KR20190101467A - 제올라이트 ssz-31의 합성 - Google Patents

제올라이트 ssz-31의 합성 Download PDF

Info

Publication number
KR20190101467A
KR20190101467A KR1020197023463A KR20197023463A KR20190101467A KR 20190101467 A KR20190101467 A KR 20190101467A KR 1020197023463 A KR1020197023463 A KR 1020197023463A KR 20197023463 A KR20197023463 A KR 20197023463A KR 20190101467 A KR20190101467 A KR 20190101467A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
zeolite
ssz
reaction mixture
ethyl
trimethylbutane
Prior art date
Application number
KR1020197023463A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102491726B1 (ko
Inventor
단 씨에
Original Assignee
셰브런 유.에스.에이.인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 셰브런 유.에스.에이.인크. filed Critical 셰브런 유.에스.에이.인크.
Publication of KR20190101467A publication Critical patent/KR20190101467A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102491726B1 publication Critical patent/KR102491726B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 구조 유도 물질로서 이용하여 제올라이트 SSZ-31을 합성하기 위한 방법이 제공된다.

Description

제올라이트 SSZ-31의 합성
관련된 출원에 대한 교차 참조
본 출원은 2017년 1월 11일자 제출된 U.S. 특허가출원 일련 번호 62/444,909에 우선권을 주장하고, 이것은 본원에서 완전히 참조로서 편입된다.
기술 분야
본 발명은 제올라이트 SSZ-31을 합성하는 방법에 관한 것이다.
배경
자연 및 합성 둘 모두의 분자체 물질은 과거에, 흡착제로서 유용하고, 그리고 다양한 유형의 탄화수소 전환 반응을 위한 촉매성 성질을 갖는 것으로 증명되었다. 일정한 분자체, 예를 들면, 제올라이트, 알루미노포스페이트 및 중다공성 물질은 X선 회절 (XRD)에 의해 결정될 때 명확한 결정 구조를 갖는 정연한, 다공성 결정성 물질이다. 결정성 분자체 물질 내에는 다수의 통로 또는 기공에 의해 상호 연결될 수 있는 다수의 공동이 있다. 이들 공동 및 기공은 특정한 분자체 물질 내에서 크기에서 균일하다. 이들 기공의 치수가 더욱 큰 치수의 것들을 거부하면서 일정한 치수의 흡착 분자를 수용할 정도이기 때문에, 이들 물질은 "분자체"로서 알려지게 되었고, 그리고 다양한 산업 공정에서 활용된다.
높은-실리카 제올라이트 SSZ-31은 대략 8.6 Å x 5.7 Å의 기공 치수를 갖는 1차원 12-원 고리 기공을 갖는 고도로 단층화된 분자체 물질이다. SSZ-31의 프레임워크 구조는 국제 제올라이트 학회의 구조 위원회에 의해 3 문자 코드 *STO가 배정되었다.
SSZ-31의 조성 및 특징적인 분말 X선 회절 패턴은 U.S. 특허 번호 5,106,801에서 개시되는데, 이것은 또한, N,N,N-트리메틸암모늄-8-트리시클로[5.2.1.0]데칸, 4-트리메틸암모늄-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, N,N-디메틸-3-아조늄 비시클로[3.2.2]노난, N,N,N-트리메틸암모늄-2-비시클로[3.2.1]옥탄, N,N-디메틸-6-아조늄-1,3,3-트리메틸비시클로[3.2.1]옥탄 및 N,N,3,5,5-펜타메틸 아조늄 시클로헵탄에서 선택되는 구조 유도 물질의 존재에서 제올라이트의 붕규산염 형태의 합성을 설명한다. SSZ-31의 순수 실리카 형태는 N,N,N-트리메틸암모늄-8-트리시클로[5.2.1.0]데칸을 구조 유도 물질로서 이용하여 합성되었다.
