JP4282047B2 - Plasma processing apparatus and semiconductor device manufacturing method - Google Patents

Plasma processing apparatus and semiconductor device manufacturing method Download PDF

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被処理部材に対して膜の堆積やエッチングを行うために好適に用いられるプラズマ処理装置および半導体装置の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
今日では、半導体装置の製造プロセスにおいて、プラズマ放電のエネルギーを用いた化学反応を利用して、薄膜の堆積やエッチング等の化学的処理を行うことが必要不可欠となっており、これらのプラズマ処理工程での歩留り、信頼性および量産性の向上が重要な課題となっている。
【0003】
以下に、このようなプラズマ処理を行うプラズマ処理装置として、代表的なプラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)装置を例にとって説明する。プラズマCVD法で堆積される膜としては、シリコンの多結晶薄膜や非晶質(アモルファス)薄膜、酸化膜、窒化膜、金属膜等が挙げられる。プラズマCVD法において、量産性を向上させるためには、高周波電力を高めたり、原料ガスの供給量を増加させることにより、成膜速度を増大させることが考えられる。しかし、この場合には多量のパウダーが生成して、被処理部材(被処理基板)へのパウダー付着による膜質の低下が生じ、歩留りの低下を引き起こすため、著しい成膜速度の向上は実現困難であるのが現状である。
【0004】
このようなパウダーの発生の問題を解決することができるプラズマCVD法による手法として、例えば特公平7−47823号、特開平8−222520号、特開平8−288228号には、高周波発振回路と周期的にオン・オフを行う発振回路とを組み合わせて、図8に示すように周期的にオン・オフさせた変調高周波電源をプラズマ励起電源としたプラズマ処理装置を用いる方法が提案されている。このプラズマ処理装置は、反応容器1内に高周波印加電極であるカソード電極2が設けられ、高周波電源(高周波発振回路)3および変調用電源(周期的にオン・オフを行う発振回路)4と整合回路5を介して接続されている。このカソード電極2と被処理部材14の支持体であるアノード電極6との間の領域がプラズマ7生成領域となっている。カソード電極2およびアノード電極6にはヒーター12が設けられ、独立して温度制御が可能となっている。被処理部材14の近傍には排気口15が設けられている。アノード電極6上には被処理部材14として、例えばガラス基板が設置されている。
【0005】
このような周期的にオン・オフを行った変調高周波電源を用いたプラズマCVD法では、反応容器内のパウダー発生を抑制し、高い成膜速度でありながらも、従来の低い成膜速度と同等の高品質膜が得られるとされている。このような高速成膜で、かつ、パウダー発生を抑制できるプラズマCVD法によれば、膜の品質低下を抑制できる上に、装置のメンテナンス頻度を少なくして装置の安定稼働に寄与することができるため、製造プロセスにおけるプラズマ処理工程での歩留り、信頼性および量産性の向上に有効な方法であると言える。
【0006】
さらに、例えば特開平7−86241号や特開平11−121437号には、反応容器内にガス排気流路に電気的にパーティクルを収集する集塵器を設けた処理装置が開示され、特開平11−121435号には被処理基板の近傍に集塵用リングを設けて直流電力を印加する処理装置が開示されている。これらの処理装置は、反応容器内のパーティクルを低減し、被処理基板へのパーティクルの影響を低減するものである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコンを用いた薄膜太陽電池等のように、数千オングストローム以上の比較的厚い薄膜を必要とする半導体装置においては、さらなる成膜速度の向上による生産性の向上が必要である。このため、従来の周期的にオン・オフを行った変調高周波電源を用いたプラズマCVD方法でも、未だ充分であるとは言えない。さらなる成膜速度の向上のためには、供給電力の増大、原料ガス供給量の増大および成膜時の圧力の増大等が必要である。しかし、これらの条件を過度に増大させることは、パウダーの発生を引き起こし、従来の周期的にオン・オフを行った変調高周波電源を用いたプラズマCVD方法においても、パウダーの発生による膜質の低下のために、成膜速度の向上と膜質の維持を両立させることは困難である。
【0008】
一方、集塵器は、反応容器内のパーティクルを吸着し、低減させることは可能であるが、集塵器によりパーティクルの発生自体を抑制する効果はなく、上述したような通常多量のパウダーが発生するような成膜条件下での効果は乏しい。また、長時間の成膜を行う場合には、集塵器からのパウダーの離散により、かえって膜質を低下させることもある。さらに、フラットパネルディスプレイや薄膜太陽電池等のように被処理基板の面積が大きい場合には、集塵器近傍では被処理基板へのパーティクルの影響を軽減させることができるが、その他の大部分においてはその効果が乏しい。
【0009】
本発明は、このような従来技術の課題を解決するためになされたものであり、半導体装置の製造プロセスにおけるプラズマ処理工程において、膜質を維持したままでさらなる高速処理を可能とし、歩留り、信頼性および量産性を向上させることができるプラズマ処理装置および半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明のプラズマ処理装置は、被処理部材に対してプラズマ放電を用いて化学的処理を行うための反応容器と、該反応容器内に配置され、被処理部材を支持する支持体と、該反応容器内に配置され、高周波電力が印加される高周波印加電極と該高周波印加電極に高周波電力間欠的に印加する高周波電力印加手段と、該反応容器内に配置され、プラズマによって発生するパウダーを収集するための集塵器、該集塵器に接地電位に対して正の電位印加する正電位印加手段とを備え、該集塵器に印加される電位は、時間的に変化するものであり、該高周波印加電極に印加される電力の時間的な変化に同期していることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【0013】
前記集塵器に印加される電位が、前記高周波印加電極にプラズマ励起強度が強くなる電力が印加されているときの値よりも、該高周波印加電極にプラズマ励起強度が弱くなる電力が印加されているときの値の方が、大きな正の電位であるのが好ましい。
【0014】
前記集塵器の温度、前記高周波印加電極および前記支持体の温度よりも低く設定する温度設定手段を備えたことが好ましい。
【0015】
前記高周波印加電極に印加される電力が、周波数が13.56MHz以上200MHz以下の高周波電力であるのが好ましい。
【0016】
前記集塵器が、前記高周波電極と前記支持体の間のプラズマ生成領域を囲うように配置されていてもよい。
【0017】
前記集塵器が、前記反応容器内の被処理部材近傍に設けられた排気口部に配置されていてもよい。
【0018】
前記集塵器の集塵口が、メッシュ状に形成されているのが好ましい。
【0019】
前記集塵器の集塵口が、パンチングされた金属板からなっていてもよい。
【0020】
プラズマ放電を用いた化学的処理として、被処理部材に対して膜の堆積を行うことを目的としたものであってもよい。
【0021】
プラズマ放電を用いた化学的処理として、被処理部材に対してエッチング処理を行うことを目的としたものであってもよい。
【0022】
本発明の半導体装置の製造方法は、被処理部材に対してプラズマ放電を用いて化学的処理を行うための反応容器と、該反応容器内に配置され、被処理部材を支持する支持体と、該反応容器内に配置され、高周波電力が印加される高周波印加電極と、該反応容器内に配置され、プラズマによって発生するパウダーを収集するための集塵器とを備えたプラズマ処理装置を用いて該処理部材を処理する処理ステップを含み、処理された該被処理部材を含む半導体装置を製造する半導体装置の製造方法であって、該処理ステップは、該反応用器内に配置された該被処理部材に対してプラズマ放電を用いて化学的処理を行う化学的処理ステップを含み、該化学的処理ステップでは、該化学的処理を行う際に、高周波電力印加手段により、該高周波印加電極に該高周波電力を間欠的に印加するとともに、正電位印加手段により、該集塵器に接地電位に対して正の電位を印加し、該集塵器に印加する該正の電位を時間的に変化させて該高周波印加電極に印加される電力の時間的な変化に同期させることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【0023】
