JP4273981B2 - アミノフェノール化合物、熱硬化性樹脂およびその製造法 - Google Patents
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
本発明は、アミノフェノール化合物、熱硬化性樹脂およびその製造法に関する。
フェノール樹脂などに代表される熱硬化性樹脂は、耐熱性、機械的強度、耐湿性などに優れ、電子材料、自動車用部材、接着剤など様々な分野で広く用いられている。しかしながら、特に電子材料分野など、更に厳しい耐熱性を要求されている先端分野における要求全てを満足する材料は、未だ得られていないのが現状である。
特に、３５０℃以上の高温域においても高い熱安定性が要求される先端分野においては、樹脂の熱分解開始温度が３５０℃よりも低い場合、加熱時の寸法安定性に悪影響を与えたり、高温環境において樹脂より発生した熱分解ガスが、これらの樹脂を用いた製品の品質影響を及ぼすだけでなく、成形用金型などに付着することより、これらの樹脂を用いた成形品の外観不良などの問題を発生する恐れがある。
この改善策として、熱的に架橋可能な炭素−炭素３重結合に着目し、樹脂にアセチレン基を導入することで加熱硬化後の樹脂構造を３次元網目状とし、耐熱性を向上させた熱硬化性樹脂に関する技術が開示されている。その例としては、フェノール樹脂にプロパルギルエーテル基を高密度に導入した熱硬化性樹脂に関する技術（例えば、特許文献１参照。）、ポリフェノールにエチニル基を導入した熱硬化性樹脂に関する技術（例えば、特許文献２および特許文献３参照。）などである。しかしながら、これらの熱硬化性樹脂の熱分解開始温度は３５０℃付近であり、３５０℃以上の高温域での耐熱性に懸念が残る。
特表平１−５０３５４１号公報（第１−３頁および第８頁）
特開平９−１０７９８４号公報
特開２０００−６３４９９号公報
解決しようとする問題は、上記諸問題を解決するためになされたもので、その目的とするところは、優れた耐熱性を有する熱硬化性樹脂の原料として好適に用いることができるアミノフェノール化合物を提供することにある。
また、本発明の目的は、機械的強度、耐湿性、電気特性および他の諸特性を劣化させることなく、３５０℃以上においても優れた耐熱性を示す熱硬化性樹脂およびその製造法を提供することを目的としてなされたものである。
また、本発明の目的は、機械的強度、耐湿性、電気特性および他の諸特性を劣化させることなく、３５０℃以上においても優れた耐熱性を示す熱硬化性樹脂およびその製造法を提供することを目的としてなされたものである。
このような目的は、下記第１項〜第１６項に記載の本発明により達成される。
１． アミノフェノール構造を含む基を有する芳香族基を主鎖に有するアミノフェノール化合物。
２． 前記アミノフェノール構造は、ｏ−アミノヒドロキシフェノキシ構造である第１項に記載のアミノフェノール化合物。
３． 前記アミノフェノール化合物が、一般式（１）で表される構造を有する第１項または第２項に記載のアミノフェノール化合物。
（式中のＡｒは、芳香族基を示す。Ｘは、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基または酸素原子の中から選ばれる少なくとも１種の基で構成される基を示す。式中のｍは、２以上、１００００以下の整数を示す。式中のｎは、１以上、３以下の整数を示す。）
４． 前記アミノフェノール化合物が、前記一般式（１）におけるＸとして、式（２）で表される基の中から選ばれる基を有するものである第３項に記載のアミノフェノール化合物。
（式中のＲ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、式（３）で表される基の中から選ばれる基を示し、互いに同一であっても異なっていても良い。また、式中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子の中から選ばれる、少なくとも１種の基で置換されていても良い。）
（式中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子の中から選ばれる、少なくとも１種の基で置換されていても良い。）
５． 前記アミノフェノール化合物が、ダイヤモンドイド構造を含む置換基を有するものである、第１項〜第４項のいずれかに記載のアミノフェノール化合物。
６． 前記ダイヤモンドイド構造が、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、テトラマンチル基、ペンタマンチル基、ヘキサマンチル基、ヘプタマンチル基、オクタマンチル基、ノナマンチル基、デカマンチル基およびウンデカマンチル基の中から選ばれる少なくとも１種である、第５項に記載のアミノフェノール化合物。
７． アミド結合の炭素上に有機基を有するアミドフェノール構造を含む置換基を有する芳香族基を主鎖に有する熱硬化性樹脂。
８． 前記アミドフェノール構造は、ｏ−アミドヒドロキシフェノキシ構造である第７項に記載の熱硬化性樹脂。
９． 前記熱硬化性樹脂は、一般式（４）で表される構造を有するものである第７項または第８項に記載の熱硬化性樹脂。
（式中のＡｒは、芳香族基を示す。式中のＸは、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基または酸素原子の中から選ばれる少なくとも１種の基で構成される基を示す。式中のＲは有機基を示す。式中のｍは、２以上、１００００以下の整数を示す。式中のｎは、１以上、３以下の整数を示す。）
１０． 前記熱硬化性樹脂が、前記一般式（４）におけるＲとしてアセチレン基を含む基を有するものである第７項〜第９項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１１． 前記熱硬化性樹脂が、一般式（５）で表される構造を有するものである第７項〜第１０項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
（式中のＡｒは、芳香族基を示す。式中のＸは、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基または酸素原子の中から選ばれる少なくとも１種の基で構成される基を示す。式中のＹは、アセチレン基を含む有機基を示す。式中のｍは、２以上、１００００以下の整数を示す。式中のｎは、１以上、３以下の整数を示す。式中のｐは、１以上、５以下の整数を示す。）
１２． 前記熱硬化性樹脂が、一般式（６）で表される構造を有するものである第７項〜第１１項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
（式中のＡｒは、芳香族基を示す。式中のＸは、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基または酸素原子の中から選ばれる少なくとも１種の基で構成される基を示す。式中のＺは、水素原子または有機基を示す。式中のｍは、２以上、１００００以下の整数を示す。式中のｎは、１以上、３以下の整数を示す。式中のｐは、１以上、５以下の整数を示す。）
１３． 前記熱硬化性樹脂が、前記一般式（４）または前記一般式（５）または前記一般式（６）におけるＸとして、前記式（２）で表される基の中から選ばれる基を有するものである第９項〜第１２項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１４． 前記熱硬化性樹脂が、ダイヤモンドイド構造を含む置換基を有するものである、第７項〜第１３項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１５． 前記ダイヤモンドイド構造が、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、テトラマンチル基、ペンタマンチル基、ヘキサマンチル基、ヘプタマンチル基、オクタマンチル基、ノナマンチル基、デカマンチル基およびウンデカマンチル基の中から選ばれる少なくとも１種である、第１４項に記載の熱硬化性樹脂。
１６． 前記一般式（１）で表される構造を有する化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物とを縮合反応させてアミド結合を生成することを特徴とする、前記一般式（４）で表される構造を有する化合物の製造法。
１． アミノフェノール構造を含む基を有する芳香族基を主鎖に有するアミノフェノール化合物。
２． 前記アミノフェノール構造は、ｏ−アミノヒドロキシフェノキシ構造である第１項に記載のアミノフェノール化合物。
３． 前記アミノフェノール化合物が、一般式（１）で表される構造を有する第１項または第２項に記載のアミノフェノール化合物。
４． 前記アミノフェノール化合物が、前記一般式（１）におけるＸとして、式（２）で表される基の中から選ばれる基を有するものである第３項に記載のアミノフェノール化合物。
５． 前記アミノフェノール化合物が、ダイヤモンドイド構造を含む置換基を有するものである、第１項〜第４項のいずれかに記載のアミノフェノール化合物。
６． 前記ダイヤモンドイド構造が、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、テトラマンチル基、ペンタマンチル基、ヘキサマンチル基、ヘプタマンチル基、オクタマンチル基、ノナマンチル基、デカマンチル基およびウンデカマンチル基の中から選ばれる少なくとも１種である、第５項に記載のアミノフェノール化合物。
７． アミド結合の炭素上に有機基を有するアミドフェノール構造を含む置換基を有する芳香族基を主鎖に有する熱硬化性樹脂。
８． 前記アミドフェノール構造は、ｏ−アミドヒドロキシフェノキシ構造である第７項に記載の熱硬化性樹脂。
９． 前記熱硬化性樹脂は、一般式（４）で表される構造を有するものである第７項または第８項に記載の熱硬化性樹脂。
１０． 前記熱硬化性樹脂が、前記一般式（４）におけるＲとしてアセチレン基を含む基を有するものである第７項〜第９項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１１． 前記熱硬化性樹脂が、一般式（５）で表される構造を有するものである第７項〜第１０項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１２． 前記熱硬化性樹脂が、一般式（６）で表される構造を有するものである第７項〜第１１項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１３． 前記熱硬化性樹脂が、前記一般式（４）または前記一般式（５）または前記一般式（６）におけるＸとして、前記式（２）で表される基の中から選ばれる基を有するものである第９項〜第１２項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１４． 前記熱硬化性樹脂が、ダイヤモンドイド構造を含む置換基を有するものである、第７項〜第１３項のいずれかに記載の熱硬化性樹脂。
１５． 前記ダイヤモンドイド構造が、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、テトラマンチル基、ペンタマンチル基、ヘキサマンチル基、ヘプタマンチル基、オクタマンチル基、ノナマンチル基、デカマンチル基およびウンデカマンチル基の中から選ばれる少なくとも１種である、第１４項に記載の熱硬化性樹脂。
１６． 前記一般式（１）で表される構造を有する化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物とを縮合反応させてアミド結合を生成することを特徴とする、前記一般式（４）で表される構造を有する化合物の製造法。
本発明によれば、優れた耐熱性を有する熱硬化性樹脂の原料として好適に用いることができるアミノフェノール化合物を提供することができる。
また、本発明によれば、加熱時の熱安定性が飛躍的に向上し、３５０℃以上の高温域においても優れた耐熱性を示す熱硬化性樹脂を提供できる。また、該熱硬化性樹脂は、前記アミノフェノール化合物を用いて容易に製造することが可能である。
また、本発明によれば、加熱時の熱安定性が飛躍的に向上し、３５０℃以上の高温域においても優れた耐熱性を示す熱硬化性樹脂を提供できる。また、該熱硬化性樹脂は、前記アミノフェノール化合物を用いて容易に製造することが可能である。
本発明は、アミノフェノール構造を含む基を有する芳香族基を主鎖に有するアミノフェノール化合物であり、前記アミノフェノール構造としては、（ｏ−アミノヒドロキシ）フェノキシ基構造が挙げられ、この構造を有するものとして、一般式（１）で表される構造を有するものが挙げられる。これらは、熱硬化性樹脂原料として好適に用いることができる。更に詳しくは、例えば、前記アミノフェノール化合物を、適切な条件下で芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸塩化物、芳香族カルボン酸エステルなどと反応させることにより、加熱によりベンゾオキサゾール環に変換可能なヒドロキシアミド構造を有する樹脂を得ることができるため、該アミノフェノール化合物は、熱硬化性樹脂原料として好適に用いることができる。
また、本発明は、アミド結合の炭素上に有機基を有するアミドフェノール構造を含む置換基を有する芳香族基を主鎖に有する熱硬化性樹脂であり、前記アミドフェノール構造としては、ｏ−アミドヒドロキシフェノキシ構造が挙げられ、この構造を有するものとして、一般式（４）で表される構造を有するものが挙げられる。更に具体的には、一般式（４）中のＲとしてアセチレン基を含む基を有するもの、または一般式（５）または一般式（６）で表される構造を有するものが挙げられる。また、これらの熱硬化性樹脂を加熱することにより、ヒドロキシアミド構造の熱閉環によってベンゾオキサゾール環が形成される。さらに、アセチレン基の熱架橋反応によって、樹脂構造を３次元化させることにより、優れた耐熱性を有する樹脂を付与することができる。
また、本発明のアミノフェノール化合物または熱硬化性樹脂がダイヤモンドイド構造を含む置換基を含む場合、前記耐熱性を劣化させることなく、優れた機械的強度、電気特性を付与することができる。
また、本発明のアミノフェノール化合物または熱硬化性樹脂がダイヤモンドイド構造を含む置換基を含む場合、前記耐熱性を劣化させることなく、優れた機械的強度、電気特性を付与することができる。