SSZ-31의 매우 큰 기공 직경으로 인해, 알루미늄이 제올라이트 프레임워크 구조 내로 통합되는 SSZ-31의 형태가 상대적으로 부피가 큰 방향족 화합물의 모양-선택적 촉매작용, 예를 들면, 알킬화를 위해 관심된다.
알루미노규산염 SSZ-31 (Al-SSZ-31)은 예로서, U.S. 특허 번호 5,106,801에서 설명된 헤테로원자 격자 치환 기술에 의해 붕규산염 SSZ-31 (B-SSZ-31)로부터 간접적으로 제조될 수 있다.
U.S. 특허 번호 6,471,940은 헥사메틸렌 비스(트리에틸암모늄 수산화물), 헵타메틸렌 비스(트리에틸암모늄 수산화물), 옥타메틸렌 비스(트리에틸암모늄 수산화물), 노나메틸렌 비스(트리에틸암모늄 수산화물) 및 데카메틸렌 비스(트리에틸암모늄 수산화물)에서 선택되는 구조 유도 물질을 이용한 건성-겔 전환 방법에 의한 Al-SSZ-31의 직접적인 합성을 개시한다.
R.K. Ahedi et al. (J. Mater. Chem. 2001, 11, 2922-2924)은 헥사메틸렌 비스(트리에틸암모늄 수산화물)을 구조 유도 물질로서 이용한 열수 루트에 의한, Al-BEA 전구체로부터 Al-SSZ-31의 직접적인 합성을 보고한다.
본 발명에 따르면, 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온이 제올라이트 SSZ-31의 순수 실리카 형태 및 알루미노규산염 형태의 직접적인 합성에서 구조 유도 물질로서 효과적이라는 것이 이제 밝혀졌다.
요약
한 양상에서, SSZ-31의 구조를 갖는 제올라이트를 합성하는 방법이 제공되는데, 상기 방법은 (a) (1) 산화규소의 공급원; (2) 임의선택적으로, 산화알루미늄의 공급원; (3) 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함하는 구조 유도 물질; (4) 수산화물 이온; 및 (5) 물을 포함하는 반응 혼합물을 제조하고; 그리고 (b) 반응 혼합물을 제올라이트의 결정을 형성하는데 충분한 결정화 조건에 종속시키는 것을 포함한다.
다른 양상에서, SSZ-31의 구조를 갖고, 그리고 자신의 기공 내에 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함하는 제올라이트가 제공된다.
합성된 그대로의 형태 및 무수성 형태에서, 제올라이트는 다음의 몰 관계를 포함하는 화학적 조성을 갖는다:
Figure pct00001
여기서 Q는 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함한다.
도면의 간단한 설명
도 1은 실시예 1의 합성된 그대로의 제올라이트 산물의 분말 X선 회절 (XRD) 패턴이다.
도 2는 실시예 1의 합성된 그대로의 제올라이트 산물의 주사 전자 현미경사진 (SEM) 이미지이다.
도 3은 실시예 5의 하소된 제올라이트 산물의 분말 XRD 패턴이다.
상세한 설명
서론
용어 "합성된 그대로"는 구조 유도 물질의 제거에 앞서, 결정화 후 이의 형태에서 제올라이트를 지칭하기 위해 본원에서 이용된다.
용어 "무수성"은 물리적으로 흡착된 물 및 화학적으로 흡착된 물 둘 모두를 실제적으로 결여하는 제올라이트를 지칭하기 위해 본원에서 이용된다.
본원에서 이용된 바와 같이, 주기율표 군에 대한 넘버링 기법은 Chem. Eng. News 1985, 63(5), 26-27에서 개시된 바와 같다.
반응 혼합물
