JP4214615B2 - 高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレートおよび高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレート重合体。 - Google Patents
高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレートおよび高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレート重合体。 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4214615B2 JP4214615B2 JP12921599A JP12921599A JP4214615B2 JP 4214615 B2 JP4214615 B2 JP 4214615B2 JP 12921599 A JP12921599 A JP 12921599A JP 12921599 A JP12921599 A JP 12921599A JP 4214615 B2 JP4214615 B2 JP 4214615B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- polymer
- solid electrolyte
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
【発明の技術分野】
本発明は、新規なジ(メタ)アクリル酸エステルに関するとともに、一次電池、二次電池、コンデンサーなどに用いられる高分子固体電解質マトリックスなどとして有用なジ(メタ)アクリレート重合体に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】
従来から、一次電池、二次電池、コンデンサーなどの電気化学素子には液体の電解質、すなわち電解液が用いられてきた。しかしながら液体の電解質は漏液が発生したりして、長期間の信頼性に欠けるという問題点があった。
【0003】
このような問題を解決する方法として、固体の電解質を用いる方法が知られており、固体の電解質を用いると、漏液が発生したりすることがなく、信頼性の高い素子を提供できるとともに、素子自体の小型・軽量化を図ることができる。
【0004】
近年、このような固体の電解質として種々の高分子固体電解質が研究されている。また、高分子固体電解質は、固体電解質の特徴を有するとともに、可撓性を有しているため電極−高分子固体電解質間のイオン電子交換反応過程で生じる体積変化にも柔軟に適用することができ、電気化学素子用の電解質として期待されている。
【0005】
このような高分子固体電解質としては、ポリエーテル構造を有するポリエチレンオキサイドとリチウム塩などのアルカリ金属塩との複合体が知られている。
また、特開平5−25353号公報には、ポリオキシアルキレンのジエステル化合物とポリメトキシオキシアルキレンのエステル化合物および二重結合を持ったオキシ化合物との共重合体からなる架橋樹脂と無機塩とを主たる構成成分とする高分子固体電解質が記載されている。さらに、特開平6−223842号公報には、カーボネート基を官能基として有する有機高分子と金属塩からなる高分子固体電解質が記載されている。
【0006】
しかしながら、これらの従来より知られた高分子固体電解質は、液体の電解質に比べ一般的にイオン伝導度が低いため、放電特性に優れた一次、二次電池を得ることは困難であった。
【0007】
このような状況の下、イオン伝導度に優れ、しかも電気化学的安定性に優れた高分子固体電解質の出現が望まれていた。
【0008】
【発明の目的】
本発明は、高分子固体電解質用材料として優れた特性を有するジ(メタ)アクリレート重合体、および該ジ(メタ)アクリレート重合体の原料モノマーであるジ(メタ)アクリル酸エステルを提供することを目的としている。
【0009】
【発明の概要】
本発明者は、上記従来技術における課題を解決するため、鋭意、研究を進めた結果、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)のジアクリル酸エステルまたはジメタクリル酸エステルを重合させることにより得られるアクリレート重合体またはメタクリレート重合体が高分子電解質材料として優れた特性を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【0010】
すなわち、本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルは、下記一般式(1)で表わされることを特徴としている。
【0011】
【化2】
【0012】
(式中、R1およびR2は互いに同一であっても異なっていてもよく、HまたはCH3を示し、nは1〜1000の整数である)。
本発明に係るジ(メタ)アクリレート重合体は、上記ジ(メタ)アクリル酸エステルを重合させてなることを特徴としている。
【0013】
また、本発明に係る高分子固体電解質組成物は、上記ジ(メタ)アクリレート重合体を含有することを特徴としている。
【0014】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクレート樹脂について具体的に説明する。なお、本明細書における、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレートおよび/またはメタクリレートを意味するものである。
【0015】
[ジ(メタ)アクリル酸エステル]
まず、本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルについて説明する。
本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルは、一般式(1)で表される。
【0016】
【化3】
【0017】
式中、R1およびR2は互いに同一であっても異なっていてもよく、H(水素原子)またはCH3(メチル基)を示す。nは1〜1000、好ましくは5〜500の整数である。
【0018】
本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルは、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)と(メタ)アクリル酸とのエステルである。
ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)は、下式(2)で表される。
【0019】
【化4】
【0020】
式中、nは上記と同じである。
ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)は、1,3-プロパンジオールと、炭酸ジエステル、ホスゲン、またはクロロギ酸エステルなどのカルボニル成分とを、周知の方法で反応することにより合成される。
