JP4313262B2 - 皮膚化粧料 - Google Patents

Description

本発明は皮膚化粧料に関し、さらに詳しくは、使用によって皮膚のしわ、たるみに対して改善効果感を与えるとともに、使用に際してべたつき、皮膚上での化粧料のよれ、きしみ感等の不快な使用感のない皮膚化粧料に関する。

従来、皮膚の老化に伴い生じる皮膚のしわ、たるみに対応する化粧料技術として、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の保湿剤を含有するシートを塗布して皮膚に潤いを付与し、しわを改善する方法（特許文献１参照）、あるいはポリビニルアルコールやトリメチルシロキシケイ酸等の皮膜剤によってはり感を付与する方法（特許文献２参照）等が挙げられる。

しかしながら、これらの従来技術では、しわ、たるみに対する改善効果感が不充分であったり、あるいは使用感の面でべたついたり、皮膚上で化粧料がよれを生じたり、きしみ感がある等の欠点があった。

特開２０００−６３２５３号公報 特開平１０−１０１５２０号公報

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、使用によって皮膚のしわ、たるみに対して改善効果感を与えるとともに、使用に際してべたつき、皮膚上での化粧料のよれ、きしみ感等の不快な使用感のない皮膚化粧料を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、皮膜剤である両性アクリル系高分子化合物および／または酸性アクリル系高分子化合物と、常温で固体もしくは半固体の高級アルコールを組み合わせて配合した皮膚化粧料を調製することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（ａ）両性アクリル系高分子および／または酸性アクリル系高分子と、（ｂ）常温で固体もしくは半固体の高級アルコールと、（ｃ）非イオン界面活性剤とを含有してなる皮膚化粧料である。

両性アクリル系高分子は、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体であることが好ましい。

酸性アクリル系高分子は、アクリル酸および／またはメタクリル酸・アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル共重合体であることが好ましい。

本発明の皮膚化粧料には、高分子増粘剤を含有することができる。

本発明の皮膚化粧料は、（ａ）両性アクリル系高分子および／または酸性アクリル系高分子の含有量が皮膚化粧料全量中０．０５〜５．０質量％、（ｂ）常温で固体もしくは半固体の高級アルコールの含有量が皮膚化粧料全量中１．０〜１０．０質量％、（ｃ）非イオン界面活性剤の含有量が皮膚化粧料全量中０．５〜６．０質量％、（ｄ）高分子増粘剤の含有量が皮膚化粧料全量中０．１〜２．０質量％であることが好ましい。

本発明においては、皮膚化粧料として水中油型乳化型皮膚化粧料であることができる。

前記水中油型乳化型皮膚化粧料において、非イオン界面活性剤のＨＬＢは９〜１８であることが好ましい。

なお、本発明において高分子化合物の共重合体の記載は、「・」を用いて示している。例えば、モノマーＡとモノマーＢとを共重合して得られる共重合体は、「Ａ・Ｂ共重合体」と表す。

本発明によれば、使用によって皮膚のしわ、たるみに対して改善効果感を与えるとともに、使用に際してべたつき、皮膚上での化粧料のよれ、きしみ感等の不快な使用感のない安定な皮膚化粧料が得られる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。

本発明に係る両性アクリル系高分子について詳述する。本発明に係る両性アクリル系高分子としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。これらの共重合体においては、モノマーとしてアクリル酸アルキルエステルを用いることもできる。アクリル酸アルキルエステルは前記メタクリル酸アルキルエステルに替えて用いられたり、前記メタクリル酸アルキルエステルと共に用いられたりする。なお、これらの共重合体中のメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルのアルキルエステルは、メチルエステル等炭素数１〜１８、さらに好ましくは１〜４のアルキルエステルが好ましい。具体的には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等が好ましい例として挙げられる。