以下に、本発明の作用について説明する。
【0024】
高周波印加電極に印加される高周波電力を周期的にオン・オフさせて間欠的なパルス状とし、プラズマの励起強度を時間的に変化させることにより、プラズマの励起強度が大きい時間に原料ガスの分解反応を瞬時に行わせ、その後、プラズマの励起強度を弱くして2次反応である重合反応を抑制することができるので、パウダーの発生を抑制することが可能である。しかしながら、反応処理速度を著しく向上させるためには、供給電力の増大、原料ガスの供給量の増大およびプロセス圧力の増大等が必要である。これらの条件を過度に増大させることは、パウダーの発生を引き起こし、膜質が低下するために、反応処理速度の向上と膜質の維持を両立させることは困難である。そこで、本発明にあっては、高周波印加電極に印加される高周波電力を周期的にオン・オフさせて間欠的なパルス状として、プラズマの励起強度を時間的に変化させることにより、パウダーの発生を抑制すると共に、それでもなお発生するパウダーに対しては、反応容器内に設置した集塵器に接地電位に対して正の電位を印加することにより、パウダーをプラズマ生成領域から取り除いて、被処理部材(被処理基板)へのパウダーの影響を低減する。発生したパウダーはプラズマ中で電子の付着により負に帯電するため、集塵器に印加した正の電圧によりパウダーを引き付けてプラズマ生成領域から取り除き、排出することができる。高周波印加電極に印加される高周波電力が周期的にオン・オフを行った変調高周波ではない場合には、集塵器に正の電位を印加してパウダーの除去を試みても、プロセス中に発生するパウダーを抑制する効果は得られない上に、プラズマ中に捕らえられているパウダーを効率良くプラズマ生成領域から取り除くことは困難であり、プラズマ処理中に被処理基板上に付着するパウダーを低減する効果は乏しい。従って、本発明のように、高周波印加電極に印加する高周波電力を周期的にオン・オフを行った間欠的なパルス状としてプラズマの励起強度を時間的に変化させるプラズマ処理装置に対して、正の電位を印加した集塵器を用いることにより、被処理基板上へのパウダーの付着を著しく低減することが可能となる。よって、従来ではパウダーが多量に発生してパウダーによる膜質低下が見られるような高速処理条件下でも、パウダーによる膜質の低下の無い高品質の膜を得ることが可能である。
【0025】
集塵器には、接地電位に対して正の電位を印加するが、常時大きな正の電位を印加していると、負に帯電したパウダーだけではなく、プラズマ中の電子を引き付けてプラズマ密度の減少を引き起こし、反応処理速度の低下を招くおそれがある。このため、集塵器に印加する正の電位は、時間的に変化させることが好ましい。
【0026】
本発明にあっては、高周波印加電極に印加するプラズマ励起用の高周波電力を、周期的にオン・オフを行った間欠的なパルス状としており、原料ガスの分解反応を瞬時に発生させて本来必要とするラジカルを多量に生成して主として成膜またはエッチング等の処理を行う期間と、プラズマ励起強度を弱くして原料ガスの分解反応に加えて2次的な重合反応が生じるのを抑制する期間とを有している。集塵器によるパウダーの除去は、主として後者の期間に行うことが好ましい。そこで、集塵器に印加される電位の時間的な変化を、高周波印加電極に印加される電力の時間的な変化に同期させて、プラズマの励起強度が弱い期間には、集塵器による正の電位を大きくして集塵器によるパウダーの除去を行い、プラズマの励起強度が強い期間には、集塵器による正の電位を小さくして集塵器に印加される電位によるプラズマへの影響を与えることなく大きな処理速度で成膜またはエッチング等の処理を行うと共に、プラズマ生成領域からパウダーを効果的に取り除くことが可能となる。
【0027】
プラズマ中のパウダーは、熱泳動力の影響を受けて、反応容器内において高温部から低温部に押される。従って、集塵器の温度を、高周波印加電極や被処理部材の支持体の温度よりも低くすることにより、プラズマ生成領域からパウダーを効果的に取り除くことが可能となる。
【0028】
高周波印加電極に印加される電力を、周波数が13.56MHz以上200MHz以下の高周波電力とすることにより、従来から用いられている容量結合型のプラズマ処理装置に本発明を比較的容易に適用することが可能である。また、この範囲のプラズマ励起周波数において、より高い周波数を用いることにより、プラズマ中の電子密度が増大して、プラズマポテンシャルを低く抑えることができ、被処理部材へのイオン種によるダメージを低減して、高速処理条件下での膜の高品質化を図ることが可能となる。
【0029】
プラズマ生成領域からパウダーを効果的に取り除くためには、集塵器が、高周波電極と被処理部材の支持体の間のプラズマ生成領域を囲うように配置されているのが好ましい。集塵器がプラズマ生成領域から遠い場合には、パウダーの除去効果が低減するからである。しかしながら、反応容器に被処理部材を支持体に対して水平にローディングまたはアンローディングする必要がある処理装置では、上述のように集塵器を配置するのは困難である。そこで、このような場合には、集塵器を反応容器内の被処理部材近傍に設けた排気口部に配置することができる。これにより、パウダーの除去効果は若干低下するものの、反応容器への被処理部材のローディングまたはアンローディングに支障をきたすこと無く、プラズマ生成領域からパウダーを取り除いて反応容器から効率良く排出することが可能となる。
【0030】
集塵器の集塵口をメッシュ状に形成するか、またはパンチングされた金属板を用いることにより、プラズマ生成領域からパウダーを効果的に取り除いて、余剰な未反応ガスや成膜に寄与しない反応ガスと共に、反応容器内から排出することが可能となる。
【0031】
本発明は、膜の堆積において、高速成膜を可能とする条件下で膜中へのパウダーの取り込みを抑制して、膜の高品質を図るだけではなく、エッチングにおいても、パウダーの付着による局所的な加工不良を低減することが可能であり、いずれの処理においても歩留り、信頼性および量産性を向上させて、高性能な半導体装置を作製することが可能である。
【0032】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の実施形態では、容量結合型のプラズマCVD装置を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定されるものではなく、誘導結合型のプラズマCVD装置および容量結合型のエッチング装置、誘導結合型のエッチング装置等のプラズマ処理装置においても、同様の効果を得ることが可能である。
【0033】
(実施形態1)
図1は本実施形態のプラズマ処理装置の構成を説明するための模式図である。この装置は、容量結合型のプラズマCVD装置であり、反応容器1内に高周波印加電極であるカソード電極2が設けられている。このカソード電極2は、整合回路5を介して高周波電源3および変調用電源4と接続され、カソード電極2と被処理部材14の支持体であるアノード電極6との間の領域においてプラズマ7を生成させるように構成されている。このカソード電極2およびアノード電極6にはヒーター12が設けられ、独立して温度制御が可能となっている。また、被処理部材14の近傍には排気口15が設けられている。
【0034】
さらに、プラズマ7の生成領域を囲むように、集塵口をメッシュ状に形成した集塵器8が絶縁体9上に形成され、集塵器用電源10と接続されている。集塵器用電源10と変調用電源4との間には、集塵器用電源10から出力される電力をカソード電極2に印加される電力の時間的な変化に同期させるための制御装置11が配置されている。
【0035】
本実施形態では、このプラズマ処理装置のアノード電極6上に被処理部材14としてガラス基板を設置して、原料ガスとしてモノシランと水素を用いて、下記の成膜条件でアモルファスシリコン薄膜を成膜した。
【0036】
被処理部材:ガラス基板(30cm角)
高周波電力:13.56MHz 2000W
変調高周波:オン時間=50μsec. オフ時間=50μsec.