本発明において、一般式（１）および一般式（４）および一般式（５）および一般式（６）中のＡｒで表される芳香族基としては、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ビナフチルジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ビフェニルジイル基、ビフェニレンジイル基、フルオレンジイル基、ビフェニルフルオレンジイル基、ピリジンジイル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、一般式（１）および一般式（４）および一般式（５）および一般式（６）中のＸで表される基としては、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基または酸素原子の中から選ばれる少なくとも１種の基で構成される基であり、前記脂肪族基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基およびブチレン基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキレン基、ビニレン基、プロペニレン基およびブテニレン基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニレン基、エチニレン基、プロピニレン基およびブチニレン基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニレン基、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基、フルオレンジイル基、ビフェニルフルオレンジイル基およびピリジンジイル基、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記脂肪族基および芳香族基の内、式（２）で表される基が好ましい。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、一般式（１）で表される構造を有する化合物としては、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）およびポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、などのポリ（アリーレンメチレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルビニレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルビニレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルビニレン）およびポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルビニレン）、などのポリ（アリーレンビニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエチニレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエチニレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエチニレン）およびポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエチニレン）、などのポリ（アリーレンエチニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエーテル）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエーテル）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエーテル）およびポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエーテル）、などのポリ（アリーレンエーテル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルスルホニル）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルスルホニル）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルスルホニル）およびポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルスルホニル）、などのポリ（アリーレンスルホニル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイル）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル）、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル）およびポリ（ビス（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル）、などのポリ（アリーレン）構造を有する化合物：、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、ダイヤモンドイド構造を含む置換基におけるダイヤモンドイド構造としては、アダマンタン構造を最小単位とする構造を有するものであり、具体的には、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、テトラマンチル基、ペンタマンチル基、ヘキサマンチル基、ヘプタマンチル基、オクタマンチル基、ノナマンチル基、デカマンチル基およびウンデカマンチル基、が挙げられ、ダイヤモンドイド構造を含む置換基としては、前記ダイヤモンドイド構造を示す基の他に、ビアダマンチル基、テルアダマンチル基、アダマンチルフェニル基、ジアマンチルフェニル基、トリアマンチルフェニル基、テトラマンチルフェニル基、ペンタマンチルフェニル基、ヘキサマンチルフェニル基、ヘプタマンチルフェニル基、オクタマンチルフェニル基、ノナマンチルフェニル基、デカマンチルフェニル基、ウンデカマンチルフェニル基、アダマンチルオキシ基、ジアマンチルオキシ基、トリアマンチルオキシ基、テトラマンチルオキシ基、ペンタマンチルオキシ基、ヘキサマンチルオキシ基、ヘプタマンチルオキシ基、オクタマンチルオキシ基、ノナマンチルオキシ基、デカマンチルオキシ基およびウンデカマンチルオキシ基、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの内、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、テトラマンチル基、ペンタマンチル基、ヘキサマンチル基、ヘプタマンチル基、オクタマンチル基、ノナマンチル基、デカマンチル基およびウンデカマンチル基が好ましい。これらの置換基は、一般式（１）および一般式（４）〜（６）において、Ａｒ、Ｒ、Ｘ、ＹおよびＺで表される基に置換されていてもよい。また、これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、一般式（４）中のＲで表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基、トリアマンチル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基、ベンゾトリアゾール基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、フルオレニルオキシ基、ピリジルオキシ基、キノリルオキシ基、キノキサリルオキシ基およびベンゾトリアゾールオキシ基、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、前記一般式（４）中のＲで表される有機基は、アセチレン基を含む有機基であっても良く、その場合、Ｒとしては、例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、ブチニルオキシ基、ペンチニルオキシ基、ヘキシニルオキシ基、ヘプチニルオキシ基、オクチニルオキシ基、プロパルギルエーテル基、エチニルナフチル基、フェニルエチニルナフチル基、ナフチルエチニルナフチル基、アダマンチルエチニルナフチル基、フルオレニルエチニルナフチル基、アントリルエチニルナフチル基、エチニルアダマンチル基、フェニルエチニルアダマンチル基、ナフチルエチニルアダマンチル基、アダマンチルエチニルアダマンチル基、フルオレニルエチニルアダマンチル基、アントリルエチニルアダマンチル基、エチニルフルオレニル基、フェニルエチニルフルオレニル基、ナフチルエチニルフルオレニル基、アダマンチルエチニルフルオレニル基、フルオレニルエチニルフルオレニル基、アントリルエチニルフルオレニル基、エチニルアントリル基、フェニルエチニルアントリル基、ナフチルエチニルアントリル基、アダマンチルエチニルアントリル基、フルオレニルエチニルアントリル基、アントリルエチニルアントリル基、エチニルフェノキシ基、フェニルエチニルフェノキシ基、ナフチルエチニルフェノキシ基、アダマンチルエチニルフェノキシ基、フルオレニルエチニルフェノキシ基、アントリルエチニルフェノキシ基、エチニルナフトキシ基、フェニルエチニルナフトキシ基、ナフチルエチニルナフトキシ基、アダマンチルエチニルナフトキシ基、フルオレニルエチニルナフトキシ基、アントリルエチニルナフトキシ基、エチニルフルオレニルオキシ基、フェニルエチニルフルオレニルオキシ基、ナフチルエチニルフルオレニルオキシ基、アダマンチルエチニルフルオレニルオキシ基、フルオレニルエチニルフルオレニルオキシ基、アントリルエチニルフルオレニルオキシ基、エチニルアントリルオキシ基、フェニルエチニルアントリルオキシ基、ナフチルエチニルアントリルオキシ基、アダマンチルエチニルアントリルオキシ基、フルオレニルエチニルアントリルオキシ基、アントリルエチニルアントリルオキシ基、エチニルアダマンチルオキシ基、アダマンチルエチニルアダマンチルオキシ基、ナフチルエチニルアダマンチルオキシ基、アダマンチルエチニルアダマンチルオキシ基、フルオレニルエチニルアダマンチルオキシ基およびアントリルエチニルアダマンチルオキシ基などのエチニル基を含むもの：、エチニルフェノキシフェニル基、フェニルエチニルフェノキシフェニル基、ナフチルエチニルフェノキシフェニル基、アダマンチルエチニルフェノキシフェニル基、フルオレニルエチニルフェノキシフェニル基およびアントリルエチニルフェノキシフェニル基などのエチニルフェノキシフェニル基を有するもの：、エチニルフェニル基、フェニルエチニルフェニル基、ナフチルエチニルフェニル基、アダマンチルエチニルフェニル基、フルオレニルエチニルフェニル基およびアントリルエチニルフェニル基などのエチニルフェニル基を有するもの：、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、一般式（４）で表される構造を有する化合物としては、例えば、一般式（４）中のＲが前記有機基の内、フェニル基の例として、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）およびポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、などのポリ（アリーレンメチレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルビニレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルビニレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルビニレン）およびポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルビニレン）、などのポリ（アリーレンビニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエチニレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエチニレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエチニレン）およびポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエチニレン）、などのポリ（アリーレンエチニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエーテル）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエーテル）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエーテル）およびポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエーテル）、などのポリ（アリーレンエーテル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルスルホニル）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルスルホニル）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルスルホニル）およびポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルスルホニル）、などのポリ（アリーレンスルホニル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（ビス（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイル）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル）、ポリ（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル）およびポリ（ビス（（４−ベンゾイルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル）、などのポリ（アリーレン）構造を有する化合物：、などが挙げられ、一般式（４）中のＲがメチル基の例としては、前記化合物において、ベンゾイルアミノ基をアセチルアミノ基としたもの、すなわち、ポリ（（４−アセチルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−アセチルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（（４−アセチルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（（４−アセチルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（（４−アセチルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）およびポリ（（４−アセチルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）：、などが挙げられ、一般式（４）中のＲがアダマンチル基の例としては、前記化合物において、ベンゾイルアミノ基を（アダマンチルカルボニル）アミノ基としたもの、すなわち、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）およびポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）：、などが挙げられ、また、一般式（４）中のＲがフェニルエチニルナフチル基の例としては、前記化合物において、ベンゾイルアミノ基をフェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ基としたもの、すなわち、ポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）およびポリ（（４−フェニルエチニルナフチルカルボニルアミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）：、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、一般式（５）中のＹで表されるアセチレン基を含む有機基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、ブチニルオキシ基、ペンチニルオキシ基、ヘキシニルオキシ基、ヘプチニルオキシ基、オクチニルオキシ基、プロパルギルエーテル基、エチニルフェニル基、フェニルエチニルフェニル基、ナフチルエチニルフェニル基、アダマンチルエチニルフェニル基、フルオレニルエチニルフェニル基、アントリルエチニルフェニル基、エチニルナフチル基、フェニルエチニルナフチル基、ナフチルエチニルナフチル基、アダマンチルエチニルナフチル基、フルオレニルエチニルナフチル基、アントリルエチニルナフチル基、エチニルアダマンチル基、フェニルエチニルアダマンチル基、ナフチルエチニルアダマンチル基、アダマンチルエチニルアダマンチル基、フルオレニルエチニルアダマンチル基、アントリルエチニルアダマンチル基、エチニルフルオレニル基、フェニルエチニルフルオレニル基、ナフチルエチニルフルオレニル基、アダマンチルエチニルフルオレニル基、フルオレニルエチニルフルオレニル基、アントリルエチニルフルオレニル基、エチニルアントリル基、フェニルエチニルアントリル基、ナフチルエチニルアントリル基、アダマンチルエチニルアントリル基、フルオレニルエチニルアントリル基、アントリルエチニルアントリル基、エチニルフェノキシ基、フェニルエチニルフェノキシ基、ナフチルエチニルフェノキシ基、アダマンチルエチニルフェノキシ基、フルオレニルエチニルフェノキシ基、アントリルエチニルフェノキシ基、エチニルナフトキシ基、フェニルエチニルナフトキシ基、ナフチルエチニルナフトキシ基、アダマンチルエチニルナフトキシ基、フルオレニルエチニルナフトキシ基、アントリルエチニルナフトキシ基、エチニルフルオレニルオキシ基、フェニルエチニルフルオレニルオキシ基、ナフチルエチニルフルオレニルオキシ基、アダマンチルエチニルフルオレニルオキシ基、フルオレニルエチニルフルオレニルオキシ基、アントリルエチニルフルオレニルオキシ基、エチニルアントリルオキシ基、フェニルエチニルアントリルオキシ基、ナフチルエチニルアントリルオキシ基、アダマンチルエチニルアントリルオキシ基、フルオレニルエチニルアントリルオキシ基、アントリルエチニルアントリルオキシ基、エチニルアダマンチルオキシ基、アダマンチルエチニルアダマンチルオキシ基、ナフチルエチニルアダマンチルオキシ基、アダマンチルエチニルアダマンチルオキシ基、フルオレニルエチニルアダマンチルオキシ基およびアントリルエチニルアダマンチルオキシ基、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、一般式（５）で表される構造を有する化合物としては、一般式（５）中のＹが前記アセチレン基を有する有機基の内、エチニルフェノキシ基の例として、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）およびポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、などのポリ（アリーレンメチレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルビニレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルビニレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルビニレン）およびポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルビニレン）、などのポリ（アリーレンビニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエチニレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエチニレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエチニレン）およびポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエチニレン）、などのポリ（アリーレンエチニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエーテル）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエーテル）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエーテル）およびポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエーテル）、などのポリ（アリーレンエーテル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルスルホニル）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルスルホニル）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルスルホニル）およびポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルスルホニル）、などのポリ（アリーレンスルホニル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイル）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル）、ポリ（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル）およびポリ（ビス（（４−（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル）、などのポリ（アリーレン）構造を有する化合物：、などが挙げられ、一般式（５）中のＹがフェニルエチニルフェノキシ基の例としては、前記化合物において、（エチニルフェノキシベンゾイル）アミノ基を（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ基としたもの、すなわち、ポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）およびポリ（（４−（フェニルエチニルフェノキシベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）：、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、一般式（６）中のＺで表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、アダマンチル基、フェニル基、フェノキシフェニル基、ナフチル基、およびアントリル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
本発明において、一般式（６）で表される構造を有する化合物としては、一般式（６）中のＺが水素原子の例として、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）およびポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、などのポリ（アリーレンメチレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルビニレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルビニレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルビニレン）およびポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルビニレン）、などのポリ（アリーレンビニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエチニレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエチニレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエチニレン）およびポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエチニレン）、などのポリ（アリーレンエチニレン）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルエーテル）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルエーテル）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルエーテル）およびポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルエーテル）、などのポリ（アリーレンエーテル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイルスルホニル）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイルスルホニル）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイルスルホニル）およびポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイルスルホニル）、などのポリ（アリーレンスルホニル）構造を有する化合物：、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）、ポリ（ビス（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニルジイル）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）ナフタレンジイル）、ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フルオレンジイル）およびポリ（ビス（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニル）フルオレンジイル）、などのポリ（アリーレン）構造を有する化合物：、などが挙げられ、一般式（６）中のＺがフェニル基の例としては、前記化合物において、（エチニルベンゾイル）アミノ基を（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ基としたもの、すなわち、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）およびポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）など：、一般式（６）中のＺがアダマンチル基の例としては、前記化合物において、（エチニルベンゾイル）アミノ基を（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ基としたもの、すなわち、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンビニレン）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）、ポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン）およびポリ（（４−（アダマンチルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）：、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明のアミノフェノール化合物は、ヒドロキシ芳香族化合物のヒドロキシ基とニトロ化合物とを反応させ、さらに還元反応をすることにより、前記反応生成物のニトロ基を還元して合成することができるが、この合成法に限定されない。
本発明の一般式（１）で表される構造を有するアミノフェノール化合物は、例えば、以下のルートによって合成することができる。
式（１）、式（７）、式（９）中のＡｒは芳香族基を示す。式（１）、式（７）、式（９）中のＸは、前記脂肪族基、芳香族基、スルホニル基および酸素原子の中から選ばれる少なくとも1種の基を示す。式（１）、式（７）、式（９）中のｎは、１以上、３以下の整数を示す。式（１）、式（７）、式（９）中のｍは、２以上、１０００以下の整数を示す。
まず、出発原料として、一般式（７）で表される構造を有するヒドロキシ芳香族化合物と、一般式（８）で表されるフルオロニトロフェニルベンジルエーテルとを、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムなどの塩基を用いてエーテル結合生成反応をさせることにより、一般式（９）で表される、ベンジルエーテル基で保護された水酸基を有するニトロフェノキシ化合物が得られる。
この化合物を、水素雰囲気下でパラジウム−活性炭または白金−活性炭などで処理、または酸性条件下でスズ、あるいは塩化スズなどで処理することにより、一般式（１）で表されるアミノフェノール化合物が得られる。
この化合物を、水素雰囲気下でパラジウム−活性炭または白金−活性炭などで処理、または酸性条件下でスズ、あるいは塩化スズなどで処理することにより、一般式（１）で表されるアミノフェノール化合物が得られる。
