JP4189740B2 - ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法に関するものである。さらに詳細には、製缶性（例えば、絞り・しごき加工性）とフレーバー性に優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来、金属缶の缶内面及び缶外面は腐蝕防止を目的として、エポキシ系，フェノール系等の各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解又は分散させたものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しかしながら、この熱硬化性樹脂の被覆方法では塗料の乾燥に長時間を要するため生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題を発生させることが多いという欠点があった。
【０００３】
かかる欠点を解決するため、金属板に熱可塑性樹脂を溶融押出法で被覆する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
又、溶融押出した熱可塑性樹脂を一旦冷却固化させた後、加熱された金属板に圧着する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、これらの熱可塑性樹脂の被覆方法では、Ｔダイから層状に溶融樹脂を押出す際、溶融樹脂膜の巾減少（ネックインと称す）が大きく、被覆に必要な樹脂巾に対して数１０ｃｍ広い巾で製膜する必要があり、経済性の点から満足される方法ではなかった。
【０００５】
かかる欠点を解決するため、三官能以上の多塩基酸又は多価アルコール成分を共重合させたポリエステルを配合してなるポリエステルを使用することによりネックインを小さくする方法が開示されている（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。しかしながら、これらの被覆方法では、三官能以上の多塩基酸又は多価アルコール成分を共重合させたポリエステルが押出機からＴダイに至る溶融工程で熱劣化しやすく、熱安定剤を併用しても得られた溶融樹脂膜に異物（例えば、ゲル状異物又は劣化物を核とした異物）が発生しやすく、製缶時に樹脂被覆層に異物を起点とした亀裂が入るため、製缶用の樹脂被覆金属板として満足されるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−２０３５４５号公報
【特許文献２】
特開平１０−３０９７７５号公報
【特許文献３】
特開平１０−８６３０８号公報
【特許文献４】
特開２０００−７１３８８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術の問題点を解消することを目的とするものである。即ち、溶融押出時のネックインが小さく、かつ得られた溶融樹脂膜に異物が発生しにくいため、経済性と製缶性に優れ、かつ得られた金属缶のフレーバー性に優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は融点が１８０℃以上の結晶性ポリエステルとオレフィン系ポリマーよりなる樹脂層を金属板の片面又は両面に被覆する製造方法において、Ｔダイを用いて両端部にオレフィン系ポリマーが合流された状態で層状に押出した溶融樹脂膜を冷却固化して得た樹脂膜を縦方向に１軸延伸し、次いで熱固定処理し、次いで両端部を切断除去してポリエステル系フィルムを得る方法と該ポリエステル系フィルムを別工程で加熱された金属板にラミネートする方法よりなるポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であって、かつポリエステル系フィルムはポリエステルとオレフィン系ポリマーの比率が７０：３０〜９９：１（重量％）であり、１５０℃での縦方向の熱収縮率が４〜３０（％）であることを特徴とするポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法によって達成される。
【０００９】
この場合において、前記樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーが同一であることが好適である。
【００１０】
また、この場合において、前記オレフィン系ポリマーがポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体であることが好適である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステルはジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマーであり、ジカルボン酸として、テレフタル酸，イソフタル酸，オルソフタル酸，ナフタレンジカルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸，マレイン酸，フマル酸，ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が使用できる。
又、グリコール成分として、エチレングリコール，プロパンジオール，ブタンジオ−ル，ペンタンジオール，ヘキサンジオール，ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ等の芳香族グリコールが使用できる。
【００１２】
本発明におけるポリエステルには、必要に応じて酸化防止剤，熱安定剤，紫外線吸収剤，可塑剤，顔料，帯電防止剤，潤滑剤，結晶核剤，無機又は有機粒子よりなる滑剤等を配合させてもよい。
【００１３】
本発明におけるポリエステルの製造方法については特に限定しない。即ち、エステル交換法又は直接重合法のいずれの方法で製造されたものであっても使用できる。又、分子量を高めるために固相重合法で製造されたものであってもかまわない。さらに、缶に内容物を重点後に実施されるパストライズ処理，レトルト処理等でのポリエステル樹脂からのオリゴマー量を少なくする点より、減圧固相重合法で製造されたオリゴマー含有量が低いポリエステルを使用することは好ましい。
本発明で使用されるポリエステルの融点は１８０℃以上であることが製缶性（絞り・しごき加工において、缶内面側の樹脂ではポンチの離型性の確保、缶外面側の樹脂ではかじり抑制［樹脂皮膜での縦方向のキズ］）から必要である。
【００１４】
樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーはポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体が好ましい。低密度ポリエチレン，中密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，超高分子量ポリエチレン，エチレンープロピレン共重合体，エチレンーブテン共重合体，エチレンー酢酸ビニル共重合体，エチレンーエチルアクリレート共重合体，エチレンーメチルアクリレート共重合体、エチレンーメチルメタアクリレート共重合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレンーエチルアクリレートー無水マレイン酸共重合体、アイオノマー、エチレンー無水マレイン酸グラフト共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体等が使用できる。樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーは同一であることが好ましい。その理由は、樹脂の無駄を省く観点から層状に押出された樹脂を冷却固化後、縦１軸延伸及び熱固定処理して得た樹脂膜の両端部を切断除去して得た樹脂を樹脂膜の中央部で再使用した場合、金属板に被覆されたポリエステル系フィルムの品質が安定するためである。