原料ガス:SiH4(40%)/H2(60)% 1000SCCM
成膜圧力:500Pa
基板温度:250℃
成膜後の基板に対して、面板検査器を用いて基板上のパウダーのうち、大きさが1μm以上のもののパーティクル数をカウントした。集塵器に正の電位を連続的に印加した場合には、6.8オングストローム/sec.の成膜速度でガラス基板上にアモルファスシリコン薄膜が成膜され、その基板上のパーティクル数は30個/基板であった。
【0037】
これに対して、集塵器に正の電位を印加せずにカソード電極に変調高周波を印加して成膜を行った場合、7.2オングストローム/sec.の成膜速度が得られたものの、その基板上のパーティクル数は230個/基板であった。また、集塵器に正の電位を印加してカソード電極に変調の無い高周波を印加して成膜を行った場合、6.4オングストローム/sec.の成膜速度で、その基板上のパーティクル数は720個/基板であった。さらに、集塵器に正の電位を印加せずにカソード電極に変調の無い高周波を印加して成膜を行った場合、7.0オングストローム/sec.の成膜速度で、その基板上のパーティクル数は1150個/基板であった。
【0038】
このように、本実施形態によれば、速い成膜速度にも関わらず、被処理基板上へのパウダー付着を著しく抑制することが可能である。従って、被処理基板上へのパウダー付着を抑制して、薄膜太陽電池等の半導体装置に使用可能な高品質の膜を高速に成膜することが可能となる。
【0039】
(実施形態2)
本実施形態では、実施形態1と同じプラズマ処理装置および成膜条件を用いて、図2に示すように変化させた正の電位を集塵器8に印加して成膜を行った。
【0040】
集塵器用電源10と変調用電源4との間の制御装置11によって、集塵器用電源10から出力される電力をカソード電極2に印加される変調高周波電力の時間的な変化に同期させた。また、カソード電極2に電力が印加される時間には集塵器8への印加電圧を小さくし、カソード電極2に電力が印加されない時間には集塵器8への印加電圧が大きくなるように制御した。本実施形態では、集塵器8に印加する小さい電圧を5V、大きい電圧を50Vとした。なお、この集塵器に印加する電圧は、装置構造、被処理部材の種類、ガス種、高周波電力の大きさや周波数等で適切な値が設定され、本実施形態に用いた値に限定されるものではない。
【0041】
本実施形態では、7.5オングストローム/sec.の成膜速度でガラス基板上にアモルファスシリコン薄膜が成膜され、その基板上のパーティクル数は30個/基板であった。このように、本実施形態によれば、成膜速度を低下させることなく、パウダーの基板への付着を抑制して、基板上のパーティクル数を低減することが可能である。
【0042】
(実施形態3)
本実施形態では、実施形態1と同じプラズマ処理装置を用いて、高周波電力の周波数を200MHzとした以外は実施形態1と同じ成膜条件を用いて成膜を行った。
【0043】
集塵器8に印加する正の電位は実施形態2と同様に、集塵器用電源10と変調用電源4との間の制御装置11によって、集塵器用電源10から出力される電力をカソード電極2に印加される変調高周波電力の時間的な変化に同期させた。また、カソード電極2に電力が印加される時間には集塵器8への印加電圧を小さくし、カソード電極2に電力が印加されない時間には集塵器8への印加電圧が大きくなるように制御した。本実施形態では、集塵器8に印加する小さい電圧を0V、大きい電圧を50Vとした。なお、この集塵器に印加する電圧は、装置構造、被処理部材の種類、ガス種、高周波電力の大きさや周波数等で適切な値が設定され、本実施形態に用いた値に限定されるものではない。
【0044】
本実施形態では、12.7オングストローム/sec.の成膜速度でガラス基板上にアモルファスシリコン薄膜が成膜され、その基板上のパーティクル数は40個/基板であった。このように、本実施形態によれば、より高いプラズマ励起周波数を用いることによりプラズマ中の電子密度を増大させることができるので、より高速処理条件下で、パウダーの基板への付着を抑制して、基板上のパーティクル数を低減することが可能である。
【0045】
(実施形態4)
本実施形態では、実施形態1のプラズマ処理処理装置において、集塵器8の代わりに図3に示すような集塵器80を用いて成膜を行い、集塵器の温度と基板上のパーティクル数との相関を調べた。本実施形態での成膜条件および集塵器への電位印加条件は、実施形態2と同様にした。
【0046】
図3に示す集塵器80は、カソード電極2とアノード電極6間に生成されるプラズマ(図示せず)の側面を囲むように形成された円筒状のステンレス板で、パンチングされた多数の穿孔を有したものである。その裏側(プラズマと向かい合わない面)には絶縁体でコーティングされたヒーター線81を有し、加熱ができるようになっている。集塵器80の温度は、熱電対82により観測を行った。
【0047】
図4に、カソード電極2およびアノード電極6の温度を250℃に固定して、集塵器80の温度を変化させたときの基板上のパーティクル数の変化を示す。この図4から分かるように、集塵器80の温度がカソード電極2およびアノード電極6よりも低いときの方が、基板上のパーティクル数が少ない。従って、集塵器の温度をカソード電極およびアノード電極の温度よりも低くすることで、プラズマ生成領域からパウダーを効果的に取り除くことが可能となることが分かった。
【0048】
(実施形態5)
図5は本実施形態のプラズマ処理装置の構成を説明するための模式図である。この装置は、容量結合型のプラズマCVD装置であり、反応容器1内に高周波印加電極であるカソード電極2が設けられている。このカソード電極2は、整合回路5を介して高周波電源3および変調用電源4と接続され、カソード電極2と被処理部材14の支持体であるアノード電極6との間の領域においてプラズマ7を生成させるように構成されている。このカソード電極2およびアノード電極6にはヒーター12が設けられ、独立して温度制御が可能となっている。
【0049】
本実施形態のプラズマ処理装置において、反応容器1には被処理部材14の近傍に排気口15が設けられている。その排気口15部に絶縁体90を介して集塵器85が形成され、集塵器用電源10と接続されている。集塵器用電源10と変調用電源4との間には、集塵器用電源10から出力される電力をカソード電極2に印加される電力の時間的な変化に同期させるための制御装置11が配置されている。
【0050】
本実施形態では、このプラズマ処理装置のアノード電極6上に被処理部材14としてガラス基板を設置し、成膜条件は実施形態1と同様にして、実施形態2と同様に集塵器85に印加する正の電位を制御装置11によってカソード電極2に電力が印加される時間は印加電圧を小さくなるように、カソード電極2に電力が印加されない時間は集塵器への印加電圧が大きくなるように制御した。
【0051】
本実施形態では、7.4オングストローム/sec.の成膜速度でガラス基板上にアモルファスシリコン薄膜が成膜され、その基板上のパーティクル数は40個/基板であった。このように、本実施形態によれば、反応容器内の被処理基板近傍に配置された排気口部に集塵器を配置することにより、パウダーの除去効果は若干低下するものの、反応容器への基板のローディングまたはアンローディングに支障をきたすことなく、プラズマ生成領域からパウダーを取り除くことが可能となる。
【0052】
上記実施形態1〜実施形態5においては、原料ガスとしてモノシランと水素を用いて容量結合型プラズマCVD装置によりアモルファスシリコン薄膜を成膜する場合について説明したが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、微結晶シリコン薄膜等の非単結晶シリコン薄膜や、窒化膜、酸化膜等の成膜においてもパウダーの発生を低減することができる。また、誘導結合型のプラズマCVD装置および容量結合型のエッチング装置や誘導結合型のエッチング装置等のプラズマ処理装置においても、同様に、パウダーの影響を低減することが可能であり、生産能力の向上と歩留向上に寄与することは言うまでもない。
【0053】
(実施形態6)
本実施形態では、実施形態1のプラズマ処理装置を用いてアモルファスシリコン薄膜を成膜し、薄膜太陽電池に適用した。アモルファスシリコン薄膜は、300mm×300mmのガラス基板14をアノード電極6にセットして成膜を行った。
【0054】
図6は、本実施形態において作製した薄膜太陽電池の概略構成を示す断面図である。基板101としては厚さ1mm程度のガラス基板を用い、この上に透明電極102としてZnOを約1μmの膜厚で形成した。この透明電極102上に上記プラズマCVD装置を用いて、ボロンをドーピングしたp型のアモルファスシリコン薄膜103を約300オングストロームの膜厚で成膜し、その上にノンドープのi型アモルファスシリコン薄膜104を約3000オングストロームの膜厚で成膜し、その上にリンをドーピングしたn型のアモルファスシリコン薄膜105を約300オングストロームの膜厚で成膜した。その上に、裏面電極106としてAgを約3000オングストロームの膜厚で形成した。裏面電極106は、光電変換層を透過した光を反射させて発電効率を改善させる役割をも担っている。透明電極102および裏面電極106は、各々スパッタリング法を用いて成膜を行った。
【0055】
以下に、容量結合型プラズマCVD装置を用いて成膜したp型、i型、n型の各アモルファスシリコン薄膜の成膜条件の一例を示す。なお、p型およびn型のアモルファスシリコン薄膜は膜厚が薄いため、低電圧、低圧力でパウダーの出ない遅い成膜速度で成膜を行った。
【0056】

Figure 0004282047
本実施形態では、300mm×300mmのガラス基板1枚に1個当たり20mm×20mmの大きさの単位セルを10個×10個作製し、その光電変換効率の分布を測定した。
【0057】
図7は、100個の単位セルの光電変換効率の平均値を1として、そのばらつきを示す図である。また、図9は、図8の集塵器を有さない従来の容量結合型プラズマCVD装置を用いて同様の成膜条件で作製した薄膜太陽電池における光電変換効率のばらつきを示す図である。これらの図から、本実施形態の容量結合型プラズマCVD装置を用いて作製した薄膜太陽電池の光電変換効率のばらつきは小さく、歩留り向上を図ることができることが分かる。
【0058】
本実施形態では、プラズマCVD装置を用いてアモルファスシリコン薄膜を成膜し、薄膜太陽電池を作製したが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、薄膜トランジスタ等の非晶質シリコン薄膜の成膜およびエッチング等においても、本発明によれば、膜堆積においては高速成膜を可能とする条件下で膜中へのパウダーの取り込みを抑制して膜の高品質化を測り、エッチングにおいてもパウダーの付着による局所的な加工不良を低減することが可能であり、いずれの処理においても歩留り、信頼性および量産性を向上させ得ることは言うまでもない。
【0059】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、高周波印加電極に印加される高周波電力を周期的にオン・オフを行った間欠的なパルス状とし、プラズマの励起強度を時間的に変化させてパウダーの発生を抑制すると共に、それでもなお発生するパウダーに対しては、反応容器内に設置した集塵器に接地電位に対して正の電位を印加することによりプラズマ励起強度が弱い期間にプラズマ生成領域から効率良く取り除くことができる。よって、プラズマ処理中の被処理部材へのパウダーの影響を著しく低減して、従来であればパウダーの発生により膜質低下を引き起こしていたような高速成膜条件下でも、膜質低下を引き起こすことなく、高品質の膜を高速に成膜することが可能となる。また、エッチングにおいては、パウダーの付着による局所的な加工不良を低減することが可能となる。従って、本発明によれば、半導体装置製造プロセスにおける成膜工程およびエッチング工程等のプラズマ処理工程において、歩留り、信頼性および量産性を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施形態1〜実施形態3のプラズマCVD装置の構成を説明するための模式図である。
【図2】実施形態2〜実施形態6において、カソード電極に印加された変調高周波電力と集塵器に印加される正の電位の時間に対する出力を説明するための図である。
【図3】実施形態4のプラズマCVD装置における集塵器の構成を説明するための模式図である。
【図4】実施形態4における集塵器の温度と基板上のパーティクル数との相関を示す図である。
【図5】実施形態5のプラズマCVD装置の構成を説明するための模式図である。
【図6】実施形態6のプラズマCVD装置を用いて成膜した非晶質シリコン薄膜を用いた薄膜太陽電池の概略構成を説明するための断面図である。
【図7】実施形態6のプラズマCVD装置を用いて成膜した非晶質シリコン薄膜を用いた薄膜太陽電池について、光電変換効率の面内ばらつきを示す図である。
【図8】従来のプラズマCVD装置の構成を説明するための模式図である。
【図9】従来のプラズマCVD装置を用いて成膜した非晶質シリコン薄膜を用いた薄膜太陽電池について、光電変換効率の面内ばらつきを示す図である。
【符号の説明】
1 反応容器
2 高周波印加電極(カソード電極)
3 高周波電源
4 変調用電源
5 整合器
6 被処理部材の支持体(アノード電極)
7 プラズマ
8 集塵器(メッシュ状)
9、90 絶縁体
10 集塵器用電源
11 制御装置
12 カソードヒーター
13 アノードヒーター
14 被処理部材(ガラス基板)
15 排気口
80 集塵器(パンチングした金属板)
81 集塵器ヒーター
82 熱電対
85 排気口部に設けた集塵器
101 基板
102 透明電極
103 p型非晶質シリコン薄膜
104 i型非晶質シリコン薄膜
105 n型非晶質シリコン薄膜
106 裏面電極[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a plasma processing apparatus and a plasma processing apparatus suitably used for depositing and etching a film on a member to be processed. Half Conductor device Manufacturing method About.
[0002]
[Prior art]
Nowadays, in the manufacturing process of semiconductor devices, it is indispensable to perform chemical treatments such as thin film deposition and etching using chemical reaction using energy of plasma discharge. Improvements in yield, reliability and mass productivity are important issues.
[0003]
Hereinafter, as a plasma processing apparatus that performs such plasma processing, a typical plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) apparatus will be described as an example. Examples of the film deposited by the plasma CVD method include a polycrystalline silicon thin film, an amorphous thin film, an oxide film, a nitride film, and a metal film. In the plasma CVD method, in order to improve mass productivity, it is conceivable to increase the deposition rate by increasing the high-frequency power or increasing the supply amount of the source gas. However, in this case, a large amount of powder is generated and the film quality is deteriorated due to the powder adhering to the member to be processed (substrate to be processed), resulting in a decrease in yield. There is the present situation.
[0004]
For example, Japanese Patent Publication No. 7-47823, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-222520, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-288228 have disclosed a method using a plasma CVD method that can solve such a problem of powder generation. A method of using a plasma processing apparatus using a modulated high frequency power source periodically turned on and off as a plasma excitation power source as shown in FIG. This plasma processing apparatus is provided with a cathode electrode 2 which is a high frequency application electrode in a reaction vessel 1 and is matched with a high frequency power source (high frequency oscillation circuit) 3 and a modulation power source (oscillation circuit which is periodically turned on and off) 4. The circuit 5 is connected. A region between the cathode electrode 2 and the anode electrode 6 which is a support for the member 14 to be processed is a plasma 7 generation region. The cathode electrode 2 and the anode electrode 6 are provided with a heater 12, and the temperature can be controlled independently. An exhaust port 15 is provided in the vicinity of the member 14 to be processed. On the anode electrode 6, for example, a glass substrate is installed as the member 14 to be processed.
[0005]
In the plasma CVD method using such a modulated high frequency power source that is periodically turned on and off, the generation of powder in the reaction vessel is suppressed and the film formation speed is high, but the same as the conventional low film formation speed. It is said that a high quality film can be obtained. According to the plasma CVD method capable of suppressing the generation of powder at such a high-speed film formation, it is possible to suppress the deterioration of the film quality and contribute to the stable operation of the apparatus by reducing the frequency of maintenance of the apparatus. Therefore, it can be said that this is an effective method for improving the yield, reliability and mass productivity in the plasma treatment step in the manufacturing process.