제올라이트 SSZ-31의 순수 실리카 형태 및 알루미노규산염 형태는 아래에서 설명된 바와 같이, 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함하는 수성 반응 혼합물로부터 직접적으로 합성될 수 있다. 본 발명의 맥락에서 용어 "직접적으로 합성된"은 산화규소 및 다른 산화물 (가령, 산화붕소)을 내포하는 제올라이트를 형성하고, 그리고 이후, 이렇게 형성된 제올라이트를 합성후 처리에 종속시켜 순수 실리카 또는 알루미노규산염 SSZ-31 제올라이트를 창출하는 것과는 대조적으로, 제올라이트가 아래에 설명된 반응 혼합물로부터 형성된다는 것을 의미한다.
일반적으로, SSZ-31의 프레임워크 구조를 갖는 제올라이트는 (a) (1) 산화규소의 공급원; (2) 임의선택적으로, 산화알루미늄의 공급원; (3) 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함하는 구조 유도 물질 (Q); (4) 수산화물 이온; 및 (5) 물을 포함하는 반응 혼합물을 제조하고; 그리고 (b) 반응 혼합물을 제올라이트의 결정을 형성하는데 충분한 결정화 조건에 종속시킴으로써 합성될 수 있다.
몰 비율의 면에서, 제올라이트가 형성되는 반응 혼합물의 조성은 아래의 표 1에서 확인된다:
반응물질 유용 예시
SiO2/Al2O3 ≥50 100 내지 1000
Q/SiO2 0.05 내지 0.50 0.10 내지 0.45
OH/SiO2 0.05 내지 0.50 0.20 내지 0.45
H2O/SiO2 10 내지 60 15 내지 50
여기서 Q는 앞서 설명된 바와 같다. 산화규소의 적합한 공급원은 훈증된 실리카, 콜로이드성 실리카, 침전된 실리카, 알칼리 금속 규산염 및 테트라알킬 오르소규산염을 포함한다.
산화알루미늄의 적합한 공급원은 수화된 알루미나 및 수용성 알루미늄 염 (가령, 질산알루미늄)을 포함한다.
산화규소 및 산화알루미늄의 조합된 공급원은 부가적으로 또는 대안으로 이용될 수 있고, 그리고 알루미노규산염 제올라이트 (가령, 제올라이트 Y) 및 점토 또는 처리된 점토 (가령, 메타카올린)를 포함할 수 있다.
구조 유도 물질 (Q)은 다음의 구조식 (1)에 의해 대표되는 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함한다:
Figure pct00002
Q의 적합한 공급원은 수산화물, 염화물, 브롬화물 및/또는 사차 암모늄 화합물의 다른 염을 포함한다.
반응 혼합물은 바람직하게는, 반응 혼합물의 중량으로 0.01 내지 10,000 ppm (가령, 중량으로 100 내지 5000 ppm)의 양으로, 이전 합성으로부터 분자체 물질, 예를 들면, SSZ-31의 씨드 (seed)를 또한 내포할 수 있다.
본원에서 설명된 각 구체예의 경우에, 반응 혼합물은 하나 이상의 공급원에 의해 공급될 수 있다. 또한, 2개 또는 그 이상의 반응 성분이 한 가지 공급원에 의해 제공될 수 있다.
반응 혼합물은 배치식 또는 연속적으로 제조될 수 있다. 본원에서 설명된 결정성 제올라이트의 결정 크기, 형태 및 결정화 시간은 반응 혼합물의 성격 및 결정화 조건에 따라서 변할 수 있다.
결정화 및 합성후 처리
상기 반응 혼합물로부터 제올라이트의 결정화는 결정화가 이용된 온도에서 일어나는데 충분한 시간, 예를 들면, 5 내지 20 일 동안 125℃ 내지 200℃의 온도에서, 적합한 반응기 용기, 예를 들면, 예로서 폴리프로필렌 항아리 또는 테플론-라이닝 또는 스테인리스강 고압멸균기에서 정적, 회전된 또는 교반된 조건 하에 실행될 수 있다. 결정화는 통상적으로, 자생 압력 하에 폐쇄 시스템에서 실행된다.
일단 제올라이트 결정이 형성되면, 고체 산물이 표준 기계적 분리 기술, 예를 들면, 원심분리 또는 여과에 의해 반응 혼합물로부터 회수된다. 이들 결정은 물-세척되고, 그리고 이후, 합성된 그대로의 제올라이트 결정을 획득하기 위해 건조된다. 건조 단계는 전형적으로, 200℃보다 낮은 온도에서 수행된다.
결정화 과정의 결과로서, 회수된 결정성 제올라이트 산물은 자신의 기공 구조 내에, 합성에서 이용된 구조 유도 물질 중에서 일부를 최소한 내포한다.