【００１５】
本発明では両端部を含む樹脂を樹脂膜の中央部で再使用する場合、再使用比率は特に限定しないが、５〜６０（重量％）が好ましい。
【００１６】
本発明ではポリエステル系フィルムのポリエステルとオレフィン系ポリマーの比率は７０：３０〜９９：１（重量％）であることが必要である。オレフィン系ポリマーが１重量％未満の場合、金属缶を得る際、缶外面でかじりが発生しやすいため、好ましくない。逆に、オレフィン系ポリマーが３０重量％を超える場合、製缶性（加工ポンチの離型性）が劣り、かつ得られた金属缶のフレーバー性が劣るため好ましくない。
【００１７】
本発明ではポリエステルとオレフィン系ポリマーをＴダイから層状に押出す際、両端部（片側が５cm以下の部分）にオレフィン系ポリマーを使用することが好ましい。
本発明ではポリエステルとオレフィン系ポリマーをドライブレンド又は溶融混合して得たポリマーを公知の１軸又は２軸押出機内で溶融させた後、エッジラミネーションタイプ等の公知のマルチマニホールドダイを使用して層状の溶融樹脂膜を得る。
【００１８】
本発明では冷却固化方法として、回転させた冷却ロールにＴダイから層状に溶融した樹脂を接触させる公知の方法が使用できる。溶融樹脂を冷却ロールに接触させる際、強制的にエアーを吹き付ける方法又は静電気で密着させる方法を採用することが好ましい。又、強制エアー吹き付け法，静電密着法のいずれにおいても溶融樹脂膜の両端部と中央部を独立させて実施する方法がより好ましい。さらに、溶融樹脂が冷却ロールに接触する際、反対側を減圧して随伴流を低減させる方策（例えば、バキュームチャンバー，バキュームボックス等の装置）を併用することがより好ましい。
【００１９】
本発明では冷却固化させた後、必要に応じて両端部を切断除去して得た樹脂膜をポリエステルのガラス転移点以上かつ冷結晶化温度未満の温度で１．３〜６．０倍の縦延伸を実施し、次いで緊張下で５０℃以上かつポリエステルの融点−２０℃の温度で１〜２０秒間熱処理し、次いで樹脂膜の両端部を切断除去してポリエステル系フィルムを得る。
【００２０】
本発明で用いるポリエステル系フィルムは１５０℃での縦方向の熱収縮率を４〜３０％であることが必要である。熱収縮率が４％未満の場合、ラミネート後の密着性が低下するため好ましくない。逆に、熱収縮率が３０％を超える場合、ラミネートまでの保管中に縦方向の経時収縮によりシワ・ブロッキングが発生し、ポリエステル系フィルム被覆金属板にシワ・気泡のスジが発生しやすく好ましくない。
【００２１】
本発明では金属板として、ティンフリースティール等の表面処理鋼板あるいはアルミニウム板又はアルミニウム合金板あるいは表面処理を施したアルミニウム板又はアルミニウム合金板が使用できる。これらの金属板をポリエステルの融点−２０℃以上かつ融点＋１５０℃に加熱した後、ラミネートロールを使用して金属板にフィルム（Ａ）及び（Ｂ）をラミネートし、引き続いてこのラミネート金属板をポリエステルの融点＋１０℃以上かつ融点＋６０℃で加熱した後、水冷及び／又は空冷してポリエステル系フィルム被覆金属板を得る。
本発明ではポリエステル系フィルムの厚みは特に限定されないが、１０〜５０μｍが被覆効果（防錆性）と経済性の点から好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例をもとに本発明を説明する。
［評価方法］
（１）ポリエステルの融点
ポリエステル組成物を３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル１０ｍｇを用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線（ＤＳＣ曲線）を測定したときの、融解に伴う吸熱ピークの頂点温度を融点Ｔｍ（℃）とした。
【００２３】
（２）ネックイン量
Ｔダイの吐出口巾（６０ｃｍ）とｎ＝３で測定した冷却固化後の樹脂膜巾（両端部を切断除去する前の樹脂膜巾）の平均値（Ａｃｍ）を用い、次式でネックイン量（ｃｍ）を求めた。ネックイン量が５ｃｍ以下を実用性ありと評価した。
ネックイン量（ｃｍ）＝６０−Ａ
【００２４】
（３）保管後のロールフィルムの外観と耐切断性
ロール状フィルムを４０℃で相対湿度８０％の条件下で１ケ月保管した後、フィルムの外観とＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じた引張試験（縦方向 ｎ＝３０、１５mm巾の１号試験片、試験速度：２００mm／分）を実施した。評価基準を以下のとおり設定し、○を実用性ありと評化した。
［外観］
○：シワ・ブロッキング・タルミなし
×：シワ・ブロッキング・タルミあり
［耐切断性］
破断伸度＜５％以下のサンプル数で評価した。（２個／３０個以下を実用性ありと評価した。）
【００２５】
（４）熱収縮率
ＪＩＳ Ｚ １７１５に準じて評価した。
【００２６】
（５）ポリエステル系フィルム被覆金属板の作製方法
２５０℃に加熱したアルミニウム合金板（厚み：0.２６mmの３００４系合金板）の片面に２５μｍのポリエステル系フィルム、もう一方の面に１６μｍのポリエステル系フィルムを同時にラミネートした後、２７５℃で加熱した後に水中急冷して被覆アルミニウム板を作製した。
【００２７】
（６）缶内面樹脂と加工ポンチの離型性
被覆アルミニウム板の２５μｍのポリエステル系フィルムが缶内面側になるようにｎ＝１０で製缶し、成形缶上部に起る座屈程度を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：缶開口部の座屈未発生
△：缶開口部円周の約１／３に座屈発生
×：缶開口部円周の１／３以上に座屈発生
【００２８】
（７）缶外面の耐かじり性（缶外面樹脂における縦方向のキズ）
被覆アルミニウム板の２５μｍのポリエステル系フィルムが缶内面側になるようにｎ＝１０で製缶し、成形した缶体胴壁部外面フィルムのキズ発生程度を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：キズ未発生
△：外面の約１／３にキズ発生
×：外面の１／３以上に激しいキズ発生
【００２９】
（８）フレーバー性
密閉型のガラス容器に充填したｄ−リモネン中に５cm角の被覆アルミニウム板を浸漬させた後、４０℃の恒温室で１０日間静置し、ｄ−リモネンを吸着させる。表面に付着しているｄ−リモネンをキムワイプで拭き取り重量Ｗ１を測定する。
重量Ｗ１測定後の被覆アルミニウム板を６０℃で２４時間真空乾燥させた後、重量Ｗ２を測定する。さらに、ラミネートアルミニウム板のアルミニウム板を酸溶解後乾燥して得た剥離フィルムの重量Ｗ３を測定する。ｄ−リモネン吸着量を次式により求め重量％で表示する。ｄ−リモネン吸着量が３重量％以下のものを実用性ありと評価する。
ｄ−リモネン吸着量（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ３×１００
【００３０】
［実施例・比較例に用いたポリエステルとオレフィン系ポリマーの略号と内容］
（１）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
（２）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