[0006]
Further, for example, JP-A-7-86241 and JP-A-11-112437 disclose a processing apparatus provided with a dust collector for electrically collecting particles in a gas exhaust passage in a reaction vessel. No. 112435 discloses a processing apparatus in which a dust collection ring is provided in the vicinity of a substrate to be processed to apply DC power. These processing apparatuses reduce the particles in the reaction container and reduce the influence of the particles on the substrate to be processed.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, in a semiconductor device that requires a relatively thick thin film of several thousand angstroms or more, such as a thin film solar cell using silicon, it is necessary to further improve the productivity by further increasing the deposition rate. For this reason, the conventional plasma CVD method using a modulated high-frequency power source that is periodically turned on and off is still not sufficient. In order to further improve the film formation rate, it is necessary to increase the supply power, increase the supply amount of the source gas, increase the pressure during film formation, and the like. However, excessively increasing these conditions causes the generation of powder, and even in the conventional plasma CVD method using a modulated high-frequency power source that is periodically turned on and off, the film quality is reduced due to the generation of powder. For this reason, it is difficult to achieve both improvement in film formation speed and maintenance of film quality.
[0008]
On the other hand, the dust collector can adsorb and reduce the particles in the reaction vessel, but the dust collector does not have the effect of suppressing the particle generation itself, and usually generates a large amount of powder as described above. The effect under such film forming conditions is poor. In addition, when film formation is performed for a long time, the film quality may be deteriorated due to the dispersion of powder from the dust collector. Furthermore, when the area of the substrate to be processed is large, such as a flat panel display or a thin film solar cell, the influence of particles on the substrate to be processed can be reduced in the vicinity of the dust collector. Is less effective.
[0009]
The present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art, and enables further high-speed processing while maintaining the film quality in the plasma processing step of the semiconductor device manufacturing process, yield, reliability. And a plasma processing apparatus capable of improving mass productivity and Half Conductor device Manufacturing method The purpose is to provide.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The plasma processing apparatus of the present invention includes a reaction vessel for performing chemical treatment on a member to be treated using plasma discharge, a support disposed in the reaction vessel and supporting the member to be treated, and the reaction A high-frequency application electrode disposed within the container and applied with high-frequency power; , To the high-frequency application electrode The High frequency power The Intermittently applied High-frequency power application means In the reaction vessel Arranged, Dust collector for collecting powder generated by plasma When , Positive potential with respect to ground potential in the dust collector The Positive potential application means to apply The potential applied to the dust collector changes with time, and is synchronized with the change with time of the power applied to the high-frequency application electrode. And the above-mentioned object is achieved.
[0013]
When the electric potential applied to the dust collector is lower than the value when the electric power that increases the plasma excitation intensity is applied to the high-frequency application electrode, the electric power that decreases the plasma excitation intensity is applied to the high-frequency application electrode. It is preferable that the value at the time of the positive voltage is a large positive potential.
[0014]
Temperature of the dust collector The , Set lower than the temperature of the high-frequency applying electrode and the support Equipped with temperature setting means Is preferred.
[0015]
The power applied to the high-frequency application electrode is preferably high-frequency power having a frequency of 13.56 MHz to 200 MHz.
[0016]
The dust collector may be disposed so as to surround a plasma generation region between the high-frequency electrode and the support.
[0017]
The dust collector may be arranged in an exhaust port provided in the vicinity of a member to be processed in the reaction vessel.
[0018]
It is preferable that the dust collection port of the dust collector is formed in a mesh shape.
[0019]
The dust collection port of the dust collector may be made of a punched metal plate.
[0020]
The chemical treatment using plasma discharge may be intended to deposit a film on the member to be treated.
[0021]
The chemical treatment using plasma discharge may be intended to perform an etching process on the member to be processed.
[0022]
Semiconductor device of the present invention Manufacturing method Is A reaction vessel for performing chemical treatment on a member to be treated using plasma discharge, a support disposed in the reaction vessel and supporting the member to be treated, a reaction vessel disposed in the reaction vessel, and a high frequency power Including a processing step of processing the processing member using a plasma processing apparatus including a high-frequency applying electrode to which is applied, and a dust collector disposed in the reaction vessel for collecting powder generated by plasma. A semiconductor device manufacturing method for manufacturing a semiconductor device including a processed member to be processed, wherein the processing step uses plasma discharge with respect to the member to be processed disposed in the reactor. A chemical treatment step for performing a chemical treatment. In the chemical treatment step, the high-frequency power is intermittently applied to the high-frequency application electrode by the high-frequency power application means when the chemical treatment is performed. At the same time, a positive potential is applied to the dust collector with respect to the ground potential by the positive potential applying means, and the positive potential applied to the dust collector is temporally changed and applied to the high frequency application electrode. It is characterized by being synchronized with changes in power over time As a result, the above object is achieved.
[0023]
The operation of the present invention will be described below.
[0024]
The high-frequency power applied to the high-frequency application electrode is periodically turned on and off to form intermittent pulses, and the excitation intensity of the plasma is changed over time, so that the source gas is decomposed when the plasma excitation intensity is high. Since the reaction can be performed instantaneously, and thereafter the plasma excitation intensity can be weakened to suppress the secondary polymerization reaction, it is possible to suppress the generation of powder. However, in order to remarkably improve the reaction processing speed, it is necessary to increase the supply power, increase the supply amount of the raw material gas, increase the process pressure, and the like. When these conditions are excessively increased, the generation of powder is caused and the film quality is lowered. Therefore, it is difficult to achieve both improvement of the reaction treatment speed and maintenance of the film quality. Therefore, in the present invention, the high frequency power applied to the high frequency application electrode is periodically turned on / off to form intermittent pulses, and the excitation intensity of the plasma is changed temporally to generate powder. For the powder that is still generated, the powder is removed from the plasma generation area by applying a positive potential to the ground potential to the dust collector installed in the reaction vessel. Reduces the effect of powder on the member (substrate to be processed). Since the generated powder is negatively charged by the attachment of electrons in the plasma, the powder can be attracted by the positive voltage applied to the dust collector, removed from the plasma generation region, and discharged. If the high-frequency power applied to the high-frequency application electrode is not a modulated high-frequency that is periodically turned on and off, even if you try to remove the powder by applying a positive potential to the dust collector, it will occur during the process In addition, it is difficult to effectively remove the powder trapped in the plasma from the plasma generation region and reduce the amount of powder adhering to the substrate to be processed during plasma processing. The effect is poor. Therefore, as in the present invention, the high-frequency power applied to the high-frequency application electrode is intermittently turned on and off periodically, and the plasma processing apparatus that changes the excitation intensity of the plasma with time is positive. By using a dust collector to which a potential of 1 is applied, it is possible to significantly reduce the adhesion of powder on the substrate to be processed. Therefore, conventionally, it is possible to obtain a high-quality film without deterioration of film quality due to powder even under high-speed processing conditions where a large amount of powder is generated and film quality deterioration due to powder is observed.
[0025]
A positive potential is applied to the dust collector with respect to the ground potential, but if a large positive potential is always applied, not only the negatively charged powder but also the electrons in the plasma are attracted and the plasma density is reduced. It may cause a decrease, resulting in a decrease in reaction processing speed. For this reason, it is preferable to change temporally the positive electric potential applied to a dust collector.
[0026]
In the present invention, the high frequency power for plasma excitation applied to the high frequency application electrode is in the form of intermittent pulses that are periodically turned on and off, and the decomposition reaction of the raw material gas is generated instantaneously, A period in which a large amount of necessary radicals are generated to mainly perform processing such as film formation or etching, and plasma excitation intensity is weakened to suppress the occurrence of a secondary polymerization reaction in addition to the decomposition reaction of the source gas. And a period. It is preferable to remove the powder by the dust collector mainly during the latter period. Therefore, the temporal change in the potential applied to the dust collector is synchronized with the temporal change in the power applied to the high-frequency application electrode. The powder is removed by the dust collector by increasing the potential of the dust collector, and during the period when the excitation intensity of the plasma is strong, the positive potential by the dust collector is reduced and the potential applied to the dust collector affects the plasma. It is possible to perform processing such as film formation or etching at a high processing speed without imparting, and to effectively remove powder from the plasma generation region.
[0027]
The powder in the plasma is affected by the thermophoretic force and is pushed from the high temperature portion to the low temperature portion in the reaction vessel. Therefore, the powder can be effectively removed from the plasma generation region by making the temperature of the dust collector lower than the temperature of the high-frequency applying electrode or the support of the member to be processed.
[0028]
By applying the power applied to the high-frequency application electrode to a high-frequency power having a frequency of 13.56 MHz or more and 200 MHz or less, the present invention can be applied to a capacitively coupled plasma processing apparatus that has been conventionally used relatively easily. Is possible. In addition, by using a higher frequency in this range of plasma excitation frequencies, the electron density in the plasma can be increased, the plasma potential can be kept low, and damage caused by ion species to the member to be processed can be reduced. It becomes possible to improve the quality of the film under high-speed processing conditions.
[0029]
In order to effectively remove the powder from the plasma generation region, it is preferable that the dust collector is disposed so as to surround the plasma generation region between the high-frequency electrode and the support member to be processed. This is because when the dust collector is far from the plasma generation region, the powder removing effect is reduced. However, it is difficult to dispose the dust collector as described above in a processing apparatus that needs to load or unload a member to be processed in a reaction vessel horizontally with respect to a support. Therefore, in such a case, the dust collector can be disposed in the exhaust port provided near the member to be processed in the reaction vessel. As a result, the powder removal effect is slightly reduced, but it is possible to remove the powder from the plasma generation region and efficiently discharge it from the reaction vessel without hindering the loading or unloading of the target material to the reaction vessel. It becomes.
[0030]
By forming the dust collector's dust collection port in a mesh shape or using a punched metal plate, the powder is effectively removed from the plasma generation region, and excess unreacted gas or reaction that does not contribute to film formation The gas can be discharged from the reaction container together with the gas.
[0031]
The present invention not only improves the quality of the film by suppressing the incorporation of powder into the film under conditions that enable high-speed film formation in the film deposition, but also in the local area due to the adhesion of powder in the etching. It is possible to reduce general processing defects, and it is possible to manufacture a high-performance semiconductor device by improving yield, reliability, and mass productivity in any process.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below. In the following embodiments, the present invention will be specifically described using a capacitively coupled plasma CVD apparatus. However, the present invention is not limited to this, and an inductively coupled plasma CVD apparatus and a capacitor are not limited thereto. Similar effects can be obtained also in a plasma processing apparatus such as a coupled etching apparatus and an inductively coupled etching apparatus.
[0033]
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the configuration of the plasma processing apparatus of the present embodiment. This apparatus is a capacitively coupled plasma CVD apparatus, and a cathode 2 that is a high frequency application electrode is provided in a reaction vessel 1. The cathode electrode 2 is connected to a high frequency power source 3 and a modulation power source 4 via a matching circuit 5, and generates a plasma 7 in a region between the cathode electrode 2 and an anode electrode 6 that is a support for the member 14 to be processed. It is configured to let you. The cathode electrode 2 and the anode electrode 6 are provided with a heater 12, and the temperature can be controlled independently. An exhaust port 15 is provided in the vicinity of the member 14 to be processed.
[0034]
Further, a dust collector 8 having a dust collection port formed in a mesh shape so as to surround the generation region of the plasma 7 is formed on the insulator 9 and connected to the dust collector power source 10. Between the dust collector power supply 10 and the modulation power supply 4, a control device 11 for synchronizing the power output from the dust collector power supply 10 with the temporal change of the power applied to the cathode electrode 2 is disposed. Has been.
[0035]
In the present embodiment, a glass substrate is set as the member 14 to be processed on the anode electrode 6 of this plasma processing apparatus, and an amorphous silicon thin film is formed under the following film formation conditions using monosilane and hydrogen as source gases. .
[0036]
Processed member: Glass substrate (30 cm square)
High frequency power: 13.56MHz 2000W
Modulated high frequency: ON time = 50 μsec. Off time = 50 μsec.
Source gas: SiH Four (40%) / H 2 (60)% 1000 SCCM
Deposition pressure: 500Pa
Substrate temperature: 250 ° C
With respect to the substrate after film formation, the number of particles having a size of 1 μm or more among the powders on the substrate was counted using a face plate inspection device. When a positive potential is continuously applied to the dust collector, 6.8 angstrom / sec. The amorphous silicon thin film was formed on the glass substrate at the film formation rate, and the number of particles on the substrate was 30 / substrate.
[0037]
On the other hand, when film formation is performed by applying a modulated high frequency to the cathode electrode without applying a positive potential to the dust collector, 7.2 angstrom / sec. However, the number of particles on the substrate was 230 / substrate. In addition, when a positive potential is applied to the dust collector and an unmodulated high frequency is applied to the cathode electrode, the film is formed at 6.4 angstrom / sec. The number of particles on the substrate was 720 / substrate. Further, when film formation is performed by applying a high frequency wave without modulation to the cathode electrode without applying a positive potential to the dust collector, 7.0 angstrom / sec. The number of particles on the substrate was 1150 / substrate.
[0038]
As described above, according to the present embodiment, it is possible to remarkably suppress the adhesion of powder on the substrate to be processed despite the high film formation rate. Therefore, it is possible to form a high-quality film that can be used in a semiconductor device such as a thin-film solar cell at high speed while suppressing the powder from adhering to the substrate to be processed.
[0039]
(Embodiment 2)
In this embodiment, using the same plasma processing apparatus and film formation conditions as those in Embodiment 1, a positive potential changed as shown in FIG. 2 was applied to the dust collector 8 to perform film formation.
[0040]
The control device 11 between the dust collector power source 10 and the modulation power source 4 synchronized the power output from the dust collector power source 10 with the temporal change of the modulated high-frequency power applied to the cathode electrode 2. Further, the voltage applied to the dust collector 8 is reduced during the time when the power is applied to the cathode electrode 2, and the voltage applied to the dust collector 8 is increased during the time when the power is not applied to the cathode electrode 2. Controlled. In this embodiment, the small voltage applied to the dust collector 8 is 5V, and the large voltage is 50V. The voltage applied to the dust collector is set to an appropriate value depending on the device structure, the type of member to be processed, the gas type, the magnitude and frequency of the high frequency power, and is limited to the value used in the present embodiment. It is not a thing.
[0041]
In the present embodiment, 7.5 angstrom / sec. The amorphous silicon thin film was formed on the glass substrate at the film formation rate, and the number of particles on the substrate was 30 / substrate. Thus, according to this embodiment, it is possible to suppress the adhesion of powder to the substrate and reduce the number of particles on the substrate without reducing the film formation rate.
[0042]
(Embodiment 3)
In this embodiment, film formation was performed using the same plasma processing apparatus as in Embodiment 1 and using the same film formation conditions as in Embodiment 1 except that the frequency of the high-frequency power was 200 MHz.
[0043]
As in the second embodiment, the positive potential applied to the dust collector 8 is obtained by using the control device 11 between the dust collector power source 10 and the modulation power source 4 to convert the power output from the dust collector power source 10 to the cathode electrode. 2 was synchronized with the temporal change of the modulated high-frequency power applied to 2. Further, the voltage applied to the dust collector 8 is reduced during the time when the power is applied to the cathode electrode 2, and the voltage applied to the dust collector 8 is increased during the time when the power is not applied to the cathode electrode 2. Controlled. In the present embodiment, the small voltage applied to the dust collector 8 is 0V, and the large voltage is 50V. The voltage applied to the dust collector is set to an appropriate value depending on the device structure, the type of member to be processed, the gas type, the magnitude and frequency of the high frequency power, and is limited to the value used in the present embodiment. It is not a thing.
[0044]
In this embodiment, 12.7 angstrom / sec. The amorphous silicon thin film was formed on the glass substrate at the film formation rate, and the number of particles on the substrate was 40 / substrate. As described above, according to the present embodiment, since the electron density in the plasma can be increased by using a higher plasma excitation frequency, the adhesion of the powder to the substrate can be suppressed under higher-speed processing conditions. It is possible to reduce the number of particles on the substrate.
[0045]
(Embodiment 4)
In this embodiment, in the plasma processing apparatus of Embodiment 1, film formation is performed using a dust collector 80 as shown in FIG. 3 instead of the dust collector 8, and the temperature of the dust collector and particles on the substrate are measured. The correlation with the number was examined. The film forming conditions and the conditions for applying a potential to the dust collector in this embodiment were the same as those in the second embodiment.
[0046]
A dust collector 80 shown in FIG. 3 is a cylindrical stainless steel plate formed so as to surround a side surface of plasma (not shown) generated between the cathode electrode 2 and the anode electrode 6, and a number of punched perforations. It is what has. A heater wire 81 coated with an insulator is provided on the back side (the surface that does not face the plasma) so that heating can be performed. The temperature of the dust collector 80 was observed with a thermocouple 82.
[0047]
FIG. 4 shows changes in the number of particles on the substrate when the temperature of the cathode electrode 2 and the anode electrode 6 is fixed at 250 ° C. and the temperature of the dust collector 80 is changed. As can be seen from FIG. 4, the number of particles on the substrate is smaller when the temperature of the dust collector 80 is lower than that of the cathode electrode 2 and the anode electrode 6. Therefore, it was found that the powder can be effectively removed from the plasma generation region by making the temperature of the dust collector lower than the temperatures of the cathode electrode and the anode electrode.
[0048]
(Embodiment 5)
FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the configuration of the plasma processing apparatus of the present embodiment. This apparatus is a capacitively coupled plasma CVD apparatus, and a cathode 2 that is a high frequency application electrode is provided in a reaction vessel 1. The cathode electrode 2 is connected to a high frequency power source 3 and a modulation power source 4 via a matching circuit 5, and generates a plasma 7 in a region between the cathode electrode 2 and an anode electrode 6 that is a support for the member 14 to be processed. It is configured to let you. The cathode electrode 2 and the anode electrode 6 are provided with a heater 12, and the temperature can be controlled independently.
[0049]
In the plasma processing apparatus of this embodiment, the reaction vessel 1 is provided with an exhaust port 15 in the vicinity of the member 14 to be processed. A dust collector 85 is formed in the exhaust port 15 via an insulator 90 and connected to the dust collector power supply 10. Between the dust collector power supply 10 and the modulation power supply 4, a control device 11 for synchronizing the power output from the dust collector power supply 10 with the temporal change of the power applied to the cathode electrode 2 is disposed. Has been.
[0050]
In the present embodiment, a glass substrate is installed as the member to be processed 14 on the anode electrode 6 of the plasma processing apparatus, and the film forming conditions are the same as those in the first embodiment, and are applied to the dust collector 85 as in the second embodiment. The positive voltage is applied so that the voltage applied to the cathode electrode 2 is reduced by the control device 11 so that the applied voltage is reduced, and the voltage applied to the dust collector is increased when the power is not applied to the cathode electrode 2. Controlled.
[0051]
In the present embodiment, 7.4 Å / sec. The amorphous silicon thin film was formed on the glass substrate at the film formation rate, and the number of particles on the substrate was 40 / substrate. Thus, according to the present embodiment, the dust removal effect is slightly reduced by disposing the dust collector at the exhaust port disposed in the vicinity of the substrate to be processed in the reaction vessel. It is possible to remove the powder from the plasma generation region without hindering the loading or unloading of the substrate.
[0052]
In the first to fifth embodiments, the case where an amorphous silicon thin film is formed by a capacitively coupled plasma CVD apparatus using monosilane and hydrogen as source gases has been described. However, the present invention is not limited to this. . For example, the generation of powder can be reduced even in the formation of a non-single crystal silicon thin film such as a microcrystalline silicon thin film, a nitride film, an oxide film, or the like. Similarly, in the plasma processing apparatus such as the inductively coupled plasma CVD apparatus, the capacitively coupled etching apparatus, and the inductively coupled etching apparatus, it is possible to reduce the influence of powder and improve the production capacity. Needless to say, it contributes to improving yield.
[0053]
(Embodiment 6)
In this embodiment, an amorphous silicon thin film is formed using the plasma processing apparatus of Embodiment 1, and is applied to a thin film solar cell. The amorphous silicon thin film was formed by setting a 300 mm × 300 mm glass substrate 14 on the anode electrode 6.
[0054]
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the thin-film solar cell manufactured in the present embodiment. A glass substrate having a thickness of about 1 mm was used as the substrate 101, and ZnO was formed thereon with a thickness of about 1 μm as the transparent electrode 102. A p-type amorphous silicon thin film 103 doped with boron is formed to a thickness of about 300 angstroms on the transparent electrode 102 using the plasma CVD apparatus, and a non-doped i-type amorphous silicon thin film 104 is formed thereon. An n-type amorphous silicon thin film 105 doped with phosphorus was formed to a thickness of about 300 angstroms. On top of this, Ag was formed as a back electrode 106 with a film thickness of about 3000 angstroms. The back electrode 106 also plays a role of improving power generation efficiency by reflecting light transmitted through the photoelectric conversion layer. The transparent electrode 102 and the back electrode 106 were each formed using a sputtering method.
[0055]
An example of film formation conditions for each of the p-type, i-type, and n-type amorphous silicon thin films formed using a capacitively coupled plasma CVD apparatus is shown below. Since the p-type and n-type amorphous silicon thin films are thin, film formation was performed at a low film formation rate at a low voltage and low pressure without generating powder.
[0056]
Figure 0004282047
In this embodiment, 10 × 10 unit cells each having a size of 20 mm × 20 mm were produced on one 300 mm × 300 mm glass substrate, and the distribution of photoelectric conversion efficiency was measured.
[0057]
FIG. 7 is a diagram showing the variation when the average value of photoelectric conversion efficiency of 100 unit cells is 1. Moreover, FIG. 9 is a figure which shows the dispersion | variation in the photoelectric conversion efficiency in the thin film solar cell produced on the same film-forming conditions using the conventional capacitive coupling type plasma CVD apparatus which does not have the dust collector of FIG. From these figures, it can be seen that the variation in photoelectric conversion efficiency of the thin film solar cell manufactured using the capacitively coupled plasma CVD apparatus of this embodiment is small, and the yield can be improved.
[0058]
In the present embodiment, an amorphous silicon thin film is formed using a plasma CVD apparatus to produce a thin film solar cell, but the present invention is not limited to this. For example, even in the formation and etching of an amorphous silicon thin film such as a thin film transistor, according to the present invention, it is possible to suppress the incorporation of powder into the film under conditions that enable high-speed film formation in film deposition. Needless to say, it is possible to improve the quality of the film and reduce local processing defects due to the adhesion of powder in etching, and to improve the yield, reliability, and mass productivity in any process.
[0059]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, the high-frequency power applied to the high-frequency application electrode is intermittently turned on and off periodically, and the excitation intensity of the plasma is changed with time. In addition to suppressing the generation of powder, plasma that is still generated can be generated during periods when the plasma excitation intensity is weak by applying a positive potential to the ground potential to the dust collector installed in the reaction vessel. It can be efficiently removed from the area. Therefore, the influence of the powder on the member to be processed during the plasma treatment is significantly reduced, and even under high-speed film formation conditions that conventionally caused the film quality degradation due to the generation of powder, without causing film quality degradation, A high-quality film can be formed at high speed. Further, in etching, it is possible to reduce local processing defects due to adhesion of powder. Therefore, according to the present invention, it is possible to improve yield, reliability, and mass productivity in plasma processing steps such as a film forming step and an etching step in a semiconductor device manufacturing process.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a configuration of a plasma CVD apparatus according to first to third embodiments.
FIG. 2 is a diagram for explaining output with respect to time of modulated high-frequency power applied to a cathode electrode and positive potential applied to a dust collector in the second to sixth embodiments.
FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a configuration of a dust collector in the plasma CVD apparatus of Embodiment 4.
4 is a diagram showing a correlation between the temperature of a dust collector and the number of particles on a substrate in Embodiment 4. FIG.
FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a configuration of a plasma CVD apparatus according to a fifth embodiment.
6 is a cross-sectional view for explaining a schematic configuration of a thin film solar cell using an amorphous silicon thin film formed by using the plasma CVD apparatus of Embodiment 6. FIG.
7 is a graph showing in-plane variation in photoelectric conversion efficiency for a thin film solar cell using an amorphous silicon thin film formed using the plasma CVD apparatus of Embodiment 6. FIG.
FIG. 8 is a schematic diagram for explaining the configuration of a conventional plasma CVD apparatus.
FIG. 9 is a diagram showing in-plane variation in photoelectric conversion efficiency for a thin film solar cell using an amorphous silicon thin film formed using a conventional plasma CVD apparatus.
[Explanation of symbols]
1 reaction vessel
2 High frequency application electrode (cathode electrode)
3 High frequency power supply
4 Power supply for modulation
5 Matching device
6 Support member (anode electrode)
7 Plasma
8 Dust collector (mesh)
9, 90 insulator
10 Power supply for dust collector
11 Control device
12 Cathode heater
13 Anode heater
14 Processed member (glass substrate)
15 Exhaust port
80 Dust collector (punched metal plate)
81 Dust collector heater
82 Thermocouple
85 Dust collector provided at the exhaust port
101 substrate
102 Transparent electrode
103 p-type amorphous silicon thin film
104 i-type amorphous silicon thin film
105 n-type amorphous silicon thin film
106 Back electrode

Claims (11)

被処理部材に対してプラズマ放電を用いて化学的処理を行うための反応容器と、
該反応容器内に配置され、被処理部材を支持する支持体と、
該反応容器内に配置され、高周波電力が印加される高周波印加電極と
該高周波印加電極に高周波電力間欠的に印加する高周波電力印加手段と
該反応容器内に配置され、プラズマによって発生するパウダーを収集するための集塵器
該集塵器に接地電位に対して正の電位印加する正電位印加手段とを備え、
該集塵器に印加される電位は、時間的に変化するものであり、該高周波印加電極に印加される電力の時間的な変化に同期していることを特徴とするプラズマ処理装置。
A reaction vessel for performing chemical treatment on a member to be treated using plasma discharge;
A support disposed in the reaction vessel and supporting a member to be treated;
A high-frequency application electrode disposed in the reaction vessel to which high-frequency power is applied ;
A RF power applying means for intermittently applying the RF power to the powered electrode,
Disposed in the reaction vessel, and the dust collector for collecting powder produced by the plasma,
A positive potential applying means for applying a positive potential to the ground potential to the dust collector ;
The plasma processing apparatus characterized in that the potential applied to the dust collector changes with time and is synchronized with the change with time of the power applied to the high-frequency application electrode .
前記集塵器に印加される電位が、前記高周波印加電極にプラズマ励起強度が強くなる電力が印加されているときの値よりも、該高周波印加電極にプラズマ励起強度が弱くなる電力が印加されているときの値の方が、大きな正の電位である請求項に記載のプラズマ処理装置。When the electric potential applied to the dust collector is lower than the value when the electric power that increases the plasma excitation intensity is applied to the high-frequency application electrode, the electric power that decreases the plasma excitation intensity is applied to the high-frequency application electrode. The plasma processing apparatus according to claim 1 , wherein the value at the time of being is a larger positive potential. 前記集塵器の温度、前記高周波印加電極および前記支持体の温度よりも低く設定する温度設定手段を備えた請求項1または2に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus of Claim 1 or 2 provided with the temperature setting means which sets the temperature of the said dust collector lower than the temperature of the said high frequency application electrode and the said support body. 前記高周波印加電極に印加される電力が、周波数が13.56MHz以上200MHz以下の高周波電力である請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 3 , wherein the power applied to the high-frequency application electrode is high-frequency power having a frequency of 13.56 MHz to 200 MHz. 前記集塵器が、前記高周波電極と前記支持体の間のプラズマ生成領域を囲うように配置されている請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 4 , wherein the dust collector is arranged so as to surround a plasma generation region between the high-frequency electrode and the support. 前記集塵器が、前記反応容器内の被処理部材近傍に設けられた排気口部に配置されている請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 4 , wherein the dust collector is disposed in an exhaust port provided in the vicinity of a member to be processed in the reaction vessel. 前記集塵器の集塵口が、メッシュ状に形成されている請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 6 , wherein a dust collection port of the dust collector is formed in a mesh shape. 前記集塵器の集塵口が、パンチングされた金属板からなる請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 6 , wherein a dust collection port of the dust collector is made of a punched metal plate. プラズマ放電を用いた化学的処理として、被処理部材に対して膜の堆積を行うことを目的とした請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein a film is deposited on a member to be processed as chemical treatment using plasma discharge. プラズマ放電を用いた化学的処理として、被処理部材に対してエッチング処理を行うことを目的とした請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載のプラズマ処理装置。The plasma processing apparatus according to any one of claims 1 to 8 , wherein an etching process is performed on a member to be processed as a chemical process using plasma discharge. 被処理部材に対してプラズマ放電を用いて化学的処理を行うための反応容器と、該反応容器内に配置され、被処理部材を支持する支持体と、該反応容器内に配置され、高周波電力が印加される高周波印加電極と、該反応容器内に配置され、プラズマによって発生するパウダーを収集するための集塵器とを備えたプラズマ処理装置を用いて該処理部材を処理する処理ステップを含み、処理された該被処理部材を含む半導体装置を製造する半導体装置の製造方法であって、A reaction vessel for performing chemical treatment on a member to be treated using plasma discharge, a support disposed in the reaction vessel and supporting the member to be treated, a reaction vessel disposed in the reaction vessel, and a high frequency power Including a processing step of processing the processing member using a plasma processing apparatus including a high-frequency applying electrode to which is applied, and a dust collector disposed in the reaction vessel for collecting powder generated by plasma. A semiconductor device manufacturing method for manufacturing a semiconductor device including the processed member to be processed,
該処理ステップは、該反応用器内に配置された該被処理部材に対してプラズマ放電を用いて化学的処理を行う化学的処理ステップを含み、  The processing step includes a chemical processing step of performing a chemical processing using plasma discharge on the target member disposed in the reactor,
該化学的処理ステップでは、該化学的処理を行う際に、高周波電力印加手段により、該高周波印加電極に該高周波電力を間欠的に印加するとともに、正電位印加手段により、該集塵器に接地電位に対して正の電位を印加し、  In the chemical treatment step, when performing the chemical treatment, the high-frequency power is intermittently applied to the high-frequency application electrode by the high-frequency power application means, and the dust collector is grounded by the positive potential application means. Apply a positive potential with respect to the potential,
該集塵器に印加する該正の電位を時間的に変化させて該高周波印加電極に印加される電力の時間的な変化に同期させることを特徴とする半導体装置の製造方法。  A method of manufacturing a semiconductor device, characterized in that the positive potential applied to the dust collector is temporally changed to synchronize with the temporal change of electric power applied to the high frequency application electrode.
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