JP4260425B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般家庭で通常行われる水道水を用いた洗浄において、水道水中の殺菌を目的とした残留塩素による被洗浄物の変褪色が問題となっている。特に衣料等の洗濯のようにすすぎ工程に水道水を用い、乾燥まで含めて水道水との接触時間が長いものに変褪色が問題となっている。
【０００３】
塩素捕捉剤を用い、水道水中の残留塩素を低下させて被洗浄物の変褪色を防止する試みは種種の先行技術において記載されている。例えば、特開昭62-263296号公報、特開平11-241092号公報、特開平11-302687号公報等には塩素捕捉剤を用いる液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは洗浄工程では十分な塩素捕捉効果を有していても、すすぎ工程においては残留量が低く効果が不十分であったり、保存により組成物が変色するといった問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄力、保存による耐変色性、及び被洗浄物の変褪色防止性に優れる液体洗浄剤組成物を提供することにある。特に、水道水中の残留塩素による被洗浄物の変褪色防止性に優れる衣料用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ａ）成分という〕、
【０００６】
【化６】
【０００７】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は、個々に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基、ｎは２〜６の整数を示す。〕
（ｂ）アルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｂ）成分という〕、
（ｃ）一般式（II）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｃ）成分という〕、
Ｙ−(Ｒ5−Ｏ)m−Ｒ6 （II）
〔式中、Ｙは水素原子又はＲ4−Ｏ−、Ｒ4及びＲ6は、個々に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは２〜５００の整数を示す。〕
及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕
を含有し、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが８〜１２である液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、加熱した（ｄ）成分の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｄ）成分の残部を冷媒として添加混合する工程を有する、上記本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物のアルカリ性水溶液に繊維製品を接触させ、その後、酸性水により繊維製品をすすぐ工程を有する、繊維製品の洗浄方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１５〜２１、更に炭素数１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ2及びＲ3は、個々に、好ましくは同一であって、炭素数１〜３、更に炭素数１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。Ｘは−ＣＯＮＨ−が好ましい。ｎは２〜４、更に３が好ましい。
【００１１】
中でも、（ａ）成分として一般式（III）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１２】
【化７】
【００１３】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１、好ましくは１５〜２１、より好ましくは１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2及びＲ3は、個々に、好ましくは同一であって、炭素数１〜６、好ましくは１〜３、より好ましくは１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ｎは２〜６、２〜４、好ましくは３の整数を示す。〕。
【００１４】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、組成物中の（ａ）成分の比率は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましく、０．４〜２質量％が特に好ましい。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分であるアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどがあり、特にモノエタノールアミンが好ましい。
【００１６】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、組成物中の（ｂ）成分の比率は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましく、１〜３質量％が特に好ましい。
【００１７】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分の一般式（II）において、Ｒ5は炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。また、一般式（II）中、−(Ｒ5−Ｏ)m−は炭素数２〜６のアルキレンオキサイドのランダム付加やブロック付加でも良く、中でもエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）が好ましく、ＥＯとＰＯのランダム付加やブロック付加でも良い。
【００１８】
（ｃ）成分として一般式（IV）にて示される非イオン性化合物及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが安定性、洗浄性能の点で好ましく、一般式（IV）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を、それぞれ含有することがより好ましい。
【００１９】
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ5a−Ｏ)m1−Ｈ （IV）
〔式中、Ｒ4aは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5aは炭素数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｍ１は２〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜２０の整数を示す。〕
ＨＯ−(Ｒ5b−Ｏ)m2−Ｈ （Ｖ）
〔式中、Ｒ5bは炭素数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｍ２は１０〜５０、好ましくは１０〜３０の整数を示す。〕。
【００２０】
式（IV）中、−Ｏ−(Ｒ5a−Ｏ)m1−はＥＯ及び／又はＰＯが好ましく、ＥＯとＰＯのランダム付加やブロック付加でも良い。中でも洗浄性能の点で、ＥＯとＰＯのブロック付加であることが好ましく、ＥＯブロック−ＰＯブロック−ＥＯブロックの順に配列したブロック付加であることがより好ましい。具体的には以下の式（IV-1）の化合物が挙げられる。