本発明において、一般式（７）で表される構造を有する化合物としては、ヒドロキシ芳香族化合物とアルデヒド化合物との重合で得られるポリ（アリーレンメチレン）構造を有する化合物、例えば、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）、ポリ（ヒドロキシフェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（ヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−ヒドロキシフェニレンメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−ヒドロキシフェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（４−アダマンチル−１−ヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ジヒドロキシフェニレンメチレン）、ポリ（ジヒドロキシフェニレン−フェニルメチレン）、ポリ（ジヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）、ポリ（ジヒドロキシビフェニルジイルメチレン）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイルメチレン）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイルメチレン）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイル−アダマンチルメチレン）、ポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）およびポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−アダマンチルメチレン）など：、ジハロゲン化芳香族化合物とジビニル芳香族化合物の重合で得られるポリ（アリーレンビニレン）構造を有する化合物、例えば、ポリ（ヒドロキシフェニレンビニレン）、ポリ（ジヒドロキシフェニレンビニレン）、ポリ（ジヒドロキシビフェニルジイルビニレン）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイルビニレン）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイルビニレン）およびポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルビニレン）など：、ジハロゲン化芳香族化合物とジエチニル芳香族化合物の重合で得られるポリ（アリーレンエチニレン）構造を有する化合物、例えば、ポリ（ヒドロキシフェニレンエチニレン）、ポリ（ジヒドロキシフェニレンエチニレン）、ポリ（ジヒドロキシビフェニルジイルエチニレン）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイルエチニレン）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイルエチニレン）およびポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルエチニレン）など：、ヒドロキシ芳香族化合物の重合で得られるポリ（アリーレンエーテル）構造を有する化合物、例えば、ポリ（ヒドロキシフェニレンエーテル）、ポリ（ジヒドロキシフェニレンエーテル）、ポリ（ジヒドロキシビフェニルジイルエーテル）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイルエーテル）およびポリ（ヒドロキシフルオレンジイルエーテル）、ポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルエーテル）など：、芳香族スルホニルクロリド化合物の重合で得られるポリ（アリーレンスルホニル）構造を有する化合物、例えば、ポリ（ヒドロキシフェニレンスルホニル）、ポリ（ジヒドロキシフェニレンスルホニル）、ポリ（ジヒドロキシビフェニルジイルスルホニル）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイルスルホニル）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイルスルホニル）およびポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルスルホニル）など：、ジブロモ芳香族化合物のニッケル触媒による重合、ジブロモ芳香族化合物と芳香族ジボロン酸化合物の重合および芳香族化合物の重合などで得られるポリ（アリーレン）構造を有する化合物、例えば、ポリ（ヒドロキシフェニレン）、ポリ（ヒドロキシフェニレンフェニレン）、ポリ（ジヒドロキシフェニレン）、ポリ（ジヒドロキシビフェニルジイル）、ポリ（ヒドロキシナフタレンジイル）、ポリ（ヒドロキシフルオレンジイル）およびポリ（ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル）など：、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明の熱硬化性樹脂は、前記本発明のアミノフェノール化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物とを縮合反応させ、アミド結合を生成することにより合成することができるが、この合成法に限定されない。
本発明の一般式（４）で表される構造を有する熱硬化性樹脂は、例えば、以下のルートによって合成することができる。
式（１）、式（４）中のＡｒは芳香族基を、Ｘは前記脂肪族基、芳香族基、スルホニル基および酸素原子の中から選ばれる少なくとも1種の基を示す。式（４）および式（１０）中のＲは有機基を示す。式（７）中のＱはハロゲン原子または、アルコキシ基、フェノキシ基、ピリジルオキシ基、キノリルオキシ基、キノキサリルオキシ基、ベンゾトリアゾールオキシ基の中から選ばれる基を示す。式（４）および式（１０）中のｎは１以上、３以下の整数を、ｍは、２以上、１００００以下の整数を示す。
本発明の一般式（４）で表される構造を有する化合物は、一般式（１）で表される構造を有する化合物と、一般式（１０）で表されるカルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物とを縮合反応させてアミド結合を生成することにより得ることができるが、更に詳しくは、まず、一般式（１）で表される化合物を、適当な溶媒に溶解、或いは懸濁させ、一般式（１０）で表される化合物を添加し、混合して、反応させる。このとき、一般式（１）で表される化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物の仕込みは、同時に一括で行なっても良い。また、一般式（１）で表される化合物および、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物は、固体のまま添加しても、予め適当な溶媒に溶解させて添加してもよい。
前記一般式（１０）で表されるカルボン酸ハロゲン化物およびカルボン酸エステル化物としては、例えば、安息香酸、ナフタレンカルボン酸、アダマンタンカルボン酸、ジアマンタンカルボン酸、エチニル安息香酸、プロピニル安息香酸、フェニルエチニル安息香酸、ビスフェニルエチニル安息香酸、ナフチルエチニル安息香酸、アダマンチルエチニル安息香酸、エチニルナフタレンカルボン酸、プロピニルナフタレンカルボン酸、フェニルエチニルナフタレンカルボン酸、ビスフェニルエチニルナフタレンカルボン酸、ナフチルエチニルナフタレンカルボン酸およびアダマンチルエチニルナフタレンカルボン酸、などの化合物の塩化物、臭化物、ヨウ化物、メチルエステル化物、フェニルエステル化物、ピリジルエステル化物、キノリルエステル化物、キノキサリルエステル化物およびベンゾトリアゾールエステル化物、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの基中の水素原子は、脂肪族基、芳香族基およびフッ素原子で置換されていても良い。前記脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、などが挙げられ、前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記脂肪族基および芳香族基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
前記一般式（４）で表される構造を有する化合物の生成反応において、前記溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、ジクロロメタンおよびクロロホルムおよびジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
また、反応を促進するために、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびピリジンなどの塩基を添加しても良い。
反応に使用される原料のモル比は、一般式（１）で表される化合物の水酸基に対して、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物が、１当量倍以上、２当量倍以下であることが望ましく、好ましくは、１当量倍以上、１．５当量倍以下、更に好ましくは、１当量倍以上、１．１当量倍以下である。
また、反応を促進するために、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびピリジンなどの塩基を添加しても良い。
反応に使用される原料のモル比は、一般式（１）で表される化合物の水酸基に対して、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物が、１当量倍以上、２当量倍以下であることが望ましく、好ましくは、１当量倍以上、１．５当量倍以下、更に好ましくは、１当量倍以上、１．１当量倍以下である。
前記反応における反応温度としては、それぞれの化合物が有する反応の活性度によるため、特に限定しないが、カルボン酸ハロゲン化物を用いる場合は、−８０℃以上、１００℃以下が望ましく、好ましくは、溶媒の凝固点以上、３０℃以下である。更に好ましくは、−１０℃以上、１０℃以下である。カルボン酸エステル化物を用いる場合は、０℃以上、１５０℃以下が望ましく、好ましくは、５０℃以上、１５０℃以下である。
また、前記上限値以上では、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物が、一般式（１）で表される化合物の水酸基と反応する恐れがある。
また、反応時間としては、それぞれの化合物が有する反応の活性度や反応温度により、適宜決定すれば良いが、５分間以上、７日間以下が望ましく、好ましくは、１０分間以上、１２時間以下である。
上記の条件で反応させて得られる生成物は、水、ヘキサン、メタノールなどのような、生成物が溶解しない溶媒に、反応液を滴下あるいは注入して、析出物を濾過や遠心分離法などにより、溶液から分離して得ることができる。また、一般式（１）で表される化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物を過不足なく反応させる場合、生成物が溶解する適当な溶媒中で反応を行い、反応終了後に、生成した塩などの不溶物が存在する場合には、それを除去し、目的物のみが溶解している状態の反応液を、そのまま目的の用途に用いても構わない。
また、前記上限値以上では、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物が、一般式（１）で表される化合物の水酸基と反応する恐れがある。
また、反応時間としては、それぞれの化合物が有する反応の活性度や反応温度により、適宜決定すれば良いが、５分間以上、７日間以下が望ましく、好ましくは、１０分間以上、１２時間以下である。
上記の条件で反応させて得られる生成物は、水、ヘキサン、メタノールなどのような、生成物が溶解しない溶媒に、反応液を滴下あるいは注入して、析出物を濾過や遠心分離法などにより、溶液から分離して得ることができる。また、一般式（１）で表される化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物を過不足なく反応させる場合、生成物が溶解する適当な溶媒中で反応を行い、反応終了後に、生成した塩などの不溶物が存在する場合には、それを除去し、目的物のみが溶解している状態の反応液を、そのまま目的の用途に用いても構わない。
本発明の一般式（５）および一般式（６）で表される構造を有する化合物の製造法としては、上記製造法において、一般式（１０）で表されるカルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物として、アセチレン基を有する安息香酸ハロゲン化物または安息香酸エステル化物を用いることによって、同様に製造することができる。
上記、アセチレン基を有する安息香酸ハロゲン化物または安息香酸エステル化物は、例えば、以下の様にして合成することができる。
式（１１）、式（１２）、式（１３）中のＳは脱離基を、式（１０’）、式（１０’’）、式（１０’’’）、式（１４）、式（１５）、式（１６）中のＺは保護基または有機基を示す。また、ｐは１以上、５以下の整数を示す。
一般式（１２）で表される化合物を得る方法の例としては、一般式（１１）で表される、ベンゼン環上が脱離基Ｓで置換された安息香酸のエステル化反応により得られる。または、一般式（１１）で表される化合物をハロゲン化剤と反応させてハロゲン化することにより、安息香酸ハロゲン化物得られ、さらに得られたハロゲン化物をエステル化することによって、安息香酸エステル化物が得られる。
前記エステル反応が、一般式（１１）で表される化合物とメタノールとのエステル化反応である場合は、一般式（１２）で表されるメチルエステル化物が得られる。また、前記ハロゲン化反応が、一般式（１１）で表される化合物と塩化チオニルとの反応である場合は、一般式（１３）で表される安息香酸塩化物が得られ、さらにメタノールと反応させることによりメチルエステル化物（一般式（１２））が得られる。
次に、一般式（１２）で表されるメチルエステル化合物と、一般式（１４）で表されるアセチレンの片側がＺ基で置換された化合物をカップリング反応させることによって、一般式（１０’）で表されるアセチレン基を有する安息香酸エステル化物が得られる。前記カップリング反応において、例えば、パラジウムなどの遷移金属触媒を用いると良い。
前記脱離基Ｓとしては、触媒下のカップリング反応で、容易に芳香環から脱離する基が好ましく、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素などのハロゲン原子、トリフロオロメタンスルホニロキシ基などが好ましく挙げられる。
前記エステル反応が、一般式（１１）で表される化合物とメタノールとのエステル化反応である場合は、一般式（１２）で表されるメチルエステル化物が得られる。また、前記ハロゲン化反応が、一般式（１１）で表される化合物と塩化チオニルとの反応である場合は、一般式（１３）で表される安息香酸塩化物が得られ、さらにメタノールと反応させることによりメチルエステル化物（一般式（１２））が得られる。
次に、一般式（１２）で表されるメチルエステル化合物と、一般式（１４）で表されるアセチレンの片側がＺ基で置換された化合物をカップリング反応させることによって、一般式（１０’）で表されるアセチレン基を有する安息香酸エステル化物が得られる。前記カップリング反応において、例えば、パラジウムなどの遷移金属触媒を用いると良い。
前記脱離基Ｓとしては、触媒下のカップリング反応で、容易に芳香環から脱離する基が好ましく、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素などのハロゲン原子、トリフロオロメタンスルホニロキシ基などが好ましく挙げられる。
次に、一般式（１０’）で表される化合物を、塩基性アルカリ金属水酸化物を用いて、アセチル基から脱メチル反応を行い、一般式（１５）で表される安息香酸誘導体のアルカリ金属塩が得られる。ここで、Ｚがトリメチルシリル基およびヒドロキシプロピル基などのアセチレンの保護基である場合、同時に脱保護が進行し、エチニル基とすることができる。
また、上記で得られた安息香酸誘導体のアルカリ金属塩（一般式（１５））を酸処理することによって、一般式（１６）で表される安息香酸を得ることができる。
また、上記で得られた安息香酸誘導体のアルカリ金属塩（一般式（１５））を酸処理することによって、一般式（１６）で表される安息香酸を得ることができる。
次に、一般式（１５）で表される安息香酸誘導体のアルカリ金属塩または、一般式（１６）で表される安息香酸を、ハロゲン化剤で処理することによって、一般式（１０’’）で表されるアセチレン基を有する安息香酸ハロゲン化物を得ることができる。さらに、得られたハロゲン化物のエステル化反応により、安息香酸エステル化物（一般式（１０’’’））が得られる。前記ハロゲン化反応が、一般式（１５）または一般式（１６）で表される化合物と塩化チオニルとの反応である場合は、一般式（１０’’）で表される安息香酸塩化物が得られ、さらに前記エステル化反応が、ピリジノールとのエステル化反応である場合は、一般式（１７’’’）で表されるピリジルエステル化物が得られる。
以下に本発明を説明するために実施例を示すが、これによって本発明を限定するものではない。
得られた化合物は特性評価のため、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定、赤外分光分析、分子量測定、元素分析、熱重量分析、比誘電率測定および弾性率測定を行った。また、熱硬化性樹脂については熱重量分析および比誘電率測定も行った。各測定条件は次のとおりとした。
