JP4316147B2

JP4316147B2 - 木材防腐用アミンオキシド／ヨウ素含有混合物

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Publication number: JP4316147B2
Application number: JP2000619601A
Authority: JP
Inventors: ウォーカー、リー、イー
Original assignee: ロンザインコーポレイテッド
Priority date: 1999-05-24
Filing date: 2000-05-24
Publication date: 2009-08-19
Anticipated expiration: 2020-05-24
Also published as: AU5288300A; MXPA01012013A; US6375727B1; AU781468B2; DE60016208D1; AU781468C; PT1185399E; CA2374825A1; EP1185399B1; NZ516197A; ATE283155T1; DE60016208T2; MY130072A; JP2003500372A; WO2000071312A1; CA2374825C; ES2233389T3; EP1185399A1

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、アミンオキシド及びヨウ素含有殺生物剤を含有する木材防腐及び防水用組成物に関する。
【０００２】
（背景技術）
塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）と、カルバミン酸ヨードプロピニルブチル（ＩＰＢＣ）のようなヨウ素含有殺生物剤との混合物は、現在汚れを生ずる真菌の増殖を防ぐための木材処理に用いられている（例えば、米国特許第４，９５０，６８５号公報参照）。ＩＰＢＣは、木材に構造的及び外観的損傷を生ずる真菌に対し有効であることが知られている。
【０００３】
これらの混合物は、しばしば濃厚物として配布されている。希釈すると、それら溶液は頻繁に相及び色の安定性が悪くなる特徴を持ち、ＩＰＢＣは、たびたび製造後１日又は２日以内で溶液から分離（ｃｏｍｉｎｇｏｕｔ）する。これらの溶液はまた耐食性が低い。更に、鉄汚れ防止剤を含有するＤＤＡＣ及びＩＰＢＣ組成物は典型的に、ｐＨが低く、ミル（ｍｉｌｌｓ）及び他の工場で使用するには余り望ましくないものになっている。多くの従来法の木材防腐組成物の更に別の欠点は、それらが環境に悪いと考えられるているハロゲン化物を含むことである。
【０００４】
従って、改良された相及び色の安定性及び耐食性を有し、一層高いｐＨで鉄汚れ防止剤を含有する組成物を形成することができるヨウ素含有殺生物剤組成物が求められている。
【０００５】
（発明の開示）
本出願人は、アミンオキシドが木材防腐剤としてのヨウ素含有殺生物剤の性能を向上させ、防水性を与えることを発見した。本発明は、アミンオキシド、及びヨウ素含有殺生物剤、特にカルバミン酸ヨードプロピニルブチルを含有する組成物を提供する。
【０００６】
本発明の別の実施態様は、木材基材に前記組成物を含浸させることにより、木材基材を防腐及び（又は）防水する方法にある。
【０００７】
更に別の実施態様は、本発明の組成物で処理した木材基材からなる物品にある。
【０００８】
本発明の組成物は、従来法の組成物よりも改良された相安定性を有し、極めて色を発生しにくい性質（ｈｉｇｈｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏｃｏｌｏｒｆｏｒｍａｔｉｏｎ）を有する。本発明の組成物は、金属部品に対する腐食性も低く、それら金属には木材処理装置で用いられる金属のような鋼部品が含まれるが、それらに限定されるものではない。鉄汚れ防止剤を含有する本発明の組成物は、一般に従来法のヨウ素含有殺生物剤含有組成物よりも大きなｐＨを有し、そのような組成物の取扱いを一層安全に行うことができる。更に、組成物中のアミンオキシドは、木材に防水性を与えることができる。更に、本発明の組成物は、ハロゲン化物イオンを含まない長所を有する。
【０００９】
（本発明の詳細な説明）
本発明のヨードプロピニル成分として用いることができる化合物の例は、殺真菌活性ヨードアルキニル誘導体である。これらには、例えば、エステル、エーテル、アセタール、カルバメート、及びカーボネートである、プロピン又はヨードプロピニルアルコールから誘導された化合物、及びピリミジン、トリアゾリノン、テトラゾール、トリアジノン、スルファミド、ベンゾチアゾール、アンモニウム塩、カルボキサミド、ヒドロキサメート、及び尿素のヨードプロピニル誘導体が含まれる。
【００１０】
好ましいヨウ素含有殺生物剤には、３−ヨード−２−プロピニル誘導体、例えば、カルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルブチル、コハク酸３−ヨード−２−プロピニル、及びｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロピニルホルマール（ｆｏｒｍａｌ）；ヨードスルホン誘導体、又はトリヨードアリルアルコールが含まれる。
【００１１】
カルバミン酸ヨードプロピニル化合物は、一般式：