両性アクリル系高分子は一般に市販されているのでその市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体である、ユカフォーマーＲ２０５、同Ｒ２０５Ｓ、同５１０、同ＳＭ、同３０１、同１０４Ｄ、同２０２、ＡＭＰＨＯＳＥＴ（以上、三菱化学株式会社製）、ＲＡＭレジン２０００（大阪有機化学工業株式会社製）等、また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体であるダイヤフォーマーＺ−７１１、同Ｚ−７１２、同Ｚ−６３１、同Ｚ−６３２、同Ｚ−６５１（以上、三菱化学株式会社製）等が挙げられる。両性アクリル系高分子は１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。

次に、本発明に係る酸性アクリル系高分子について詳述する。本発明に係る酸性アクリル系高分子としては、アクリル酸及び／又はメタクリル酸単位並びにアクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル単位を含有する酸性アクリル系高分子が好ましい。酸性アクリル系高分子の具体例としては、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸・アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸及び／又はメタクリル酸・アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル・アルキルアクリルアミド及び／又はアルキルメタクリルアミド共重合体等が挙げられる。なお、これらの共重合体中のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルのアルキルエステルは、それぞれメチルエステル等炭素数１〜１８、さらに好ましくは１〜４のアルキルエステルが好ましい。また、アルキルアクリルアミド及びアルキルメタクリルアミドのアルキルについては、それぞれ炭素数１〜１８、さらに好ましくは１〜８のアルキルが好ましい。

酸性アクリル系高分子は一般に市販されているのでその市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸・アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル共重合体である、プラスサイズＬ−１２６０、同Ｌ−８０１１、同ＬＲ−８１、同Ｌ−５３Ｄ、同Ｌ−５３Ｐ、同Ｌ−５３ＰＢ、同Ｌ−９４５３Ｂ、同Ｌ−９５４０Ｂ、同Ｌ−９４００、同Ｌ−９４８０Ｂ、同Ｌ−９６５０、同Ｌ−９８５０Ｂ、同Ｌ−９９０９Ｂ、同Ｌ−９９４８Ｂ、同Ｌ−６０１０、同Ｌ−６３３０、同Ｌ−６２２０Ｇ、同Ｌ−６４６６Ｂ、同Ｌ−６７４０Ｂ、同Ｌ−４４７０Ｂ（以上、互応化学株式会社製）、ダイヤホールドＧＰ−１００、同ＨＲ−２００、同ＨＲ−２００Ｇ、同ＬＰ５０１、同ＬＰ５０２、同ＬＰ５０３、同ＨＲ２３０（以上、三菱化学株式会社製）等、また、アクリル酸及び／又はメタクリル酸・アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル・アルキルアクリルアミド及び／又はアルキルメタクリルアミド共重合体である、ウルトラホールド８（ＢＡＳＦ社製）、アンフォマーＶ−４２（ナショナル・スターチ社製）等が挙げられる。酸性アクリル系高分子は１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。

本発明においては、前記両性アクリル系高分子及び酸性アクリル系高分子は、皮膚化粧料中で皮膜形成剤として機能し、それぞれ単独で、または両者を併用して用いることができる。

本発明における、前記両性アクリル系高分子および／または酸性アクリル系高分子は、皮膚化粧料全量中０．０５〜５．０質量％含有されることが好ましい。含有量が０．０５質量％未満であると本発明に係る充分な効果は得られず、また５．０質量％を超えて配合しても本発明の効果が増強しないので好ましい含有量ではない。なお、５．０質量％を超えて配合すると、使用感の面においてべたつきを生じてくる傾向にある。さらに好ましい含有量は皮膚化粧料全量中０．３〜３．０質量％である。

次に、本発明において用いられる常温で固体もしくは半固体の高級アルコールについて詳述する。本発明において用いられる常温で固体もしくは半固体の高級アルコールとしては、具体的には、下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹は炭素数１２〜２２のアルキル基を表す。）で示される脂肪族高級アルコール、下記一般式（２）

（式中Ｒ²は炭素数１２〜２２のアルキル基、またはアルケニル基を表す。）で示されるグリセリルモノアルキルエーテル等が挙げられる。本発明においては、前記一般式（１）で示される脂肪族高級アルコール及び／又は一般式（２）で示されるグリセリルモノアルキルエーテルを用いることが好ましい。

