JP4300291B2 - 均一径を持つ微小気泡発生法及び装置 - Google Patents
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Description
気泡を発生させる際に超音波を用いる方法(特許文献2)、超音波発生器を散気管に接触させることなく超音波を照射して気泡を微細化する方法(特許文献3)
また、超音波によって加圧空気による気泡を破砕して微小気泡を生成する方法などが提案されている(特許文献4)。
又、本発明者らは、液体中に発生させた超音波場内に導入した針の先から,微量に気体を液体中に放出する際に微細化できる装置を発明した(特許文献5)。この方法は、気体供給口を液体中に設けた微細管の該気体供給口から液体中に供給される気体が気泡を生成する前に、該気体と該液体の気液界面に超音波を付与することで、該気液界面から連続的に複数の微小気泡を生成させる超音波を利用した微小気泡発生法及び装置である。
又、液相と気相との間に配置する多孔質体に対してその気体を媒体として音波を供給して多孔質の状態を変化させる方法(特許文献6、7)がある。
一般に微細な気泡の生成技術では,液体中に微細な気泡を生成することはできるが,均一な気泡径を持つ気泡を生成させることは困難であり、必ず気泡径に分布が生じる問題点があった(特許文献8)。
また、微小気泡の生成に用いられる液体は、水を用いる。この際に、海水、水道水などを選択したり、界面活性剤を用いたり、アルコールを存在させる方法がとられている(特許文献8)。本発明者等は、液体導入部に対して気泡を混入させる際に、存在させる液体に微小気泡の合体を抑制させるために界面活性剤を存在させる方法を発明した(特許文献9)。このように用いられる液体は、水媒体であり、液体の粘度は水の粘度に近いものが用いられてきた。
そこで、発明者等は気泡径を一定化すべく前記装置の条件について種々検討した。当初、気液界面に存在させる液体は水を用いてきた。そこで、液体の粘度が水よりも高い物質について着目し、実験を行ったところ気液界面に存在する液体の粘度が重要な意味を持つこと、とりわけ、水の粘度と比較して10倍以上である粘度の液体を用いる場合には、特に有効であることを見出したものである。この場合に、液体の粘度に関して種々の粘度の液体を調製しやすいことを考慮して、シリコンを用いたものである。
このようにして、本発明を完成させた。
これらのことがらは、この結果を検討して初めて推定することができることであるが、微小の気泡径を均一にする因子として、粘度が支配的である理由は以下のようであると考えられる。
本発明者らが従来から行ってきた方法の超音波場内での微細気泡生成メカニズムは、超音波によって誘起された表面波が分裂をして気泡が生成される。このとき、粘度の気液界面に存在する液体の粘度が低い液体では、波の高次モードが減衰せず、さまざまな気泡径をもつ気泡が生成されることとなると考えられる。
今回、本発明者等が見出した現象では、気液界面に存在させる液体の粘度が高いことにより、液体中では波の高次モードが減衰し、低次モードのみが減衰せずに残り、均一な気泡径を持つ気泡が生成されることができたものであると考えられる。すなわち、液体中では波の高次モードを減衰させることができるとともに、低次モードのみが減衰せずに残る結果となり、その結果、均一な気泡径を持つ気泡が生成されることができたものと考えられる。もちろん、このような、比較的高粘度の液体によれば、波の高次モードを減衰させることことができるという知見は、水中で微小気泡を生成させる場合には知られていなかったことである。
(1)液体中に設けた微細管の先端に設けられた気体供給口から液体中に気体を供給することにより微小気泡を発生させる方法において、液体として水の粘度の10倍以上の液体を存在させ、液体中に気体を微細管の該気体供給口から液体中に気体を供給して気泡を生成する前に、該気体と該液体の気液界面に超音波を付与することにより、該気液界面から連続的に複数の均一気泡径の微小気泡を生成させることを特徴とする超音波を利用した微小気泡発生法。
(2)気体供給手段から接続する微細管からなる気体供給口、及び超音波を発生させる超音波発生手段から接続する超音波振動子を有し、水の粘度の10倍以上の液体を存在させ、液体中に気体を供給すると共に、前記微細管の該気体供給口から液体中に供給される気体が気泡を生成する前に、該気体と該液体の気液界面に超音波を付与することができるように配置されている槽からなることを特徴とする超音波を利用した微小気泡発生装置。
均一な気泡径の気泡が得られる。また、導入ガスの溶解度の違いを利用して大きさの制御が可能であり、その具体的な大きさは2μmから20μm程度である。これらは安定した供給が行われることから、中空のマイクロカプセル創製などに使用する事ができる。
に良好な結果を得た(信越化学工業株式会社製品 KF96−10cs)。結果は、図2に示すとおりである。これ以上の粘度の液体を用いた場合、
(20mm2 /s、同社 KF96−20cs)、及び(50mm2 /s、同社 KF96−50cs )、及び(同社 KF96−100cs 100mm2 /s)の場合の結果も、ほぼ同様であった。これらのことから、これ以上の粘度の液体を用いた場合においても、同様に均一な微小気泡を得ることができると考えられる。
また、1mm2 /s(同社 KF96−1cs)、5mm2 /s(同社 KF96−5cs)の場合には、満足する結果は得られない。結局、水の10倍の粘度に相当する液体を用いた場合には、安定した気泡が得られるということができる。
これらの液体は、粘度が前記の範囲にあるものであり、均一液体のものであり、シリコンオイルは、粘度に応じて多様なものが得られるので適宜選択して用いることができる。また、前記の粘度の液体であれば、他の化合物の液体であれば、均一な微小気泡の形成が可能であると考えられるから、他の液体であっても使用できる。この場合の液体は、水に可溶性なものでは水を溶媒として採用して、これに高分子化合物を溶解させた状態で用いることができる。また、水以外の溶媒であっても高分子化合物を均一に溶解させることができる。要は、前記の液体を前記の範囲の粘度とすることができれば、使用することができる。また、液体としてはグリセリン水溶液や蔗糖水溶液の濃度を調製して、前記の粘度のものとして使用しても差し支えない。
以上の液体の粘度の測定方法は、例えば、毛管粘度計、落球式粘度計や二重円筒型回転粘度計により測定することができる。
反応性ガスとしては、高分子化合物を形成できるモノマーガスを挙げることができる。この場合には、気体を液体中に供給した段階で気体は重合し、その結果、均一な重合体の粒子を得ることができる。これらは安定した供給が行われることから、中空のマイクロカプセル創製などに使用する事ができる。
供給する気体の注入速度及び圧力は、条件によって適宜決定することができる。本発明らの結果によると、付与する周波数と生成される気泡径によって決まる。本発明では、周波数20kHz、ニードル内径が0.26mmで、気泡の径の大きさは20μm以下であり、約15μmの気泡が得られる。この結果、
良好な結果が得られるものをもって、注入速度は定まる。本発明の実施例では、具体的的には、およそ3μl/minであった。
液体中に気体を供給すると共に、前記微細管の該気体供給口から液体中に供給される気体が気泡を生成する前に、該気体と該液体の気液界面に超音波を付与することができるように超音波振動子と微細管の該気体供給口が配置されている。
気液界面に超音波を付与する手段は、特には限定されず、公知の超音波振動発生手段から適宜選択される。
超音波振動発生手段は、超音波振動子(3)、ファンクションジェネレータ(4)及びアンプ(5)により構成されている。ファンクションジェネレータ(4)によって周波数を制御し、アンプ(5)によって超音波出力の大きさを制御し、超音波振動子(3)によって電気入力を超音波振動に変換するようになっている。
槽の底部より気体供給手段であるマイクロシリンジ(2)のニードルを差し込み、マイクロシリンジポンプによって空気を注入する。ニードルが微細管であり、ニードルの先端に気体供給口が設けられている。
空気の注入速度は付与する周波数と生成される気泡径によって決まるが、おおよそ3μl/minであった。
気体供給手段は、磁歪振動子は槽(容器)の底面に水平に載置され、振動の一番強い中心軸線上にニードルの先端が位置するように配置してある。実験では下方から上方に延出するマイクロシリンジを用いたが、微細管の空間的配置ないし延出方向はこれには限定されず、微細管は下方に向かって延出するものでも、あるいは水平方向に延出するものでもよい。
超音波振動素子の配置についても図示のものには限定されず、要は、微細管の先端の気液界面に良好に超音波振動を与えるものであればよい。
また、付与される周波数は微細管の径、気体の注入速度等の影響を受けるが、後述する条件では、20kHz程度の比較的低い周波数で微細気泡を生成できる。また、周波数を変化させることで、生成される気泡の径の寸法を制御できることもわかってきている。