합성된 그대로의 제올라이트는 이의 합성에서 이용된 구조 유도 물질 중에서 일부 또는 전부를 제거하기 위한 처리에 종속될 수 있다. 이것은 열 처리 (하소)에 의해 편의하게 달성되는데, 여기서 합성된 그대로의 물질은 최소한 1 분, 그리고 일반적으로 20 시간보다 길지 않은 시간 동안 최소한 약 370℃의 온도에서 가열된다. 열 처리는 약 925℃까지의 온도에서 수행될 수 있다. 부압이 열 처리에 이용될 수 있긴 하지만, 대기압이 편의의 이유로 바람직하다. 부가적으로 또는 대안으로, 구조 유도 물질은 오존으로 처리에 의해 제거될 수 있다 (가령, A.N. Parikh et al., Micropor. Mesopor. Mater. 2004, 76, 17-22를 참조한다).
원하는 정도까지 및 상기 물질의 SiO2/Al2O3 몰 비율에 따라서, 합성된 그대로의 제올라이트에서 임의의 무기 양이온이 당해 분야에서 널리 공지된 기술에 따라서, 다른 양이온과의 이온 교환에 의해 대체될 수 있다. 적합한 대체 양이온은 금속 이온, 수소 이온, 수소 전구체 이온 (가령, 암모늄 이온), 그리고 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 대체 양이온은 일정한 유기 화합물 전환 반응을 위해 촉매 활성을 조정하는 것들이다. 이들은 수소, 희토류 금속, 그리고 원소주기율표의 2 내지 15 군의 금속을 포함한다.
제올라이트의 특징화
합성된 그대로의 형태 및 무수성 형태에서, 본 발명의 제올라이트는 다음의 몰 관계를 포함하는 화학적 조성을 갖는다:
Figure pct00003
여기서 Q는 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함한다. SiO2/Al2O3 몰 비율에 대한 이들 허용된 값으로부터, 본 발명의 제올라이트는 산화알루미늄이 부재하거나 또는 본질적으로 부재하는 완전히 규산질 형태 (다시 말하면, "순수 실리카" 형태)에서 합성될 수 있는 것으로 인지될 것이다.
U.S. 특허 번호 5,106,801에 의해 교시된 바와 같이, 제올라이트 SSZ-31은 이의 합성된 그대로의 형태에서, 아래의 표 2에서 진술된 피크를 최소한 포함하는 X선 회절 패턴을 갖는다.
표 2
합성된 그대로의 SSZ-31에 대한 특징적인 피크
2-세타 d-간격 (nm) 상대적 강도 (a)
6.10 1.449 W
7.38 1.198 M
8.18 1.081 W
20.30 0.437 W
21.12 0.421 VS
22.25 0.399 VS
24.73 0.360 M
30.90 0.289 W
(a) 제공된 분말 XRD 패턴은 상대적 강도 규모에 근거되는데, 여기서 XRD 패턴에서 가장 강한 라인은 100의 값이 배정된다: W=약함 (>0 내지 ≤20); M=중간 (>20 내지 ≤40); S=강함 (>40 내지 ≤60); VS=매우 강함 (>60 내지 ≤100).본원에서 제시된 분말 X선 회절 패턴은 표준 기술에 의해 수집되었다. 방사선은 CuKα 방사선이었다. 2θ (여기서 θ는 브랙 각이다)의 함수로서 피크 높이 및 위치가 피크의 상대적 강도로부터 판독되었고, 그리고 기록된 라인에 상응하는 평면간 간격, d가 계산될 수 있다.
회절 패턴에서 지엽적인 변이가 격자 상수에서 변화에 기인한 특정 표본의 프레임워크 종의 몰 비율에서 변이로부터 발생할 수 있다. 이에 더하여, 충분히 무질서한 물질 및/또는 작은 결정이 피크의 모양 및 강도에 영향을 주어, 유의미한 피크 확장을 야기할 것이다. 회절 패턴에서 지엽적인 변이가 제조에서 이용된 유기 화합물에서 변이로부터 발생할 수 있다. 하소 또한, X선 회절 패턴에서 지엽적인 이동을 유발할 수 있다.
실시예
다음의 예시적인 실시예는 무제한적인 것으로 의도된다.
실시예 1
순수 실리카 SSZ-31의 합성
2.51 g의 탈이온수, 5.68 g의 14.88% 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 수산화물 용액 및 3.00 g의 LUDOX® AS-30 콜로이드성 실리카가 테플론 라이너에서 함께 혼합되었다. 결과의 겔은 이것이 균질해질 때까지 교반되었다. 상기 라이너는 이후, 캡핑되고 Parr 강철 고압멸균기 반응기로 배치되었다. 상기 고압멸균기는 이후, 오븐에서 배치되고, 그리고 43 rpm에서 텀블링하면서 170℃에서 8 일 동안 가열되었다. 고체 산물은 냉각된 반응기로부터 원심분리에 의해 회수되고, 탈이온수로 세척되고, 그리고 95℃에서 건조되었다.