固体もしくは半固体の高級アルコールの具体例としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、ラクセリルアルコール、エライジルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。固体もしくは半固体の高級アルコールは１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。

本発明における固体もしくは半固体の高級アルコールの含有量は、皮膚化粧料全量中１．０〜１０．０質量％が好ましい。含有量が１．０質量％未満であると本発明に係る充分な効果は得られず、特にしわ・たるみ改善に対して効果感のある充分な使用感を付与できず好ましくない。また、１０．０質量％を超えて配合しても本発明の効果が増強しないので好ましい含有量ではない。なお、１０．０質量％を超えて配合すると、使用感の面において重さ・のびの悪さ、さらには安定性にも悪影響を与えるようになり、この点からも好ましくない。さらに好ましい含有量は皮膚化粧料全量中５．０〜１０．０質量％である。

本発明においては、非イオン界面活性剤が配合される。非イオン界面活性剤は、本発明においては乳化剤として機能し、必須成分である前記高級アルコールを安定に配合させることができる。例えば、前記高級アルコールを乳化し、乳化型皮膚化粧料、好ましくは水中油型の乳化型皮膚化粧料とすることができる。

非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、化粧料に一般的に用いられる非イオン界面活性剤の中から任意に選択される。非イオン界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）グリセリル等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等のＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油類、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥフィトスタノール等のＰＯＥステロール・水素添加ステロール類、ＰＯＥセチルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）セチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧという。）等のＰＥＧ脂肪酸エステル類、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル等のイソステアリン酸ＰＥＧグリセリル類等を挙げることができる。

前記非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢが９〜１８の非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。この範囲の非イオン界面活性剤を用いることにより、安定な水中油型の乳化型皮膚化粧料を得ることができる。ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤としては、例えば、

モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１４．５）、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１１）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ９．０）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１４．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、ジステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ９，５）、ジイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１０．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類；

モノステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１３．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ９．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１４．５）等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；

モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９）、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ９．５）、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１０．５）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ１０．０）、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１１．０）等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；

モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１３．０）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット（ＨＬＢ１１．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット（ＨＬＢ１２．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１４．０）等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；

ＰＯＥ（１０）ラノリン（ＨＬＢ１２．０）、ＰＯＥ（２０）ラノリン（ＨＬＢ１３．０）、ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ１５．０）、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ９．５）等のＰＯＥラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類；

ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１１．０）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）等のＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油類；

ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ１７．０）等のＰＯＥステロール・水素添加ステロール類；

ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）アルキルエーテル（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（４）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）アルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）アルキルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ１２．０）、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）等のＰＯＥアルキルエーテル類；

ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１１．０）、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１２．０）等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；

モノラウリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１２．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１１．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ１８．０）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１１．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ１６．５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ９．５）等のＰＥＧ脂肪酸エステル類；

イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル（ＨＬＢ１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１２．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ１３．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）等のイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル類等が例示される。

非イオン界面活性剤の含有量は、皮膚化粧料全量中０．５〜６．０質量％が好ましい。含有量が０．５質量％未満では非イオン界面活性剤配合の特徴である乳化型皮膚化粧料を調製する際の乳化安定性が充分でなく、また、６．０質量％を越えると非イオン界面活性剤由来のべたつきを生じるようになり、使用感の面から充分でなくなってくる。さらに好ましい含有量は皮膚化粧料全量中１．０〜５．０質量％である。

本発明においては、さらに高分子増粘剤を配合することができ、高分子増粘剤の配合により、安定性が向上し、使用感がさらに優れた皮膚化粧料が得られる。高分子増粘剤は、有機物系、無機物系を問わず任意に選択して用いることができる。有機物系増粘剤としては、例えば、

天然高分子の植物系多糖類として、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、寒天等；天然高分子の微生物系多糖類として、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸等；天然高分子の動物系タンパク類として、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等が挙げられる。

また、半合成高分子のセルロース系として、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等；半合成高分子のデンプン系として、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等；半合成高分子のアルギン酸系として、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

また、合成高分子のビニル系として、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等；合成高分子のアクリル系として、ポリアクリル酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、ＡＭＰＳと略す）のホモポリマー、ビニルピロリドン・ＡＭＰＳコポリマー、ジメチルアクリルアミド・ＡＭＰＳコポリマー、アクリル酸アミド・ＡＭＰＳコポリマー、アクリル酸ナトリウム・ＡＭＰＳコポリマー、アクリル酸ヒドロキシエチル・ＡＭＰＳコポリマー等が挙げられる。

また、無機物系として、ベントナイト、ラポナイト、微粒子酸化ケイ素、コロイダルアルミナ等が挙げられる。本発明においては、１種または２種以上の高分子増粘剤を任意に用いることができる。

高分子増粘剤は、皮膚化粧料全量中０．１〜２．０質量％含有されることが好ましい。含有量が０．１質量％未満では充分な安定性向上効果が得られない。また、２．０質量％越えて配合しても本発明の効果を増強するものではなく、逆に使用感の面において、重く、のびが悪くなるといった欠点を生じるようになってくる。さらに好ましい高分子増粘剤の含有量は０．３〜１．０質量％である。

本発明の皮膚化粧料には、前記成分の他に、皮膚化粧料の剤形に応じて本発明の所期の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料や外用剤等に用いられる一般的成分を適宜配合することができる。任意配合成分のうち、低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等が挙げられる。

粉末としては、タルク、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、セリサイト、パーミキュライト、カオリン、二酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ─酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、亜鉛華、ベントナイト、硫酸バリウム、金属石鹸、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、シリカ、ナイロンパウダー、ゼオライト、ベンゾグアナミンパウダー、四弗化エチレンパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。

油分としては、スクワラン、流動パラフィン、イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、セチル─２─エチルヘキサノエート、２─エチルヘキシルパルミテート、２─オクチルドデシルミリステート、２─オクチルドデシルガムエステル、ネオペンチルグリコール─２─エチルヘキサネート、トリイソオクタン酸グリセライド、２─オクチルドデシルオレエート、イソプロピルミリステート、トリイソステアリン酸グリセライド、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチルミリステート、ミンク油、ラノリン、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーンレジン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等の各種炭化水素、高級脂肪酸、油脂類、エステル類、ロウ類、シリコーンオイル等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、〔４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチル〕−３，４，５，−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。中和剤としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。

薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ₂（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸、アラントイン、グリチルレチン酸、アズレン酸の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等が挙げられる。

各種の抽出液としては、アセンヤクエキス、ブナノメエキス、ウコンエキス、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸線抽出物、シルク抽出液等が挙げられる。また、上記薬物は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。

さらに、本発明の皮膚化粧料には、必要に応じて適当な香料、色素等を添加することもできる。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。本実施例においては、以下に示す安定性試験および実使用テストにより、本発明の皮膚化粧料を評価した。

＜安定性試験＞
試料を５０℃の恒温槽に１ケ月間保管後、試料の外観を、目視にて観察し、下記評価基準により判定した。

（評価基準）
◎：分離等変化が全くみられなかった。
○：分離等変化がほとんどみられなかった。
×：液相（油相または水相）の分離等変化が生じた。

＜実使用テスト＞
女性専門パネル１０人に使用していただき、試験対象となる皮膚化粧料の「べたついた使用感の有無」、「きしみ感の有無」、「皮膚上でのよれの有無」及び「しわ、たるみへの効果感の有無」について下記の評価区分に基づいて評価してもらった。上記評価結果から下記評価基準にしたがって評価し、使用性の評価とした。