（式中、Ｒは、水素、及び１〜２０個の炭素原子を有する置換及び非置換アルキル、アリール、及びアルキルアリール基からなる群から選択され、ｑ及びｚは、独立に１〜３の整数である。）
を有する広く有用な種類の化合物内に含まれる。
【００１２】
ヨードプロピニルエステル化合物は、一般式：

及び

〔式中、
Ｒ¹及びＲ²は、下のＲ³及びＲ⁴と同じに定義されるか、又は結合して、シクロアルキル、シクロアルケニル、芳香族環、又は酸素、窒素、もしくは硫黄原子を有する複素環、又はそれらのアルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、もしくはチオカルボキシル−置換誘導体を形成し；
Ｒ³及びＲ⁴は、独立に、（Ａ）水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、酸素、窒素、もしくは硫黄原子を有する複素環、アルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、又はチオカルボキシル、及び（Ｂ）アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、及び複素環の置換誘導体（ここで、置換基はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、又はチオカルボキシルである）から選択され；ｙは０〜１６であり；Ｗは、単結合、酸素、ＮＲ⁵、又は（ＣＲ⁶Ｒ⁷）_p｛ここでＲ⁵は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、又は酸素、窒素、もしくは硫黄原子を有する複素環、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、もしくはアリール基の置換誘導体（ここで、置換基はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、又はチオカルボキシルである）であり、Ｒ⁶及びＲ⁷は、上記Ｒ³及びＲ⁴と同じに定義され、ｐは１〜１２の整数である｝である。〕
を有する広く有用な種類の化合物内に含まれる。Ｒ⁵の上記定義には、就中、アミノアルキル基が含まれる。
【００１３】
上記定義中で言及されている複素環は、５〜８員環を含んでいてもよく、アルキル又はシクロアルキル基は１〜１８個の炭素原子を有し、アルケニル又はシクロアルケニル基は２〜１８個の炭素原子を有し、アリール基は６〜１０員環を含んでいてもよい。Ｘは、水素又は塩形成カチオン、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、第三級アンモニウム、第四級アンモニウム、ビグアニド、又はポリビグアニドである。
【００１４】
Ｒ¹及びＲ²が水素である場合の式IIIでは、化合物はマレエートである。Ｒ¹及びＲ²が一緒になって６員芳香族環の一部分を形成する場合、化合物はフタレートになる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴が水素であり、Ｗが単結合である場合の式IIでは、化合物はスクシネートになる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴が水素であり、Ｗが酸素である場合、化合物はジグリコレートになる。他の化合物には、酸無水物のモノ−ヨードプロピニルエステル、例えば、エチレンジアミン四酢酸二無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、Ｓ−アセチルメルカプトコハク酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、２−ドデセン−１−イル（ｙｌ）コハク酸無水物、及びシス−５−ノルボルネン−エンド−２，３−ジカルボン酸無水物が含まれる。親水性が望まれる場合、ナトリウム塩を用いることができる。なぜなら、それらは極めて高い水溶性を有するからである。好ましいカルボン酸無水物には、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラクロロフタル酸、及びジグリコール酸の無水物が含まれる。そのような化合物は、米国特許第４，８４４，８９１号及び第５，０７３，５７０号公報に定義されている。
【００１５】
一層好ましくは、ヨウ素含有殺生物剤は、カルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルブチル（ＩＰＢＣ）である。ＩＰＢＣはどのような等級（ｇｒａｄｅ）のＩＰＢＣでもよく、それらには本質的に純粋な固体状の商業級ＩＰＢＣ及び溶媒中に入れた市販の４０％級のものが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００１６】
ヨードプロピニル化合物はまた、一般式：