【0021】
カルボニル成分としては、具体的に、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジフェニル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの炭酸ジエステル、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸フェニルなどのクロロギ酸エステルあるいはホスゲンなどが挙げられる。
【0022】
このようなカルボニル成分は、1,3-プロパンジオール1モルに対して、0.5〜2倍モルの量で使用されることが好ましい。
なお、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)の数平均分子量は200〜100000で、好ましくは1000〜50000である。
【0023】
本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルの製造方法としては、以下▲1▼〜▲3▼の方法が挙げられる。
▲1▼ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)と(メタ)アクリル酸ハライドとを塩基存在下に縮合させる方法。
【0024】
この方法では、(メタ)アクリル酸ハライドを、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)の水酸基に対して0.5〜10当量となるように仕込むことが望ましい。
また、反応に用いる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロウンデセン(DBU)などの有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙げることができる。このような塩基は、通常、(メタ)アクリル酸ハライド1モルに対して、1〜5当量の量で使用される。このときの反応は、無溶媒で行うことも可能であるが、反応に不活性な溶媒、たとえば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)などのエーテル類の存在下に反応を行ってもよい。反応温度は、通常、−20〜100℃、好ましくは−5〜50℃の範囲にあることが望ましい。
【0025】
▲2▼ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)と(メタ)アクリル酸無水物とを触媒存在下に縮合させる方法。
この方法では、(メタ)アクリル酸無水物を、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)の水酸基に対して0.2〜5当量、好ましくは0.5〜2当量となるように仕込むことが望ましい。また、反応に用いる触媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、あるいはピリジン、ジメチルアミノピリジンなどを挙げることができる。このような触媒は、通常、(メタ)アクリル酸無水物に対して、0.01〜0.5当量の量で使用される。この反応は、上記▲1▼と同様に、溶媒の存在下で行うことができる。
【0026】
反応温度は、通常、−5〜120℃、好ましくは25〜100℃の範囲にあることが望ましい。
▲3▼ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)と(メタ)アクリル酸とを酸触媒存在下に縮合させる方法。
【0027】
この方法では、(メタ)アクリル酸を、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート)の水酸基に対して0.2〜10当量、好ましくは1〜5当量となるように仕込むことが望ましい。また、反応に用いる酸触媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などを挙げることができる。このような酸触媒は、通常、(メタ)アクリル酸に対して、0.01〜0.5当量の量で使用される。この反応は、平衡で水が生成するため、共沸脱水できる溶媒の存在下で行うことが好ましい。
【0028】
反応温度は、通常、25〜180℃、好ましくは50〜150℃の範囲にあることが望ましい。
上記▲1▼〜▲3▼のようにしてジ(メタ)アクリル酸エステルを製造する際には、重合禁止剤を使用してもよい。
【0029】
[ジ(メタ)アクリレート重合体]
本発明に係るジ(メタ)アクリレート重合体は、上記ジ(メタ)アクリル酸エステルを、紫外線または放射線の照射、あるいは熱により重合させることによって得られる。なお、この重合体は、高分子固体電解質用途に使用することができる。なお、「ジ(メタ)アクリレート重合体」は、上記したジ(メタ)アクリル酸エステルの(メタ)アクリル酸構成単位が重合した重合体である。
【0030】
紫外線を照射して重合させる場合には光増感剤を用いることができ、このような光増感剤としては、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フ ェニルアセトフェノンなどを例示できる。
【0031】
また、熱により重合させる場合には、熱重合開始剤を用いることができ、このような熱重合開始剤としては、重合様式の違いにより、過酸化ベンゾイル、パーオキシジカーボネートなどの過酸化物、2,2'-アゾビスイソブチロニトリルなど のアゾ化合物、アルカリ金属などの求核試薬、ルイス酸などの求電子試薬を単独でまたは併用して使用することができる。
【0032】
このようなジ(メタ)アクリレート重合体は、
前記ジ(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であって、また前記ジ(メタ)アクリル酸エステルの2種以上の共重合体であってもよく、さらには前記ジ(メタ)アクリル酸エステルと、該ジ(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【0033】
ジ(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとしては、ビニルモノマー、ビニリデンモノマー、ビニレンモノマーなどが挙げられる。このような他のモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルエーテル、(メタ)アクリル酸エステル、アリルエーテル、アリルエステルが好ましく、具体的には(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエトキシエチル、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、アリルアルコール、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、シアノ酢酸ビニル、アリルアミン、イソプロピルアクリルアミド、ビニレンカーボネート、無水マレイン酸などが挙げられる。