（３）ＰＥＴ−Ｉ：ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート（エチレイソフタレートの繰り返し単位１０モル％）
（４）ＣＯ−ＰＥＳ：テレフタル酸とエチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール（モル％ ７０／３０）との共重合ポリエステル
（５）オレフィンＡ：低密度ポリエチレン（住友化学社製、スミカセンＧ４０１：商品名）
（６）オレフィンＢ：直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学社製、スミカセンＦＶ４０５：商品名）
（７）オレフィンＣ：エチレンーブテン共重合体（三井化学社製、タフマーＡ４０８５：商品名）
（８）オレフィンＤ：アイオノマー（三井デュポンポリケミカル社製、ハイミラン１７０６：商品名）
（９）オレフィンＥ：エチレンーメチルアクリレート共重合体（イーストマンケミカル社製、ＥＭＡＣ ＳＰ２２０５：商品名）
（10）オレフィンＦ：ポリプロピレン（住友化学社製、ノーブレンＦＳ２０１１：商品名）
【００３１】
［実施例 １］
樹脂膜の中央部の原料としてＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＡ １３重量％を２軸ベント式押出機を用いて２７０℃で溶融させ樹脂膜の両端部の原料としてオレフィンＡ単体を２５０℃で溶融させ、エッジラミネーションタイプのＴダイ（両端部の吐出口巾／中央部の吐出口巾／両端部の吐出口巾＝２ｃｍ／５６ｃｍ／２ｃｍ、２６０℃に加熱）を用いて、層状に冷却ロール（周速２０ｍ／分）へキャスト（Ｔダイから冷却ロールでの溶融樹脂の接地点までの距離１５cm、中央部と両端部は別々の装置で強制的にエアーを吹付け）して樹脂膜を得た。
樹脂膜を予熱温度６５℃、延伸温度１００℃で３．０倍縦延伸し、クリップ把持方式のセッターを用い１５０℃で３秒間熱処理した後、両端部（片側５ｃｍ）を切断除去して巻取り、ロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００３２】
ポリエステル系フィルムを４０℃で相対湿度８０％の条件下で１ケ月保管した後、２５０℃に加熱した３００４系アルミニウム合金板（厚み ０．２６mm）の両面に前記フィルムを圧着し、２７５℃に加熱した後、水中急冷して被覆アルミニウム板を得た。
【００３３】
こうして得られた被覆アルミニウム板に成形用潤滑剤を塗布した後、加熱して板温７０℃で２５μｍのポリエステル系フィルムが内面側となるように絞り加工を実施した。次いで、得られたカップの温度を４０℃にして金型温度８０℃でしごき加工を実施し、３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００３４】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３５】
［実施例 ２］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ／ＰＢＴ＝４０／６０（重量％）よりなるポリエステル ８７重量％とオレフィンＡ １３重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００３６】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００３７】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３８】
［実施例 ３］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＢ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＢ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００３９】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４０】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４１】
［実施例 ４］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＣ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＣ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００４２】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４３】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４４】
［実施例 ５］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＤ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＤ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００４５】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４６】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４７】
［実施例 ６］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＡ／オレフィンＥ＝７０／３０（重量％）よりなるオレフィン １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＡ／オレフィンＥ＝７０／３０（重量％）とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００４８】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４９】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００５０】
［実施例 ７］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８５重量％と実施例１でポリエステル系フィルムを得る前に切断除去した両端部（オレフィンＡの比率が８５重量％）を造粒して得たポリマーを１５重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００５１】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００５２】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００５３】
［実施例 ８］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ９５重量％とオレフィンＡ ５重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００５４】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００５５】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００５６】
［比較例 １］