（式中、Ｒ⁸は、ベンジル、又はメチル、メトキシ、カルボキシル、ハロゲン、又はニトロ基で置換されたベンジルである。）
を有する化合物の種類の中に含まれ、好ましくはその化合物は、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロピニルホルマールである。
【００１７】
アミンオキシドは、トリアルキルアミンオキシド、アルキル環式アミンオキシド、ジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシド、アルキルジ［ポリ（オキシアルキレン）］アミンオキシド、ジアルキルベンジルアミンオキシド、脂肪アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、ジアミンオキシド、トリアミンオキシド、及びそれらのいずれかの組合せでもよい。
【００１８】
好ましいトリアルキルアミンオキシドは、式、Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ⁹は、直鎖、分枝状、環式、又はそれらの組合せのＣ₆〜Ｃ₄₀ アルキル基であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、独立に直鎖、分枝状、又はそれらの組合せのＣ₁〜Ｃ₄₀ アルキル基である）を有する。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、及びＲ¹¹は、独立にアルキル、アルケニル、又はアルキニル基でもよく、又は他の短鎖アルキル又は置換アルキル基、例えば、エチル及びヒドロキシエチルにより置換されていてもよい。一層好ましくは、Ｒ⁹は、直鎖、分枝状、環式、又はそれらのいずれかの組合せのＣ₈〜Ｃ₂₂ アルキル基であり、例えば、ココ（ｃｏｃｏ）、水素化タロー（ｔａｌｌｏｗ）、ソイア（soya）、デシル、及びヘキサデシルであり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、独立に直鎖、分枝状、又はそれらの組合せのＣ₁〜Ｃ₂₂ アルキル基であり、例えば、ココ、水素化タロー、ソイア、デシル、及びヘキサデシルである。
【００１９】
好ましいトリアルキルアミンオキシドは、式、Ｒ⁹Ｒ¹⁰ＣＨ₃Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は上で定義した通りである）を有するジアルキルメチルアミンオキシドである。別の好ましいトリアルキルアミンオキシドは、式、Ｒ⁹（ＣＨ₃）₂Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ⁹は、上で定義した通りである）を有するアルキルジメチルアミンオキシドである。適当なアルキルジメチルアミンオキシドには、Ｃ₁₀アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００２０】
好ましいアルキル環式アミンオキシドは、式Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ¹²は、上記Ｒ⁹と同じに定義され、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は結合して環式基（ｃｙｃｌｉｃｇｒｏｕｐ）を形成している）を有する。環式基は４〜１０個の炭素原子を有するのが典型的であり、場合により酸素、硫黄、窒素、又はそれらのいずれかの組合せを含有していてもよい。一層好ましいアルキル環式アミンオキシドには、アルキルモルホリンＮ−オキシド、ジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシド、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００２１】
好ましいアルキルモルホリンＮ−オキシドは、式：

（式中、Ｒ¹⁵は、上記Ｒ⁹と同じに定義される。）
を有する。
【００２２】
好ましいジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシドは、式：

（式中、Ｒ¹⁶は上記Ｒ⁹と同じに定義され、Ｒ¹⁷は上記Ｒ¹⁰と同じに定義される。）を有する。
【００２３】
好ましいアルキルジ（ポリ（オキシアルキレン））アミンオキシドは、式：

（式中、Ｒ¹⁸は上記Ｒ⁹と同じに定義され、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、独立にＨ又はＣＨ₃であり、ｍ及びｎは、独立に１〜１０の整数である。）
を有する。
【００２４】
好ましいジアルキルベンジルアミンオキシドは、式、Ｒ²¹Ｒ²²Ｒ²³Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ²¹は上記Ｒ⁹と同じに定義され、Ｒ²²は上記Ｒ¹⁰と同じに定義され、Ｒ²³はベンジルである）を有する。一層好ましいジアルキルベンジルアミンオキシドには、式、Ｒ²¹Ｒ²³ＣＨ₃Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ²¹及びＲ²³は上で定義した通りである）を有するアルキルベンジルメチルアミンオキシドが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００２５】
好ましい脂肪族（ｆａｔｔｙ）アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシドは、式：