本発明に用いられている具体的な条件としては気液界面に付与される周波数は約20kHzであった。この場合のニードル内径は0.26mmであった。生成された気泡の大きさは約15μmである.この現象の起こる主な理由として次のようなことが考えられる。
超音波によって誘起された表面波が分裂をして気泡が生成される。このとき、粘度の低い液体では波の高次モードが減衰せず、さまざまな気泡径をもつ気泡が生成されるが、本発明によれば、粘度の高い液体中では波の高次モードが減衰し、低次モードのみが減衰せずに残り、均一な気泡径を持つ気泡が生成されるものであると考えられる。
本発明では、この結果、20μm以下の均一径の気泡を得ることができる。
マイクロシリンジ(2)には、マイクロシリンジポンプが設けられており、気体の定量供給が可能なようなっている。マイクロシリンジの微細管の気体供給路の断面形状は限定されるものではなく、微小面積であれば断面円形でも断面方形でもよい。微細管の内径は0.5mm以下であることが好ましく、さらに好ましくは、0.1mmから0.3mm程度である。
又、多数の供給管を設置し、ポンプを介して一斉に気体を供給する用にすることもできる。
もともと、微小気泡は、体積に対する比表面積が大きく、水中滞在時間が長い等の理由から、液相化学反応器をはじめ、血液の造影剤、溶液中の有害物質の除去、或いは摩擦抵抗の低減などの分野などの利用が考えられてきた。これが均一な径による供給を可能としたことにより、一定量を反応物質として供給することを可能にしたものであり、技術的な意義は大きい。
本発明の内容について、更に詳細に説明する。本発明は、この実施例により限定されるものではない。
前記アクリル容器中には、シリコンオイル(粘度10mm2 /s)(信越化学工業株式会社製品 KF96−10cs)、(20mm2 /s)(同社 KF96−20cs)、(50mm2 /s)(同社 KF96−50cs)、及び
(100mm2 /s)( 同社 KF96−100cs)を取り替えて使用した。
前記の通り, 超音波振動子3、ファンクションジェネレータ4、アンプ5は超音波発生装置を構成しており、ファンクションジェネレータ4によって周波数を制御し、アンプ5によって超音波出力の大きさを制御し、超音波振動子3によって電気入力を超音波振動に変換するようになっている。周波数20kHz、ニードル内径が0.26mmで、気泡の径の大きさは20μm以下の、約15μmの気泡が得られた。これらはいずれも均一な微小気泡であった。
図2は高速度カメラで撮影した画像であり、シリコンオイルとして(KF96−10cs)、を用いた場合である。この図によれは、良好な結果を得ていることが解る。超音波場内に置かれた針先から、超音波の一周期に一回、均一な気泡が生成される様子が観察された。
前記と同じ装置を用い、液体として以下の粘度のものを用いた以外は同じ条件下に実験を繰り返した。
液体として、1mm2 /s(信越化学工業株式会社製 KF96−1cs)、5mm2 /s(同社製 KF96−5cs)のシリコンオイルを用いた場合には若干のばらつきが観察された。
また、水を用いた場合も、ばらつきが観察された。
図3は、水を用いた場合の高速度カメラで撮影した画像であり、超音波場内に置かれた針先から、超音波の一周期に一回、ばらついた不均一な気泡が生成される様子が観察された。
2 マイクロシリンジ
3 超音波振動子
4 ファンクションジェネレータ
5 アンプ
Claims (2)
- 液体中に設けた微細管の先端に設けられた気体供給口から液体中に気体を供給することにより微小気泡を発生させる方法において、液体として水の粘度の10倍以上の液体を存在させ、液体中の気体を微細管の該気体供給口から液体中に気体を供給して気泡を生成する前に、該気体と該液体の気液界面に超音波を付与することにより、該気液界面から連続的に複数の均一気泡径の微小気泡を生成させることを特徴とする超音波を利用した微小気泡発生法。
- 気体供給手段から接続する微細管からなる気体供給口、及び超音波を発生させる超音波発生手段から接続する超音波振動子を有し、水の粘度の10倍以上の液体を存在させ、前記微細管の該気体供給口から液体中に供給される気体が気泡を生成する前に、該気体と該液体の気液界面に超音波を付与することができるように配置されている槽からなることを特徴とする超音波を利用した微小気泡発生装置。
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