（１）べたついた使用感の有無に関する実使用テスト
（評価区分）
非常にべたつきが少ない。
べたつきが少ない。
ややべたつく。
べたつく。

（評価基準）
◎・・評価区分で「べたつきが少ない。」以上の評価をした人が９人以上。
○・・評価区分で「べたつきが少ない。」以上の評価をした人が６〜８人。
△・・評価区分で「べたつきが少ない。」以上の評価をした人が３〜５人。
×・・評価区分で「べたつきが少ない。」以上の評価をした人が２人以下。

（２）きしみ感の有無に関する実使用テスト
（評価区分）
きしまない。
きしみが感じられる。
きしむ。

（評価基準）
○・・評価区分で「きしまない。」と評価した人が９人以上。
△・・評価区分で「きしまない。」と評価した人が２〜８人。
×・・評価区分で「きしまない。」と評価した人が１人以下。

（３）皮膚上でのよれの有無に関する実使用テスト
（評価区分）
よれがない。
よれが感じられる。
よれがある。

（評価基準）
○・・評価区分で「よれがない。」と評価した人が９人以上。
△・・評価区分で「よれがない。」と評価した人が２〜８人。
×・・評価区分で「よれがない。」と評価した人が１人以下。

（４）しわ、たるみへの効果感の有無に関する実使用テスト
（評価区分）
非常にしわ、たるみへの効果感がある。
しわ、たるみへの効果感がある。
ややしわ、たるみへの効果感がある。
しわ、たるみへの効果感がない。

（評価基準）
◎・・評価区分で「しわ、たるみへの効果感がある。」以上の評価をした人が９人以上。
○・・評価区分で「しわ、たるみへの効果感がある。」以上の評価をした人が６〜８人。
△・・評価区分で「しわ、たるみへの効果感がある。」以上の評価をした人が３〜５人。
×・・評価区分で「しわ、たるみへの効果感がある。」以上の評価をした人が２人以下。

［実施例１〜１５、比較例１〜２］
表１〜４に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の皮膚化粧料（アイクリーム）を下記の方法で調製した。また、これらに対して上記の安定性試験および実使用テストを行った。その結果も併せて表１〜４に示した。

（調製法）
（１）に（２）〜（５）、（１８）、および（２０）〜（２２）を加え、７０℃に加温して、均一に溶解した（水相）。次いで、別釜に（６）〜（１７）、（１９）、および（２３）を８０℃で均一に溶解した（油相）。７０℃の水相をホモミキサーで撹拌した。これに８０℃の油相を徐添しながら乳化し、冷却装置（オンレーター）により４０℃以下まで急冷し、水中油型の皮膚化粧料（アイクリーム）を得た。

表１〜４中、
（注１）ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ ＡＶＣ（クラリアント株式会社製）
（注２）ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ−５（日本エマルジョン株式会社製）
（注３）ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１６０（日本エマルジョン株式会社製）
（注４）ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２（日光ケミカルズ株式会社製）
（注５）ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−３０ＴＸ（日光ケミカルズ株式会社製）
（注６）ＫＦ７３１２Ｊ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液有効分５０％）（信越化学工業株式会社製）を配合（配合量のかっこ内の数字は有効分）
（注７）ユカフォーマー３０１（エタノール溶液有効分３０％）（三菱化学株式会社製）を配合（配合量のかっこ内の数字は有効分）
（注８）プラスサイズＬ−５３Ｐ（エタノール溶液有効分５０％）（互応化学株式会社製）を配合（配合量のかっこ内の数字は有効分）

表１〜３より、本発明の皮膚化粧料は、べたついた使用感、きしんだ使用感及び皮膚上でよれがない上に、しわ、たるみへの効果感を伴う優れた特性を有し、安定性も良好であることが明らかになった。

これらに対して、表４より、常温で固体もしくは半固体の高級アルコールが配合されていない比較例１の皮膚化粧料及び両性アクリル系高分子および／または酸性アクリル系高分子の配合されていない比較例２の皮膚化粧料は、いずれも本発明の効果を発揮し得ないものであった。