（式中、Ｒ²⁴は上記Ｒ⁹と同じに定義される。）
を有する。
【００２６】
好ましいジアミンオキシドは、式：

（式中、Ｒ²⁵は上記Ｒ⁹と同じに定義され、ｍは１〜１０の整数である。）
を有する。
【００２７】
好ましいトリアミンオキシドは、式：

（式中、Ｒ²⁶は上記Ｒ⁹と同じに定義され、ｍ及びｎは、独立に１〜１０の整数である。）
を有する。
【００２８】
長鎖（Ｃ₁₆以上）アミンオキシド、例えば、ヘキサデシルアミンオキシド、オクタデシルジメチルアミンオキシド、及び水素化タローアミンオキシドは、組成物に防水性を与えるのに特に好ましい。短鎖（Ｃ₁₄以下）アミンオキシド、例えば、デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、及びテトラデシルジメチルアミンオキシドは、ＩＰＢＣ及び長鎖アミンオキシドを可溶化するのに役立ち、効果的な安定化剤である。
【００２９】
長鎖及び短鎖アミンオキシドの混合物も、本発明の一つの実施態様として意図されている。長鎖アミンオキシドは、短鎖アミンオキシドと１：１０〜１０：１の比で混合し、アミンオキシド溶液中にヨウ素含有殺生物剤を溶解することにより、ここに記載するような透明で安定な防腐剤溶液を生成させることができる。例えば、好ましい実施態様として、長鎖（例えば、Ｃ₁₆）及び短鎖（例えば、Ｃ₁₂）アミンオキシドの、５：２の比の混合物は、ヨウ素含有殺生物剤の希望通りの溶解を提供し、透明で安定な溶液を提供する。長鎖対短鎖のアミンオキシドの適当な比率は、溶解度及び溶液の安定性を試験するためのここで提供される方法を用いて、当業者により容易に決定することができる。
【００３０】
組成物は、水及び水混和性溶媒のような溶媒を含有していてもよく、水混和性溶媒には、例えば、エタノール、グリコールのようなアルコール、エステル、エーテル、ポリエーテル、アミン、及びそれらのいずれかの組合わせが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００３１】
濃厚状態にした場合の組成物は、全組成物１００重量％に基づき、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％のアミンオキシドとヨウ素含有殺生物剤との組合せを好ましくは含有する。濃厚物は、アミンオキシド１部当たり０．０１〜１部のヨウ素含有殺生物剤を含み、最も好ましくはアミンオキシド１部当たり０．０５〜０．５部のヨウ素含有殺生物剤を含有する。
【００３２】
濃厚物は、木材を処理するために０．１〜５％（全固体）の範囲に希釈することができる。使用される組成物の希釈物は、殺生物に有効な量のヨウ素含有殺生物剤及び防腐性向上及び（又は）防水性に有効な量のアミンオキシドを含有するのが典型的である。使用される希釈物は、全組成物１００重量％に基づき、０．５〜２．０重量％のアミンオキシド及び０．０５〜０．２重量％のヨウ素含有殺生物剤を含有するのが好ましい。本発明の組成物は、０．００１：１、好ましくは０．０１：０．８の、ヨウ素含有殺生物剤のアミンオキシドに対する重量比を有する。
【００３３】
ホスホン酸誘導体のような鉄汚れ防止剤を組成物中に含有させてもよい。適当なホスホン酸誘導体には、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレン−ホスホン酸）、ビスヘキサメチレントリアミンホスホン酸、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。鉄汚れ防止剤は、０．０１〜１％の量、好ましくは０．０５〜０．５％の量、最も好ましくは０．１〜０．４％の量で存在する。鉄汚れ防止剤を含有する組成物のｐＨは、典型的には、３．０〜７．０の範囲にあり、好ましくは３．８〜５．２の範囲にある。
【００３４】
組成物中に当業者に知られているような他の助剤（ａｄｊｕｖａｎｔｓ）を含有させてもよい。組成物中に他の殺生物剤、殺真菌剤、及び殺虫剤を含有させてもよい。
【００３５】
本発明の組成物は、ヨウ素含有殺生物剤、アミンオキシド、溶媒、及び助剤を混合することにより容易に製造することができる。混合物は加熱してもよく且つ（又は）混合を促進するため撹拌してもよい。
【００３６】