［試験方法］
（１）核磁気共鳴スペクトル分析（1Ｈ−ＮＭＲ）： 日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ４００型を用いて、共鳴周波数４００ＭＨｚで測定した。測定溶媒は、重水素化ジメチルスルホキシドＤＭＳＯ−ｄ6を用いた。
（２）赤外分光分析（ＩＲ）： 島津社製ＦＴ−ＩＲ８９００型を用いて、ＫＢｒ錠剤法により測定した。
（３）分子量： 東ソ−株式会社製高速液体クロマトグラフＳＤ−８０２２型を用いて、ポリスチレン換算により、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎを算出した。
（４）元素分析： 炭素および水素はＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製２４００型を用いて測定した。
（５）熱重量分析： セイコ−インスツルメンツ（株）製ＴＧ／ＤＴＡ６２００型を用いて、２００ｍＬ／分の乾燥窒素気流下、昇温速度＋１０℃／分の条件により、室温から３７０℃まで昇温後、３７０℃で３０分間保持した際の重量減少量を測定した。
（６）比誘電率： 日本エス・エス・エム（株）製自動水銀プローブＣＶ測定装置ＳＳＭ４９５を用いて、温度２２℃、湿度４５％の雰囲気下において、得られた化合物を熱硬化させて作製した皮膜（膜厚１μｍ）の比誘電率を測定した。皮膜は、測定用試料とＮ−メチルピロリドンからなるコーティングワニスをスピンコート法により均一な膜厚とした後、１５０℃で１０分間加熱乾燥させ、更に、窒素を流入して酸素濃度を１００ｐｐｍ以下に制御したオーブンを用いて、３５０℃で６０分間加熱したものを用いた。
（７）弾性率：エリオニクス（株）製ＥＮＴ−１１００を用いて、温度２２℃、湿度５０％の雰囲気下で、得られた化合物より作製した膜厚３０μｍの皮膜の弾性率を測定した。皮膜は、上記比誘電率測定用試料と同様にして作製した。
［試験方法］
（１）核磁気共鳴スペクトル分析（1Ｈ−ＮＭＲ）： 日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ４００型を用いて、共鳴周波数４００ＭＨｚで測定した。測定溶媒は、重水素化ジメチルスルホキシドＤＭＳＯ−ｄ6を用いた。
（２）赤外分光分析（ＩＲ）： 島津社製ＦＴ−ＩＲ８９００型を用いて、ＫＢｒ錠剤法により測定した。
（３）分子量： 東ソ−株式会社製高速液体クロマトグラフＳＤ−８０２２型を用いて、ポリスチレン換算により、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎを算出した。
（４）元素分析： 炭素および水素はＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製２４００型を用いて測定した。
（５）熱重量分析： セイコ−インスツルメンツ（株）製ＴＧ／ＤＴＡ６２００型を用いて、２００ｍＬ／分の乾燥窒素気流下、昇温速度＋１０℃／分の条件により、室温から３７０℃まで昇温後、３７０℃で３０分間保持した際の重量減少量を測定した。
（６）比誘電率： 日本エス・エス・エム（株）製自動水銀プローブＣＶ測定装置ＳＳＭ４９５を用いて、温度２２℃、湿度４５％の雰囲気下において、得られた化合物を熱硬化させて作製した皮膜（膜厚１μｍ）の比誘電率を測定した。皮膜は、測定用試料とＮ−メチルピロリドンからなるコーティングワニスをスピンコート法により均一な膜厚とした後、１５０℃で１０分間加熱乾燥させ、更に、窒素を流入して酸素濃度を１００ｐｐｍ以下に制御したオーブンを用いて、３５０℃で６０分間加熱したものを用いた。
（７）弾性率：エリオニクス（株）製ＥＮＴ−１１００を用いて、温度２２℃、湿度５０％の雰囲気下で、得られた化合物より作製した膜厚３０μｍの皮膜の弾性率を測定した。皮膜は、上記比誘電率測定用試料と同様にして作製した。
［実施例１］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）の合成）
ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、３−フルオロ−６−ニトロフェニル ベンジル エーテル３６．２ｇ（１４６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬの溶液に、炭酸カリウム４２．１ｇ（３０４ｍｍｏｌ）を添加した。１３５℃で１２時間攪拌した後、反応液を濾過した。濾液をイオン交換水２０００ｍＬに滴下した。析出した固体をメタノール２０００ｍＬで２回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、黄色固体のポリ（（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェノキシ）フェニレンメチレン）を得た。
得られたポリ（（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェノキシ）フェニレンメチレン）、および１０％パラジウム活性炭４．９６ｇ（４．６６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを、水素雰囲気下、室温で３６時間攪拌した後、反応液を濾過した。濾液をメタノール２００ｍＬおよびイオン交換水２０００ｍＬの混合液に滴下した。析出した固体をメタノール２００ｍＬおよびイオン交換水２０００ｍＬの混合液で３回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、褐色固体のポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）１８．２ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．３−５．２（４Ｈ），５．８−７．３（６Ｈ），８．４−９．７（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６１，３０３１，２９５７，１５８３，１５１８，１４９３
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７３．２２％，Ｈ：５．２０％，Ｎ：６．５７％，Ｏ：１５．０１％、［実測値］Ｃ：７５．３０％，Ｈ：５．１１％
分子量：Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）の合成）
ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、３−フルオロ−６−ニトロフェニル ベンジル エーテル３６．２ｇ（１４６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬの溶液に、炭酸カリウム４２．１ｇ（３０４ｍｍｏｌ）を添加した。１３５℃で１２時間攪拌した後、反応液を濾過した。濾液をイオン交換水２０００ｍＬに滴下した。析出した固体をメタノール２０００ｍＬで２回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、黄色固体のポリ（（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェノキシ）フェニレンメチレン）を得た。
得られたポリ（（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェノキシ）フェニレンメチレン）、および１０％パラジウム活性炭４．９６ｇ（４．６６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを、水素雰囲気下、室温で３６時間攪拌した後、反応液を濾過した。濾液をメタノール２００ｍＬおよびイオン交換水２０００ｍＬの混合液に滴下した。析出した固体をメタノール２００ｍＬおよびイオン交換水２０００ｍＬの混合液で３回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、褐色固体のポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）１８．２ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．３−５．２（４Ｈ），５．８−７．３（６Ｈ），８．４−９．７（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６１，３０３１，２９５７，１５８３，１５１８，１４９３
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７３．２２％，Ｈ：５．２０％，Ｎ：６．５７％，Ｏ：１５．０１％、［実測値］Ｃ：７５．３０％，Ｈ：５．１１％
分子量：Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０
［実施例２］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝２５３０，Ｍｎ＝１３２０）２９．３ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）を２９．６ｇ得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．１（１５Ｈ），３．５−４．９（３Ｈ），５．６−７．９（６Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３７９，３０３２，２９０１，２８４７，１５９７，１４９７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７９．５１％，Ｈ：７．２５％，Ｎ：４．０３％，Ｏ：９．２１％、［実測値］Ｃ：７４．２３％，Ｈ：７．４９％
分子量：Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝１５９０
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝２５３０，Ｍｎ＝１３２０）２９．３ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）を２９．６ｇ得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．１（１５Ｈ），３．５−４．９（３Ｈ），５．６−７．９（６Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３７９，３０３２，２９０１，２８４７，１５９７，１４９７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７９．５１％，Ｈ：７．２５％，Ｎ：４．０３％，Ｏ：９．２１％、［実測値］Ｃ：７４．２３％，Ｈ：７．４９％
分子量：Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝１５９０
［実施例３］
（ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（４−アダマンチル−１−ヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝１２２０，Ｍｎ＝６９０）４５．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）を４１．１ｇ得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．３（３０Ｈ），３．５−４．９（３Ｈ），５．６−７．９（５Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３７９，３０３２，２９００，２８４７，１５９７，１４９７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．２９％，Ｈ：８．１６％，Ｎ：２．９１％，Ｏ：６．６４％、［実測値］Ｃ：８０．３９％，Ｈ：８．３０
分子量：Ｍｗ＝２０９０、Ｍｎ＝７７０
（ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（４−アダマンチル−１−ヒドロキシフェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝１２２０，Ｍｎ＝６９０）４５．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）を４１．１ｇ得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．３（３０Ｈ），３．５−４．９（３Ｈ），５．６−７．９（５Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３７９，３０３２，２９００，２８４７，１５９７，１４９７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．２９％，Ｈ：８．１６％，Ｎ：２．９１％，Ｏ：６．６４％、［実測値］Ｃ：８０．３９％，Ｈ：８．３０
分子量：Ｍｗ＝２０９０、Ｍｎ＝７７０
［実施例４］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレン−フェニルメチレン）（Ｍｗ＝３２２０，Ｍｎ＝７００）２２．２ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）を２４．７ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．３−５．２（３Ｈ），５．８−７．３（１１Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６１，３０３２，１５８３，１５４８
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７８．８７％，Ｈ：５．２３％，Ｎ：４．８４％，Ｏ：１１．０６％、［実測値］Ｃ：７９．９０％，Ｈ：５．１２％
分子量：Ｍｗ＝４５２０、Ｍｎ＝１２００
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレン−フェニルメチレン）（Ｍｗ＝３２２０，Ｍｎ＝７００）２２．２ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−フェニルメチレン）を２４．７ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．３−５．２（３Ｈ），５．８−７．３（１１Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６１，３０３２，１５８３，１５４８
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７８．８７％，Ｈ：５．２３％，Ｎ：４．８４％，Ｏ：１１．０６％、［実測値］Ｃ：７９．９０％，Ｈ：５．１２％
分子量：Ｍｗ＝４５２０、Ｍｎ＝１２００
［実施例５］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンエーテル）（Ｍｗ＝２３００，Ｍｎ＝５５０）１３．２ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）を１８．４ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．０−５．２（２Ｈ），５．８−７．３（６Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３７０，３０３０，１３２３
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：６６．９７％，Ｈ：４．２２％，Ｎ：６．５１％，Ｏ：２２．３０％、［実測値］Ｃ：６６．９０％，Ｈ：４．３２％
分子量：Ｍｗ＝３９３０、Ｍｎ＝１０００
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンエーテル）（Ｍｗ＝２３００，Ｍｎ＝５５０）１３．２ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）を１８．４ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．０−５．２（２Ｈ），５．８−７．３（６Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３７０，３０３０，１３２３
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：６６．９７％，Ｈ：４．２２％，Ｎ：６．５１％，Ｏ：２２．３０％、［実測値］Ｃ：６６．９０％，Ｈ：４．３２％
分子量：Ｍｗ＝３９３０、Ｍｎ＝１０００
［実施例６］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンエチニレン）（Ｍｗ＝２８７０，Ｍｎ＝９００）１４．２ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）を１９．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．０−５．２（２Ｈ），５．９−７．６（６Ｈ），８．８−９．４（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６２，３０３１，２２０３
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７５．３３％，Ｈ：４．０６％，Ｎ：６．２７％，Ｏ：１４．３３％、［実測値］Ｃ：７４．９２％，Ｈ：４．１７％
分子量：Ｍｗ＝４０９０、Ｍｎ＝１０３０
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンエチニレン）（Ｍｗ＝２８７０，Ｍｎ＝９００）１４．２ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）を１９．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．０−５．２（２Ｈ），５．９−７．６（６Ｈ），８．８−９．４（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６２，３０３１，２２０３
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７５．３３％，Ｈ：４．０６％，Ｎ：６．２７％，Ｏ：１４．３３％、［実測値］Ｃ：７４．９２％，Ｈ：４．１７％
分子量：Ｍｗ＝４０９０、Ｍｎ＝１０３０
［実施例７］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンフェニレン）（Ｍｗ＝９８０，Ｍｎ＝６００）２０．５ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）を２３．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．２−５．２（２Ｈ），６．０−７．７（１０Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６２，３０３１
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７８．５３％，Ｈ：４．７６％，Ｎ：５．０９％，Ｏ：１１．６２％、［実測値］Ｃ：７７．３６％，Ｈ：４．４４％
分子量：Ｍｗ＝１３９０、Ｍｎ＝７３０
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンフェニレン）（Ｍｗ＝９８０，Ｍｎ＝６００）２０．５ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）を２３．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．２−５．２（２Ｈ），６．０−７．７（１０Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６２，３０３１
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７８．５３％，Ｈ：４．７６％，Ｎ：５．０９％，Ｏ：１１．６２％、［実測値］Ｃ：７７．３６％，Ｈ：４．４４％
分子量：Ｍｗ＝１３９０、Ｍｎ＝７３０
［実施例８］
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンスルホニル）（Ｍｗ＝９３０，Ｍｎ＝５３０）１９．１ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）を２４．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．１−５．３（２Ｈ），６．３−８．２（６Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６０，３０３２，１３５０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：５４．７５％，Ｈ：３．４５％，Ｎ：５．３２％，Ｏ：２４．３１％、Ｓ：１２．１８％、［実測値］Ｃ：５６．９２％，Ｈ：３．６７％
分子量：Ｍｗ＝１４２０、Ｍｎ＝６６０
（ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）の合成）
実施例１において、ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）１２．９ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）をポリ（ヒドロキシフェニレンスルホニル）（Ｍｗ＝９３０，Ｍｎ＝５３０）１９．１ｇ（１２２ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）を２４．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ４．１−５．３（２Ｈ），６．３−８．２（６Ｈ），８．８−９．３（１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３３６０，３０３２，１３５０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：５４．７５％，Ｈ：３．４５％，Ｎ：５．３２％，Ｏ：２４．３１％、Ｓ：１２．１８％、［実測値］Ｃ：５６．９２％，Ｈ：３．６７％
分子量：Ｍｗ＝１４２０、Ｍｎ＝６６０
［実施例９］
（ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）の合成）
実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）３．２０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、脱水Ｎ−メチルピロリドン２０．０ｍＬを乾燥窒素雰囲気下で溶解させた後、−１０℃まで冷却した。ここに、エチニル安息香酸塩化物２．７２ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を、温度が５℃以上に上がらないように注意しながら、ゆっくりと添加した。添加後、２０℃で２時間攪拌した。反応液にイオン交換水０．１ｍＬを投入し、更に５分間撹拌した。反応液をメタノール１５０ｍＬおよびイオン交換水３５０ｍＬの混合液に滴下した。析出した固体をメタノール３００ｍＬおよびイオン交換水１００ｍＬの混合液で３回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、茶褐色固体のポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）３．６４ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．３−４．１（２Ｈ），４．２−４．５（１Ｈ），６．０−８．２（１０Ｈ），δ９．４−１０．１（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２８５，３０３８，２９１４，２１１０，１６４５
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７７．４１％，Ｈ：４．４３％，Ｎ：４．１０％，Ｏ：１４．０６％、［実測値］Ｃ：７７．０９％，Ｈ：４．５２％
分子量：Ｍｗ＝８２９０、Ｍｎ＝３２９０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：３．３
弾性率（／ＧＰａ）：８．４
（ポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）の合成）
実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）３．２０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、脱水Ｎ−メチルピロリドン２０．０ｍＬを乾燥窒素雰囲気下で溶解させた後、−１０℃まで冷却した。ここに、エチニル安息香酸塩化物２．７２ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を、温度が５℃以上に上がらないように注意しながら、ゆっくりと添加した。添加後、２０℃で２時間攪拌した。反応液にイオン交換水０．１ｍＬを投入し、更に５分間撹拌した。反応液をメタノール１５０ｍＬおよびイオン交換水３５０ｍＬの混合液に滴下した。析出した固体をメタノール３００ｍＬおよびイオン交換水１００ｍＬの混合液で３回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、茶褐色固体のポリ（（４−（エチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）３．６４ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．３−４．１（２Ｈ），４．２−４．５（１Ｈ），６．０−８．２（１０Ｈ），δ９．４−１０．１（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２８５，３０３８，２９１４，２１１０，１６４５
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７７．４１％，Ｈ：４．４３％，Ｎ：４．１０％，Ｏ：１４．０６％、［実測値］Ｃ：７７．０９％，Ｈ：４．５２％
分子量：Ｍｗ＝８２９０、Ｍｎ＝３２９０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：３．３
弾性率（／ＧＰａ）：８．４
［実施例１０］
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）の合成）
実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、脱水Ｎ−メチルピロリドン２０．０ｍＬを乾燥窒素雰囲気下で溶解させた後、−１０℃まで冷却した。ここに、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）を、温度が５℃以上に上がらないように注意しながら、ゆっくりと添加した。添加後、２０℃で２時間攪拌した。反応液をメタノール５０ｍＬおよびイオン交換水４５０ｍＬの混合液に滴下した。析出した固体をメタノール５０ｍＬおよびイオン交換水４５０ｍＬの混合液で３回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、茶褐色固体のポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）３．６５ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．５−４．１（２Ｈ），６．１−８．２（１５Ｈ），９．４−１０．１（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２５０，３０３４，２９０７，２２１６，１６４３，１６０７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８０．５６％，Ｈ：４．５９％，Ｎ：３．３６％，Ｏ：１１．５０％、［実測値］Ｃ：８２．９０％，Ｈ：４．４９％
分子量：Ｍｗ＝１０９００、Ｍｎ＝４３５０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：３．０
弾性率（／ＧＰａ）：８．０
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）の合成）
実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、脱水Ｎ−メチルピロリドン２０．０ｍＬを乾燥窒素雰囲気下で溶解させた後、−１０℃まで冷却した。ここに、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）を、温度が５℃以上に上がらないように注意しながら、ゆっくりと添加した。添加後、２０℃で２時間攪拌した。反応液をメタノール５０ｍＬおよびイオン交換水４５０ｍＬの混合液に滴下した。析出した固体をメタノール５０ｍＬおよびイオン交換水４５０ｍＬの混合液で３回洗浄し、５０℃で２日間減圧乾燥することにより、茶褐色固体のポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）３．６５ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ３．５−４．１（２Ｈ），６．１−８．２（１５Ｈ），９．４−１０．１（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２５０，３０３４，２９０７，２２１６，１６４３，１６０７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８０．５６％，Ｈ：４．５９％，Ｎ：３．３６％，Ｏ：１１．５０％、［実測値］Ｃ：８２．９０％，Ｈ：４．４９％
分子量：Ｍｗ＝１０９００、Ｍｎ＝４３５０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：３．０
弾性率（／ＧＰａ）：８．０
［実施例１１］
（ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例２で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝１５９０）４．１７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）に、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をアダマンタンカルボン酸塩化物２．６２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）とした以外は実施例８と同様にして、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）３．８８ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．２（３０Ｈ），５．６−７．９（６Ｈ），９．２−１０．０（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２５０，３０３１，２９００，２８４６，１６５０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８０．１２％，Ｈ：７．７１％，Ｎ：２．７５％，Ｏ：９．４２％、［実測値］Ｃ：７９．１０％，Ｈ：７．３８％
分子量：Ｍｗ＝４５００、Ｍｎ＝１９５０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．９
比誘電率：２．７
弾性率（／ＧＰａ）：９．５
（ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例２で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝１５９０）４．１７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）に、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をアダマンタンカルボン酸塩化物２．６２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）とした以外は実施例８と同様にして、ポリ（（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）３．８８ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．２（３０Ｈ），５．６−７．９（６Ｈ），９．２−１０．０（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２５０，３０３１，２９００，２８４６，１６５０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８０．１２％，Ｈ：７．７１％，Ｎ：２．７５％，Ｏ：９．４２％、［実測値］Ｃ：７９．１０％，Ｈ：７．３８％
分子量：Ｍｗ＝４５００、Ｍｎ＝１９５０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．９
比誘電率：２．７
弾性率（／ＧＰａ）：９．５
［実施例１２］
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例８において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例２で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝１５９０）４．１７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）４．８３ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．９−２．３（１５Ｈ），６．４−７．９（１５Ｈ），９．７−１０．３（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３０，３０３４，２９０３，２８４７，２２１８，１６４７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．７３％，Ｈ：６．０３％，Ｎ：２．５４％，Ｏ：８．７０％、［実測値］Ｃ：８１．１１％，Ｈ：５．９１％
分子量：Ｍｗ＝５２９０、Ｍｎ＝１９１０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：２．７
弾性率（／ＧＰａ）：９．６
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例８において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例２で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝１５９０）４．１７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）４．８３ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．９−２．３（１５Ｈ），６．４−７．９（１５Ｈ），９．７−１０．３（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３０，３０３４，２９０３，２８４７，２２１８，１６４７
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．７３％，Ｈ：６．０３％，Ｎ：２．５４％，Ｏ：８．７０％、［実測値］Ｃ：８１．１１％，Ｈ：５．９１％
分子量：Ｍｗ＝５２９０、Ｍｎ＝１９１０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：２．７
弾性率（／ＧＰａ）：９．６
［実施例１３］
（ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、実施例３で得たポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝２０９０、Ｍｎ＝７７０）５．７８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）に、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をアダマンタンカルボン酸塩化物２．６２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）４．６５ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．３（４５Ｈ），５．９−７．８（５Ｈ），９．５−１０．３（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２９０１，２８３８，１６５０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．０７％，Ｈ：８．３０％，Ｎ：２．１８％，Ｏ：７．４５％、［実測値］Ｃ：８１．９８％，Ｈ：８．２２％
分子量：Ｍｗ＝２９５０、Ｍｎ＝１０００
熱重量減少量（／ｗｔ％）：１．０
比誘電率：２．６
弾性率（／ＧＰａ）：９．４
（ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、実施例３で得たポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝２０９０、Ｍｎ＝７７０）５．７８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）に、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をアダマンタンカルボン酸塩化物２．６２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（アダマンチルカルボニル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）４．６５ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．３（４５Ｈ），５．９−７．８（５Ｈ），９．５−１０．３（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２９０１，２８３８，１６５０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．０７％，Ｈ：８．３０％，Ｎ：２．１８％，Ｏ：７．４５％、［実測値］Ｃ：８１．９８％，Ｈ：８．２２％
分子量：Ｍｗ＝２９５０、Ｍｎ＝１０００
熱重量減少量（／ｗｔ％）：１．０
比誘電率：２．６
弾性率（／ＧＰａ）：９．４
［実施例１４］
（ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例３で得たポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝２０９０、Ｍｎ＝７７０）５．７８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）に、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をアダマンタンカルボン酸塩化物２．６２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）４．９９ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．３（３０Ｈ），５．４−７．９（１４Ｈ），９．４−１０．１（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２９１１，２８３８，２２１０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８４．０５％，Ｈ：６．９１％，Ｎ：２．０４％，Ｏ：７．００％、［実測値］Ｃ：８５．６７％，Ｈ：６．８４％
分子量：Ｍｗ＝３４７０、Ｍｎ＝１３２０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．７
比誘電率：２．７
弾性率（／ＧＰａ）：９．７
（ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例３で得たポリ（４−アダマンチル−１−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）（Ｍｗ＝２０９０、Ｍｎ＝７７０）５．７８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）に、フェニルエチニル安息香酸塩化物３．１８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をアダマンタンカルボン酸塩化物２．６２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（４−アダマンチル−１−（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレン−アダマンチルメチレン）４．９９ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：δ０．５−２．３（３０Ｈ），５．４−７．９（１４Ｈ），９．４−１０．１（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２９１１，２８３８，２２１０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８４．０５％，Ｈ：６．９１％，Ｎ：２．０４％，Ｏ：７．００％、［実測値］Ｃ：８５．６７％，Ｈ：６．８４％
分子量：Ｍｗ＝３４７０、Ｍｎ＝１３２０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．７
比誘電率：２．７
弾性率（／ＧＰａ）：９．７
［実施例１５］
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例６で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）（Ｍｗ＝３９３０、Ｍｎ＝１０００）２．５８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）３．７３ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：５．７−７．８（１５Ｈ），９．４−１０．２（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２２１４，１１３０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７７．３２％，Ｈ：４．０９％，Ｎ：３．３４％，Ｏ：１５．２６％、［実測値］Ｃ：７８．４３％，Ｈ：４．２１％
分子量：Ｍｗ＝６３９０、Ｍｎ＝１９１０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：２．９
弾性率（／ＧＰａ）：８．０
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例６で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）（Ｍｗ＝３９３０、Ｍｎ＝１０００）２．５８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエーテル）３．７３ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：５．７−７．８（１５Ｈ），９．４−１０．２（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２２１４，１１３０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：７７．３２％，Ｈ：４．０９％，Ｎ：３．３４％，Ｏ：１５．２６％、［実測値］Ｃ：７８．４３％，Ｈ：４．２１％
分子量：Ｍｗ＝６３９０、Ｍｎ＝１９１０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．６
比誘電率：２．９
弾性率（／ＧＰａ）：８．０
［実施例１６］
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例６で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）（Ｍｗ＝４０９０、Ｍｎ＝１０３０）２．６８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）３．４０ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：５．７−７．９（１５Ｈ），９．４−１０．２（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２２１２
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８１．４９％，Ｈ：４．０１％，Ｎ：３．２８％，Ｏ：１１．２３％、［実測値］Ｃ：８３．２４％，Ｈ：４．３５％
分子量：Ｍｗ＝７６２０、Ｍｎ＝１７２０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．７
比誘電率：３．１
弾性率（／ＧＰａ）：８．４
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例６で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）（Ｍｗ＝４０９０、Ｍｎ＝１０３０）２．６８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンエチニレン）３．４０ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：５．７−７．９（１５Ｈ），９．４−１０．２（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３１，３０３１，２２１２
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８１．４９％，Ｈ：４．０１％，Ｎ：３．２８％，Ｏ：１１．２３％、［実測値］Ｃ：８３．２４％，Ｈ：４．３５％
分子量：Ｍｗ＝７６２０、Ｍｎ＝１７２０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．７
比誘電率：３．１
弾性率（／ＧＰａ）：８．４
［実施例１７］
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン））の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例７で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）（Ｍｗ＝１３９０、Ｍｎ＝７３０）３．３０ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）４．４０ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：５．８−８．０（１９Ｈ），９．４−１０．２（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２２７，３０３１，２２１０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．６６％，Ｈ：４．４１％，Ｎ：２．９２％，Ｏ：１０．０１％、［実測値］Ｃ：８４．１０％，Ｈ：４．５５％
分子量：Ｍｗ＝２３４０、Ｍｎ＝１３９０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．８
比誘電率：３．１
弾性率（／ＧＰａ）：８．８
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン））の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例７で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）（Ｍｗ＝１３９０、Ｍｎ＝７３０）３．３０ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンフェニレン）４．４０ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：５．８−８．０（１９Ｈ），９．４−１０．２（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２２７，３０３１，２２１０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８２．６６％，Ｈ：４．４１％，Ｎ：２．９２％，Ｏ：１０．０１％、［実測値］Ｃ：８４．１０％，Ｈ：４．５５％
分子量：Ｍｗ＝２３４０、Ｍｎ＝１３９０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．８
比誘電率：３．１
弾性率（／ＧＰａ）：８．８
［実施例１８］
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル））の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例８で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）（Ｍｗ＝９３０、Ｍｎ＝５３０）３．１６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）４．３０ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：６．４−８．２（１２Ｈ），９．２−１０．４（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３３，３０３０，２２１１，１３４８
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：６９．３７％，Ｈ：３．６７％，Ｎ：３．００％，Ｏ：１７．１１％、Ｓ：６．８６％、［実測値］Ｃ：７０．８４％，Ｈ：３．５０％
分子量：Ｍｗ＝１７２０、Ｍｎ＝１０２０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．７
比誘電率：３．０
弾性率（／ＧＰａ）：８．０
（ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル））の合成）
実施例１０において、実施例１で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンメチレン）（Ｍｗ＝５２３０、Ｍｎ＝１９８０）２．５６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）を、実施例８で得たポリ（（４−アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）（Ｍｗ＝９３０、Ｍｎ＝５３０）３．１６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）とした以外は実施例１０と同様にして、ポリ（（４−（フェニルエチニルベンゾイル）アミノ−３−ヒドロキシフェノキシ）フェニレンスルホニル）４．３０ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）：６．４−８．２（１２Ｈ），９．２−１０．４（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３２３３，３０３０，２２１１，１３４８
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：６９．３７％，Ｈ：３．６７％，Ｎ：３．００％，Ｏ：１７．１１％、Ｓ：６．８６％、［実測値］Ｃ：７０．８４％，Ｈ：３．５０％
分子量：Ｍｗ＝１７２０、Ｍｎ＝１０２０
熱重量減少量（／ｗｔ％）：０．７
比誘電率：３．０
弾性率（／ＧＰａ）：８．０
（比較例１）
［アセチレン基を有し、且つ、ヒドロキシアミド構造を有さない樹脂の合成］
ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）２２．３ｇ（２１０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、臭化プロパルギル５０．５ｇ（４２５ｍｍｏｌ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１．４５ｇ（６．３７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを、乾燥窒素雰囲気下、５０℃で撹拌しながら、水酸化カリウム６０．７ｇ（１．０８ｍｏｌ）をイオン交換水６０．０ｍＬに溶解させたものを加えた。反応液を６０℃で６時間した。反応液を減圧下で加熱し、臭化プロパルギルとテトラヒドロフランを除去した。析出固体を酢酸エチル２００ｍＬで抽出し、有機層をイオン交換水５００ｍＬで２回洗浄後、メタノール２０００ｍＬに投入し、ポリマーを再沈殿させて回収した。析出固体を６０℃で減圧乾燥させることで、ポリ（（２−プロピノキシ）フェニレンメチレン）を１４．７ｇ得た。
熱重量減少量（／ｗｔ％）：４．３
比誘電率：３．６
弾性率（／ＧＰａ）：５．０
［アセチレン基を有し、且つ、ヒドロキシアミド構造を有さない樹脂の合成］
ポリ（ヒドロキシフェニレンメチレン）（Ｍｗ＝３０００、Ｍｎ＝９８０）２２．３ｇ（２１０ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、臭化プロパルギル５０．５ｇ（４２５ｍｍｏｌ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１．４５ｇ（６．３７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを、乾燥窒素雰囲気下、５０℃で撹拌しながら、水酸化カリウム６０．７ｇ（１．０８ｍｏｌ）をイオン交換水６０．０ｍＬに溶解させたものを加えた。反応液を６０℃で６時間した。反応液を減圧下で加熱し、臭化プロパルギルとテトラヒドロフランを除去した。析出固体を酢酸エチル２００ｍＬで抽出し、有機層をイオン交換水５００ｍＬで２回洗浄後、メタノール２０００ｍＬに投入し、ポリマーを再沈殿させて回収した。析出固体を６０℃で減圧乾燥させることで、ポリ（（２−プロピノキシ）フェニレンメチレン）を１４．７ｇ得た。
熱重量減少量（／ｗｔ％）：４．３
比誘電率：３．６
弾性率（／ＧＰａ）：５．０
（比較例２）
比較例１で得たポリ（（２−プロピノキシ）フェニレンメチレン）３．４３ｇ（２３．８ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、ヨウ化ベンゼン６．３８ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）、ピリジン２０．０ｍＬを、乾燥窒素雰囲気下で撹拌し、溶解させた。続けて、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０８３７ｇ（０．１１９ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０９５６ｇ（０．３６４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅０．０４５２ｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２０ｍＬを加えた後、７０℃で３時間加熱した。反応液を濾過後、メタノール１．００Ｌに投入し、ポリマーを再沈殿させて回収した。析出固体を６０℃で減圧乾燥させることで、ポリ（（３−フェニル−２−プロピノキシ）フェニレンメチレン）を４．１０ｇ得た。
熱重量減少量（／ｗｔ％）：７．１
比誘電率：３．５
弾性率（／ＧＰａ）：５．１
比較例１で得たポリ（（２−プロピノキシ）フェニレンメチレン）３．４３ｇ（２３．８ｍｍｏｌ／１単位ユニット）、ヨウ化ベンゼン６．３８ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）、ピリジン２０．０ｍＬを、乾燥窒素雰囲気下で撹拌し、溶解させた。続けて、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０８３７ｇ（０．１１９ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０９５６ｇ（０．３６４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅０．０４５２ｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２０ｍＬを加えた後、７０℃で３時間加熱した。反応液を濾過後、メタノール１．００Ｌに投入し、ポリマーを再沈殿させて回収した。析出固体を６０℃で減圧乾燥させることで、ポリ（（３−フェニル−２−プロピノキシ）フェニレンメチレン）を４．１０ｇ得た。
熱重量減少量（／ｗｔ％）：７．１
比誘電率：３．５
弾性率（／ＧＰａ）：５．１
（比較例３）
３−エチニルフェノール５．００ｇ（４２．３ｍｍｏｌ）とメタノール１０．０ｍＬを室温で撹拌しながら、西洋ワサビペルオキシダーゼ２．００ｇをｐＨ＝７のリン酸緩衝液１０．０ｍＬを加えた。続けて、５重量％過酸化水素を２８．８ｍＬ（４２．３ｍｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、更に室温で３時間撹拌した。析出物を反応液より遠心分離し、メタノール５０ｍＬ及びイオン交換水５０ｍＬ中で撹拌し、洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることで、ポリ（（３−エチニル−１−ヒドロキシ）フェニレン）が３．２５ｇ得られた。
熱重量減少量（／ｗｔ％）：８．７
比誘電率：４．０
弾性率（／ＧＰａ）：５．０
３−エチニルフェノール５．００ｇ（４２．３ｍｍｏｌ）とメタノール１０．０ｍＬを室温で撹拌しながら、西洋ワサビペルオキシダーゼ２．００ｇをｐＨ＝７のリン酸緩衝液１０．０ｍＬを加えた。続けて、５重量％過酸化水素を２８．８ｍＬ（４２．３ｍｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、更に室温で３時間撹拌した。析出物を反応液より遠心分離し、メタノール５０ｍＬ及びイオン交換水５０ｍＬ中で撹拌し、洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることで、ポリ（（３−エチニル−１−ヒドロキシ）フェニレン）が３．２５ｇ得られた。
熱重量減少量（／ｗｔ％）：８．７
比誘電率：４．０
弾性率（／ＧＰａ）：５．０
以上から明らかな様に、本発明により提供されるアミノフェノール化合物は、耐熱性に優れる熱硬化性樹脂原料として好適に用いることができることが確認された。また、本発明により提供されるヒドロキシアミド構造熱硬化性樹脂は、３７０℃においても耐熱性に優れることが示された。
本発明により提供されるアミノフェノール化合物は、優れた耐熱性を有する熱硬化性樹脂の原料として好適に用いることができる。さらに、本発明により提供される、熱によりベンゾオキサゾール環を形成可能なヒドロキシアミド構造を有する熱硬化性樹脂は、３５０℃以上の高温域においても優れた耐熱性を示す樹脂として、高温での材料プロセスを必要とする分野などにおいて好適に用いることが可能である。用途として、電子材料、自動車用部材、エンジニアリング材料、構造部材、接着剤、塗膜形成材料、絶縁材料、酸化防止材料、記録材料などに好適に用いられる。
Claims (5)
- ｏ−アミノヒドロキシフェノキシ構造を含む基を有するフェニレン基を主鎖に有し、一般式（１）で表される構造を有するアミノフェノール化合物。
- 前記アミノフェノール化合物が、アダマンチル基またはジアマンチル基を有するものである、請求項１に記載のアミノフェノール化合物。
- アミド結合の炭素上に有機基を有するｏ−アミドヒドロキシフェノキシ構造を含む置換基を有するフェニレン基を主鎖に有し、一般式（６）で表される構造を有する熱硬化性樹脂。
- 前記熱硬化性樹脂が、アダマンチル基またはジアマンチル基を有するものである、請求項３に記載の熱硬化性樹脂。
- 一般式（１）で表される構造を有する化合物と、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸エステル化物とを縮合反応させてアミド結合を生成することを特徴とする、一般式（６）で表される構造を有する化合物の製造法。
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