ＲＯ(ＥＯ)p(ＰＯ)q(ＥＯ)rＨ (IV-1)
〔Ｒは炭素数８〜２０の直鎖一級のアルキル基である。Ｅはエチレン基、Ｐはプロピレン基である。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モル数であり、ｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１８であり、ｐ＋ｒ＝５〜１６である。〕。
【００２１】
一般式（IV-1）の非イオン性化合物は、周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導されたＲのアルキル基を有するアルコールにＥＯ、ＰＯの順序で付加した後、再度ＥＯを付加することで合成される。
【００２２】
安定性、洗浄性能の点で、組成物中の（ｃ）成分の比率は１〜５０質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜４０質量％が更に好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００２３】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ｄ）成分として水を含有する。洗浄性能、安定性の点で、組成物中の（ｄ）成分の比率は、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜８０質量％が更に好ましく、４０〜８０質量％が特に好ましい。
【００２４】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物を用いた場合、水道水中の残留塩素がすすぎ工程中までに十分除去される。このため、塩素による殺菌効果の低減を補足し、例えば、被洗浄物を陰干し等の長時間乾燥条件で乾燥させる場合等の生乾き臭発生を防止する等の目的で、（ｅ）成分として一般式（VI）、（VII）及び（VIII）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。中でも一般式（VIII）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。
【００２５】
【化８】
【００２６】
〔式中、Ｒ1c及びＲ6cは炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ4cは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【００２７】
【化９】
【００２８】
である。Ｒ5cは炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ7c)n'−である。ここでＲ7cはエチレン基又はプロピレン基であり、ｎ’は１〜１０の数である。ｍ’は０又は１である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕
【００２９】
【化１０】
【００３０】
〔式中、Ｒ8c〜Ｒ11cの中で２つ以上、好ましくは２つは、炭素数８〜１４、好ましくは８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。
【００３１】
一般式（VI）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ6Ｈ4−）でｍ’＝１の場合、Ｒ1cは好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ5cは好ましくは−(Ｏ−Ｒ7c)n'−基であり、Ｒ7cは好ましくはエチレン基であり、ｎ’は好ましくは１〜５の数であり、Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ4cは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。また、一般式（VI）において、▲２▼ｍ’＝０の場合あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ’＝１の場合、Ｒ1cは好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ5cは好ましくはメチレン基であり、Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ4cは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３２】
一般式（VII）において、Ｒ6cは好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００３３】
本発明では、一般式（VI）の化合物が殺菌効果の点で好ましい。
【００３４】
また、一般式（VIII）において、好ましくはＲ8c〜Ｒ11cのうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３５】
本発明では、一般式（VIII）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（VI）及び一般式（VII）の少なくとも１つの化合物と併用することが効果の点で好ましく、質量比は〔一般式（VIII）の化合物〕／〔一般式（VI）の化合物＋一般式（VII）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％含有することが、抗菌性、洗浄性能の点で好ましい。
【００３７】
＜その他の成分＞
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗浄剤剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の水溶性無機ビルダー；アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等の水不溶性無機ビルダー；エタノール メタノール プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等の可溶化剤；二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩；ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸―酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤又は分散剤０．０１〜１０質量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素０．００１〜１０質量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００５〜１０質量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％；チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルス社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤を０．１〜２質量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％；水溶性色素；香料；抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００３８】
＜界面活性剤相当分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、洗浄性能、溶解性の点で１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４５質量％がより好ましく、２５〜４５質量％が更に好ましい。