以下、さらに、本発明の皮膚化粧料の処方を実施例として記載する。なお、ここに掲げたいずれの実施例共、優れた本発明の効果を有するものであった。

〔実施例１６〕水中油型乳化型クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）精製水 残余
（２）カルボキシビニルポリマー ０．３
（３）エタノール ３．０
（４）グリセリン １．０
（５）ジプロピレングリコール ５．０
（６）Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（注１） ２．５（有効分１．０）
（７）ステアリルアルコール ３．０
（８）セチルアルコール ５．０
（９）モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（注２） １．０
（１０）ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（注３） ０．５
（１１）水酸化ナトリウム ０．１
（１２）アセンヤクエキス ０．０１
（１３）Ｌ−アルギニン ０．０１
（１４）ブナノメエキス ０．０１
（１５）ウコンエキス ０．０１
（１６）パラベン ０．１
（１７）香料 ０．１
（１８）流動パラフィン ３．０
（１９）ジメチルシリコーン（６ｍＰａ・ｓ） ３．０

（注１）ダイヤフォーマーＺ−７１１（エタノール／水溶液有効分４０％）（三菱化学株式会社製）を配合
（注２）ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ−１０（ＨＬＢ１６．９）（日光ケミカルズ株式会社製）
（注３）ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０（ＨＬＢ９）（日本エマルジョン株式会社製）

（製法）
（１）に（２）〜（６）および（１１）〜（１５）を加え、均一に溶解した（水相）。次いで、別釜にて（７）〜（１０）および（１６）〜（１９）を８０℃にて均一に混合溶解した（油相）。７０℃に加温した水相をホモミキサーで撹拌し、これに８０℃の油相を徐添し乳化した。脱気、濾過をして目的の水中油型の乳化型クリームを得た。

〔実施例１７〕水中油型乳化型乳液
成分 配合量（質量％）
（１）精製水 残余
（２）ポリアクリル酸ナトリウム・ＡＭＰＳ共重合体（注１） ２．１（有効分０．７９）
（３）１，３−ブチレングリコール ５．０
（４）Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（注２）
７．０（有効分２．１）
（５）ワセリン １．０
（６）オクタン酸セチル １．０
（７）トリオクタノイン ０．１
（８）ベヘニルアルコール ２．０
（９）ステアリルアルコール ２．０
（１０）アラキルアルコール １．０
（１１）ＰＯＥ（２０）ベヘニルアルコール（注３） ３．０
（１２）セトステアリルグルコシド ０．１
（１３）グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
（１４）ビタミンＥアセテート ０．１
（１５）大豆エキス ０．０１
（１６）パラベン ０．１５
（１７）香料 ０．１

（注１）ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（転相型増粘剤、有効分３７．５％）（セピック社製）を配合
（注２）ＲＡＭレジン２０００（エタノール溶液有効分３０％）（大阪有機化学工業株式会社製）を配合
（注３）ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ−２０（ＨＬＢ１６．５）（日光ケミカルズ株式会社製）

（製法）
（１）に（２）〜（４）および（１３）〜（１５）を加え、均一に溶解した（水相）。次いで、別釜にて（５）〜（１２）および（１６）、（１７）を８０℃にて均一に混合溶解した（油相）。７０℃に加温した水相をホモミキサーで撹拌し、これに８０℃の油相を徐添し乳化した。脱気、濾過をして目的の水中油型の乳化型乳液を得た。

〔実施例１８〕水中油型乳化型クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）精製水 残余
（２）カルボキシビニルポリマー １．５
（３）エタノール ３．０
（４）グリセリン １．０
（５）ジプロピレングリコール ５．０
（６）Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（注１） ０．２５（有効分０．１）
（７）ステアリルアルコール １．０
（８）セチルアルコール １．０
（９）モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（注２） ０．３
（１０）ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（注３） ０．２
（１１）水酸化ナトリウム ０．１
（１２）アセンヤクエキス ０．０１
（１３）Ｌ−アルギニン ０．０１
（１４）ブナノメエキス ０．０１
（１５）ウコンエキス ０．０１
（１６）パラベン ０．１
（１７）香料 ０．１
（１８）流動パラフィン ３．０
（１９）ジメチルシリコーン（６ｍＰａ・ｓ） ３．０