樹脂膜の両端部の原料をＰＥＴ−Ｉとした以外は実施例１と同様にしてロール状樹脂膜を得ようとしたが、ネックイン量が大きく，かつ両端部を１４cm切断除去しなければ、厚み分布が一様な中央部が得られないため、この方法はポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量を表２に示す。
【００５７】
［比較例 ２］
中央部の原料をＣＯ−ＰＥＳ ８７重量％とオレフィンＡ １３重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００５８】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００５９】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度）を表２に示す。この方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良はなかったが、耐切断性が低下し、又被覆アルミニウム板を製缶した際、缶内面フィルムと加工ポンチが粘着し缶開口部の全周にわたって座屈が発生し、さらに缶外面フィルムの全周にキズが発生したため製缶性が劣っており、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６０】
［比較例 ３］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ５０重量％とオレフィンＡ ５０重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００６１】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００６２】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表２に示す。この方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であったが、得られた被覆アルミニウム板を製缶した際、缶内面フィルムと加工ポンチが粘着し缶開口部円周の約１／３に座屈が発生し、さらにフレーバー性が劣るため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６３】
［比較例 ４］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００６４】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００６５】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度）を表２に示す。この方法では、ネックイン量が小さく経済性に優れた樹脂膜製造方法であったが、樹脂膜を被覆した金属板（ラミネートアルミニウム板）を製缶したが、缶外面樹脂の約１／３にキズが発生し、製缶性が劣るため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６６】
［比較例 ５］
実施例１の原料でロール状のポリエステル系未延伸フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００６７】
ポリエステルの融点，熱収縮率，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性を表２に示す。
【００６８】
実施例１と同様に保管した結果、フィルムの耐切断性が悪く、シワ・タルミが発生し、良好な被覆アルミニウム板が得られないため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６９】
［比較例 ６］
縦延伸後の熱処理温度を１９０℃とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００７０】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００７１】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度）を表２に示す。この方法はネックイン量が小さく経済性に優れた樹脂膜製造方法であったが、樹脂膜を被覆した金属板（ラミネートアルミニウム板）を製缶した際、フィルムが剥離したため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００７２】
［比較例 ７］
縦延伸後に熱処理を実施しなかった以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００７３】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率を表２に示す。
【００７４】
この方法はネックイン量が小さく経済性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法であったが、実施例１と同様に保管した結果、フィルムの横方向のシワとフィルムの両端部にタルミが発生し、良好な被覆アルミニウム板が得られないため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００７５】
［比較例 ８］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＦ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＦ単体とした以外は実施例１と同様にしてキャストしたが、ネックイン量が大きいため、この方法はポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量を表２に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【発明の効果】
本発明のポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法は原料の無駄を省けるため、経済性に優れた製造方法であるばかりでなく、フレーバー性に優れたポリエステル系フィルム被覆金属板が得られる製造方法である。さらに、製缶性（特に、缶内面樹脂膜と加工ポンチの離型性と缶外面樹脂膜の耐キズつき性）に優れているため、極めて有用なポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法といえる。
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法に関するものである。さらに詳細には、製缶性（例えば、絞り・しごき加工性）とフレーバー性に優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来、金属缶の缶内面及び缶外面は腐蝕防止を目的として、エポキシ系，フェノール系等の各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解又は分散させたものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しかしながら、この熱硬化性樹脂の被覆方法では塗料の乾燥に長時間を要するため生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題を発生させることが多いという欠点があった。
【０００３】
かかる欠点を解決するため、金属板に熱可塑性樹脂を溶融押出法で被覆する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
又、溶融押出した熱可塑性樹脂を一旦冷却固化させた後、加熱された金属板に圧着する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、これらの熱可塑性樹脂の被覆方法では、Ｔダイから層状に溶融樹脂を押出す際、溶融樹脂膜の巾減少（ネックインと称す）が大きく、被覆に必要な樹脂巾に対して数１０ｃｍ広い巾で製膜する必要があり、経済性の点から満足される方法ではなかった。
【０００５】
かかる欠点を解決するため、三官能以上の多塩基酸又は多価アルコール成分を共重合させたポリエステルを配合してなるポリエステルを使用することによりネックインを小さくする方法が開示されている（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。しかしながら、これらの被覆方法では、三官能以上の多塩基酸又は多価アルコール成分を共重合させたポリエステルが押出機からＴダイに至る溶融工程で熱劣化しやすく、熱安定剤を併用しても得られた溶融樹脂膜に異物（例えば、ゲル状異物又は劣化物を核とした異物）が発生しやすく、製缶時に樹脂被覆層に異物を起点とした亀裂が入るため、製缶用の樹脂被覆金属板として満足されるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−２０３５４５号公報
【特許文献２】
特開平１０−３０９７７５号公報
【特許文献３】
特開平１０−８６３０８号公報
【特許文献４】
特開２０００−７１３８８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術の問題点を解消することを目的とするものである。即ち、溶融押出時のネックインが小さく、かつ得られた溶融樹脂膜に異物が発生しにくいため、経済性と製缶性に優れ、かつ得られた金属缶のフレーバー性に優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は融点が１８０℃以上の結晶性ポリエステルとオレフィン系ポリマーよりなる樹脂層を金属板の片面又は両面に被覆する製造方法において、Ｔダイを用いて両端部にオレフィン系ポリマーが合流された状態で層状に押出した溶融樹脂膜を冷却固化して得た樹脂膜を縦方向に１軸延伸し、次いで熱固定処理し、次いで両端部を切断除去してポリエステル系フィルムを得る方法と該ポリエステル系フィルムを別工程で加熱された金属板にラミネートする方法よりなるポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であって、かつポリエステル系フィルムはポリエステルとオレフィン系ポリマーの比率が７０：３０〜９９：１（重量％）であり、１５０℃での縦方向の熱収縮率が４〜３０（％）であることを特徴とするポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法によって達成される。
【０００９】
この場合において、前記樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーが同一であることが好適である。
【００１０】
また、この場合において、前記オレフィン系ポリマーがポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体であることが好適である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステルはジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマーであり、ジカルボン酸として、テレフタル酸，イソフタル酸，オルソフタル酸，ナフタレンジカルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸，マレイン酸，フマル酸，ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が使用できる。
又、グリコール成分として、エチレングリコール，プロパンジオール，ブタンジオ−ル，ペンタンジオール，ヘキサンジオール，ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ等の芳香族グリコールが使用できる。
【００１２】
本発明におけるポリエステルには、必要に応じて酸化防止剤，熱安定剤，紫外線吸収剤，可塑剤，顔料，帯電防止剤，潤滑剤，結晶核剤，無機又は有機粒子よりなる滑剤等を配合させてもよい。
【００１３】
本発明におけるポリエステルの製造方法については特に限定しない。即ち、エステル交換法又は直接重合法のいずれの方法で製造されたものであっても使用できる。又、分子量を高めるために固相重合法で製造されたものであってもかまわない。さらに、缶に内容物を重点後に実施されるパストライズ処理，レトルト処理等でのポリエステル樹脂からのオリゴマー量を少なくする点より、減圧固相重合法で製造されたオリゴマー含有量が低いポリエステルを使用することは好ましい。
本発明で使用されるポリエステルの融点は１８０℃以上であることが製缶性（絞り・しごき加工において、缶内面側の樹脂ではポンチの離型性の確保、缶外面側の樹脂ではかじり抑制［樹脂皮膜での縦方向のキズ］）から必要である。
【００１４】
樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーはポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体が好ましい。低密度ポリエチレン，中密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，超高分子量ポリエチレン，エチレンープロピレン共重合体，エチレンーブテン共重合体，エチレンー酢酸ビニル共重合体，エチレンーエチルアクリレート共重合体，エチレンーメチルアクリレート共重合体、エチレンーメチルメタアクリレート共重合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレンーエチルアクリレートー無水マレイン酸共重合体、アイオノマー、エチレンー無水マレイン酸グラフト共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体等が使用できる。樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーは同一であることが好ましい。その理由は、樹脂の無駄を省く観点から層状に押出された樹脂を冷却固化後、縦１軸延伸及び熱固定処理して得た樹脂膜の両端部を切断除去して得た樹脂を樹脂膜の中央部で再使用した場合、金属板に被覆されたポリエステル系フィルムの品質が安定するためである。
【００１５】
本発明では両端部を含む樹脂を樹脂膜の中央部で再使用する場合、再使用比率は特に限定しないが、５〜６０（重量％）が好ましい。
【００１６】
本発明ではポリエステル系フィルムのポリエステルとオレフィン系ポリマーの比率は７０：３０〜９９：１（重量％）であることが必要である。オレフィン系ポリマーが１重量％未満の場合、金属缶を得る際、缶外面でかじりが発生しやすいため、好ましくない。逆に、オレフィン系ポリマーが３０重量％を超える場合、製缶性（加工ポンチの離型性）が劣り、かつ得られた金属缶のフレーバー性が劣るため好ましくない。
【００１７】
本発明ではポリエステルとオレフィン系ポリマーをＴダイから層状に押出す際、両端部（片側が５cm以下の部分）にオレフィン系ポリマーを使用することが好ましい。