本発明の別の実施態様は、木材基材と本発明の組成物とを接触させることにより、木材基材を防腐及び（又は）防水する方法にある。組成物は当業者に知られているどのような木材処理法により適用してもよく、それらにはブラシ掛け、浸漬、吸収、真空含浸（ｖａｃｕｕｍｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）（例えば、二重真空法（ｄｏｕｂｌｅｖａｃｕｕｍｔｅｃｈｎｉｑｕｅ））、及び種々の工程を用いた加圧処理（ｐｒｅｓｓｕｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ）が含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００３７】
次の実施例は本発明を例示するものであり、それを限定するものではない。全て部及び％は、別に示さない限り、重量に基づく。
【００３８】
例１
本発明の組成物の溶解度及び安定性を従来法に対して比較するためにこれらの実験を行なった。次の溶液を調製した。
【００３９】
（Ａ）３．８ｇのカルバミン酸ヨードプロピニルブチル（ＩＰＢＣ）を、３０％ココジメチルアミンオキシド水溶液（Ｂａｒｌｏｘ（登録商標名）１２、ＬｏｎｚａＩｎｃ．、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）１００ｇ中に入れ、加温及び（又は）撹拌することにより溶解し、約２９％のココジメチルアミンオキシド及び約３．７％のＩＰＢＣを含有する濃厚物を形成した。ココジメチルアミンオキシド対ＩＰＢＣの重量比は約８：１であった。淡い黄色の透明液体であるこの濃厚物は、周囲条件（ａｍｂｉｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）で少なくとも２０カ月の保存で未変化のままであった。
【００４０】
（Ｂ）３．４ｇの上記ＩＰＢＣ／ココジメチルアミンオキシド濃厚物を１００ｇの水で希釈し、約１％のココジメチルアミンオキシド及び約０．１２５％のＩＰＢＣを含有する使用希釈物（ｕｓｅ−ｄｉｌｕｔｉｏｎ）を形成した。
【００４１】
（Ｃ）試料（Ｂ）の使用希釈物に０．２５％のヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）を添加することにより、鉄汚れ防止剤を含有する第二のＩＰＢＣ／ココジメチルアミンオキシド使用希釈物を調製した。
【００４２】
（Ｄ）１ｇのＩＰＢＣ、１０ｇの８０％塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）水溶液（Ｂａｒｄａｃ（登録商標名）２２８０、ＬｏｎｚａＩｎｃ．、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）、及び１７ｇの水を混合し、撹拌した。得られた濃厚物は、約２８．５％のＤＤＡＣ及び約３．６％のＩＰＢＣを含んでいた。ＤＤＡＣ対ＩＰＢＣの重量比は約８：１であった。このＩＰＢＣ／ＤＤＡＣ溶液３．５ｇを１００ｇの水で希釈し、約１％のＤＤＡＣ及び約０．１２５％のＩＰＢＣを含有する使用希釈物を形成した。
【００４３】
（Ｅ）試料（Ｄ）の使用希釈物に、０．２５％のＨＥＤＰを添加することにより、第二のＩＰＢＣ／ＤＤＡＣ使用希釈物を調製した。
【００４４】
（Ｆ）５０部のヘキサデシルジメチルアミンオキシド（Ｂａｒｌｏｘ１６Ｓ、ＬｏｎｚａＩｎｃ．、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）、２０部のＢａｒｌｏｘ１２、８０部の水、及び２．６部のＩＰＢＣ固体を混合し、加温して透明な溶液を与えた。
【００４５】
（Ｇ）５ｇのＢａｒｌｏｘ１２調製物（２０％のエタノール及び１５％の水中に入れた６５％の活性ココジメチルアミンオキシド）を、０．４ｇのＩＰＢＣと混合した。混合物を室温で時々振り混ぜながら放置し、固体を完全に溶解した。得られた濃厚物は、６０％のアミンオキシド及び７．４％のＩＰＢＣを含んでいた。
【００４６】
（Ｈ）９８．３ｇの水中に１．７ｇの濃厚物（Ｇ）を溶解し、１．０％のココジメチルアミンオキシド及び０．１５％のＩＰＢＣを含有する溶液を生成させることにより、使用希釈物を調製した。
【００４７】
１ｇのエタノール中に０．１２５ｇのＩＰＢＣを溶解し、この溶液と９９ｇの水とを混合することにより、ＩＰＢＣの水中分散物（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）を調製した。この得られた溶液は約０．１２５％のＩＰＢＣを含有し、それは溶解せず、放置すると直ぐに分離した、溶液エージング（ａｇｉｎｇ）の結果を表１に示す。

