JP4363812B2 - 急速加熱ポリエステルのプロセス - Google Patents

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、使用可能な色及び低い曇りを維持する一方で加熱特性を改善するように修飾された熱可塑性ポリマー、特にＰＥＴに関する。
【０００２】
発明の背景
これまで様々な組成物が、食品又は飲料の容器にブロー成型される前のプリフォームにおける加熱時間を低減するために準備されてきた。ＰＥＴのような熱可塑性ポリマーに成分を添加することは、この低減に影響を与えることができ、加熱時の電磁波照射（ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ ｒａｄｉａｔｉｏｎ，ＥＭＲ）を効率的に吸収する能力と効率を増大させる。しかし、これらの添加物は、製造されるＰＥＴボトルまたは容器の色又は曇りの特性に重大な悪影響を及ぼすことはできない。
【０００３】
ＰＥＴの加熱時間（ｈｅａｔ−ｕｐ ｔｉｍｅ）を低減する試みの一つが、Ｐｅｎｇｉｌｌｙの米国特許第４，４０８，００４号中に、カーボンブラックを含有する高透明度で低曇り度のポリエステルを供給することにより示されている。より最近では、この点において、カーボンブラックよりグラファイトを使用した方が効果的であることがわかっている。
【０００４】
一定の鉄酸化物も、この機能を果たしうる。例えば、米国特許第４，４２０，５８１号は、この目的に対するＦｅ₂Ｏ₃（ベンガラ）の使用を開示する。国際公開ＷＯ９９／３７７０８号では、Ｆｅ₂Ｏ₃よりもむしろＦｅ₃Ｏ₄の方が効果的な場合があるという開示が為されている。最後に、米国特許第４，４０８，００４号及び５，４１９，９３６号は、加熱時間を低減するために、アンチモン重合触媒に還元剤を作用させて生成された単体アンチモンも混入している。
【０００５】
これらの開示はいずれも、化合物、特に鉄合金（ここで、鉄化合物中の鉄が不活性であるか、又は、ポリマー若しくはポリマーへの任意の他の添加剤に対して化学的に反応性がない）を混入していない。そこで、そのような材料組成に対する必要が依然として存在している。
【０００６】
発明の要旨
本発明の発見は、加熱速度は劇的に改善されるが、その一方で色特性又は曇り含有には実質的に不都合な影響を与えることのない、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）によって例示される熱可塑性樹脂を含む。“実質的に不都合な影響を与える”という語句は、これらの特性は実用組成物に要求される水準またはそれ以下に保持される、ということを意味している。一般的に、このことは、プリフォームにおいてＬ^*、ａ^*、Ｂ^*の値が許容可能な範囲（プリフォームのＬ^*が６０以下であり、ａ^*（赤／緑値）及びＢ^*（青／黄値）がそれぞれ、ニュートラル（ｎｅｕｔｒａｌ）（０）付近又は負の値であり、＋３．０又は＋７．０以下であるべきである）に維持されるべきであることを意味している。基準に適合したプリフォーム及びボトルの製造のため、プリフォームのヘイズ値（曇り価、曇り度；ｈａｚｅ ｖａｌｕｅ）は６０％以下に、ボトルのヘイズ値は６％以下に保たれなければならない。
【０００７】
このように、リン化鉄、ケイ化鉄、又はこれらの組み合わせから選択される不活性な鉄化合物を、加熱時間を低減するのに効果的であるが、Ｌ^*、ｂ^*、ａ^*の色特性又は曇り含有量に負の影響を与えるに充分なほど多くはない量で含有するＰＥＴに対し、本発明は特に向けられている。ＰＥＴの加熱速度をさらに増加させるため、本発明の組成物は、アンチモンといった単体金属、及び還元剤も含有してよい。単体元素が使用されない場合、ＰＥＴの加熱速度を増加させるため、組成物はさらに非還元性安定剤を含有してもよい。
【０００８】
このように、本発明は一般的に、熱可塑性ポリマーと、熱可塑性ポリマーに化学的な反応性を有しない不活性な鉄化合物と、単体金属とを含む材料組成物を提供する。