【００３９】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分の他、従来、液体洗浄剤組成物に配合することが知られている界面活性剤が挙げられる。なお洗浄性を高める観点から、界面活性剤は、再汚染防止性の点で陰イオン界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点で非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
【００４０】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルファスルホ脂肪酸アルキル(例えばメチル)エステル、炭素数８〜２０の脂肪酸等、及びこれらの塩が好ましい。
【００４１】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４２】
（ｃ）以外の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられる。組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は、（ｃ）成分を含めた総量で、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４３】
また、更に被洗浄物などの柔軟性を向上させるためには、（ｅ）成分以外のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を、好ましくは組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。柔軟性向上効果の点で、長鎖アルキル基が炭素数１２〜２２、特に１４〜２０のアルキル基である長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。陽イオン界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲン化物イオン、CH3S04 -、C2H5S04 -、CH3COO-又はHCOO-が好ましい。更に柔軟性を高めるため、陽イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤に対して、陽イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤=3/1〜1/2、更に2/1〜1/2、特に1.2/1〜1/1.2のモル比で配合することが好ましい。
【００４４】
その他の界面活性剤として、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。両性界面活性剤は、好ましくは組成物中１〜２０質量％含有される。
【００４５】
＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが８〜１２であり、洗浄性能、損傷性の点で９〜１１．５が好ましく、９．５〜１１がより好ましく、１０〜１１が更に好ましい。ｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましく、本発明の（ｂ）成分によって調整されることが好ましいが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩等を用いることができる。
【００４６】
＜溶存酸素濃度＞
本発明の液体洗浄剤組成物は保存安定性向上の点で溶存酸素濃度が５ｐｐｍ（質量比）以下であることが好ましく、３ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下が更に好ましい。組成物中の溶存酸素を低下させるために、配合時や貯蔵時に配合槽や貯槽を減圧しても良いし、気体透過性・液体不透過性の隔膜の片側に組成物を流し、他の側を減圧することにより溶存酸素を低下させても良いし、チッソガス等の不活性ガスにより置換しても良い。この溶存酸素濃度は、例えば堀場製作所社製水質チェッカーＵ−１０により測定できる。
【００４７】
＜粘度＞
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０〜２００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、ローター３又は４、回転数60r/min、測定時間60秒の条件で測定されたものである。粘度調整剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル-無水マレイン酸共重合物等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００４８】
＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、生産効率、エネルギー効率の点で、加熱した（ｄ）成分の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｄ）成分の残部を冷媒として添加混合する工程を有する方法により製造されることが好ましい。
【００４９】
（ｂ）成分の添加時期は、（ｄ）成分の残部と同時もしくはそれ以後が好ましい。また、（ｃ）成分として界面活性剤に該当しないものを用いる場合の添加時期は加熱した（ｄ）成分の添加と同時もしくはそれ以後が好ましく、より好ましくは加熱した（ｄ）成分を添加した後である。
【００５０】
加熱した（ｄ）成分の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液の温度は、（ａ）成分の融点Ｔ（℃）に対して、Ｔ−５℃〜Ｔ＋２０℃であることが好ましい。また、加熱された（ａ）成分の温度はＴ＋３℃〜Ｔ＋２０℃であることが好ましい。冷媒として用いる（ｄ）成分の温度は５℃〜Ｔ−１０℃であることが好ましい。また、加熱して用いる（ｄ）成分と、冷媒として用いる（ｄ）成分の質量比が、１０／１〜１／１０であることがより好ましい。
【００５１】
＜洗浄方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物を用いた洗浄方法としては、洗浄性能、被洗浄物の変褪色防止性の点で、本発明の液体洗浄剤組成物を希釈（好ましくは０．０３〜０．３質量％水溶液、より好ましくは０．０５〜０．２質量％水溶液）してアルカリ性水溶液（好ましくは２０℃におけるｐＨ８〜１２、より好ましくは９〜１１、更に好ましくは１０〜１１）を調製し、これに被洗浄物である繊維製品を接触させ、次に繊維製品を酸性水（好ましくは２０℃におけるｐＨ５．５以上７未満、より好ましくは５以上７未満）によりすすぐ工程を有する洗浄方法が好ましい。
【００５２】
【実施例】
表１に示す液体洗浄剤組成物を以下の方法で調製し、その洗浄力、保存安定性、変褪色防止性を下記の方法により評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
〔液体洗浄剤の製造〕
（ａ）成分、エタノール、酵素、香料、（ｄ）成分の半量以外の成分を、（ｄ）成分の他の半量と減圧下混合し、（ａ）成分の融点より５℃高い温度に調整する。これと融点より５℃高い温度に調整した（ａ）成分とを減圧下混合する。次に、これと１０℃に調整した残りの（ｄ）成分とを減圧下混合する。次にこれに残りの成分を減圧下混合し、液体洗浄剤組成物を得る。得られた組成物の溶存酸素濃度は何れも１ｐｐｍ以下であった。また、得られた組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８）は何れも２５〜４５質量％であった。