【００４８】
アミンオキシドを用いて調製した本発明の溶液（溶液Ｂ）は、溶液状態のままになっており、少なくとも２０カ月間安定であった。従来法の組成物であるＤＤＡＣと一緒にしたＩＰＢＣ（溶液Ｄ）は、最初は溶液状態のままであったが、数時間以内で溶液から分離した。ＤＤＡＣ／ＩＰＢＣ溶液は黄色になり、ｐＨが低下し、分解したことを示唆していた。
【００４９】
アミンオキシド及び鉄汚れ防止剤ＨＥＤＰを含有する溶液（溶液Ｃ）は、ＤＤＡＣ及びＨＥＤＰ含有溶液（溶液Ｅ）と比較して、一層高い（一層安全な）ｐＨであった。更に、アミンオキシド／ＨＥＤＰ溶液は安定な透明溶液のままであったのに対し、ＤＤＡＣ／ＨＥＤＰ溶液は幾らかの分離を示した。
【００５０】
６０％までの固体及びエタノールを用いて調製した濃厚物（Ｇ）は、溶液状態のままになっており、それから調製した使用溶液も、調製後、溶液状態のままであった。
【００５１】
例２
アミンオキシドにより溶液中に溶解したＩＰＢＣの木材防腐性と、ＤＤＡＣにより分散するか、又は水中に単独で分散したＩＰＢＣの木材防腐性とを比較するため、これらの実験を行なった。
【００５２】
例１で調製した溶液を、白樺（ｗｈｉｔｅｂｉｒｃｈ）上での自然汚染有機体（ｎａｔｕｒａｌｓｔａｉｎｏｒｇａｎｉｓｍｓ）の増殖を防除する効力について試験した。直径３インチ（７．６センチメートル）、長さ６インチ（１５．２センチメートル）の白樺材木を四つの部分に切断した。内側樹皮は木片上に残しておいた。白樺木片を試験溶液中に１分間浸漬し、透明プラスチック袋中に入れて密封し、周囲状態で保存した。１週間、３週間、７週間、及び１２週間後に、汚れ、カビ及び真菌の増殖について木片を観察した。結果を下の表２に示す。

評価基準：１−ひどい真菌増殖。
２−全ての面及び端部で見ることができる黒色及び（又は）白色真
菌増殖。
３−微量の白色／黒色真菌増殖。
４−目で見ることができる汚染又はカビの無い奇麗な表面。
【００５３】
表２の結果は、本発明の組成物（溶液Ｂ）で処理された白樺木材試料は、従来法の組成物Ｄ（ＩＰＢＣ／ＤＤＡＣ）と同様、汚染及びカビの増殖から木材が保護されていることを示している。
【００５４】
試験の第二の系列として、１本の生のチェスナットオーク（chestnut oak）木材を片に切断し、試験溶液中に浸漬した。この系列には、鉄汚れ防止剤である、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンホスホン酸（Ｕｎｉｈｉｂ（登録商標名）１７０４．ＬｏｎｚａＩｎｃ．、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）を含有する一つの溶液が含まれていた。結果を表３に示す。評価は上記表２の場合と同じである。

【００５５】
アミンオキシドは数週間木材を真菌増殖から保護し、更にこの成分による効果増大を実証していた。
【００５６】
例３
例１に記載したようにして調製した溶液を、寒天板上でそれらの真菌増殖阻止又は遅延能力について試験した。白色腐朽菌（ｗｈｉｔｅｒｏｔｆｕｎｇｕｓ）、Ｔｒａｍｅｔｅｓｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ；特に砒素及びフェノール系木材防腐剤に対し耐性の褐色腐朽菌（ｂｒｏｗｎｒｏｔｆｕｎｇｕｓ）、Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍｔｒａｂｅｕｍ；銅木材防腐剤に対し耐性を持つ褐色腐朽菌、Ｐｏｒｉａｐｌａｃｅｎｔａ；及び軟腐朽菌、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ；に対し標準法〔例えば、Ａｒｃｈｅｒｅｔａｌ．、ＦｏｒｅｓｔＰｒｏｄｕｃｔｓＪｏｕｒｎａｌ、１９９５、４５：８６−８９参照〕を用いてそれら溶液を試験した。各真菌の増殖の５０％遅延を起こす濃度をＩＣ₅₀値として定義し、各溶液について決定した。結果を下の表４に示す。