本発明ではポリエステルとオレフィン系ポリマーをドライブレンド又は溶融混合して得たポリマーを公知の１軸又は２軸押出機内で溶融させた後、エッジラミネーションタイプ等の公知のマルチマニホールドダイを使用して層状の溶融樹脂膜を得る。
【００１８】
本発明では冷却固化方法として、回転させた冷却ロールにＴダイから層状に溶融した樹脂を接触させる公知の方法が使用できる。溶融樹脂を冷却ロールに接触させる際、強制的にエアーを吹き付ける方法又は静電気で密着させる方法を採用することが好ましい。又、強制エアー吹き付け法，静電密着法のいずれにおいても溶融樹脂膜の両端部と中央部を独立させて実施する方法がより好ましい。さらに、溶融樹脂が冷却ロールに接触する際、反対側を減圧して随伴流を低減させる方策（例えば、バキュームチャンバー，バキュームボックス等の装置）を併用することがより好ましい。
【００１９】
本発明では冷却固化させた後、必要に応じて両端部を切断除去して得た樹脂膜をポリエステルのガラス転移点以上かつ冷結晶化温度未満の温度で１．３〜６．０倍の縦延伸を実施し、次いで緊張下で５０℃以上かつポリエステルの融点−２０℃の温度で１〜２０秒間熱処理し、次いで樹脂膜の両端部を切断除去してポリエステル系フィルムを得る。
【００２０】
本発明で用いるポリエステル系フィルムは１５０℃での縦方向の熱収縮率を４〜３０％であることが必要である。熱収縮率が４％未満の場合、ラミネート後の密着性が低下するため好ましくない。逆に、熱収縮率が３０％を超える場合、ラミネートまでの保管中に縦方向の経時収縮によりシワ・ブロッキングが発生し、ポリエステル系フィルム被覆金属板にシワ・気泡のスジが発生しやすく好ましくない。
【００２１】
本発明では金属板として、ティンフリースティール等の表面処理鋼板あるいはアルミニウム板又はアルミニウム合金板あるいは表面処理を施したアルミニウム板又はアルミニウム合金板が使用できる。これらの金属板をポリエステルの融点−２０℃以上かつ融点＋１５０℃に加熱した後、ラミネートロールを使用して金属板にフィルム（Ａ）及び（Ｂ）をラミネートし、引き続いてこのラミネート金属板をポリエステルの融点＋１０℃以上かつ融点＋６０℃で加熱した後、水冷及び／又は空冷してポリエステル系フィルム被覆金属板を得る。
本発明ではポリエステル系フィルムの厚みは特に限定されないが、１０〜５０μｍが被覆効果（防錆性）と経済性の点から好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例をもとに本発明を説明する。
［評価方法］
（１）ポリエステルの融点
ポリエステル組成物を３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル１０ｍｇを用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線（ＤＳＣ曲線）を測定したときの、融解に伴う吸熱ピークの頂点温度を融点Ｔｍ（℃）とした。
【００２３】
（２）ネックイン量
Ｔダイの吐出口巾（６０ｃｍ）とｎ＝３で測定した冷却固化後の樹脂膜巾（両端部を切断除去する前の樹脂膜巾）の平均値（Ａｃｍ）を用い、次式でネックイン量（ｃｍ）を求めた。ネックイン量が５ｃｍ以下を実用性ありと評価した。
ネックイン量（ｃｍ）＝６０−Ａ
【００２４】
（３）保管後のロールフィルムの外観と耐切断性
ロール状フィルムを４０℃で相対湿度８０％の条件下で１ケ月保管した後、フィルムの外観とＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じた引張試験（縦方向 ｎ＝３０、１５mm巾の１号試験片、試験速度：２００mm／分）を実施した。評価基準を以下のとおり設定し、○を実用性ありと評化した。
［外観］
○：シワ・ブロッキング・タルミなし
×：シワ・ブロッキング・タルミあり
［耐切断性］
破断伸度＜５％以下のサンプル数で評価した。（２個／３０個以下を実用性ありと評価した。）
【００２５】
（４）熱収縮率
ＪＩＳ Ｚ １７１５に準じて評価した。
【００２６】
（５）ポリエステル系フィルム被覆金属板の作製方法
２５０℃に加熱したアルミニウム合金板（厚み：0.２６mmの３００４系合金板）の片面に２５μｍのポリエステル系フィルム、もう一方の面に１６μｍのポリエステル系フィルムを同時にラミネートした後、２７５℃で加熱した後に水中急冷して被覆アルミニウム板を作製した。
【００２７】
（６）缶内面樹脂と加工ポンチの離型性
被覆アルミニウム板の２５μｍのポリエステル系フィルムが缶内面側になるようにｎ＝１０で製缶し、成形缶上部に起る座屈程度を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：缶開口部の座屈未発生
△：缶開口部円周の約１／３に座屈発生
×：缶開口部円周の１／３以上に座屈発生
【００２８】
（７）缶外面の耐かじり性（缶外面樹脂における縦方向のキズ）
被覆アルミニウム板の２５μｍのポリエステル系フィルムが缶内面側になるようにｎ＝１０で製缶し、成形した缶体胴壁部外面フィルムのキズ発生程度を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：キズ未発生
△：外面の約１／３にキズ発生
×：外面の１／３以上に激しいキズ発生
【００２９】
（８）フレーバー性
密閉型のガラス容器に充填したｄ−リモネン中に５cm角の被覆アルミニウム板を浸漬させた後、４０℃の恒温室で１０日間静置し、ｄ−リモネンを吸着させる。表面に付着しているｄ−リモネンをキムワイプで拭き取り重量Ｗ１を測定する。
重量Ｗ１測定後の被覆アルミニウム板を６０℃で２４時間真空乾燥させた後、重量Ｗ２を測定する。さらに、ラミネートアルミニウム板のアルミニウム板を酸溶解後乾燥して得た剥離フィルムの重量Ｗ３を測定する。ｄ−リモネン吸着量を次式により求め重量％で表示する。ｄ−リモネン吸着量が３重量％以下のものを実用性ありと評価する。
ｄ−リモネン吸着量（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ３×１００
【００３０】
［実施例・比較例に用いたポリエステルとオレフィン系ポリマーの略号と内容］
（１）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
（２）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
（３）ＰＥＴ−Ｉ：ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート（エチレイソフタレートの繰り返し単位１０モル％）
（４）ＣＯ−ＰＥＳ：テレフタル酸とエチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール（モル％ ７０／３０）との共重合ポリエステル
（５）オレフィンＡ：低密度ポリエチレン（住友化学社製、スミカセンＧ４０１：商品名）
（６）オレフィンＢ：直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学社製、スミカセンＦＶ４０５：商品名）
（７）オレフィンＣ：エチレンーブテン共重合体（三井化学社製、タフマーＡ４０８５：商品名）
（８）オレフィンＤ：アイオノマー（三井デュポンポリケミカル社製、ハイミラン１７０６：商品名）
（９）オレフィンＥ：エチレンーメチルアクリレート共重合体（イーストマンケミカル社製、ＥＭＡＣ ＳＰ２２０５：商品名）
（10）オレフィンＦ：ポリプロピレン（住友化学社製、ノーブレンＦＳ２０１１：商品名）
【００３１】
［実施例 １］