【０００９】
本発明の１以上の他の観点が、熱可塑性ポリマーと、熱可塑性ポリマーに化学的な反応性を有しない不活性な鉄化合物と、３価又は５価の何れかの状態にあるリン安定剤とを含む材料組成物に見いだされうる。
【００１０】
本発明の可能性のあるさらに他の観点が、ＰＥＴの、ＦｅＰ、Ｆｅ₂Ｐ、Ｆｅ₃Ｐ、ＦｅＳｉの一以上と；アンチモン触媒と；ホスファイト又はホスフェートとの；混合物（ブレンド；ｂｌｅｎｄ）により供給されうる。
【００１１】
熱可塑性ポリマーに関する従来技術に対する本発明の少なくとも１以上の有利な点は、以下の明細書から明らかとなるが、以下に記述し請求される発明によって達成される。
【００１２】
発明の説明
プリフォームからボトルを生産する製造者は、常にプロセス効率を追求している。彼らは、作業効率を維持するため最大の生産速度で装置を稼働させる必要がある。これは、生産コストを低減する。従って、製造者は常に、ボトルのブロー成型作業でのプリフォームの再加熱に使用される、ＩＲオーブンでの使用においてより速い加熱速度を有する樹脂を供給するよう、樹脂供給者に圧力をかける。樹脂の加熱速度を速める最も実行可能な手段は、添加剤による。
【００１３】
本質的には何れの熱可塑性ポリマーも使用することができるが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂及びＰＥＴコポリマー樹脂が、食品容器の製造に一般的に使用される。食品容器等に特に適することが知られている他の熱可塑性ポリマーは、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂又はそのコポリマーである。そのようなＰＥＴ及び／又はＰＥＮのコポリマーは、イソフタル酸（ＩＰＡ又はＰＩＡ）を含むこともできる。本発明は、熱可塑性ポリマー、好ましくはポリエステルポリマー、より好ましくはＰＥＴ並びにそのＩＰＡ及び／又はＰＥＮとのコポリマーを含む材料組成物に関する。本発明の組成物は、少なくとも約９５％のポリエステルを、好ましくはＰＥＴの形態で含有することが好ましい。
【００１４】
通常、ＰＥＴポリエステルは、２−４０個の炭素原子を有するジカルボン酸、ヒドロキシアルキル基若しくはヒロドキシアルコキシ基で置換されたカルボン酸、又はこれらの組み合わせが、多価アルコール、例えば２から２０個の炭素原子を含有するグリコールつまりジオールと反応する縮合反応により生成される。あるいはまた、多価カルボン酸エステルのエステル交換により行ってもよく、ポリエステルの塩基性（ｂａｓｉｃ）溶融相を形成し、ポリマー製造に使用されるようなエチレングリコール（ＥＧ）又は他のグリコールと水とである排生成物も形成される。通常、ジカルボン酸、及び／又は、ヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルコキシ基で置換されたカルボン酸は、事実上アリール（芳香族）であり、８−１６の炭素原子を含有する。好ましい芳香族ジカルボン酸は、パラ位にＣＯＯＨ置換基を有するテレフタル酸（ＴＰＡ）である。このモノマーは、ＰＴＡとも呼ばれる。他のジカルボン酸、例えばイソフタル酸（ＩＰＡ又はＰＩＡ）（又はナフタレンジカルボン酸若しくはナフタレンカルボン酸エステル）（ＮＤＡ又はＮＤＣＡ）を使用することができる。
【００１５】
グリコール成分は２から８個の炭素原子を有する任意のグリコールであることができるが、好ましいグリコールはエチレングリコール又はプロピレングリコールである。４から１２個の炭素原子を有するグリコールエーテルが使用されても良い。
【００１６】
本発明に使用される好ましいポリエステルは、比較的高いＩＰＡ含量（５％又はそれ以上を上限とする）を有するテレフタル酸ポリエステルである。約２から約１０％までのＰＥＮがポリマー鎖に加えられてもよいということも意図されている。
【００１７】