【0034】
このような他のモノマーは、ジ(メタ)アクリル酸エステル重合体中に、通常0.1〜90重量%、好ましくは1〜50重量%含まれていることが望ましい。なお、上記のようにジ(メタ)アクリレート重合体を重合する際に、炭酸エステルなどの非水溶媒と、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiN(CF3SO2)2、NaBr、NaSCN、NaClO4、KBr、KSCN、KClO4などの周期律表第Ia族の金属塩を含んでいてもよい。このように周期律表第Ia族の金属塩を含有させてジ(メタ)アクリル酸エステルの重合を行うと、ジ(メタ)アクリレート重合体をマトリックスとして、周期律表第Ia族の金属塩が均一に含まれた高分子電解質を得ることができる。
【0035】
また、本発明に係る高分子固体電解質は、ジ(メタ)アクリレート重合体と周期律表第Ia族の金属塩との他に、炭酸エステルなどの非水溶媒を、ジ(メタ)アクリレート重合体100重量部に対し、好ましくは0〜1000重量部、特に好ましくは100〜700重量部含有していてもよい。非水溶媒を含有させる方法としては、たとえば、高分子固体電解質を製造する際、非水溶媒を共存させた状態で重合してもよく、また重合後に非水溶媒を含浸させてもよい。非水溶媒として炭酸エステルまたはラクトンが好適に使用される。炭酸エステルとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネートなどが例示できる。ラクトンとしては、γ-ブチルラクトン、δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトンなどが例示できる。
【0036】
本発明に係る高分子固体電解質は、イオン伝導性が高く、電気化学的に安定である。このような高分子固体電解質は、たとえば一次電池、二次電池、コンデンサー、エレクトロクロミック表示素子などの電気化学素子、医療用アクチュエーターなどに用いることができる。
【0037】
また、本発明に係る高分子固体電解質は、リチウムイオン二次電池の有機電解液の代替として使用することができる。さらに、粉末状電極材を集電体状に分散・固定するために用いる結着材としても利用することができる。
【0038】
このような高分子固体電解質を電池に使用する場合、高分子固体電解質をあらかじめフィルム状に成形し、正極と負極との間に挟み込むことによって、電池を製造することができる。
【0039】
また、正極、セパレーター、負極の3層構造を形成した後、電解液を含浸する工程を有する電池製造プロセスでは、電解液の代わりに、ポリ(ジエチレングリコールカーボネート)ジアクリル酸エステルと周期律表第Ia族の金属塩と非水溶媒とからなる溶液を含浸し、その後重合させることも可能であり、プロセスの改造を最小限に抑えることができる。
【0040】
【発明の効果】
本発明に係るジ(メタ)アクリル酸エステルおよびジ(メタ)アクリレート重合体は、高分子固体電解質の材料として好適に使用することができる。たとえば、このようなポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体を、リチウムイオン二次電池の高分子固体電解質のマトリックスに使用すると、電池性能の優れたリチウムイオン二次電池を得ることができる。
【0041】
【実施例】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0042】
【実施例1】
撹拌機、温度計および精留塔等を装備したガラス反応容器に、1,3-プロパンジオール1066g、炭酸ジメチル1514g、および触媒として28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液5.41gを混合し、常圧下95℃で2時間保持し、その後5時間で150℃まで昇温し、さらに150℃で4時間加熱した。このとき、反応で生成するメタノールを留去した。
【0043】
ついで、5mmHgの減圧下で、150〜155℃に保ち、重合反応に伴って生成する1,3-プロパンジオール 210gを留去して、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート) 1127gを粘稠オイルとして得た。得られたポリ(1,3-プロピレンカーボネート)のGPCの数平均分子量は2400であった。
【0044】
ついで撹拌機、温度計および滴下ロート等を装備したガラス反応容器に、ポリ(1,3-プロピレンカーボネート) 90g、トリエチルアミン11.3gおよび1,2-ジクロロエタン100mlを混合し、5℃に冷却した。滴下ロートよりアクリル酸クロリド9.3gを10分かけて滴下し、さらに5℃で1時間撹拌した。その後、徐々に室温まで昇温し、室温でさらに2時間撹拌した。
【0045】
反応液をろ過し、ろ液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮することによって、目的とするジアクリル酸エステル84gを淡黄色粘稠オイルとして得た。得られたジアクリル酸エステルの1H-NMRチャートを図1に示した。
【0046】
【実施例2】
撹拌機、温度計および滴下ロート等を装備したガラス反応容器に、実施例1で合成したポリ(1,3-プロピレンカーボネート) 90g、トリエチルアミン11.3gおよび1,2-ジクロロエタン100mlを混合し、5℃に冷却した。滴下ロートよりメタクリル酸クロリド10.7gを10分かけて滴下し、さらに5℃で1時間撹拌した。徐々に室温まで昇温し、室温でさらに2時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮することによって、目的とするジメタクリル酸エステル 87gを淡黄色粘稠オイルとして得た。得られたジメタクリル酸エステルの1H-NMRチャートを図2に示した。
【0047】
【応用例1】
実施例1で製造したジアクリル酸エステル:20.0重量部と、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとを等量(重量比)混合した混合物にLiPF6を1モル/リットルの濃度で溶解した電解液:80.0重量部とを混合した溶液を不活性ガス雰囲気中、ガラス板上にキャストし、紫外線照射装置(ウシオ電気(株)製:UIS-25102、光ファイバーユニット:SF-101Q)を用い、基板上7cmの位置から、紫外線を30分照射して、重合、硬化させ、厚さ約0.5mmの高分子固体電解質を製造した。
【0048】
この高分子固体電解質を10mmφの円盤状に打ち抜き、伝導度測定ホルダーに設けられた電極を挟み、この電極をペルチェ素子により25℃にコントロールしてインピーダンスアナライザー(HP4285A)で複素インピーダンス測定(測定電圧10mV)を行い、解析的にイオン伝導度を求めた。