【００５４】
〔洗浄力評価〕
（Ｉ）洗浄力試験方法
（１）人工汚染布の作成
使用した人工汚染布は１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に２ｇの下記組成よりなるモデル汚れを均一に塗布したものである。
【００５５】
＜モデル汚れ組成＞
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの合計が１００質量％になるようにＢの量を調節した。なお、それぞれの％は最終汚垢成分中の割合（質量％）である。
・Ａ：ラウリン酸0.44％、ミリスチン酸3.15％、ペンタデカン酸2.35％、パルミチン酸6.31％、ヘプタデカン酸0.44％、ステアリン酸1.60％、オレイン酸7.91％、トリオレイン13.33 ％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.22 ％、スクアレン6.66％の混合物
・Ｃ：卵白レシチン液晶物1.98％〔蒸留水80mlにアルギニン塩酸塩11.37 ｇ、ヒスチジン4.20ｇ、セリン2.44ｇを溶解し、濃塩酸でpHを 5.0に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで充分に混ぜ合わせて、卵白レシチン液晶物を得たもの。〕
・Ｄ：鹿沼赤土8.11％
・Ｅ：カーボンブラック 0.025％
・Ｂ：塩化カルシウム（２水塩） 105mgを秤取し、蒸留水に溶かして1000mlとして得た硬水にて合計 100％になるようにバランスをとる。
【００５６】
（２）洗浄条件及び評価方法
評価用洗浄剤組成物希釈水溶液１リットルに上記人工汚染布５枚を入れ、ターゴトメーターにて100r/minで次の条件で洗浄した。
【００５７】
＜洗浄条件＞
洗浄時間；10分間
洗浄剤濃度；0.07％
水の硬度；71.2mg CaCO3／リットル（４°DH）
水温；20℃
すすぎ；pH６の水にて５分間
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の、550nm における反射率を測色色差計（日本電色（株）製、Ｚ−300 Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中には５枚の洗浄率の平均値を示した。）。
【００５８】
【数１】
【００５９】
上記の洗浄率から以下の基準で洗浄力を評価した。
評価基準
◎：洗浄率60％以上
○：洗浄率55％以上、60％未満
△：洗浄率50％以上、55％未満
×：洗浄率50％未満。
【００６０】
〔変褪色防止性評価〕
（１）試験布の調製
試験布としては、木綿ブロード2023布を染料Cibacron Blue F-GFN （チバガイギー社製）５％水溶液で染色した布を用いた。
【００６１】
（２）測定条件及び評価方法
＜洗浄条件＞
表１に示された組成の液体洗浄剤組成物を用いて、液体洗浄剤の洗濯液中の濃度を33mg/Lとし変褪色効果を調べた。洗濯条件としては、二槽式洗濯機（TOSHIBA 銀河3.6 VH-360S1）で20℃水道水を用いて、洗浄10分→脱水30秒→ため濯ぎ４分→脱水30秒→ため濯ぎ４分→脱水３分→陰干し６時間を１工程として、５回累積洗浄を行った。なお、ため濯ぎには何れもｐＨ６の水を用いた。洗浄後の布のΔＥ*値を調べた。
【００６２】
＜測色方法＞
測色は、色差計（日本電色工業株式会社製：ND(F)-300A型）を用いてＬ*値、ａ*値、ｂ*値を測色し、次式によりΔＥ*値を求めた。ΔＥ*値が小さいほど累積洗浄による変色が少ないことを意味する。
【００６３】
【数２】
【００６４】
上記のΔＥ*値から以下の基準で変褪色防止性を評価した。
評価基準
◎：ΔＥ*値３未満
○：ΔＥ*値４未満、３以上
△：ΔＥ*値５未満、４以上
×：ΔＥ*値５以上。
【００６５】
〔保存安定性評価〕
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、４０℃及び５℃の恒温室で６０日間静置した。５℃保存品を基準として、４０℃保存品の色及び匂いを一対評価した。
評価基準
○：色及び匂いの変化が殆どない。
【００６６】
△：色及び匂いの変化がややあるが気にならない程度である。
【００６７】
×：色及び匂いの変化が顕著に認められる。
【００６８】
【表１】
【００６９】
・アミン化合物１：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物２：ＲＣＯＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物３：ＲＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・アミン化合物４：ＲＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・非イオン性化合物１：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン性化合物２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・非イオン性化合物３：炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１５モル付加させたもの
・非イオン性化合物４：ポリエチレングリコール（重量平均分子量1000、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
・非イオン性化合物５：ポリエチレングリコール（重量平均分子量10000、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
・非イオン性化合物６：ポリプロピレングリコール（重量平均分子量10000、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
【００７０】
【化１１】
【００７１】
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・脂肪酸：ヤシ油脂肪酸
・陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会社製）
・ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般家庭で通常行われる水道水を用いた洗浄において、水道水中の殺菌を目的とした残留塩素による被洗浄物の変褪色が問題となっている。特に衣料等の洗濯のようにすすぎ工程に水道水を用い、乾燥まで含めて水道水との接触時間が長いものに変褪色が問題となっている。
【０００３】
塩素捕捉剤を用い、水道水中の残留塩素を低下させて被洗浄物の変褪色を防止する試みは種種の先行技術において記載されている。例えば、特開昭62-263296号公報、特開平11-241092号公報、特開平11-302687号公報等には塩素捕捉剤を用いる液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは洗浄工程では十分な塩素捕捉効果を有していても、すすぎ工程においては残留量が低く効果が不十分であったり、保存により組成物が変色するといった問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄力、保存による耐変色性、及び被洗浄物の変褪色防止性に優れる液体洗浄剤組成物を提供することにある。特に、水道水中の残留塩素による被洗浄物の変褪色防止性に優れる衣料用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ａ）成分という〕、
【０００６】