ジカルボン酸のグリコールとの反応には、アンチモンが触媒として作用することが可能である。アンチモンは通常、三酸化アンチモン、Ｓｂ₂Ｏ₃（ＡＴＯ）または酢酸アンチモン、Ｓｂ（ＣＨ₃ＣＯ₂）₃（ＡＴＡ）に基づく。通常、エチレングリコール溶液として使用される。この触媒化合物は、最終生成物であるポリマー中にテレフタル酸及び／又はグリコール酸塩（エステル）として含有される。３価のリンイオン（Ｐ⁺³）を供給してＳｂ₂Ｏ₃をアンチモン単体Ｓｂ⁰に還元するため、次亜リン酸又はホスファイト若しくはホスフォナイトのようなエステルといった還元剤を供給することも可能である。単体Ｓｂの量は、添加される触媒の量とその触媒を３価リンイオンを用いて還元する度合いに依存して、約３ＰＰＭから２５０ＰＰＭまで変化してよい。活性なアンチモン触媒、つまり３価のアンチモン（Ｓｂ⁺³）は、約４０から約４００ＰＰＭの量存在してもよく、還元剤としての３価のリン（例えば次亜リン酸、ホスファイト又はホスフォナイト）が約７から約１６０ＰＰＭまでの範囲の量で存在してもよい。
【００１８】
本発明の組成物は、ＰＥＴの加熱速度をさらに増加させるため、還元剤により生成されるアンチモン以外の単体金属、例えば銅、銀、又はこれらの組み合わせを含んでも良い。
【００１９】
本発明の材料組成物は、還元剤及びアンチモン（Ｓｂ）といった凝集単体金属を必ずしも必要とするわけではない。以下に述べる不活性鉄化合物も、アンチモン触媒とホスファイト安定剤の酸化還元反応から生じる凝集金属アンチモン（Ｓｂ⁰）を使用しないポリエステル樹脂の加熱性能を、充分に改善することができる。これらのポリエステル樹脂は、ホスホン酸及びそのエステルといった非還元性の５価リン（Ｓｂ⁺⁵）添加物により安定化される。好ましくは、これらのリン安定剤は、ＰＥＴの量に対し約３ＰＰＭから約１２０ＰＰＭの範囲の量添加することができる。
【００２０】
本発明のポリエステルは、場合により、一定のコバルト化合物といった色安定剤を含有してもよい。これらのコバルト化合物は、酢酸コバルト又はコバルトアルコキシド（コバルト塩又は高級アルコール）として添加することもできる。これらは、エチレングリコール中の溶液として添加することができる。多量のコバルト添加剤を含有するポリエステル樹脂は、押出添加のマスターバッチとして製造することができる。色調剤としてのコバルト添加物の添加は、樹脂の黄色、つまりｂ^*を最小化し又は除去するために使用されるプロセスである。アルミン酸コバルト、安息香酸コバルト、塩化コバルト等といった他のコバルト化合物も、色調整剤として使用してよい。最終樹脂製品中のジエチレングリコール（ＤＥＧ）生成を低減し又は防止するため、一定のＤＥＧ阻害剤も添加することもできる。特定の種類のＤＥＧ阻害剤は酢酸ナトリウムを含み、使用可能なジオールの、ジカルボン酸、又は、ヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルコキシ基で置換されたカルボン酸とのエステル化及び縮重合の間におけるＤＥＧ生成を低減する成分を含有する。この樹脂から製造されるボトルまたはシートの耐応力亀裂性を改善するため、応力亀裂阻害剤を添加することもできる。
【００２１】
ポリエステル商品の色及び明度は目視で観測することもでき、２゜の観測角及びＤ６５光源を用い反射モードでのＨｕｎｔｅｒＬａｂのＣｏｌｏｒＱＵＥＳＴ（登録商標）の分光器により定量的に決定することもできる。この装置は、１９７６ＣＩＥ Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*という色及び明度を決定する指定を使用する。つまりａ^*座標は、正の値はスペクトルの赤い端へ向かい、負の値は緑の端へ向かう色座標軸を規定する；ｂ^*座標は、２番目の色座標軸を規定するが、正の値はスペクトルの黄色の端へ向かい、負の値は青の端へ向かう；Ｌ^*座標では、高い値が材料の明度が高くなることを示す。
【００２２】