（注１）ダイヤフォーマーＺ−７１１（エタノール／水溶液有効分４０％）（三菱化学株式会社製）を配合
（注２）ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ−１０（ＨＬＢ１６．９）（日光ケミカルズ株式会社製）
（注３）ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０（ＨＬＢ９）（日本エマルジョン株式会社製）

（製法）
（１）に（２）〜（６）および（１１）〜（１５）を加え、均一に溶解した（水相）。次いで、別釜にて（７）〜（１０）および（１６）〜（１９）を８０℃にて均一に混合溶解した（油相）。７０℃に加温した水相をホモミキサーで撹拌し、これに８０℃の油相を徐添し乳化した。脱気、濾過をして目的の水中油型の乳化型クリームを得た。

〔実施例１９〕水中油型乳化型乳液
成分 配合量（質量％）
（１）精製水 残余
（２）ポリアクリル酸ナトリウム・ＡＭＰＳ共重合体（注１） ０．３（有効分０．１）
（３）１，３−ブチレングリコール ５．０
（４）Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（注２）
１６．７（有効分５．０）
（５）ワセリン １．０
（６）オクタン酸セチル １．０
（７）トリオクタノイン ０．１
（８）ベヘニルアルコール １．０
（９）ステアリルアルコール ０．５
（１０）アラキルアルコール ０．５
（１１）ＰＯＥ（２０）ベヘニルアルコール（注３） ０．５
（１２）セトステアリルグルコシド ０．１
（１３）グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
（１４）ビタミンＥアセテート ０．１
（１５）大豆エキス ０．０１
（１６）パラベン ０．１５
（１７）香料 ０．１

（注１）ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（転相型増粘剤、有効分３７．５％）（セピック社製）を配合
（注２）ＲＡＭレジン２０００（エタノール溶液有効分３０％）（大阪有機化学工業株式会社製）を配合
（注３）ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ−２０（ＨＬＢ１６．５）（日光ケミカルズ株式会社製）

（製法）
（１）に（２）〜（４）および（１３）〜（１５）を加え、均一に溶解した（水相）。次いで、別釜にて（５）〜（１２）および（１６）、（１７）を８０℃にて均一に混合溶解した（油相）。７０℃に加温した水相をホモミキサーで撹拌し、これに８０℃の油相を徐添し乳化した。脱気、濾過をして目的の水中油型の乳化型乳液を得た。

Claims (4)

1. （ａ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸及び／又はアクリル酸アルキルエステル共重合体、或いはＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン・メタクリル酸及び／又はアクリル酸アルキルエステル共重合体からなる両性アクリル系高分子並びに／或いはアクリル酸及び／又はメタクリル酸・アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル共重合体、或いはアクリル酸及び／又はメタクリル酸・アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル・アルキルアクリルアミド及び／又はアルキルメタクリルアミド共重合体からなる酸性アクリル系高分子と、（ｂ）下記一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ ^１ は炭素数１８〜２２のアルキル基を表す。）で示される脂肪族高級アルコール及び／又は下記一般式（２）
   

   

   （式中Ｒ ^２ は炭素数１２〜２２のアルキル基、またはアルケニル基を表す。）で示されるグリセリルモノアルキルエーテルと、（ｃ）非イオン界面活性剤と、（ｄ）有機系高分子増粘剤とを含有し、（ａ）の含有量が０．０５〜５．０質量％、（ｂ）の含有量が１．０〜１０．０質量％、（ｃ）の含有量が０．５〜６．０質量％、（ｄ）の含有量が０．１〜２．０質量％である水中油型乳化型皮膚化粧料。
2. 非イオン界面活性剤のＨＬＢが９〜１８である請求項１記載の皮膚化粧料。
3. 有機系高分子増粘剤が、カルボキシビニルポリマー又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸コポリマーである請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
4. 請求項１記載の皮膚化粧料を用いて皮膚のしわ、たるみに対して改善効果感を与える方法。