【化６】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は、個々に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基、ｎは２〜６の整数を示す。〕
（ｂ）アルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｂ）成分という〕、
（ｃ）一般式（II）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｃ）成分という〕、
Ｙ−(Ｒ5−Ｏ)m−Ｒ6 （II）
〔式中、Ｙは水素原子又はＲ4−Ｏ−、Ｒ4及びＲ6は、個々に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは２〜５００の整数を示す。〕
及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕
を含有し、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが８〜１２である液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、加熱した（ｄ）成分の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｄ）成分の残部を冷媒として添加混合する工程を有する、上記本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物のアルカリ性水溶液に繊維製品を接触させ、その後、酸性水により繊維製品をすすぐ工程を有する、繊維製品の洗浄方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１５〜２１、更に炭素数１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ2及びＲ3は、個々に、好ましくは同一であって、炭素数１〜３、更に炭素数１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。Ｘは−ＣＯＮＨ−が好ましい。ｎは２〜４、更に３が好ましい。
【００１１】
中でも、（ａ）成分として一般式（III）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１２】
【化７】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１、好ましくは１５〜２１、より好ましくは１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2及びＲ3は、個々に、好ましくは同一であって、炭素数１〜６、好ましくは１〜３、より好ましくは１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ｎは２〜６、２〜４、好ましくは３の整数を示す。〕。
【００１４】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、組成物中の（ａ）成分の比率は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましく、０．４〜２質量％が特に好ましい。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分であるアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどがあり、特にモノエタノールアミンが好ましい。
【００１６】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、組成物中の（ｂ）成分の比率は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましく、１〜３質量％が特に好ましい。
【００１７】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分の一般式（II）において、Ｒ5は炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。また、一般式（II）中、−(Ｒ5−Ｏ)m−は炭素数２〜６のアルキレンオキサイドのランダム付加やブロック付加でも良く、中でもエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）が好ましく、ＥＯとＰＯのランダム付加やブロック付加でも良い。
【００１８】
（ｃ）成分として一般式（IV）にて示される非イオン性化合物及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが安定性、洗浄性能の点で好ましく、一般式（IV）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を、それぞれ含有することがより好ましい。
【００１９】
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ5a−Ｏ)m1−Ｈ （IV）
〔式中、Ｒ4aは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5aは炭素数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｍ１は２〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜２０の整数を示す。〕
ＨＯ−(Ｒ5b−Ｏ)m2−Ｈ （Ｖ）
〔式中、Ｒ5bは炭素数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｍ２は１０〜５０、好ましくは１０〜３０の整数を示す。〕。
【００２０】
式（IV）中、−Ｏ−(Ｒ5a−Ｏ)m1−はＥＯ及び／又はＰＯが好ましく、ＥＯとＰＯのランダム付加やブロック付加でも良い。中でも洗浄性能の点で、ＥＯとＰＯのブロック付加であることが好ましく、ＥＯブロック−ＰＯブロック−ＥＯブロックの順に配列したブロック付加であることがより好ましい。具体的には以下の式（IV-1）の化合物が挙げられる。
ＲＯ(ＥＯ)p(ＰＯ)q(ＥＯ)rＨ (IV-1)
〔Ｒは炭素数８〜２０の直鎖一級のアルキル基である。Ｅはエチレン基、Ｐはプロピレン基である。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モル数であり、ｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１８であり、ｐ＋ｒ＝５〜１６である。〕。
【００２１】
一般式（IV-1）の非イオン性化合物は、周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導されたＲのアルキル基を有するアルコールにＥＯ、ＰＯの順序で付加した後、再度ＥＯを付加することで合成される。
【００２２】
安定性、洗浄性能の点で、組成物中の（ｃ）成分の比率は１〜５０質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜４０質量％が更に好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００２３】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ｄ）成分として水を含有する。洗浄性能、安定性の点で、組成物中の（ｄ）成分の比率は、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜８０質量％が更に好ましく、４０〜８０質量％が特に好ましい。