一般的に、公称の側壁断面厚みが約０．１２５インチ（３．１７５ミリメートル）であるポリエステルボトルプリフォームに関する色は、約−３．０から約＋３．０まで、より好ましくは約−２．０から約＋２．０まで、最も好ましくは約−１．０から約１．０の範囲のａ^*座標値；約−５．０から約＋７．０まで、より好ましくは約−４．０から約＋４．０まで、最も好ましくは約−３．０から約３．０の範囲のｂ^*座標値；によって示される。従って、ボトルプリフォームは本質的にニュートラルつまり色相が無色（約０．１２５インチの側壁断面厚みを有する試料で測定した場合）であることが好ましい。
【００２３】
以下に述べるボトルプリフォームの明度は、高い値が高い明度を示すＬ^*座標値で測定される。一般的に、ここで述べるボトルプリフォームのＬ^*値は、６５．０以上、より好ましくは７０．０以上、最も好ましくは７５．０以上であるべきである（約０．１２５インチの側壁断面厚みを有する試料で測定した場合）。
【００２４】
ＦｅＰ、Ｆｅ₂Ｐ、及びＦｅ₃Ｐは、本発明で有用なリン化鉄の例である。これらの化合物全ては、リンとの失活反応による不活性な鉄（つまり、本発明の何れの熱可塑性ポリマーに対しても化学的に活性のない鉄）を含む合金である。
【００２５】
本発明のポリマーに対する反応性に関して化学的に不活性な状態とされた鉄化合物は何れも、本発明に適する可能性がある。この目的のため、ケイ化鉄（ＦｅＳｉ）を使用してもよく、幾つかの点で特に有用であることがわかった。もっとも好ましい不活性化鉄合金又は化合物は、商品名ＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）で入手可能な、ＦｅＰ、Ｆｅ₂Ｐ、及びＦｅＳｉのリン化鉄の組み合わせである。好ましいリン化鉄／ケイ化鉄組成物又は混合物は、ＦｅＰ １８−３９％、Ｆｅ₂Ｐ ４９−６２％、ＦｅＳｉ ６−１８％という代表的な組成を有しうる。この材料は、テキサス州ダラスのオキシデンタルケミカル社（Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄａｌｌａｓ、 Ｔｅｘａｓ）より市販品で購入してよい。好ましい製品は、比重が６．５３及び嵩密度が１９ｌｂｓ．／ｇａｌで濃いグレーで無香性の性質を示す。この組成物は、様々なグレードで入っていることがあり、微細グレード２１３２がこの組成物で最も好ましいグレードである。
【００２６】
不活性鉄化合物、より好ましくは、リン化鉄組成物は、本発明組成物の望ましいプリフォーム再加熱特性を達成するのに充分な量で存在してもよい。一般的には、約１０ＰＰＭから約５００ＰＰＭ、より好ましくは、約２５ＰＰＭから約１５０ＰＰＭ、最も好ましくは約３５ＰＰＭから約７０ＰＰＭの量が使用される。
【００２７】
このように、本発明の材料組成物は、少なくとも約９５％、より好ましくは約９９％のＰＥＴ、又は、ＰＥＴとＩＰＡ若しくはＰＥＮとの組み合わせである多量の熱可塑性ポリマーを含有する。
【００２８】
グラファイトといった他の加熱添加物を、組成物に添加できるということも期待される。グラファイトが、リン化鉄、ケイ化鉄、又はこれらの組み合わせと併せて使用される場合、ＰＥＴの重量に対して約０．５から約３ＰＰＭの範囲の濃度で使用してもよい。
【００２９】
上記のように、不活性な鉄化合物をＰＥＴのホモポリマー又はコポリマーに添加すると、ボトルプリフォームの再加熱特性を改善することにより、ボトルの生産速度が大きく改善される。このボトルプリフォーム再加熱性能の増進は、特に不活性鉄添加物の高い電磁波照射（ＥＭＲ）吸収特性による。不活性鉄添加物は、販売のためボトルにブロー成型する前のプリフォーム加熱に使用される赤外（ＩＲ）照射をポリエステルが吸収する能力を改善する。
【００３０】