樹脂膜の中央部の原料としてＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＡ １３重量％を２軸ベント式押出機を用いて２７０℃で溶融させ樹脂膜の両端部の原料としてオレフィンＡ単体を２５０℃で溶融させ、エッジラミネーションタイプのＴダイ（両端部の吐出口巾／中央部の吐出口巾／両端部の吐出口巾＝２ｃｍ／５６ｃｍ／２ｃｍ、２６０℃に加熱）を用いて、層状に冷却ロール（周速２０ｍ／分）へキャスト（Ｔダイから冷却ロールでの溶融樹脂の接地点までの距離１５cm、中央部と両端部は別々の装置で強制的にエアーを吹付け）して樹脂膜を得た。
樹脂膜を予熱温度６５℃、延伸温度１００℃で３．０倍縦延伸し、クリップ把持方式のセッターを用い１５０℃で３秒間熱処理した後、両端部（片側５ｃｍ）を切断除去して巻取り、ロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００３２】
ポリエステル系フィルムを４０℃で相対湿度８０％の条件下で１ケ月保管した後、２５０℃に加熱した３００４系アルミニウム合金板（厚み ０．２６mm）の両面に前記フィルムを圧着し、２７５℃に加熱した後、水中急冷して被覆アルミニウム板を得た。
【００３３】
こうして得られた被覆アルミニウム板に成形用潤滑剤を塗布した後、加熱して板温７０℃で２５μｍのポリエステル系フィルムが内面側となるように絞り加工を実施した。次いで、得られたカップの温度を４０℃にして金型温度８０℃でしごき加工を実施し、３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００３４】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３５】
［実施例 ２］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ／ＰＢＴ＝４０／６０（重量％）よりなるポリエステル ８７重量％とオレフィンＡ １３重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００３６】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００３７】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３８】
［実施例 ３］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＢ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＢ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００３９】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４０】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４１】
［実施例 ４］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＣ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＣ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００４２】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４３】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４４】
［実施例 ５］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＤ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＤ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００４５】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４６】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４７】
［実施例 ６］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＡ／オレフィンＥ＝７０／３０（重量％）よりなるオレフィン １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＡ／オレフィンＥ＝７０／３０（重量％）とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００４８】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００４９】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００５０】
［実施例 ７］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８５重量％と実施例１でポリエステル系フィルムを得る前に切断除去した両端部（オレフィンＡの比率が８５重量％）を造粒して得たポリマーを１５重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００５１】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００５２】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００５３】
［実施例 ８］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ９５重量％とオレフィンＡ ５重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００５４】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００５５】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表１に示す。本実施例の方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であり、かつ製缶性とフレーバー性が優れたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００５６】
［比較例 １］
樹脂膜の両端部の原料をＰＥＴ−Ｉとした以外は実施例１と同様にしてロール状樹脂膜を得ようとしたが、ネックイン量が大きく，かつ両端部を１４cm切断除去しなければ、厚み分布が一様な中央部が得られないため、この方法はポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量を表２に示す。
【００５７】
［比較例 ２］
中央部の原料をＣＯ−ＰＥＳ ８７重量％とオレフィンＡ １３重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００５８】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００５９】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度）を表２に示す。この方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良はなかったが、耐切断性が低下し、又被覆アルミニウム板を製缶した際、缶内面フィルムと加工ポンチが粘着し缶開口部の全周にわたって座屈が発生し、さらに缶外面フィルムの全周にキズが発生したため製缶性が劣っており、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６０】