【００２４】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物を用いた場合、水道水中の残留塩素がすすぎ工程中までに十分除去される。このため、塩素による殺菌効果の低減を補足し、例えば、被洗浄物を陰干し等の長時間乾燥条件で乾燥させる場合等の生乾き臭発生を防止する等の目的で、（ｅ）成分として一般式（VI）、（VII）及び（VIII）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。中でも一般式（VIII）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。
【００２５】
【化８】
〔式中、Ｒ1c及びＲ6cは炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ4cは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【００２７】
【化９】
である。Ｒ5cは炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ7c)n'−である。ここでＲ7cはエチレン基又はプロピレン基であり、ｎ’は１〜１０の数である。ｍ’は０又は１である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕
【００２９】
【化１０】
〔式中、Ｒ8c〜Ｒ11cの中で２つ以上、好ましくは２つは、炭素数８〜１４、好ましくは８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。
【００３１】
一般式（VI）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ6Ｈ4−）でｍ’＝１の場合、Ｒ1cは好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ5cは好ましくは−(Ｏ−Ｒ7c)n'−基であり、Ｒ7cは好ましくはエチレン基であり、ｎ’は好ましくは１〜５の数であり、Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ4cは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。また、一般式（VI）において、▲２▼ｍ’＝０の場合あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ’＝１の場合、Ｒ1cは好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ5cは好ましくはメチレン基であり、Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ4cは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３２】
一般式（VII）において、Ｒ6cは好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００３３】
本発明では、一般式（VI）の化合物が殺菌効果の点で好ましい。
【００３４】
また、一般式（VIII）において、好ましくはＲ8c〜Ｒ11cのうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３５】
本発明では、一般式（VIII）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（VI）及び一般式（VII）の少なくとも１つの化合物と併用することが効果の点で好ましく、質量比は〔一般式（VIII）の化合物〕／〔一般式（VI）の化合物＋一般式（VII）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％含有することが、抗菌性、洗浄性能の点で好ましい。
【００３７】
＜その他の成分＞
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗浄剤剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の水溶性無機ビルダー；アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等の水不溶性無機ビルダー；エタノール メタノール プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等の可溶化剤；二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩；ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸―酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤又は分散剤０．０１〜１０質量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素０．００１〜１０質量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００５〜１０質量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％；チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルス社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤を０．１〜２質量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％；水溶性色素；香料；抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００３８】
＜界面活性剤相当分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、洗浄性能、溶解性の点で１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４５質量％がより好ましく、２５〜４５質量％が更に好ましい。
【００３９】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分の他、従来、液体洗浄剤組成物に配合することが知られている界面活性剤が挙げられる。なお洗浄性を高める観点から、界面活性剤は、再汚染防止性の点で陰イオン界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点で非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
【００４０】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルファスルホ脂肪酸アルキル(例えばメチル)エステル、炭素数８〜２０の脂肪酸等、及びこれらの塩が好ましい。
【００４１】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４２】
（ｃ）以外の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられる。組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は、（ｃ）成分を含めた総量で、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４３】