【００５７】
結果は、アミンオキシド存在下でのＩＰＢＣ（溶液Ｂ）の生物学的効力は、ＩＰＢＣ単独又は従来法の組合せ（溶液Ｄ）の場合と同じか又はそれよりも良いことを示している。
【００５８】
例４
ＩＰＢＣ／ＤＤＡＣ又はＩＰＢＣ／アミンオキシドを含有する溶液の腐食性を比較した。炭素鋼板（ｃａｒｂｏｎｓｔｅｅｌｃｏｕｐｏｎｓ）を、表５に示した試験溶液でその 3/4を３週間覆い、時々振盪して周期的にその板の頂部を濡らした。３週間後、各板を観察し、重量減少％を決定した。結果を下の表５に示す。

【００５９】
表５で認められるように、ＩＰＢＣと水との混合物は炭素鋼を腐食し、板に錆びた外観を生じ、その一部の損失を起こした。従来法のＩＰＢＣ／ＤＤＡＣ溶液も鋼板を腐食した。本発明のアミンオキシド含有組成物は、鋼板の腐食の量及び速度を減少した。
【００６０】
例５
本発明の組成物の防水性を評価するため、次の実験を行なった。
【００６１】
ポンデロサ・パイン（Ｐｏｎｄｅｒｏｓａｐｉｎｅ）の試料を、二重真空法を用いて例１で調製した試験溶液で処理した。各木材試料を真空デシケーター中で約−８０ｋＰａ圧力まで減圧にした。試験溶液をチャンバ内に注入し、空気により真空を解除した。過剰の溶液を木材試料から吸い取り、その木材をデシケーターへ戻し、小さな棚の上に乗せた。再び真空に引き、木材から液体（「キックバック（ｋｉｃｋｂａｃｋ）」溶液）を除去した。風化にかける試料は、平らな表面を外側にして配置し、環境の自然気候条件に９０日間曝した。
【００６２】
結果を表６に示す。

【００６３】
アミンオキシドの混合物と一緒にしたＩＰＢＣ（溶液Ｆ）を使用すると、良好な防水性を有する処理組成物を与える。新しく処理した木材及び風化後の木材の両方共、取り込む水は他の試験併用物の場合よりも少なかった。
【００６４】
上で言及した全ての特許、出願、論文、刊行物、及び試験方法は、参考のため本明細書に包含される。
【００６５】
上記の詳細な記述に照らして当業者には本発明の多くの変更が示唆されるであろう。そのような容易に想到される変更は、本明細書の特許請求の範囲の目的とする全範囲内に入るものである。

Claims

防腐性向上及び（又は）防水に有効な量のアミンオキシド、及び殺生物に有効な量のヨウ素含有殺生物剤を含む、木材防腐剤組成物であって、
前記アミンオキシドが、トリアルキルアミンオキシド、アルキル環式アミンオキシド、ジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシド、アルキルジ（ポリ（オキシアルキレン））アミンオキシド、ジアルキルベンジルアミンオキシド、脂肪族（ｆａｔｔｙ）アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、ジアミンオキシド、トリアミンオキシド、又はそれらのいずれかの組合せであり、
前記ヨウ素含有殺生物剤が、
式：

（式中、Ｒは、水素、又は１〜２０個の炭素原子を有する置換又は非置換アルキル、アリール、又はアルキルアリール基であり、ｚ及びｑは、独立に１〜３の整数である。）
の化合物であるか、又は、
式：