상기 산물의 분말 XRD 패턴은 도 1에서 도시되고, 그리고 SSZ-31인 산물과 일치한다.
도 2는 합성된 그대로의 산물의 SEM 이미지를 보여주고 결정의 균일 필드를 지시한다.
실시예 2
순수 실리카 SSZ-31의 합성
21.38 g의 탈이온수, 15.15 g의 14.88% 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 수산화물 용액 및 14.00 g의 LUDOX® AS-30 콜로이드성 실리카가 테플론 라이너에서 함께 혼합되었다. 결과의 겔은 이것이 균질해질 때까지 교반되었다. 상기 라이너는 이후, 캡핑되고 Parr 강철 고압멸균기 반응기로 배치되었다. 상기 고압멸균기는 이후, 오븐에서 배치되고, 그리고 43 rpm에서 텀블링하면서 170℃에서 9 일 동안 가열되었다. 고체 산물은 냉각된 반응기로부터 원심분리에 의해 회수되고, 탈이온수로 세척되고, 그리고 95℃에서 건조되었다.
결과의 제올라이트 산물은 분말 XRD 및 SEM에 의해, 순수한 규산염 SSZ-31 제올라이트로서 확인되었다.
실시예 3
알루미노규산염 SSZ-31의 합성
3.20 g의 탈이온수, 4.87 g의 14.88% 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 수산화물 용액, 3.00 g의 LUDOX® AS-30 콜로이드성 실리카 및 8 mg의 Reheis F-2000 수화된 알루미나가 테플론 라이너에서 함께 혼합되었다. 결과의 겔은 이것이 균질해질 때까지 교반되었다. 상기 라이너는 이후, 캡핑되고 Parr 강철 고압멸균기 반응기로 배치되었다. 상기 고압멸균기는 이후, 오븐에서 배치되고, 그리고 43 rpm에서 텀블링하면서 170℃에서 10 일 동안 가열되었다. 고체 산물은 냉각된 반응기로부터 원심분리에 의해 회수되고, 탈이온수로 세척되고, 그리고 95℃에서 건조되었다.
결과의 제올라이트 산물은 분말 XRD 및 SEM에 의해, 순수한 알루미노규산염 SSZ-31 제올라이트로서 확인되었다.
상기 산물은 ICP 원소 분석에 의해 결정될 때, 367의 SiO2/Al2O3 몰 비율을 가졌다
실시예 4
알루미노규산염 SSZ-31의 합성
2.50 g의 탈이온수, 5.68 g의 14.88% 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 수산화물 용액, 3.00 g의 LUDOX® AS-30 콜로이드성 실리카 및 15 mg의 Reheis F-2000 수화된 알루미나가 테플론 라이너에서 함께 혼합되었다. 결과의 겔은 이것이 균질해질 때까지 교반되었다. 상기 라이너는 이후, 캡핑되고 Parr 강철 고압멸균기 반응기로 배치되었다. 상기 고압멸균기는 이후, 오븐에서 배치되고, 그리고 43 rpm에서 텀블링하면서 170℃에서 12 일 동안 가열되었다. 고체 산물은 냉각된 반응기로부터 원심분리에 의해 회수되고, 탈이온수로 세척되고, 그리고 95℃에서 건조되었다.
결과의 제올라이트 산물은 분말 XRD 및 SEM에 의해, 순수한 알루미노규산염 SSZ-31 제올라이트로서 확인되었다.
실시예 5
SSZ-31의 하소
실시예 1의 합성된 그대로의 산물 중에서 일부가 다음의 절차에 따라서 하소되었다. 제올라이트는 1℃/분의 비율로 595℃까지 가열된 공기의 유동 하에 머플 가마 내부에서 하소되고, 그리고 595℃에서 5 시간 동안 유지되었다. 분말 XRD 패턴은 도 3에서 도시되고, 그리고 상기 물질이 유기 구조 유도 물질을 제거하기 위한 하소 후 안정되게 남아있다는 것을 지시하였다.
하소된 표본은 N2를 흡착물질로서 이용하고, 그리고 B.E.T. 방법을 통해 미세공극 용적 분석에 종속되었다. 제올라이트는 0.11 cm3/g의 미세공극 용적을 전시하였다.

Claims (7)

  1. SSZ-31의 구조를 갖는 제올라이트를 합성하는 방법에 있어서, 상기 방법은
    (a) 다음을 포함하는 반응 혼합물을 제조하고:
    (1) 산화규소의 공급원;
    (2) 임의선택적으로, 산화알루미늄의 공급원;
    (3) 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함하는 구조 유도 물질 (Q);
    (4) 수산화물 이온; 및
    (5) 물; 그리고
    (b) 반응 혼합물을 제올라이트의 결정을 형성하는데 충분한 결정화 조건에 종속시키는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 반응 혼합물은 몰 비율의 관점에서, 아래와 같은 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure pct00004
    .
  3. 제1항에 있어서, 반응 혼합물은 몰 비율의 관점에서, 아래와 같은 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure pct00005
    .
  4. 제1항에 있어서, 결정화 조건은 125℃ 내지 200℃의 온도를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. SSZ-31의 구조를 갖고, 그리고 자신의 기공 내에 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함하는 제올라이트.
  6. 제5항에 있어서, 합성된 그대로의 형태 및 무수성 형태에서 다음의 몰 관계를 포함하는 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 제올라이트:
    Figure pct00006

    여기서 Q는 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함함.
  7. 제5항에 있어서, 합성된 그대로의 형태 및 무수성 형태에서 다음의 몰 관계를 포함하는 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 제올라이트:
    Figure pct00007

    여기서 Q는 2-에틸-N,N,N-트리메틸부탄-1-아미늄 양이온을 포함함.
KR1020197023463A 2017-01-11 2017-12-19 제올라이트 ssz-31의 합성 KR102491726B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762444909P 2017-01-11 2017-01-11
US62/444,909 2017-01-11
PCT/US2017/067267 WO2018132227A1 (en) 2017-01-11 2017-12-19 Synthesis of zeolite ssz-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190101467A true KR20190101467A (ko) 2019-08-30
KR102491726B1 KR102491726B1 (ko) 2023-01-26