［比較例 ３］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ５０重量％とオレフィンＡ ５０重量％とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００６１】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００６２】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度），フレーバー性を表２に示す。この方法は、ネックイン量が小さく経済性に優れ、かつ保管後のポリエステル系フィルムの外観不良及び耐切断性の低下がないためラミネート性が良好であったが、得られた被覆アルミニウム板を製缶した際、缶内面フィルムと加工ポンチが粘着し缶開口部円周の約１／３に座屈が発生し、さらにフレーバー性が劣るため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６３】
［比較例 ４］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ単体とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００６４】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００６５】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度）を表２に示す。この方法では、ネックイン量が小さく経済性に優れた樹脂膜製造方法であったが、樹脂膜を被覆した金属板（ラミネートアルミニウム板）を製缶したが、缶外面樹脂の約１／３にキズが発生し、製缶性が劣るため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６６】
［比較例 ５］
実施例１の原料でロール状のポリエステル系未延伸フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００６７】
ポリエステルの融点，熱収縮率，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性を表２に示す。
【００６８】
実施例１と同様に保管した結果、フィルムの耐切断性が悪く、シワ・タルミが発生し、良好な被覆アルミニウム板が得られないため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００６９】
［比較例 ６］
縦延伸後の熱処理温度を１９０℃とした以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００７０】
ついで、実施例１と同様に被覆アルミニウム板を作製し、製缶して３５０mlサイズのシームレス缶を得た。
【００７１】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率，製缶性（缶内面フィルムとポンチの離型性と缶外面フィルムのキズ発生程度）を表２に示す。この方法はネックイン量が小さく経済性に優れた樹脂膜製造方法であったが、樹脂膜を被覆した金属板（ラミネートアルミニウム板）を製缶した際、フィルムが剥離したため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００７２】
［比較例 ７］
縦延伸後に熱処理を実施しなかった以外は実施例１と同様にしてロール状のポリエステル系フィルム（厚みが２５μｍと１６μｍの２種類、長さはいずれも１００ｍ）を得た。
【００７３】
ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量，保管後のロールフィルムの外観と耐切断性，熱収縮率を表２に示す。
【００７４】
この方法はネックイン量が小さく経済性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法であったが、実施例１と同様に保管した結果、フィルムの横方向のシワとフィルムの両端部にタルミが発生し、良好な被覆アルミニウム板が得られないため、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００７５】
［比較例 ８］
樹脂膜の中央部の原料をＰＥＴ−Ｉ ８７重量％とオレフィンＦ １３重量％とし、樹脂膜の両端部の原料をオレフィンＦ単体とした以外は実施例１と同様にしてキャストしたが、ネックイン量が大きいため、この方法はポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。ポリエステルの融点，キャスト時のネックイン量を表２に示す。
【００７６】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明のポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法は原料の無駄を省けるため、経済性に優れた製造方法であるばかりでなく、フレーバー性に優れたポリエステル系フィルム被覆金属板が得られる製造方法である。さらに、製缶性（特に、缶内面樹脂膜と加工ポンチの離型性と缶外面樹脂膜の耐キズつき性）に優れているため、極めて有用なポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法といえる。
Claims (3)
- 融点が１８０℃以上の結晶性ポリエステルとオレフィン系ポリマーよりなる樹脂層を金属板の片面又は両面に被覆された樹脂被覆金属板の製造方法であって、
樹脂層はポリエステルとオレフィン系ポリマーの比率が７０：３０〜９９：１（重量％）のポリマーであり、
Ｔダイを用いて両端部にオレフィン系ポリマーが合流された状態で層状に押出した溶融樹脂膜を冷却固化して得た樹脂膜を縦方向に１軸延伸し、次いで熱固定処理し、次いで両端部を切断除去して１５０℃での縦方向の熱収縮率が４〜３０（％）であるポリエステル系フィルムを得る工程と、
該ポリエステル系フィルムを別工程で加熱された金属板にラミネートする工程よりなることを特徴とするポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法。 - 請求項１に記載されたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であって、前記樹脂膜の両端部と中央部で使用するオレフィン系ポリマーが同一であることを特徴とするポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法。
- 請求項１に記載されたポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法であって、前記オレフィン系ポリマーがポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体であることを特徴とするポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法。
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