【0049】
その結果、イオン伝導度は2.83mS/cmであった。
【0050】
【応用例2】
応用例1において、実施例1で製造したジアクリル酸エステルの代わりに、実施例2で製造したジメタクリル酸エステルを用いた以外は、応用例1と同様にして、高分子固体電解質を製造し、イオン伝導度を求めた。
【0051】
その結果、イオン伝導度は3.20mS/cmであった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1で得られるアクリル酸エステルの1H-NMRチャートである。
【図2】本発明の実施例2で得られるメタクリル酸エステルの1H-NMRチャートである。
Claims (1)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12921599A JP4214615B2 (ja) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | 高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレートおよび高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレート重合体。 |
PCT/JP1999/004339 WO2000010213A1 (fr) | 1998-08-11 | 1999-08-11 | Batterie au lithium, electrolyte polymere, materiau electrolyte, ester di(meth)acrylique et polymere di(meth)acrylate |
EP99937020A EP1026767A4 (en) | 1998-08-11 | 1999-08-11 | LITHIUM BATTERY, POLYMER ELECTROLYTE, ELECTROLYTE MATERIAL, DI (METH) ACRYLIC ESTER, AND DI (METH) ACRYLATE POLYMER |
US09/529,273 US6569572B1 (en) | 1998-08-11 | 1999-08-11 | Lithium battery, polymer electrolyte, electrolyte material, di(meth)acrylic ester, and di(meth)acrylate polymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12921599A JP4214615B2 (ja) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | 高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレートおよび高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレート重合体。 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000319381A JP2000319381A (ja) | 2000-11-21 |
JP4214615B2 true JP4214615B2 (ja) | 2009-01-28 |
Family
ID=15003993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12921599A Expired - Fee Related JP4214615B2 (ja) | 1998-08-11 | 1999-05-10 | 高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレートおよび高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレート重合体。 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4214615B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100367539C (zh) | 2002-02-12 | 2008-02-06 | 永备电池有限公司 | 柔性薄型印刷电池和装置及其制造方法 |
US8722235B2 (en) | 2004-04-21 | 2014-05-13 | Blue Spark Technologies, Inc. | Thin printable flexible electrochemical cell and method of making the same |
US8029927B2 (en) | 2005-03-22 | 2011-10-04 | Blue Spark Technologies, Inc. | Thin printable electrochemical cell utilizing a “picture frame” and methods of making the same |
US8722233B2 (en) | 2005-05-06 | 2014-05-13 | Blue Spark Technologies, Inc. | RFID antenna-battery assembly and the method to make the same |
JP4935026B2 (ja) * | 2005-09-01 | 2012-05-23 | 住友ベークライト株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂組成物を使用して作製した半導体装置 |
CN101802848A (zh) | 2007-07-18 | 2010-08-11 | 蓝色火花科技有限公司 | 集成电子器件及其制造方法 |
WO2009085950A2 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Blue Spark Technologies, Inc. | High current thin electrochemical cell and methods of making the same |
JP5552866B2 (ja) * | 2010-03-29 | 2014-07-16 | 宇部興産株式会社 | ポリカーボネートポリオールポリアクリレートの製造方法 |
CN105368029A (zh) * | 2010-08-27 | 2016-03-02 | 诺沃梅尔公司 | 聚合物组合物和方法 |
WO2013044224A2 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Blue Spark Technologies, Inc. | Cell attachment method |