また、更に被洗浄物などの柔軟性を向上させるためには、（ｅ）成分以外のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を、好ましくは組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。柔軟性向上効果の点で、長鎖アルキル基が炭素数１２〜２２、特に１４〜２０のアルキル基である長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。陽イオン界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲン化物イオン、CH3S04 -、C2H5S04 -、CH3COO-又はHCOO-が好ましい。更に柔軟性を高めるため、陽イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤に対して、陽イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤=3/1〜1/2、更に2/1〜1/2、特に1.2/1〜1/1.2のモル比で配合することが好ましい。
【００４４】
その他の界面活性剤として、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。両性界面活性剤は、好ましくは組成物中１〜２０質量％含有される。
【００４５】
＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが８〜１２であり、洗浄性能、損傷性の点で９〜１１．５が好ましく、９．５〜１１がより好ましく、１０〜１１が更に好ましい。ｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましく、本発明の（ｂ）成分によって調整されることが好ましいが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩等を用いることができる。
【００４６】
＜溶存酸素濃度＞
本発明の液体洗浄剤組成物は保存安定性向上の点で溶存酸素濃度が５ｐｐｍ（質量比）以下であることが好ましく、３ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下が更に好ましい。組成物中の溶存酸素を低下させるために、配合時や貯蔵時に配合槽や貯槽を減圧しても良いし、気体透過性・液体不透過性の隔膜の片側に組成物を流し、他の側を減圧することにより溶存酸素を低下させても良いし、チッソガス等の不活性ガスにより置換しても良い。この溶存酸素濃度は、例えば堀場製作所社製水質チェッカーＵ−１０により測定できる。
【００４７】
＜粘度＞
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０〜２００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、ローター３又は４、回転数60r/min、測定時間60秒の条件で測定されたものである。粘度調整剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル-無水マレイン酸共重合物等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００４８】
＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、生産効率、エネルギー効率の点で、加熱した（ｄ）成分の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｄ）成分の残部を冷媒として添加混合する工程を有する方法により製造されることが好ましい。
【００４９】
（ｂ）成分の添加時期は、（ｄ）成分の残部と同時もしくはそれ以後が好ましい。また、（ｃ）成分として界面活性剤に該当しないものを用いる場合の添加時期は加熱した（ｄ）成分の添加と同時もしくはそれ以後が好ましく、より好ましくは加熱した（ｄ）成分を添加した後である。
【００５０】
加熱した（ｄ）成分の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液の温度は、（ａ）成分の融点Ｔ（℃）に対して、Ｔ−５℃〜Ｔ＋２０℃であることが好ましい。また、加熱された（ａ）成分の温度はＴ＋３℃〜Ｔ＋２０℃であることが好ましい。冷媒として用いる（ｄ）成分の温度は５℃〜Ｔ−１０℃であることが好ましい。また、加熱して用いる（ｄ）成分と、冷媒として用いる（ｄ）成分の質量比が、１０／１〜１／１０であることがより好ましい。
【００５１】
＜洗浄方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物を用いた洗浄方法としては、洗浄性能、被洗浄物の変褪色防止性の点で、本発明の液体洗浄剤組成物を希釈（好ましくは０．０３〜０．３質量％水溶液、より好ましくは０．０５〜０．２質量％水溶液）してアルカリ性水溶液（好ましくは２０℃におけるｐＨ８〜１２、より好ましくは９〜１１、更に好ましくは１０〜１１）を調製し、これに被洗浄物である繊維製品を接触させ、次に繊維製品を酸性水（好ましくは２０℃におけるｐＨ５．５以上７未満、より好ましくは５以上７未満）によりすすぐ工程を有する洗浄方法が好ましい。
【００５２】
【実施例】
表１に示す液体洗浄剤組成物を以下の方法で調製し、その洗浄力、保存安定性、変褪色防止性を下記の方法により評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
〔液体洗浄剤の製造〕
（ａ）成分、エタノール、酵素、香料、（ｄ）成分の半量以外の成分を、（ｄ）成分の他の半量と減圧下混合し、（ａ）成分の融点より５℃高い温度に調整する。これと融点より５℃高い温度に調整した（ａ）成分とを減圧下混合する。次に、これと１０℃に調整した残りの（ｄ）成分とを減圧下混合する。次にこれに残りの成分を減圧下混合し、液体洗浄剤組成物を得る。得られた組成物の溶存酸素濃度は何れも１ｐｐｍ以下であった。また、得られた組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８）は何れも２５〜４５質量％であった。
【００５４】
〔洗浄力評価〕
（Ｉ）洗浄力試験方法
（１）人工汚染布の作成
使用した人工汚染布は１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に２ｇの下記組成よりなるモデル汚れを均一に塗布したものである。
【００５５】
＜モデル汚れ組成＞
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの合計が１００質量％になるようにＢの量を調節した。なお、それぞれの％は最終汚垢成分中の割合（質量％）である。
・Ａ：ラウリン酸0.44％、ミリスチン酸3.15％、ペンタデカン酸2.35％、パルミチン酸6.31％、ヘプタデカン酸0.44％、ステアリン酸1.60％、オレイン酸7.91％、トリオレイン13.33 ％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.22 ％、スクアレン6.66％の混合物
・Ｃ：卵白レシチン液晶物1.98％〔蒸留水80mlにアルギニン塩酸塩11.37 ｇ、ヒスチジン4.20ｇ、セリン2.44ｇを溶解し、濃塩酸でpHを 5.0に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで充分に混ぜ合わせて、卵白レシチン液晶物を得たもの。〕
・Ｄ：鹿沼赤土8.11％
・Ｅ：カーボンブラック 0.025％
・Ｂ：塩化カルシウム（２水塩） 105mgを秤取し、蒸留水に溶かして1000mlとして得た硬水にて合計 100％になるようにバランスをとる。
【００５６】
（２）洗浄条件及び評価方法
評価用洗浄剤組成物希釈水溶液１リットルに上記人工汚染布５枚を入れ、ターゴトメーターにて100r/minで次の条件で洗浄した。
【００５７】
＜洗浄条件＞
洗浄時間；10分間
洗浄剤濃度；0.07％
水の硬度；71.2mg CaCO3／リットル（４°DH）
水温；20℃
すすぎ；pH６の水にて５分間
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の、550nm における反射率を測色色差計（日本電色（株）製、Ｚ−300 Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中には５枚の洗浄率の平均値を示した。）。
【００５８】
【数１】
上記の洗浄率から以下の基準で洗浄力を評価した。
評価基準
◎：洗浄率60％以上
○：洗浄率55％以上、60％未満
△：洗浄率50％以上、55％未満
×：洗浄率50％未満。
【００６０】
〔変褪色防止性評価〕
（１）試験布の調製
試験布としては、木綿ブロード2023布を染料Cibacron Blue F-GFN （チバガイギー社製）５％水溶液で染色した布を用いた。
【００６１】
（２）測定条件及び評価方法
＜洗浄条件＞
表１に示された組成の液体洗浄剤組成物を用いて、液体洗浄剤の洗濯液中の濃度を33mg/Lとし変褪色効果を調べた。洗濯条件としては、二槽式洗濯機（TOSHIBA 銀河3.6 VH-360S1）で20℃水道水を用いて、洗浄10分→脱水30秒→ため濯ぎ４分→脱水30秒→ため濯ぎ４分→脱水３分→陰干し６時間を１工程として、５回累積洗浄を行った。なお、ため濯ぎには何れもｐＨ６の水を用いた。洗浄後の布のΔＥ*値を調べた。
【００６２】
＜測色方法＞
測色は、色差計（日本電色工業株式会社製：ND(F)-300A型）を用いてＬ*値、ａ*値、ｂ*値を測色し、次式によりΔＥ*値を求めた。ΔＥ*値が小さいほど累積洗浄による変色が少ないことを意味する。
【００６３】
【数２】
上記のΔＥ*値から以下の基準で変褪色防止性を評価した。
評価基準
◎：ΔＥ*値３未満
○：ΔＥ*値４未満、３以上
△：ΔＥ*値５未満、４以上
×：ΔＥ*値５以上。
【００６５】
〔保存安定性評価〕
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、４０℃及び５℃の恒温室で６０日間静置した。５℃保存品を基準として、４０℃保存品の色及び匂いを一対評価した。
評価基準
○：色及び匂いの変化が殆どない。
【００６６】
△：色及び匂いの変化がややあるが気にならない程度である。
【００６７】
×：色及び匂いの変化が顕著に認められる。
【００６８】
【表１】
・アミン化合物１：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物２：ＲＣＯＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物３：ＲＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・アミン化合物４：ＲＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・非イオン性化合物１：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン性化合物２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・非イオン性化合物３：炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１５モル付加させたもの
・非イオン性化合物４：ポリエチレングリコール（重量平均分子量1000、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
・非イオン性化合物５：ポリエチレングリコール（重量平均分子量10000、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
・非イオン性化合物６：ポリプロピレングリコール（重量平均分子量10000、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
【００７０】
【化１１】
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・脂肪酸：ヤシ油脂肪酸
・陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会社製）
・ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
Claims (7)
- （ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくと
も１種、
（ｂ）アルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種、
（ｃ）一般式（II）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種、
Ｙ−(Ｒ5−Ｏ)m−Ｒ6 （II）
〔式中、Ｙは水素原子又はＲ4−Ｏ−、Ｒ4及びＲ6は、個々に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは２〜５００の整数を示す。〕
及び（ｄ）水
を含有し、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが８〜１２である液体洗浄剤組成物。 - （ａ）として一般式（III）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
- （ｃ）として一般式（IV）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種、及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ5a−Ｏ)m1−Ｈ （IV）
〔式中、Ｒ4aは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5aは炭素数２〜６のアルキレン基、ｍ１は２〜３０の整数を示す。〕
ＨＯ−(Ｒ5b−Ｏ)m2−Ｈ （Ｖ）
〔式中、Ｒ5bは炭素数２〜６のアルキレン基、ｍ２は１０〜５０の整数を示す。〕 - 更に、（ｅ）一般式（VI）、（VII）及び（VIII）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を０．１〜２０質量％含有する請求項１〜３いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
〕 - （ａ）成分を０．１〜１０質量％、（ｂ）成分を０．１〜１０質量％、（ｃ）成分を１〜５０質量％、（ｄ）成分を１０〜９０質量％含有する請求項１〜４いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
- 加熱した（ｄ）の一部と界面活性剤の少なくとも一部の混合溶液に、融点以上に加熱した（ａ）を添加混合し、（ｄ）の他の一部を冷媒として添加混合する工程を有する、請求項１〜５いずれか記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
- 請求項１〜５いずれか記載の液体洗浄剤組成物のアルカリ性水溶液に繊維製品を接触させ、その後、酸性水により繊維製品をすすぐ工程を有する、繊維製品の洗浄方法。
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