不活性鉄化合物は、ポリマー又はコポリマー製造の間の任意の時にポリマーに付加してよい。ポリエステル樹脂を製造するためのエステル化段階の間、及び／又は溶融重合の縮重合段階の間に添加することができる。適切に乾燥することにより、ボトルプリフォーム又はポリエステルシートを作成するポリエステル樹脂の押出加工の間に直接添加することができる。マスターバッチを形成するポリエステルの押出加工の間に、押出加工ポリマーへの逐次的な希釈添加（ｌｅｔ ｄｏｗｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ）として、望まれる濃度まで添加することもできる。不活性な鉄組成物は、ポリマーに対して反応活性がない；従って、ポリマーの材料組成物にどのように添加するかという点に関して、大変プロセス親和性が高い。溶融ポリマーを作成するために使用される、ジカルボン酸又はヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルコキシ基で置換されたカルボン酸とジオールとの混合物のエステル化に対して、また、高い固有粘度（ＩＶ）を得るためペレット化とペレットの固相重合を行う前に低分子量（０．３５−０．６５ｄｌ／ｇＩＶ）の溶融ポリエステルに対して、添加することにより、組成物に付加することもできる。固相重合を必要としない高ＩＶ樹脂を製造するポリエステル溶融重合プロセスに対し加えることもできる。
【００３１】
実施例
実施例１
ＩＰＡを２．９ｍｏｌ％、テレフタル酸を９７．１％有するＰＥＴコポリマーを作成した。このポリマーは、色調安定剤としての酢酸コバルトとともにアンチモン酸化物触媒を使用し、市販の機器で作成した。付加的なグラファイト（ＫＳ６）添加物がある場合とない場合の両方について、リン化鉄（ＦｅＰ）を有する樹脂の比較を示すため、樹脂Ａ−Ｅを実験により製造した。表Ｉは、それぞれの樹脂のモノマー組成を示す。
【００３２】
【表１】

表ＩＩは、樹脂Ａ−Ｅからのプリフォームの添加剤及び量と、Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*、及びヘイズ値（曇り価）を示す。使用されたグラファイトはＫＳ６という名称である。
【００３３】
加熱特性の改善については、プリフォームのＬ^*が６０以下であることが望ましく、その一方、ａ^*（赤／緑値）及びｂ^*（青／黄値）がＬ^*値に対応することを常に考慮すると、これらの値はニュートラル（０）付近又は負の値であるべきである。基準に適合したプリフォームとボトルを製造するため、プリフォームのヘイズ値は６０％以下に保たなければならず、ボトルのヘイズ値は６％以下に保たなければならない。
【００３４】
【表２】

樹脂Ａ−Ｅの再加熱時間は、樹脂Ａ−Ｅから作成されるプリフォームの可能である最低の再加熱時間を決めるために明らかにされた。表ＩＩＩは、樹脂Ａ−Ｅの基準適合ボトルに対する最小プリフォーム再加熱時間を示す。
【００３５】
【表３】

より短い再加熱時間でのより高いプリフォーム表面温度は、グラファイト（ＫＳ６）が存在する場合又はしない場合において、リン化鉄／ケイ化鉄（ＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標））（ＦｅＰ）添加物が取り込まれることにより樹脂に付与されるＩＲ熱エネルギー吸収効率の改善を示す。
【００３６】
プリフォームが加熱された後、それらはボトルにブロー成型され、これらのボトルに対して色特性及び曇り価（ｐｅｒｃｅｎｔ ｈａｚｅ）が計算された。樹脂Ａ−Ｅについて、色及び曇り価の値を表ＩＶに示す。
【００３７】
【表４】

これらの結果より、グラファイトが存在する場合又は存在しない場合におけるリン化鉄及び／又はケイ化鉄化合物の添加は、プリフォーム加熱時間の低減要求を大きく低減することができ、プリフォームとボトルの色とヘイズ値に負の影響を与え迅速なボトル製造を許容する。
【００３８】
実施例２
前の実施例に述べた樹脂は全てホスファイト安定剤を使用した。従って樹脂の加熱特性は、添加リン化鉄／ケイ化鉄のリン化鉄（ＦｅＰ）添加物と凝集金属アンチモン（Ｓｂ⁰）との組み合わされた影響であり、凝集金属アンチモンは、アンチモン触媒と、ホスファイト安定剤つまり還元剤との酸化還元（レドックス）反応から生じる。
【００３９】
アンチモン触媒とホスファイト安定剤間の酸化還元反応から生じる凝集金属アンチモン（Ｓｂ⁰）を使用しないポリエステル樹脂の加熱特性にも、リン化鉄／ケイ化鉄は大きな改善をもたらすことができる。これらのポリエステル樹脂は、非還元性の５価のリン（Ｐ⁺⁵）添加物、例えばオルトリン酸及びそのエステルにより安定化される。
【００４０】
市販ＰＥＴは、１．８％の量のＩＰＡを有し、イソフタル酸、テレフタル酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール（追加のＤＥＧとともに、または無しで、その場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で生成される）、酸化アンチモン触媒、リン酸安定剤（例えばホスファイト）、及び酢酸コバルト４水和物の色調整剤の反応により製造されるが、ＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）リン化鉄／ケイ化鉄添加剤により修飾される。
【００４１】
表Ｖは、ポリエステル樹脂Ｆ−Ｉのモノマーと安定剤組成を示し、また一方で、存在するＥＭＲ吸収剤を同定する。
【００４２】
【表５】

樹脂ＦからＨは商業的に生産された樹脂であり、樹脂Ｉは、実験的なリン化鉄添加物を含有する樹脂Ｈである。樹脂Ｆ及びＧはホスファイトで安定化された組成物である。樹脂Ｇは樹脂Ｆの急速加熱版であり、ホスファイト量を増加させて使用することによりレドックス凝集Ｓｂ⁰濃度を増加させることで達成される。樹脂Ｈは、リン酸安定化組成物であり、樹脂Ｉは、樹脂Ｈに１２０ＰＰＭのＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）リン化鉄／ケイ化鉄を添加したものである。
【００４３】
表ＶＩは、樹脂ＦからＩのプリフォームの色とヘイズ値を示す。
【００４４】
【表６】

下の表ＶＩＩは、樹脂ＦからＩのボトルの平均データを示し、Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*についての適切な視覚上の（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ）色の値と曇り価とともに、樹脂ＩのＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）リン化鉄／ケイ化鉄添加剤量を含む。
【００４５】
【表７】

表ＶＩＩＩは、樹脂ＦからＩのそれぞれについて平均プリフォーム温度を示す。
【００４６】
【表８】

表ＶＩＩＩでは、レドックス凝集金属アンチモン（Ｓｂ⁰）の助力なしに、リン酸安定化樹脂Ｉ（１２０ＰＰＭ ＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）を加えた樹脂Ｈ）が、市販の高加熱速度製品である樹脂Ｇと同等の熱吸収特性を達成した。このことは、樹脂Ｈを含む非ＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）系と同等の温度上昇により示され、加熱特性改善のため追加のＳｂ⁰を凝集させる３価のリン安定剤をより多く添加することにより、樹脂Ｇの樹脂Ｆとの対比から得られる。
【００４７】
図１は、実施例の樹脂ＦからＩのプリフォームの再加熱表面温度及び温度差を、グラフの形で示す。これらの温度は、プリフォーム表面でＩＲ走査温度センサーによりボトルモールド開閉部の直前でボトルブロー成型時に測定されたものである。樹脂Ｉ（つまり、１２０ＰＰＭ ＦｅｒｒｏＰｈｏｓ（登録商標）を加えた樹脂Ｈ）のモールド開閉部でのプリフォーム表面温度において生じた上昇は、より急速な加熱速度とより迅速な加工能力を意味している。
【００４８】
リン化鉄／ケイ化鉄化合物をナフタレン含有又はナフタレン系ポリエステルへ添加することにより、加熱効率が同様に改善されるという結果が生じる。
リン化鉄／ケイ化鉄で修飾されたＰＥＴ樹脂系の容器、フィルム、シートでのＬ^*の減少及び同等のｂ^*値は、視覚的な観点から許容される。１２０ＰＰＭにおける曇り価の増加は、樹脂とそれから製造される製品の商業性を損なうものではない。
【００４９】
このように、本発明の組成物が、様々な熱可塑性ポリマーの加熱特性の改善に非常に効果的であることは当然に明らかである。本発明は特にＰＥＴに適合するが、必ずしもそれに限られるわけではない。本発明の組成物は、既知の装置、方法等とともに、ボトルのプリフォームや他の物の製造に使用することができる。
【００５０】
以上の開示に基づき、ここで述べた組成物の使用が上述の目的及び利点を達成することはいまや当然に明らかである。従って、明白な変更は何れも、請求される発明の範囲内にあることが理解されるべきであり、そして、特定の成分要素の選択はここに開示され述べられた発明の意図を離れることなく決定することが可能である。とりわけ、本発明による熱可塑性ポリマーは必ずしもＰＥＴに限定されない。さらに上記の様に、使用されることが好ましいアンチモンを他の単体金属でも代替することができる。この様に、本発明の範囲は、添付の請求項の範囲に入りうる全ての修正と変更を含む。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、樹脂ＦからＩの試料に対する再加熱表面温度と温度の差を示すグラフ表示である。

Claims (12)

1. ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ＰＥＴに対し化学的な反応性を有しない不活性鉄化合物とを含み、該不活性鉄化合物がリン化鉄、ケイ化鉄、又はこれらの組み合わせであることを特徴とする材料組成物。
2. 活性触媒の一部を単体金属に還元する還元性安定剤、又は非還元性安定剤をさらに含有する請求項１の組成物。
3. 還元性安定剤はリンが３価の状態にあるリン化合物からなる群より選択され、非還元性安定剤はリンが５価の状態にあるリン化合物からなる群より選択される請求項２の組成物。
4. 不活性鉄化合物の組み合わせがＦｅＰ、Ｆｅ₂Ｐ、Ｆｅ₃Ｐ、及びＦｅＳｉを含む請求項１の組成物。
5. リン化鉄、ケイ化鉄、又はこれらの組み合わせが、独立して又は組み合わせて、ＰＥＴの重量に対し１０ＰＰＭから５００ＰＰＭまでの量で存在する請求項１の組成物。
6. リン化鉄、ケイ化鉄、又はこれらの組み合わせが、独立して又は組み合わせて、ＰＥＴの重量に対し２５ＰＰＭから１５０ＰＰＭまでの量で存在する請求項５の組成物。
7. 組成物が、活性アンチモン触媒をＰＥＴの重量に対し４０ＰＰＭから４００ＰＰＭまでの濃度でさらに含む請求項１の組成物。
8. 組成物を基準に少なくとも９５％のＰＥＴを含む請求項１の組成物。
9. ＰＥＴが、芳香族ジカルボン酸、又はヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルコキシ基で置換されたカルボン酸、又はそれらのエステルと、グリコールとの重合反応により生成される請求項８の組成物。
10. 色安定剤又は色素、ＤＥＧ阻害剤、及び応力亀裂阻害剤の少なくとも一つをさらに含む請求項１の組成物。
11. ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ＰＥＴに対し化学的な反応性を有しない不活性鉄化合物と、３価又は５価の状態にあるリン安定剤とを含み、該不活性鉄化合物がリン化鉄、ケイ化鉄、又はこれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする材料組成物。
12. リン安定剤が３価のリン安定剤からなる群より選択される還元剤である請求項１１の材料組成物。

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