又は、

〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、下のＲ³及びＲ⁴と同じに定義されるか、又は結合して、シクロアルキル、シクロアルケニル、芳香族環、又は酸素、窒素、もしくは硫黄原子を有する複素環、又はそれらのアルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、もしくはチオカルボキシル−置換誘導体を形成し；Ｒ³及びＲ⁴は、独立に、（Ａ）水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、酸素、窒素、もしくは硫黄原子を有する複素環、アルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、又はチオカルボキシル、及び（Ｂ）アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、及び複素環の置換誘導体（ここで、置換基はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、又はチオカルボキシルである）から選択され；ｙは０〜１６であり；Ｗは、単結合、酸素、ＮＲ⁵、又は（ＣＲ⁶Ｒ⁷）ｐ｛ここでＲ⁵は、水素、アルキル、アミノアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、又は酸素、窒素、もしくは硫黄原子を有する複素環、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、もしくはアリール基の置換誘導体（ここで、置換基はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、カルボキシル、ハロ、ヒドロキシル、ケト、又はチオカルボキシルである）であり、Ｒ⁶及びＲ⁷は、上記Ｒ³及びＲ⁴と同じに定義され、ｐは１〜１２の整数である｝であり；複素環は５〜８員環であり、アルキル又はシクロアルキル基は１〜１８個の炭素原子を有し、アルケニル又はシクロアルケニル基は２〜１８個の炭素原子を有し、アリール基は６〜１０員環である〕
の化合物であるか又は、
一般式：

（式中、Ｒ⁸は、ベンジル、又はメチル、メトキシ、カルボキシル、ハロゲン、又はニトロ基で置換されたベンジルである。）
を有する化合物である、
前記組成物。
前記組成物が、全組成物１００重量％に基づき、０．５〜２重量％のアミンオキシド及び０．０５〜０．２重量％のヨウ素含有殺生物剤を含有する使用希釈物(ｕｓｅｄｉｌｕｔｉｏｎ)である、請求項１に記載の組成物。
前記トリアルキルアミンオキシドが、式、Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ⁹は、直鎖、分枝状、環式、又はそれらの組合せのＣ₆〜Ｃ₄₀アルキル基であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、独立に直鎖、分枝状、又はそれらの組合せのＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である）を有する、請求項１に記載の組成物。
Ｒ⁹が、Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が、独立にＣ₁〜Ｃ₂₂アルキルである、請求項３に記載の組成物。
前記トリアルキルアミンオキシドが、式、Ｒ⁹（ＣＨ₃）₂Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ⁹はＣ₆〜Ｃ₄₀アルキルである）を有するアルキルジメチルアミンオキシドである、請求項３に記載の組成物。
Ｒ⁹がＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルである、請求項５に記載の組成物。
前記アルキルジメチルアミンオキシドが、Ｃ₁₀アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、又はそれらのいずれかの組合せである、請求項５に記載の組成物。
前記アルキルジメチルアミンオキシドが、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドと、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシドとの５：２の比の混合物である、請求項７に記載の組成物。
Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドが、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルジメチルアミンオキシド、又は水素化タロー（ｔａｌｌｏｗ）アミンオキシドである、請求項８に記載の組成物。
Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシドが、デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、又はテトラデシルジメチルアミンオキシドである、請求項８に記載の組成物。
ヨウ素含有殺生物剤が、３−ヨード−２−プロピニル誘導体である、請求項１に記載の組成物。
３−ヨード−２−プロピニル誘導体が、カルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルブチル、コハク酸３−ヨード−２−プロピニル、又はｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロピニルホルマール（ｆｏｒｍａｌ）である、請求項１１に記載の組成物。
３−ヨード−２−プロピニル誘導体が、カルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルブチルである、請求項１２に記載の組成物。
溶媒を更に含有する、請求項１に記載の組成物。
前記溶媒が、水、アルコール、グリコール、エステル、エーテル、ポリエーテル、又はそれらのいずれかの組合せである、請求項１４に記載の組成物。
ホスホン酸誘導体を更に含有する、請求項１に記載の組成物。
前記ホスホン酸誘導体が、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレン−ホスホン酸）、ビスヘキサメチレントリアミンホスホン酸、又はそれらのいずれかの組合せである、請求項１６に記載の組成物。
ホスホン酸誘導体が、０．０１〜１％の量で存在する、請求項１７に記載の組成物。
木材基材防腐方法であって、前記木材基材と、請求項１に記載の組成物とを接触させることを含む、前記木材基材防腐方法。
木材基材防水方法であって、前記木材基材と、請求項１に記載の組成物とを接触させることを含む、前記木材基材防水方法。