US8765284B2 (en) | 2012-05-21 | 2014-07-01 | Blue Spark Technologies, Inc. | Multi-cell battery |
US9782082B2 (en) | 2012-11-01 | 2017-10-10 | Blue Spark Technologies, Inc. | Body temperature logging patch |
WO2014085604A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Blue Spark Technologies, Inc. | Battery cell construction |
TWI589610B (zh) | 2013-12-31 | 2017-07-01 | 財團法人工業技術研究院 | 聚電解質與儲能元件 |
US9693689B2 (en) | 2014-12-31 | 2017-07-04 | Blue Spark Technologies, Inc. | Body temperature logging patch |
US10849501B2 (en) | 2017-08-09 | 2020-12-01 | Blue Spark Technologies, Inc. | Body temperature logging patch |
-
1999
- 1999-05-10 JP JP12921599A patent/JP4214615B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000319381A (ja) | 2000-11-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4214615B2 (ja) | 高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレートおよび高分子固体電解質マトリックス用ジ(メタ)アクリレート重合体。 | |
JP3749217B2 (ja) | 新規架橋剤とそれを含有する架橋型固体高分子電解質 | |
US7378193B2 (en) | Polysiloxane-based compound and solid polymer electrolyte composition using the same | |
JP5247692B2 (ja) | 高分子電解質用リン酸塩系アクリレート架橋剤及びこれを含有する組成物 | |
JP3669944B2 (ja) | ポリアルキレンオキシド系固体高分子電解質組成物 | |
WO2000010213A1 (fr) | Batterie au lithium, electrolyte polymere, materiau electrolyte, ester di(meth)acrylique et polymere di(meth)acrylate | |
CA2244857A1 (en) | Polymeric gel electrolyte | |
JP4995185B2 (ja) | 環状シロキサン系化合物の架橋剤とこの架橋剤を含有する固体高分子電解質組成物及び小型リチウム高分子二次電池用固体高分子電解質 | |
EP0787749B1 (en) | Novel allyl ethers, polymers and polymeric solid electrolytes | |
JP3677782B2 (ja) | 高分子固体電解質 | |
JP2632224B2 (ja) | 高分子固体電解質 | |
JP3683086B2 (ja) | 高分子固体電解質 | |
JP3603383B2 (ja) | 高分子固体電解質 | |
JP2000351843A (ja) | ポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール(メタ)アクリレート、およびその用途 | |
JP3650517B2 (ja) | ゲル状高分子固体電解質 | |
JP3708733B2 (ja) | ポリカーボネート(メタ)アクリレートおよびその用途 | |
JP3843505B2 (ja) | 高分子電解質及び電池 | |
JP2007188889A (ja) | 高分子固体電解質 | |
JP2000302861A (ja) | ポリカーボネート組成物、その製造方法、およびそれを用いた高分子固体電解質 | |
JP3601200B2 (ja) | 高分子電解質およびその製造方法 | |
JP3628853B2 (ja) | ポリカーボネート(メタ)アクリレートおよびポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体 | |
JP2000322931A (ja) | 高分子固体電解質 | |
KR100433000B1 (ko) | 신규 모노머를 포함하는 고분자 전해질 조성물 및 이를이용하여 제조된 고분자 전해질 | |
JP4155245B2 (ja) | 電池 | |
WO2024070885A1 (ja) | ゲル状電解質、硬化型組成物及び蓄電デバイス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050317 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20051221 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080304 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080501 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080501 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20080501 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080708 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080908 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080916 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081014 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081027 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |