散剤の２０％水溶液を用意した。この微粒子用水系分散剤の２０％水溶液１０部、電子顕微鏡による平均粒子径０．１μｍのカーボンブラック微粒子２０部、イオン交換水８０部及び粒子径０．７mmのガラスビーズ２００部をサンドグラインダーミルのポットに仕込み、回転数１０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間処理した後、デカンテーションによりカーボンブラックの水系分散液を得た。各例の微粒子用水系分散剤について、同様の水系分散液を５サンプルづつ作製した。
【００３６】
・ハイブリット微粒子の水系分散液の調製
各例の微粒子用水系分散剤１００部を加熱溶融し、これを温水４００部と均一混合して、微粒子用水系分散剤の２０％水溶液を用意した。この微粒子用水系分散剤の２０％水溶液１０部、電子顕微鏡による平均粒子径０．５μｍの酸化チタン／ナイロンハイブリット微粒子２０部、イオン交換水８０部及び粒子径０．７mmのガラスビーズ２００部をサンドグラインダーミルのポットに仕込み、回転数１０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間処理した後、デカンテーションによりカーボンブラックの水系分散液を得た。各例の微粒子用水系分散剤について、同様の水系分散液を５サンプルづつ作製した。
【００３７】
試験区分４（評価）
・水系分散液の経時的な分散安定性の評価
試験区分３で作製した水系分散液１００mlを目盛り０．１mlの共栓付きメスシリンダーに入れ、７０℃の恒温槽に１週間静置した後、沈降量を計測した。各５サンプルの水系分散液毎に沈降量の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
◎：沈降量の平均値が０．１ml未満
○：沈降量の平均値が０．１ml以上０．５ml未満
△：沈降量の平均値が０．５ml以上１ml未満
×：沈降量の平均値が１ml以上
【００３８】
・水系分散液のアニオン性溶液との混合安定性の評価
試験区分３で作製した無機微粒子の水系分散液１００mlと、アニオン性溶液としてラウリル硫酸ナトリウムの１０％水溶液１０mlとを目盛り０．１mlの共栓付きメスシリンダーに入れ、激しく上下に１０回振とうした後、２５℃の恒温槽に１日間静置した後、沈降量を計測した。各５サンプルの水系分散液毎に沈降量の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
◎：沈降量の平均値が０．１ml未満
○：沈降量の平均値が０．１ml以上０．５ml未満
△：沈降量の平均値が０．５ml以上１ml未満
×：沈降量の平均値が１ml以上
【００３９】
・水系分散液のカチオン性溶液との混合安定性の評価
試験区分３で作製した無機微粒子の水系分散液１００mlと、カチオン性溶液としてラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの１０％水溶液１０mlとを目盛り０．１mlの共栓付きメスシリンダーに入れ、激しく上下に１０回振とうした後、２５℃の恒温槽に１日間静置した後、沈降量を計測した。各５サンプルの水系分散液毎に沈降量の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
◎：沈降量の平均値が０．１ml未満
○：沈降量の平均値が０．１ml以上０．５ml未満
△：沈降量の平均値が０．５ml以上１ml未満
×：沈降量の平均値が１ml以上
【００４０】
【表３】
表３において、
使用量：重量部
条件１：有機微粒子の水系分散液の場合
条件２：無機微粒子の水系分散液の場合
条件３：ハイブリット微粒子の水系分散液の場合
条件４：アニオン性溶液を加えた場合
条件５：カチオン性溶液を加えた場合
ｔ−５：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
ｔ−６：ポリオキシエチレン（３モル）ラウリル硫酸エステルナトリウム塩
ｔ−７：数平均分子量８０００のポリアクリル酸ナトリウム塩
ｔ−８：数平均分子量７５０００のスチレン−アクリル酸ナトリウム塩共重合体／ポリオキシエチレン（２０モル）ノニルフェニルエーテル＝５／９５（重量比）の混合物
＊：分散安定性が悪かったので評価しなかった
【００４２】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、イオン性物質が共存してもこれにより悪影響を受けることなく、また環境衛生面や安全面で問題を生じることなく、微粒子を経時的にも安定して水系に分散させることができるという効果がある。
Claims (7)
- 微粒子を水系に安定分散させる分散剤であって、下記の式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤７０〜９９．５重量％及び下記の式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤３０〜０．５重量％（合計１００重量％）の割合から成ることを特徴とする微粒子用水系分散剤。
【式１】
【式２】
（式１及び式２において、
Ｍ：ベンゼン環又はナフタレン環
Ｒ1：炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はスチリル基
Ｒ2：水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基
Ｒ3：炭素数８〜１４のアルキル基
Ａ：３０〜６０個のオキシエチレン単位又は合計３０〜６０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
Ｂ：３〜１６個のオキシエチレン単位又は合計３〜１６個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
ｎ：Ｍがベンゼン環の場合は１〜３の整数、Ｍがナフタレン環の場合は０〜３の整数） - 式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤８０〜９９重量％及び式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤２０〜１重量％（合計１００重量％）の割合から成る請求項１記載の微粒子用水系分散剤。
- 式１で示される芳香族非イオン性界面活性剤８５〜９８重量％及び式２で示される脂肪族非イオン性界面活性剤１５〜２重量％（合計１００重量％）の割合から成る請求項１記載の微粒子用水系分散剤。
- 芳香族非イオン性界面活性剤が、式１中のＭがナフタレン環であつて、且つｎが０である場合のものと、式１中のＭがナフタレン環であり、Ｒ1が炭素数１〜６のアルキル基であって、且つｎが１〜３の整数である場合のものとの混合物である請求項１、２又は３記載の微粒子用水系分散剤。
- 芳香族非イオン性界面活性剤が、式１中のＡが３５〜５５個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合のものである請求項１、２、３又は４記載の微粒子用水系分散剤。
- 芳香族非イオン性界面活性剤が、式１中のＡを構成するオキシエチレン単位の数が５以上異なるものの混合物である請求項５記載の微粒子用水系分散剤。
- 脂肪族非イオン性界面活性剤が、式２中のＲ3が炭素数９〜１３の分岐アルキル基であり、Ｂが４〜１２個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基である場合のものである請求項１、２、３、４、５又は６記載の微粒子用水系分散剤。
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