Family

ID=61028177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197023463A KR102491726B1 (ko) 2017-01-11 2017-12-19 제올라이트 ssz-31의 합성

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10239761B2 (ko)
EP (1) EP3568376B1 (ko)
JP (1) JP6963621B2 (ko)
KR (1) KR102491726B1 (ko)
CN (1) CN110191862B (ko)
WO (1) WO2018132227A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10273161B2 (en) * 2017-01-11 2019-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of MFI framework type molecular sieves

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106801A (en) * 1988-10-20 1992-04-21 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-31
US5215648A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Chevron Research And Technology Company Hydrocarbon conversion processes using SSZ-31
EP1088790A1 (en) * 1999-09-28 2001-04-04 Japan Chemical Innovation Institute Preparation of zeolite

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990004567A1 (en) * 1988-10-20 1990-05-03 Chevron Research Company New zeolite ssz-31
US5268161A (en) * 1992-10-09 1993-12-07 Chevron Research And Technology Company Process for preparing molecular sieves using a 1,3,3,8,8-pentamethyl-3-azoniabicyclo [3.2.1] octane template
RU2140394C1 (ru) * 1995-03-17 1999-10-27 Шеврон Ю.Эс.Эй.Инк. Получение цеолитов с использованием органического калибра и амина
EP0951445A1 (en) * 1996-12-31 1999-10-27 Chevron U.S.A. Inc. A process for preparing zeolites using substituted-piperidinium cations
JP2002356323A (ja) * 2001-06-01 2002-12-13 Nagoya Industrial Science Research Inst 新規な〔Ａｌ〕−ＳＳＺ−３１（ゼオライト）及びその製造方法
US6723300B2 (en) * 2002-03-15 2004-04-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of porous crystalline materials in fluoride media
US7157075B1 (en) * 2005-08-30 2007-01-02 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing MTT zeolites using nitrogen-containing organic compounds
US9192924B1 (en) * 2014-06-04 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-99

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106801A (en) * 1988-10-20 1992-04-21 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-31
US5215648A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Chevron Research And Technology Company Hydrocarbon conversion processes using SSZ-31
EP1088790A1 (en) * 1999-09-28 2001-04-04 Japan Chemical Innovation Institute Preparation of zeolite

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bandyopadhyay Rajib 외 5인, Chemistry Letters 29권4호, 300-301쪽 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20180194638A1 (en) 2018-07-12
CN110191862A (zh) 2019-08-30
EP3568376A1 (en) 2019-11-20
WO2018132227A1 (en) 2018-07-19
EP3568376B1 (en) 2020-10-21
KR102491726B1 (ko) 2023-01-26
JP2020514224A (ja) 2020-05-21
JP6963621B2 (ja) 2021-11-10
US10239761B2 (en) 2019-03-26
CN110191862B (zh) 2022-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102636706B1 (ko) 분자체 ssz-98의 합성
KR102632798B1 (ko) *mre 프레임워크 유형 분자체의 합성
JP2015521574A (ja) アルミノシリケートゼオライトｓｓｚ−３３の作成方法
JP2016527178A (ja) 増大した外表面積を有するゼオライトｓｓｚ−７０
JP6824281B2 (ja) ゼオライトｓｓｚ−３１の合成
KR102338494B1 (ko) 분자체 ssz-83의 합성
KR20200015625A (ko) Sfe 프레임워크 유형 분자체의 합성
KR102491726B1 (ko) 제올라이트 ssz-31의 합성
JP7371236B2 (ja) Ｓｓｚ－２６／３３ゼオライトを調製する方法
WO2017180223A1 (en) Synthesis of molecular sieve ssz-99
US10407313B2 (en) Synthesis of aluminosilicate zeolites having the offretite structure
US10384949B1 (en) Synthesis of molecular sieve SSZ-43

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant