JP4415147B2 - 新規ゼオライトの製造方法 - Google Patents
新規ゼオライトの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4415147B2 JP4415147B2 JP2003435651A JP2003435651A JP4415147B2 JP 4415147 B2 JP4415147 B2 JP 4415147B2 JP 2003435651 A JP2003435651 A JP 2003435651A JP 2003435651 A JP2003435651 A JP 2003435651A JP 4415147 B2 JP4415147 B2 JP 4415147B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- alkali metal
- temperature
- layered silicate
- cds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 86
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 79
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 79
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 24
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 24
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 20
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 11
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 10
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 15
- 239000011148 porous material Chemical group 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical class C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005004 MAS NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005260 alpha ray Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000012938 design process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical class CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical class CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
本発明は、近年、高機能触媒として非常に注目されている新しい構造を有する高シリカゼオライトの技術分野において、例えば、分離・吸着剤、形状選択性固体触媒、イオン交換剤、クロマトグラフィー充填剤、化学反応場等に用いることのできる高シリカ組成のゼオライトを、その前駆体を比較的低温でゼオライトへ転換することにより作製することを可能とする新規な高シリカ組成のゼオライトの製造方法を提供するものとして有用である。
構造に依存するが、現在、工業利用が可能なゼオライトの種類は限られており、更に用途を拡大するためには、新規の結晶構造を有するゼオライトの合成が望まれる。特に、新規構造を持った、耐熱性の優れた高シリカゼオライトの合成は、近年、注目されている気相ベックマン転位による、例えば、ナイロンの原料であるε−カプロラクタムの生成反応などにおける高機能触媒として、非常に有用であると考えられる(特許文献1、特許文献2参照)。
本発明は、新しい結晶構造を有する高シリカ含有ゼオライトを、効率的に製造することを可能とする新規なゼオライトの製造方法を提供することを目的とするものである。
(1)化学組成が[(Si36−XO72)・MZ](式中、MはLi、Na、K、Rb、又はCsのアルカリ金属陽イオンを表し、xは0≦x≦3.0、zは0≦ z ≦3.0の範囲を表す。)で表され、粉末X線回折パターンにおける格子面間隔d(Å)が少なくとも下記表1に記載されたものであるゼオライトの製造方法であって、1)前駆体の有機結晶化調整剤含有層状珪酸塩を、純酸素流通下もしくは存在下において、脱水重縮合させること、2)脱水重縮合させる際の加熱温度が、300℃〜700℃であること、3)脱水重縮合させる際の加熱温度に達するまでの昇温速度が、毎分0.1℃〜50℃であること、4)300℃〜700℃に達してから、その温度に少なくとも5時間保持すること、を特徴とするゼオライトの製造方法。
(3)シリカ源が、SiO2であり、アルカリ金属源が、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩からなる群のうちの一種以上であることを特徴とする、前記(2)に記載の製造方法。
(4)直径3.0オングストローム以上の有機結晶化調整剤が、テトラアルキルアンモニウム塩であることを特徴とする、前記(2)に記載の製造方法。
(5)前駆体の層状ケイ酸塩の化学組成が、[(Si18−XO38)・My・(TMA)z・(H2O)w](式中、Mはアルカリ金属陽イオン、TMAはテトラアルキルアンモニウム陽イオンを表し、xは0≦
x ≦1.2、yは0.5≦
y ≦1.5、zは6≦
z ≦8、wは0.02≦
w ≦1.5の範囲を表す。)で表されるものであることを特徴とする、前記(1)に記載の製造方法。
(6)純酸素の流量が、製造するゼオライト35ミリグラム当たり、毎分10ミリリットル以上であることを特徴とする、前記(1)に記載の製造方法。
CDS−1ゼオライトの前駆体となる結晶性層状珪酸塩は、固体NMRによる測定から、Si−Oの4面体配位の繰り返し単位をシリケート基本構造に持ち、層状シリケートの層間内に有機結晶化調整剤を含んでいる。そして、この前駆体の有機結晶化調整剤含有層状珪酸塩は、シリカ源、Li、Na、K、Rb、Cs等のアルカリ金属イオンのアルカリ源、直径3.0オングストローム以上のアミン等の有機結晶化調整剤及び溶媒からなる混合溶液から合成される(池田卓史、秋山義勝、水上富士夫,第18回ゼオライト研究発表会予稿集,第76頁(2002)参照)。
M5、CABOT Co.製)等が使用されるが、これらに制限されるものではない。この製造方法で用いる有機結晶化調整剤としては、層間内にアクセスできるものであり、層間を広げることができるもの、あるいはシリケート骨格構造を形成する鋳型としての作用を有するものであれば、従来公知のものが全て使用できる。例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩などの四級アルキルアンモニウム塩及びアミン類、ホスホニウムイオン(R4P+:Rは,水素、炭素数10以下のアルキル基あるいはアリール基)などが挙げられる。本発明で好ましく使用されるのは、テトラメチルアンモニウム塩である。
℃、反応時間は、好ましくは、7から15日である。得られた粉体は、アセトンと水で洗浄し、乾燥させる。
1)図3には、前駆体のPLS−1とゼオライトCDS−1の、窒素脱・吸着等温図を示してある。前駆体のPLS−1とは異なり、CDS−1は、大幅に吸着窒素体積が増加しており、細孔構造を持った吸着表面積の大きなゼオライト化合物へと変化したことが分かる。
2)図4には、この方法により製造されたゼオライトCDS−1とその前駆体であるPLS−1の、29Si−MAS
NMRのスペクトル図を示してある。PLS−1は、層状結晶性化合物であり、Q4とQ3骨格から起因するピークが確認されるが、CDS−1には、Q4に帰属されるピークのみ確認された。通常、ゼオライトは、結晶外表面を除き、完全に閉じたSi−Oネットワーク構造であるために、統計的にはQ4シグナルのみが観測される。このことからも、局所構造が、ゼオライトに特有な細孔構造に起因したものであることが分かる。
(焼成温度の検討)
50ミリグラムのPLS−1を、非減圧下、毎分1℃の昇温温度で、支燃性ガスとして乾燥空気を毎分10ミリリットルの流量で流しながら、焼成を行った。図5は、200℃から700℃の間で、50℃間隔で、焼成温度を変えた場合の、得られた粉末のXRDチャートである。焼成温度の保持時間は、5時間とした。
(昇温速度の検討)
図6は、50ミリグラムのPLS−1を、非減圧下、支燃性ガスとして乾燥空気を毎分10ミリリットルの流量で流しながら、毎分1℃から20℃の間で、昇温速度を変えて400℃に昇温し、それぞれ5時間保持することで得られる粉末のXRDチャートである。
a)毎分0.5℃の昇温でも、粉末XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
b)毎分0.1℃の昇温でも、粉末XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
c)毎分30℃の昇温でも、粉末XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
d)毎分50℃の昇温でも、粉末XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
(焼成保持時間の検討)
焼成の保持時間については、これを特に指定しない。図7に、50ミリグラムのPLS−1を、乾燥空気(毎分10ミリリットル)の流量で流しながら、毎分1℃で400℃まで昇温し、それぞれの保持時間で焼成した場合の、XRDチャートを示す。
これにより、次の、a)〜c)が確認された。
a)焼成保持時間が短い場合、若干着色した粉末が得られるが、XRD測定から、この粉末は、CDS−1と同一の生成物であることが確認された。
b)長時間保持した場合、白色粉末として得ることができるが、XRD測定から、この粉末は、CDS−1と同一の生成物であることが確認された。
c)図7に示してはいないが、保持時間20時間でも、XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
以上のことから、焼成保持時間により、得られるゼオライトCDS−1の構造には、顕著な変化が認められないことが分かった。
(支燃性ガスの検討)
50ミリグラムのPLS−1を、非減圧下、毎分1℃の昇温温度で、純酸素を毎分10ミリリットルの流量で流しながら、400℃で5時間、焼成を行った。得られる粉末は、XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物であった。
(スケールアップでの検討)
10グラムのPLS−1を用い、マッフル炉にて、毎分1℃の昇温温度で、400℃に昇温し、10時間保持した。支燃性ガスとして、乾燥空気を用い、毎分13リットルの流量で流した。この方法により、7.21グラムの粉末を得た。XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
(スケールアップでの検討)
9.51グラムのPLS−1を用い、マッフル炉にて、毎分1℃の昇温温度で、450℃に昇温し、10時間保持した。支燃性ガスとして、乾燥空気を用い、毎分13リットルの流量で流した。この方法により、6.70グラムの粉末を得た。XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
(スケールアップでの検討)
5.27グラムのPLS−1を用い、マッフル炉にて、毎分1℃の昇温温度で、500℃に昇温し、10時間保持した。支燃性ガスとして、乾燥空気を用い、毎分7リットルの流量で流した。この方法により4.01グラムの粉末を得た。XRD測定から、CDS−1と同一とみなされる生成物が得られた。
新しい結晶構造を有するCDS−1ゼオライトを、簡便な操作で容易に、低コストで、しかも効率的に形成することができる。本発明の方法は、前駆体の骨格構造を、そのまま脱水重縮合させ、より高次元の構造体を得る方法であり、従来、非常に困難であった新規ゼオライトの、原子レベルでの構造設計について、新しい指針を与えるものである。脱水重縮合の程度により、得られるゼオライトは、物理的、化学的性質が異なる可能性を有しており、本発明の方法は、ゼオライト合成の新しい調製方法としての概念を提供できる。比較的低温でゼオライトへの転換が可能であるため、高温では分解するような金属酸化物を導入できる可能性を有しており、新規な骨格置換型ゼオライトの製造が可能になる。本発明は、新たな構造と機能を有するゼオライトを、簡便な方法により、安価に供給することを可能にするものであり、ゼオライト利用分野において、新技術・新産業の創出を可能とするものである。
Claims (6)
- 化学組成が[(Si36−XO72)・MZ](式中、MはLi、Na、K、Rb、又はCsのアルカリ金属陽イオンを表し、xは0≦x≦3.0、zは0≦ z ≦3.0の範囲を表す。)で表され、粉末X線回折パターンにおける格子面間隔d(Å)が少なくとも下記表1に記載されたものであるゼオライトの製造方法であって、1)前駆体の有機結晶化調整剤含有層状珪酸塩を、純酸素流通下もしくは存在下において、脱水重縮合させること、2)脱水重縮合させる際の加熱温度が、300℃〜700℃であること、3)脱水重縮合させる際の加熱温度に達するまでの昇温速度が、毎分0.1℃〜50℃であること、4)300℃〜700℃に達してから、その温度に少なくとも5時間保持すること、を特徴とするゼオライトの製造方法。
- 前駆体の層状珪酸塩が、シリカ源、アルカリ金属陽イオンを生成するアルカリ金属源、直径3.0オングストローム以上の有機結晶化調整剤及び水からなる混合溶液から、水熱合成法により製造した有機結晶化調整剤含有層状ケイ酸塩であることを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。
- シリカ源が、SiO2であり、アルカリ金属源が、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩からなる群のうちの一種以上であることを特徴とする、請求項2に記載の製造方法。
- 直径3.0オングストローム以上の有機結晶化調整剤が、テトラアルキルアンモニウム塩であることを特徴とする、請求項2に記載の製造方法。
- 前駆体の層状ケイ酸塩の化学組成が、[(Si18−XO38)・My・(TMA)z・(H2O)w](式中、Mはアルカリ金属陽イオン、TMAはテトラアルキルアンモニウム陽イオンを表し、xは0≦
x ≦1.2、yは0.5≦
y ≦1.5、zは6≦
z ≦8、wは0.02≦
w ≦1.5の範囲を表す。)で表されるものであることを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。 - 純酸素の流量が、製造するゼオライト35ミリグラム当たり、毎分10ミリリットル以上であることを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003435651A JP4415147B2 (ja) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 新規ゼオライトの製造方法 |
AT04818561T ATE540900T1 (de) | 2003-11-17 | 2004-11-17 | Siliciumreicher zeolith cds-1 |
US10/579,720 US20070112189A1 (en) | 2003-11-17 | 2004-11-17 | High silica cds-1 zeolite |
EP04818561A EP1688393B1 (en) | 2003-11-17 | 2004-11-17 | High silica cds-1 zeolite |
PCT/JP2004/017106 WO2005047182A1 (ja) | 2003-11-17 | 2004-11-17 | 高シリカ型cds−1ゼオライト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003435651A JP4415147B2 (ja) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 新規ゼオライトの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005194113A JP2005194113A (ja) | 2005-07-21 |
JP4415147B2 true JP4415147B2 (ja) | 2010-02-17 |
Family
ID=34815661
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003435651A Expired - Lifetime JP4415147B2 (ja) | 2003-11-17 | 2003-12-26 | 新規ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4415147B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007077006A (ja) * | 2005-08-19 | 2007-03-29 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ゼオライトcds−1(cdo型)及びその製造方法 |
JP2007332004A (ja) * | 2006-06-18 | 2007-12-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水蒸気雰囲気下での固相反応法による結晶性層状珪酸塩及びゼオライトの迅速合成法 |
JP5115947B2 (ja) * | 2006-11-10 | 2013-01-09 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 固相反応法による新規層状珪酸塩pls−3とその製造方法及びそれを前駆体に用いたfer型ゼオライトの製造方法 |
JP5419057B2 (ja) * | 2006-12-03 | 2014-02-19 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 結晶性層状ケイ酸塩の高温酸処理による高シリカナノ多孔体の製造方法及びその高シリカナノ多孔体 |
JP4982246B2 (ja) * | 2006-12-04 | 2012-07-25 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 層状シリケートの層間修飾による新規ゼオライト様物質及びその製法 |
-
2003
- 2003-12-26 JP JP2003435651A patent/JP4415147B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005194113A (ja) | 2005-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20150005538A (ko) | 베타형 제올라이트 및 그의 제조 방법 | |
JPH05254827A (ja) | 合成メソポーラス結晶性物質の改変方法 | |
US11001503B2 (en) | MFI zeolite with microporous and mesoporous hierarchical structure, preparation method therefor, and catalytic use thereof | |
TW200827298A (en) | A method of making porous crystalline materials | |
US20100098623A1 (en) | Zeolite materials and synthesis method thereof | |
KR20170047367A (ko) | 합성 결정질 물질인 emm-26, 이의 제조 및 이의 용도 | |
WO2005047182A1 (ja) | 高シリカ型cds−1ゼオライト | |
JP2008162846A (ja) | ゼオライト層状前駆体からの大細孔ゼオライトの製造法 | |
JP4415147B2 (ja) | 新規ゼオライトの製造方法 | |
JP6966087B2 (ja) | ゼオライトとその製造方法 | |
JP4348432B2 (ja) | 新規ゼオライト、その水酸基及び金属含有体の製造方法 | |
JP5419057B2 (ja) | 結晶性層状ケイ酸塩の高温酸処理による高シリカナノ多孔体の製造方法及びその高シリカナノ多孔体 | |
JP4478793B2 (ja) | 新規ゼオライト | |
JP5115947B2 (ja) | 固相反応法による新規層状珪酸塩pls−3とその製造方法及びそれを前駆体に用いたfer型ゼオライトの製造方法 | |
JP5397798B2 (ja) | 層状珪酸塩を前駆体とする新規高シリカナノ多孔体、その設計方法と製造方法 | |
JP5278866B2 (ja) | Cdo型高シリカゼオライトの前駆体となる層状ケイ酸塩及びその製造方法 | |
JP4348430B2 (ja) | 結晶性層状化合物とその製造方法 | |
JP4982246B2 (ja) | 層状シリケートの層間修飾による新規ゼオライト様物質及びその製法 | |
KR102546689B1 (ko) | Pst-2 제올라이트 및 그 제조방법 | |
Koike et al. | Bridging the Gap between Zeolites and Dense Silica Polymorphs: Formation of All‐Silica Zeolite with High Framework Density from Natural Layered Silicate Magadiite | |
KR20190101467A (ko) | 제올라이트 ssz-31의 합성 | |
Imaizumi et al. | Experimental verification of double-four-ring-type aluminosilicate molecule as a single-source precursor for zeolite synthesis | |
JP2003073115A (ja) | 結晶性ミクロポーラスアルカリ金属メタロシリケート化合物及びその製造方法 | |
KR101341978B1 (ko) | 규칙적 또는 불규칙적으로 배열된 메조기공을 포함하는 알루미노포스페이트의 제조 방법 | |
KR101365460B1 (ko) | 라멜라 구조로 배열된 메조기공을 포함하는 알루미노포스페이트의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050616 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080729 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090618 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090918 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090930 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091022 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4415147 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |