JP4160980B2 - インデノ縮合フォトクロミックナフトピラン、ナフトールおよびフォトクロミック物品 - Google Patents
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Description
本発明は、新規ナフトピラン材料に関する。より詳細には、本発明は、インデノ縮合フォトクロミックナフトピラン材料、ならびにこのようなナフトピラン材料を含有する組成物および物品に関する。本発明はまた、新規ナフトピランの生成において使用されるナフトールに関する。紫外線を含有する光の放射(例えば、太陽光または水銀ランプの光における紫外線放射)に曝露される場合、多くのフォトクロミック材料がその呈色において可逆的な変化を示す。紫外線放射が終了する場合、このようなフォトクロミック材料は、その元の色または無色状態に戻る。
本明細書および添付された特許請求の範囲において使用される場合、単数形「a」、「an」および「the」は、明確かつはっきりと一つの対象に制限される場合を除いて、複数の対象を含むことが留意される。
(i)−SR7であって、R7は、C1〜C6アルキル、アリール、一置換アリール、二置換アリールから選択され、アリール基はフェニルまたはナフチルであり、そしてアリール置換基の各々は、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから選択される;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16は、各々水素s、C1〜C8アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C1〜C8アルキルアリール、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20ジシクロアルキル、C5〜C20トリシクロアルキルまたはC1〜C20アルコキシアルキルから独立して選択され、ならびにフェニルまたはナフチルであるアリール基;
(iii)以下の構造式IIAにより表される窒素を含む環:
(iv)以下の構造式IIBまたは構造式IICの1つにより表される基:
(v)非置換のスピロ二環式アミン、一置換C4〜C18または二環換C4〜C18スピロ二環式アミン;または
(vi)非置換のスピロ三環式アミン一置換C4〜C18スピロ三環式アミンまたは二環換C4〜C18スピロ三環式アミン。
(i)水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二環換アミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)W基であり、ここで、Wは、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、またはピロリジニルであり;このアミノ置換基は、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり;このベンジル置換基およびフェニル置換基の各々はC1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシである;
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される非置換、一置換基、二環換基、または三置換基;(ii)におけるこの置換基の各々は、各出現について、クロロ、フルオロ、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される;
(iii)一置換フェニルであって、このフェニルは、パラ位に存在する置換基を有すし、この置換基は、連結基、−(CH2)t−または−O−(CH2)t−であり、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基(例えば、ナフトピランまたはベンゾフラン)に接続され、そしてtは整数1,2,3,4,5または6から選択される。
(v)−CH(Q’)2であって、Q’は、−CNまたは−COOR11から選択され、R11は、水素、C1〜C6アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換アリール基、一置換アリール基もしくは二環換アリール基、フェニルまたはナフチルから選択され;このアリール基置換基の各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される;
(vi)−CH(R12)Gであって、R12は、水素、C1〜C6アルキル、または非置換アリール基、一置換アリール基もしくは二環換アリール基、フェニルまたはナフチルから選択され、そしてGは、−COOR11、−COR13または−CH2OR14から選択され、ここでR13は、水素、C1〜C6アルキル、非置換アリール基、一置換アリール基または二環換アリール基、フェニルまたはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ(例えば、ジメチルアミノ、メチルプロピルアミノなど)、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニルアミノまたはジ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニルアミノ(例えば、各フェニルが1つまたは2つのC1〜C6アルキル置換基を有する)、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニルアミノまたはジ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換ジフェニルアミノまたはジ(C1〜C6)アルキル置換ジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換ジフェニルアミノまたはジ(C1〜C6)アルコキシ置換ジフェニルアミノ、モルホリノ、またはピペリジノから選択され、R14は、水素、−C(O)R11、C1〜C6アルキル、C1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換アリール基、一置換アリール基もしくは二環換アリール基、フェニルまたはナフチルから選択され、このアリール基の置換基の各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択され;あるいは
(vii)式により表されるT基:
(i)−OR8’(R8’はフェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリル、または−CH(R9)Qから選択され、R9は、水素またはC1〜C3アルキルから選択される);あるいは
(ii)以下:
(1) −N(R15)R16(ここでR15およびR16は、R1について本明細書の前部に記載されるものと同じである);
(2)構造式IIAにより表されるような窒素含有環(Y、X、mおよびpは、R1について本明細書の前部に記載されるものと同じである);あるいは
(3)構造式IIBまたは構造式IICにより表される基(ここでR18、R19、R20、R21およびnは、R1について本明細書の前部に記載されるものと同じである);
から選択される基から選択される。
(i)モノT置換フェニル(このT基は、R2およびR3について本明細書中の前部で記載されるものと同じである);
(ii)非置換アリール基、一置換アリール基、二置換アリール基あるいは三置換アリール基、フェニルまたはナフチル;
(iii)9−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換複素芳香族基、一置換複素芳香族基、もしくは二置換複素芳香族基((ii)および(iii)におけるこのアリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々が、ヒドロキシ、R2およびR3について本明細書中で以前に記載される−C(O)W基、アリール、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール、ジ(C1〜C6)アルコキシアリール、モノ(C1〜C6)アルキルアリール、ジ(C1〜C6)アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリール、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アリール(C1〜C6)アルキル、アリール(C1〜C6)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシ、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C6)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C4)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、このアリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される);
(iv)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基(この置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される);
(v)一置換フェニル(パラ位に存在する置換基を有するフェニルは、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基(例えば、ナフトピランまたはベンゾピラン)に接続される結合基−(CH2)t−または−O−(CH2)t−であり、そしてtは整数1、2、3、4、5または6から選択される);
(vi)以下の構造式IIFまたは構造式IIG:
(vii)C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C3〜C6)シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルキル(C3〜C6)シクロアルキル、クロロ(C3〜C6)シクロアルキル、フルオロ(C3〜C6)シクロ−アルキル、またはC4〜C12ビシクロアルキル;あるいは
(viii)以下の構造式IIH:
から独立して選択される。
(a)R1(このR1は、以下:
(i)−SR7(R7は、C1〜C6アルキルまたはアリールから選択され、このアリール基は、フェニルである);
(ii)−N(R15)R16(R15およびR16は各々、水素、C1〜C6アルキル、フェニルまたはC3〜C20シクロアルキルから独立して選択される);
(iii)構造式IIAにより表される窒素含有環(各Yは、−CH2−であり;Xは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−N(R17)−および−N(フェニル)−から独立して選択され、R17は、C1〜C6アルキルであり、mは、整数1、2または3から選択され、そしてpは、整数0、1、2または3から選択される);
(iv)構造式IIBまたは構造式IICのうちの1つによって表される基(R19、R20およびR21の各々は、水素、またはC1〜C5アルキルから独立して選択され、R18は、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてnは、整数0、または1から選択される);
(v)非置換または一置換のC5〜C18スピロ二環式アミン;あるいは
(vi)非置換または一置換のC5〜C18スピロ三環式アミン;
によって表される);
(b)R1’(これは、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4アルコキシから独立して選択され、そしてnは、整数0、1または2から選択される);
(c)R2およびR3(これらは各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシ、C3〜C7シクロアルキル、アリル、ベンジルまたは−C(O)W基(Wは、C1〜C6アルキル、またはC1〜C6アルコキシである);
(ii)非置換または一置換のフェニル(この置換基は、クロロ、フルオロ、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4アルコキシから選択される);
(iii)−(CH2)t−または−O−(CH2)t−から選択される連結基である置換基をパラ位に有する一置換フェニル(tは、整数2または3から選択され、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合されている);
(iv)−OR8(R8は、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、もしくはフェニル(C1〜C3)アルキルから選択されるか;または、R8は、−CH(R9)Q基である(R9は水素であり、そしてQは−COOR10であり、そしてR10は、C1〜C3アルキルである)か;またはR8は−C(O)V基である(VはC1〜C6アルコキシである));
(v)−CH(Q’)2(Q’は−COOR11であり、R11はC1〜C6アルキルである);
(vi)−CH(R12)G(R12は、水素またはC1〜C6アルキルであり、Gは−COOR11または−CH2OR14であり、R14は水素、C1〜C6アルキルまたはC1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキルである);
(vii)式:
(viii)R2とR3とは一緒になってオキソ基を形成する;
から独立して選択される);
(d)R4(これは、水素、C1〜C6アルキルまたはRaであり、このRaは、以下:
(i)−OR8’(R8’は、フェニル(C1〜C3)アルキルまたはC1〜C6アルキルである);あるいは
(ii)−N(R15)R16(R15およびR16は各々、水素、C1〜C6アルキル、フェニルまたはC3〜C20シクロアルキルから独立して選択される);
(iii)構造式IIAによって表される窒素含有環(各Yは、−CH2−であり、Xは、−Y−、−O−、−S−、−N(R17)−または−N(アリール)−から独立して選択され(R17は、C1〜C6アルキルであり)、このアリールは、フェニルまたはナフチルから選択され、mは、整数1、2または3から選択され、そしてpは、整数0、1、2または3から選択され、ただし、pが0である場合、XはYである);あるいは
(iv)構造式IIBまたは構造式IICの一つによって表される基(R19、R20およびR21は各々、水素、C1〜C5アルキル、またはフェニルから独立して選択される);
から選択される);
(e)R5(これは、水素、C1〜C4アルキルまたはRaから選択され、このRaは、本明細書中で以前に(d)において記載される);
(f)R6(これは、水素、C1〜C4アルキルまたはRaから選択され、このRaは、本明細書中で以前に(d)において記載される);あるいは
(g)R5およびR6(これらは、一緒になって構造式IIDまたは構造式IIEのうちの1つを形成し、JおよびKは各々、酸素であり;R19およびR20は、本明細書中で以前に(d)(iv)において記載されるものと同じである);
(h)BおよびB’(これらは各々、以下:
(i)モノT置換フェニル;
(ii)非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基(このアリール基は、フェニル基またはナフチル基である);
(iii)9−ジュロリジニル基、またはピリジル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニルもしくはカルバゾイルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基((h)(ii)および(h)(iii)におけるこのアリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々は、ヒドロキシ、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ、アリール(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−アリールピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピロリジニル、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルコキシまたはフルオロから独立して選択される);
(iv)フェノチアジニルまたはフェノキサジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基(この置換基のうちの各々は、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される);
(v)一置換フェニル(このフェニルは、本明細書中で以前に(c)(iii)において記載されるようにパラ位に置換基を有する);
(vi)構造式IIFまたは構造式IIGのうちの1つによって表される基(Aは、各式においてメチレンもしくは酸素から独立して選択され、Dは各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Dが置換窒素である場合、Aはメチレンであり、この窒素置換基は、水素またはC1〜C4アルキルから選択され;各R24は、C1〜C4アルキルであり;R22およびR23は各々、水素であり;そしてqは、整数0、1もしくは2から選択される);
(vii)C1〜C6アルキル、(C3〜C6)シクロアルキル、またはC4〜C12ビシクロアルキル;
(viii)構造式IIHにより表される基(Lは、水素もしくはC1〜C4アルキルから選択され、Mは、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され;このフェニル置換基のうちの各々が、C1〜C4アルキルもしくはC1〜C4アルコキシから独立して選択される);
より独立して選択される);
(i)BおよびB’(これらは、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一置換のフルオレン−9−イリデン、または、飽和C3〜C12スピロ単環式炭化水素環、飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和C7〜C12スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し;このフルオレン−9−イリデン置換基は、C1〜C4アルキルもしくはC1〜C4アルコキシから選択される);
より選択され得る。
(a)R1(このR1は:
(i)−N(R15)R16(R15およびR16は各々、C1〜C4アルキル、もしくはフェニルから独立して選択される);
(ii)構造式IIAによって表される窒素含有環(各出現について各Yは、−CH2−であり、Xは、−Y−、−O−および−N(R17)−から独立して選択され、R17は、C1〜C4アルキルであり、mは、整数1もしくは2から選択され、そしてpは、整数0、1もしくは2から選択される);あるいは
(iii)構造式IICまたは構造式IIBによって表される基(R19、R20およびR21は各々、水素であり、そしてnは0である);
によって表され);
(b)R1’(これは、C1〜C2アルキルもしくはC1〜C3アルコキシである);
(c)R2およびR3(これらは各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシもしくはC3〜C7シクロアルキル;
(ii)フェニルもしくはモノ(C1〜C4アルコキシ)置換フェニル;
(iii)一置換フェニル(このフェニルは、置換基をパラ位に有し、この置換基は、連結基−O−(CH2)t−であり、tは、整数2または3から選択され、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合されている);
(iv)−OR8(R8は、C1〜C6アルキルもしくは−CH(R9)Qであり、R9は水素であり、Qは、−COOR10であり、そしてR10は、C1〜C3アルキルである);
(v)−CH(R12)G(R12は、水素であり;Gは、−COOR11であり、R10は、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキルである);あるいは
(vi)以下の式:
から独立して選択される);
(d)R4(これは、水素、C1〜C6アルキルもしくはRaであり、このRaは、以下:
(i)−OR8’(R8’は、C1〜C4アルキルである);
(ii)−N(R15)R16(R15およびR16は各々、C1〜C4アルキルもしくはフェニルから独立して選択される);あるいは
(iii)構造式IIAによって表される窒素含有環(各Yは、−CH2−であり、Xは、−Y−、−O−、−S−および−N(R17)−から独立して選択され、R17は、C1〜C4アルキルであり、mは、整数1、2または3から選択され、そしてpは、整数0、1、2または3から選択される);
から選択される);
(e)R5(これは、水素またはC1〜C4アルキルであり);
(f)R6(これは、水素である);
(g)BおよびB’(これらは各々、以下:
(i)一置換、二置換および三置換のフェニル;
(ii)ベンゾフラン−2−イルもしくはジベンゾフラニルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の複素芳香族基((g)(i)および(g)(ii)におけるこのアリール基置換基および複素芳香族の置換基のうちの各々は、C3〜C7シクロアルキル、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、もしくはフルオロから独立して選択される);
(iii)一置換フェニル(このフェニルが、本明細書中で以前に(c)(iii)において記載されるようなパラ位に置換基を有する);
(iv)以下の構造式:
(v)C1〜C4アルキルまたはC3〜C5シクロアルキル;
(vi)構造式IIHによって表される基(Lは、水素であり、Mは、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され、このフェニル置換基のうちの各々は、C1〜C4アルコキシである;
から独立して選択される);あるいは、
(i)BおよびB’(これらは、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一置換フルオレン−9−イリデン、もしくは飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環を形成し;このフルオレン−9−イリデン置換基のうちの各々は、C1〜C4アルコキシである);
から選択され得る。
(a)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(b)7−ジメチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(c)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(d)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−10−メトキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(e)7−ジメチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−ジメチルアミノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(f)7−エチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−ピペリジノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(g)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−ピペリジノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(h)7,7−ジメチル−3−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(i)7,7−ジメチル−3,4−ジメトキシ−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(j)7,7−ジメチル−3−メトキシ−4−メチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(k)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フェニルチオ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(l)7−フェニル−7−ヒドロキシ−3−メトキシ−4−メチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(m)7−エチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−フェニルチオ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;あるいは
(n)それらの混合物。
(a)3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(b)3−フェニル−3−(4−モルホリノ−フェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(c)3,3−ジ(4−(2−メトキシエトキシフェニル))−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(d)3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13−ヒドロキシ−13−エチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(e)3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−10−メトキシ−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(f)3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−モルホリノフェニル)−10−メトキシ−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(g)3−(3,4−ジメトキシフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;あるいは
(h)3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−モルホリノフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
から選択される;
本明細書中に記載される他のフォトクロミックを有するかもしくは有さないナフトピラン材料の各々は、広範に変化し得る量で(または比で)使用され得る。一般に、量は、フォトクロミック材料が結合するホスト材料もしくは基材が、所望の、結果として生じる色(例えば、フィルターを通さない太陽光で活性化される場合、実質的な中間色(例えば、活性化したフォトクロミック物質の色を与えられた可能な限り中間色に近い色)を示すように、使用され得る。このフォトクロミック材料は、広範な範囲の色(例えば、桃色)を有する物品を生成するために使用され得る。中間色、および色を表すための手段のさらなる議論は、米国特許第5,645,767号、12段の66行目〜13段の19行目に見出され得る。
(a)重合可能な置換基を有するかまたは有さないフォトクロミック材料を、重合体を形成するために使用される材料と共に、溶解、分散、そして/または反応させる工程(例えば、フォトクロミック材料を重合可能な組成物への添加、またはフォトクロミック材料の熱い溶液中に、重合体を浸すことによるか、もしくは熱転写による、フォトクロミック材料の重合体中への吸収);(b)フォトクロミック材料を、重合体の隣接層の間の別個の層として(例えば、ポリマーフィルムの一部として)提供する工程;および(c)フォトクロミック材料を、重合体の表面に設置されるかまたは積層されたコーティングまたはフィルムの一部として塗布する工程。用語「吸収」または「吸収する」は、フォトクロミック材料が個々にまたは他の非フォトクロミック材料とともに重合体へと浸透すること、フォトクロミック材料の重合体への溶媒補助移行吸収、蒸気相移行、および他のこのような移行機序を意味し、そして包含することが意図される。
(工程1)
塩化メチレン(2リットル(L))、1,4−ジヒドロキシ−2−フェノキシカルボニル−ナフタレン(384g)および152gのジヒドロピランを3Lの多口フラスコ(multi−necked flask)に室温にて添加した。その混合物を、電磁攪拌機上に配置し、ドデシルベンゼンスルホン酸(塩化メチレン15mL中に1.4g)を攪拌しながら添加した。1時間の混合の後、完了した反応をトリエチルアミン(2.7g)および炭酸カリウム(2.7g)を添加することによりクエンチした。懸濁液を、減圧濾過し、そしてその溶媒を、ロータリーエバポレーションにより除去した。回収した生成物は、重厚な油であった。それの全てを、精製せずに、次の工程において使用した。
工程1からの油状生成物を、フラスコに添加し、アセトン(750mL)中に溶解した。炭酸カリウム(200g)およびヨードメタン(220mL)を添加し、そしてその反応物を攪拌し、40℃に加熱した。その反応物を、徐々に加熱し、還流し、ヨードメタンを、反応が完了するまで、各回1当量で4回添加した。その混合物を、減圧濾過し、そして溶媒をロータリーエバポレーターにより除去し、高濃度の液体を得た。その溶液を、2Lの水中へと注ぎ、そして茶色の沈殿物を形成した。その茶色の沈殿物を減圧濾過し、2.5Lの酢酸エチル中に溶解し、そしてその溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、200mLの溶液を得た。この溶液を、3:1のヘキサン:酢酸エチル中に注ぎ、結晶化を誘導した。生成物の茶色の結晶(420g)を収集した。核磁気共鳴(NMR)スペクトルは、この生成物が、4−テトラヒドロピラニルオキシ−1−メトキシ−2−フェノキシカルボニルナフタレンと一致した構造を有することを示した。
工程2の生成物、4−テトラヒドロピラニルオキシ−1−メトキシ−2−フェノキシカルボニルナフタレン(200g)およびテトラヒドロフラン(800mL)を、3Lの多口フラスコに添加し、そして0℃にて窒素ブランケット下で攪拌した。その反応混合物に、1モル濃度(M)のフルオロフェニルマグネシウムブロミド溶液(690mL)を1時間にわたって滴下した。4.5時間のさらなる攪拌の後、その反応混合物を1.5Lの水中に注ぎ、そしてpH2にまで酸性化した。個々の層の形成後、これらの層を分離し、水層を2回抽出し、各々を200mLの酢酸エチルで抽出した。有機層を水と合わせ、水で洗浄し、そして溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、湿性の赤色固体を生じた。この赤色固体を、メタノール(500mL)および12.1Mの塩酸(5mL)の入ったフラスコに添加し、そして生じた溶液を加熱して1時間還流した。一晩冷まして置いた後、形成された結晶を減圧濾過により収集し、そしてヘキサンで洗浄し、赤みがかったオレンジ色の結晶102gを生じた。NMRスペクトルは、この生成物が、4−ヒドロキシ−1−(4−フルオロフェニル)−2−フェノキシカルボニルナフタレンと一致した構造を有することを示した。
工程3の生成物、4−ヒドロキシ−1−(4−フルオロフェニル)−2−フェノキシカルボニルナフタレン(148g)および無水THF(500mL)を、3Lの多口フラスコに添加し、そして窒素下で電磁攪拌機上に配置し、攪拌した。この溶液を、0℃に冷却し、そして1.6Mのメチルリチウム溶液(1.05L)を攪拌しながら1時間にわたって添加した。1.5時間のさらなる攪拌の後、反応完了物を、2Lの氷水中に注ぎ、そして一晩置いておいた。生じた混合物を、pH4にまで酸性化し、そして層中に形成した相を分離した。水層を各200mLの酢酸エチルで3回抽出した。有機層を水と合わせ、水で洗浄し、そして溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、132gの黒色の油(dark oil)を得た。この材料を、直接次の工程に使用した。
工程4からの生成物(132g)、キシレン(1.5L)、およびドデシルベンゼンスルホン酸(9.2g)を、フラスコに添加し、加熱して還流した。5時間後、この反応混合物を、室温まで冷却し、そして5重量パーセントの炭酸水素ナトリウム(300mL)溶液で洗浄した。生じたエマルジョンを、一晩置いておき、そして形成された相の層を分離した。この有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、高濃度の液体を生じた。この高濃度の液体を、30:1のヘキサン:酢酸エチルを用いて小シリカプラグカラムを通して溶出した。溶媒を、ロータリーエバポレーションにより、生じた溶離液から除去し、油を得た。結晶化を、トルエンおよびヘキサンを用いて誘導し、28gの光tam生成物(light tam product)を得た。NMRスペクトルは、この生成物が、7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオレンと一致した構造を有することを示した。
無水テトラヒドロフラン(600mL)およびモルフォリン(70mL)を、窒素下で電磁攪拌機上に配置した3Lの多口フラスコに添加し、そして0℃に冷却した。1.6Mのメチルリチウム溶液(450mL)を、滴下状に1時間にわたって攪拌しながら滴下した。さらに2時間の攪拌の後、氷を除去し、そしてこの懸濁液を室温にまで温めた。無水テトラヒドロフラン250mL中の、工程5からの7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオリン(20g)の溶液を徐々にこのフラスコに添加し、65℃で攪拌した。13時間後、反応物を室温まで冷却し、2Lの脱イオン水中へ注いだ。酢酸エチル(500mL)を添加し、相分離を誘導した。形成された層を分離した。この水層を、5重量パーセントの水性水酸化ナトリウム溶液を用いてpH8にまで塩基性化し、各回200mLの酢酸エチルを用いて2回抽出した。この有機層を合わせ、水で洗浄し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、油を得た。この油を、酢酸エチル中で結晶化を誘導した。茶色の沈殿物(13g)を、減圧濾過によって収集した。NMRスペクトルは、この生成物が7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレンと一致した構造を有することを示した。
(工程7)
工程6からの7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン(2g)、1,1−ジ(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オル(2g)、2滴のドデシルベンゼンスルホン酸およびクロロホルム(50mL)を反応容器中で合わせ、一晩室温で攪拌した。水(100mL)を反応混合物に添加し、30分間攪拌した。この有機層を、10重量パーセントの水酸化ナトリウム溶液で分離し、洗浄し、続いて水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、この溶媒をロータリーエバポレーションで除去し、そして残渣を得た。クロロホルムを溶離液として用いて、この残渣をシリカゲル上で色層分析した。フォトクロミック画分を収集し、ロータリーエバポレーションにより濃縮し、生じた固体をジエチルエーテルから再結晶化し、258℃〜261℃の融点を有する結晶1.3gを得た。NMRスペクトルは、この生成物が3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。
工程7において、1−フェニル−1−(4−モルホリノフェニル)−2−プロピン−1−オールを1,1−ジ(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オールの代わりに使用した点以外は、実施例1のプロセスに従った。回収した生成物は、163℃〜164℃の融点を有していた。NMR解析は、この生成物が、3−フェニル−3−(4−モルホリノ−フェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト−[1,2−b]ピランと一致した構造を有していることを示した。
工程7において、1,1−ジ(4−(2−メトキシエトキシフェニル)−2−プロピン−1−オールを、1,1−ジ(4−メトキシフェニル))−2−プロピン−1−オールの代わりに使用した点以外は、実施例1のプロセスに従った。回収した生成物は、153℃〜155℃の融点を有していた。NMR解析は、この生成物が、3,3 ジ(4−(2−メトキシエトキシフェニル))−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有していることを示した。
(工程1)
実施例1の工程3の生成物である4−ヒドロキシ−1−(4−フルオロフェニル)−2−フェノキシカルボニルナフタレン(10grm)、10重量パーセントの水酸化ナトリウム水溶液(50mL)およびメタノール(50mL)を、反応フラスコに添加し、そして3時間加熱還流し、そしてその後室温にまで冷ました。この反応混合物を、4Nの塩酸水溶液/氷の混合物(約400mL)上へ注いだ。白色沈殿が形成され、そして減圧濾過によりその白色沈殿を収集し、水で洗浄し、そして風乾した。エタノール(95重量パーセント)からの再結晶は、1−(4−フルオロフェニル)−4−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(7g)を与えた。
工程1からの1−(4−フルオロフェニル)−4−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(7g)およびドデシルベンゼンスルホン酸(1g)をキシレン(1L)の入った反応フラスコに添加し、加熱還流し、そしてその温度を36時間維持した。この反応物を冷まし、そして得られた赤色沈殿を減圧濾過によって収集し、そしてトルエンで洗浄した。この赤色固体を風乾し、4gの生成物を得た。NMRスペクトルは、この生成物が、9−フルオロ−5−ヒドロキシ−7H−ベンゾ[C]フルオレン−7−オンと一致した構造を有することを示した。
上記の工程2からの9−フルオロ−5−ヒドロキシ−7H−ベンゾ−[C]フルオレン−7−オンを、7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオリンの代わりに使用した点以外、実施例1の工程6のプロセスに従った。NMR解析は、この生成物が、9−モルホリノ−5−ヒドロキシ−7H−ベンゾ[C]フルオレン−7−オンと一致した構造を有することを示した。
この工程3からの9−モルホリノ−5−ヒドロキシ−7H−ベンゾ[C]フルオレン−7−オンを、7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオリンの代わりに使用した点以外、実施例1の工程7のプロセスに従った。NMR解析は、この生成物が、3,3 ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13−オキソ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。
工程4の生成物である、3,3 ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13−オキソ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(2g)を、テトラヒドロフラン(50mL)の入った反応フラスコに添加した。0℃での窒素雰囲気下で、過剰のエチルマグネシウムクロライド(テトラヒドロフラン中の2M溶液10mL)をこの反応フラスコに添加した。得られた反応物を、0℃で30分間攪拌し、次いで室温にまで温めた。この反応混合物を、氷水200mL上に注ぎ、次いで、2Nの塩酸水溶液を用いてpH3にまで酸性化した。ジエチルエーテル(100mL)を添加し、そして有機相を分離した。この溶媒を、ロータリーエバポレーションにより除去し、そして溶離液としてヘキサン:酢酸エチル(2:1)を用いて、得られた油をシリカカラム上で色層分析した。フォトクロミック画分を濃縮し、そして残渣を、メタノールから結晶化し、222℃〜225℃の融点を有する1gの白色固体を得た。NMRスペクトルは、この生成物が、3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−11−モルホリノ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。
(工程1)
1,2−ジメトキシベンゼン(292g)および塩化ベンゾイル溶液(500mLの塩化メチレン中に297gの塩化ベンゾイル)を窒素雰囲気下で反応フラスコに添加した。固形無水塩化アルミニウム(281g)を、反応混合物に少量ずつ添加し、時折この反応混合物を氷/水バス中で冷却した。添加が完了した後、この反応物を室温で3時間攪拌した。この反応混合物を、1:1の氷/1Nの塩酸混合物(300mL)上に注ぎ、そして15分間激しく攪拌した。種々の層の形成後、水層を分離し、塩化メチレン(100mL)中に3回抽出した。この有機層を合わせ、そして10重量パーセントの水酸化ナトリウム(各回100mL)で2回洗浄し、次いで、水(各回100mL)で2回洗浄した。この溶媒を、ロータリーエバポレーションにより除去し、黄色個体を得た。95%エタノールからの再結晶は、490gのベージュ針状物(103℃〜105℃の融点を有する)を生じた。NMR解析は、この生成物が、3,4−ジメトキシベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。
工程1の生成物である、3,4−ジメトキシベンゾフェノン(490g)およびジエチルコハク酸(354g)を、窒素雰囲気下で600mLのトルエンの入った反応フラスコ中で、合わせた。この混合物を、45℃まで加熱し、その後、t−ブトキシドカリウム(248g)を、1時間にわたって少量ずつ添加した。添加が完了した後、この反応混合物を45℃まで加熱し、そしてその温度で5時間維持し、その後室温まで冷ました。水(500mL)を反応混合物に添加し、そしてその相を、層に分離した。水層を収集し、そして4NのHClを用いてpH2にまで酸性化した。得られた酸性溶液を、塩化メチレン(各回50mL)中に5回抽出した。これらの有機抽出物を合わせ、そしてロータリーエバポレーターで濃縮し、濃い茶色の油を得た。NMRスペクトルは、所望の生成物が、4−(3,4−ジメトキシフェニル)−4−フェニルメトキシカルボニル−3−ブタン酸と一致した構造を有することを示した。この材料を、さらなる精製はせず、次に工程に直接的に使用した。
工程2からの生成物(620g)を、窒素雰囲気下で、酢酸無水物(2.1L)の入った反応フラスコ中に加え、加熱還流した。この反応混合物を、還流温度で6時間維持し、室温に冷まし、そしてこの溶媒(酢酸無水物)をロータリーエバポレーションで除去し、厚いガムを得た。この固体を、反応フラスコに添加し、そして沸騰メタノール(3L)中に溶解した。一晩冷ました後、形成された結晶(249g)を、減圧濾過により収集し、メタノールで洗浄し、そして風乾した。NMRスペクトルは、この結晶が、1−フェニル−2−メトキシカルボニル−4−アセトキシ−6,7−ジメトキシナフタレンと一致した構造を有することを示した。異性体1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メトキシカルボニル−4−アセトキシ−ナフタレンは、メタノール中の1−フェニル−2−メトキシカルボニル−4−アセトキシ−6,7−ジメトキシナフタレンを有する濃縮混合物として、濾液中に残存した。
1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メトキシカルボニル−4−アセトキシ−ナフタレンを含有する工程3からの濾液および5mLの高濃度のHClを、反応フラスコ中で合わせ、そして1時間加熱還流した。この反応物を冷まし、そしてこの形成された沈殿を、減圧濾過により収集し、冷メタノールで洗浄し、27gのベージュ針状物を得た。NMR解析は、この生成物が、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メトキシカルボニル−4−ヒドロキシナフタレンと一致した構造を有することを示した。
無水テトラヒドロフラン(100mL)を、窒素雰囲気下で、工程4からの1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メトキシカルボニル−4−ヒドロキシナフタレン(25g)の入った反応フラスコに添加した。反応混合物を、氷バス中で冷却し、その後、264mLのメチルリチウム溶液(テトラヒドロフラン中に1.4M)を40分にわたって滴下した。得られた黄色反応混合物を、0℃で2時間攪拌し、その後、徐々に室温にまで温め、そして一晩攪拌した。反応混合物を、200mLの氷/水混合物上に注意深く注いだ。酢酸エチル(100mL)を添加し、そしてこれらの層を分離した。水層を収集し、酢酸エチル75mLずつ4回用いて抽出した。有機抽出物を合わせ、そして水50mLずつ2回洗浄した。有機層を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして次いで、ロータリーエバポレーションで濃縮した。その得られた油を、500mLのキシレンおよび200mgのドデシルベンゼンスルホン酸と共に、反応容器(Dean−Stark防臭弁がはめ込まれた)中に移した。この反応混合物を2時間加熱還流し、冷却し、そしてキシレンをロータリーエバポレーションにより除去した。得られた黒い油を、還流温度でエタノール(95%)から結晶化し、そして得られた結晶を、減圧濾過により収集し、そしてエタノールで洗浄した。ベージュ固体、14gを得た。NMR解析は、この生成物が、7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9,10−ジメトキシ−7H−ベンゾ[C]−フルオレンと一致した構造を有することを示した。
モルフォリン(3.4g)を、乾燥反応フラスコ中に計り取った。無水テトラヒドロフラン(50mL)を、反応フラスコに添加し、得られた混合物を窒素雰囲気下で室温で攪拌した。メチルリチウム(25.1mLのジエチルエーテル中の1.4M溶液)を10分間にわたって反応混合物に滴下状に添加した。反応混合物の温度が上昇し、そして白色固体が沈殿した。工程5からの7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9,10−ジメトキシ−7H−ベンゾ[C]−フルオレン(2.5g)を5分間にわたって、反応混合物に添加した。得られた黄色がかった茶色の溶液を、一晩還流温度で加熱した。室温にまで冷却した後、反応混合物を200mLの水中に注いだ。水層を収集し、そして10重量パーセントの塩酸を、pHが6になるまで添加した。飽和塩化ナトリウム溶液(200mL)を、水層に添加した。得られた混合物を、酢酸エチル200mLずつで3回抽出した。有機層を収集し、合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液(300mL)で一回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒(酢酸エチル)を、ロータリーエバポレーションで除去し、乾燥する際に泡立った黄色がかった茶色の油を得た。この物質(質量分析により7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−10−メトキシ−7H−ベンゾ[C]−フルオレンとして同定されている)を、さらに精製はせず、次の工程で直接に使用した。
工程6からの7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−10−メトキシ−7H−ベンゾ[C]−フルオレン(1.30g)、1,1−ビス(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オール(1.16g)、ドデシルベンゼンスルホン酸(約10mg)および塩化メチレン(200mL)を反応容器中で合わせて、そして周囲の温度で、窒素雰囲気下で2時間攪拌した。この反応混合物を、飽和炭酸水素ナトリウム(各回300mL)で二回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この溶媒(塩化メチレン)を、ロータリーエバポレーションで除去した。得られた黒茶色の固体をカラムクロマトグラフィーにより精製し、ジエチルエーテルから結晶化させ、1.0gの明るい黄色固体を得た。NMR解析は、この生成物が、3,3−ジ−(4−メトキシフェニル)−10−メトキシ−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。
工程6において、1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−モルホリノフェニル)−1−(4−モルホリノフェニル)−2−プロピン−1−オール(1.6g)を、1,1−ビス(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オール(1.16g)の代わりに用いたという点以外、実施例6のプロセスに従った。得られた黒茶色の固体を、カラムクロマトグラフィーで精製し、ジエチルエーテルから結晶化を誘導し、0.8gの明るい茶色固体を得た。NMR解析は、3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−モルホリノフェニル)−10−メトキシ−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。
工程7において、197℃〜199℃の融点を有する固体を生産するため、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−1−(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オールを、1,1−ジ(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オールの代わりに使用したという点以外、実施例1のプロセスに従った。NMR解析は、この生成物が、3−(3,4−ジメトキシフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13−,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。
工程7において、1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−モルホリノフェニル)−2−プロピン−1−オールを、1,1−ジ(4−メトキシフェニル)−2−プロピン−1−オールの代わりに使用したという点以外、実施例1のプロセスに従った。NMR解析は、この生成物が、3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−モルフォニリノフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致した構造を有することを示した。回収した生成物の一部分を、ジエチレングリコールジメチルエーテル中に溶解し、紫外線に曝露した場合、この溶液は、色が青緑になった。紫外線に対する曝露を中断した場合、この溶液は無色になった。
比較例(CE)1〜5を、米国特許第5,645,767号および同第6,296,785号B1の手順に従って調製した。NMR解析は、この生成物が、以下の名称と一致した構造を有することを示した。
インデノナフトピランフォトクロミック性能試験は、本発明の実施例およびパートAの比較例を用いて、そしてパートBに記載されるようなフォトクロミック性能を試験して、フォトクロミックポリマー試験サンプルを調製することを包含する。
実施例1〜実施例7および比較例1〜6に記載されたフォトクロミック材料を用いて、以下の様式で試験を行った。1.5×10−3モル溶液を生成するように計算した量のフォトクロミック化合物を、50gのモノマーブレンド(4部のエトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート(BPA 2EO DMA)、1部分のポリ(エチレングリコール)600ジメタクリレート、および0.033重量パーセントの2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)(AIBN))の入ったフラスコに添加した。このフォトクロミック化合物を、必要であれば攪拌および穏やかな加熱により、モノマーブレンド中に溶解した。透明な溶液を得た後、これを2.2mm×6インチ(15.24cm)×6インチ(15.24cm)の内部寸法を有する平らなシート鋳型に注いだ。この鋳型に封をした。40℃〜95℃で5時間間隔で温度上昇させ、この温度を95℃で3時間維持し、2時間間隔にわたって60℃に低下させ、その後、60℃にて16時間にわたってこの温度を保持するようにプログラムされた、プログラム可能なオーブン内の水平気流中にこの鋳型を設置した。この鋳型を開いた後、ダイアモンドブレードのこぎりを用いてこのポリマーシートを2インチ(5.1cm)のテストスクウェア(test square)に切った。
パートAのフォトクロミックテストスクウェア(photochromic test square)を、光学ベンチ上のフォトクロミック反応に関して試験した。光学ベンチでの試験の前に、フォトクロミックテストスクウェアを、ランプから約14cmの距離で365nmの紫外線に約10分間曝露し、このフォトクロミック化合物を活性化し、そしてその後、フォトクロミック化合物を熱漂白させるために、75℃のオーブン内に15分間置いた。サンプルへのUVA(315〜380nm)照射度を、Licor Model Li−1800分光放射計を用いて測定し、そして1平方メートルあたり22.2ワットであることを見出した。その後、テストスクウェアを室温に冷まし、約1000Luxの蛍光室内照明に少なくとも2時間曝しつつ、その後、光学ベンチでの試験の前に、さらに2時間遮蔽した。
ΔOD=log(%Tb/%Ta)
に従って計算することにより反応測定値を決定した。ここで、%Tbは、漂白した状態での透過度のパーセントであり、%Taは、活性化状態での透過率のパーセントであり、そしてこの対数は、10を底にしている。
Claims (34)
- 以下の構造式:
ここで、
(a)R1が、以下:
(i)−SR7であって、R7が、C1〜C6アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−SR7;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、水素、C1〜C8アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C1〜C8アルキルアリール、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20ビシクロアルキル、C5〜C20トリシクロアルキルまたはC1〜C20アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−N(R15)R16;
(iii)以下の構造式:
ここで、各Yが、各出現について、−CH2−、−CH(R17)−、−C(R17)(R17)−、−CH(アリール)−、−C(アリール)2−または−C(R17)(アリール)−から独立して選択され;Xが、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−S(O2)−、−NH−、−N(R17)−または−N(アリール)−であり;R17が、C1〜C6アルキルであり;該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、mが、整数1、2または3から選択され、そしてpが、整数0、1、2または3から選択され;ただし、pが0の場合、XはYである、窒素含有基;
(iv)以下の構造式:
ここで、各R19、R20およびR21が、各式の各出現について、水素、C1〜C5アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか;または基R19およびR20が、5個〜8個の炭素原子の環を一緒に形成し;R18が、各出現について、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択される、基;
(v)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ二環式アミン;または
(vi)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ三環式アミンであって;
(v)および(vi)についての該置換基が、各出現について、アリール、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはフェニル(C1〜C6)アルキルから独立して選択される、C4〜C18スピロ三環式アミン;
によって表され;
(b)R1’が、各出現について、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択され;
(c)R2およびR3が各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)Wであって、ここで、Wが、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり;該アミノ置換基が、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり;該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)W;
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、(c)(ii)における該基置換基のうちの各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、基;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−(CH2)t−または−O−(CH2)t−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、ここでtが、整数1、2、3、4、5または6から選択される、一置換フェニル;
(iv)−OR8であって、R8が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6シクロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリル、トリ(C1〜C6)アルキルシリル、トリ(C1〜C6)アルコキシシリル、ジ(C1〜C6)アルキル(C1〜C6)アルコキシシリル、ジ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキルシリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され;該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択されるか;またはR8が、−CH(R9)Qであり、ここでR9が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択され、そしてQが、−CN、−CF3、もしくは−COOR10から選択され、そしてR10が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択されるか;またはR8が、−C(O)Vであり、ここでVが、水素、C1〜C6アルコキシ、フェノキシ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェノキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され;該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−OR8;
(v)−CH(Q’)2であって、Q’が、−CNまたは−COOR11から選択され、そしてR11が、水素、C1〜C6アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され;該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(Q’)2;
(vi)−CH(R12)Gであって、R12が、水素、C1〜C6アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてGが、−COOR11、−COR13もしくは−CH2OR14から選択され、ここでR13が、水素、C1〜C6アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、R14が、水素、−C(O)R11、C1〜C6アルキル、C1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(R12)G;
(vii)式:
(viii)オキソ基を一緒に形成する、R2およびR3;
から独立して選択され、
(d)R4が、水素、C1〜C6アルキルまたは基Raから選択され、該基Raが、以下:
(i)−OR8’であって、R8’が、フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリルまたは−CH(R9)Qから選択され、R9が、水素またはC1〜C3アルキルから選択される、−OR8’;
(ii)以下:
(1)−N(R15)R16であって、R15およびR16が、本請求項中の(a)(ii)において記載されるものと同じである、−N(R15)R16;
(2)以下の構造式:
(3)以下の構造式
から選択される、基、
から選択され、
(e)R5が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;
(f)R6が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;または
(g)R5およびR6が、以下の構造式:
(h)BおよびB’が各々、以下:
(i)モノT置換フェニル;
(ii)非置換、一置換、二置換または三置換の、アリール基、フェニル基またはナフチル基;
(iii)9−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾジエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、(h)(ii)および(h)(iii)における該アリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々が、ヒドロキシ、本請求項中の(c)(i)において記載される、−C(O)W、アリール、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール、ジ(C1〜C6)アルコキシアリール、モノ(C1〜C6)アルキルアリール、ジ(C1〜C6)アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリール、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アリール(C1〜C6)アルキル、アリール(C1〜C6)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシ、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C6)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C4)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される、複素芳香族基;
(iv)ピラゾニル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される、基;
(v)一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の(c)(iii)において記載されるようにパラ位に位置する置換基を有する、一置換フェニル;
(vi)以下の構造式:
ここで、Aが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、Dが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Dが置換窒素である場合、Aはメチレンであり;該窒素置換基が、水素、C1〜C6アルキル、またはC2〜C6アシルから選択され;各R24が、各式の各出現について、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され;R22およびR23が各々、各式において、水素またはC1〜C6アルキルから独立して選択され;そしてqが、整数0、1または2から選択される、基;
(vii)C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C3〜C6)シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルキル(C3〜C6)シクロアルキル、クロロ(C3〜C6)−シクロアルキル、フルオロ(C3〜C6)シクロ−アルキル、またはC4〜C12ビシクロアルキル;
(viii)以下の構造式:
ここで、Lが、水素もしくはC1〜C4アルキルから選択され、そしてMが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され;該基置換基のうちの各々が、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される、基;
から独立して選択されるか、または、
(i)BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−9−イリデン、または、飽和C3〜C12スピロ単環式炭化水素環、飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和C7〜C12スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し;該フルオレン−9−イリデン置換基のうちの各々が、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロもしくはクロロから独立して選択される、
ナフトピラン。 - 請求項1に記載のナフトピランであって、ここで:
(a)R1が、以下:
(i)−SR7であって、R7が、C1〜C6アルキルまたはアリールから選択され、該アリール基が、フェニルである、−SR7;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、水素、C1〜C6アルキル、フェニル、またはC3〜C20シクロアルキルから独立して選択される、−N(R15)R16;
(iii)以下の構造式:
ここで、各Yが、−CH2−であり、そしてXが、−Y−、−O−、−S−、−N(R17)−または−N(フェニル)−から独立して選択され、R17が、C1〜C6アルキルであり、mが、整数1、2または3から選択され、そしてpが、整数0、1、2または3から選択される、窒素含有環;
(iv)以下の構造式:
ここで、R19、R20およびR21が各々、水素、C1〜C5アルキルまたはフェニルから独立して選択され、R18が、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてnが、整数0または1から選択される、基;
(vii)非置換もしくは一置換のC5〜C18スピロ二環式アミン;または
(viii)非置換もしくは一置換のC5〜C18スピロ三環式アミン;
によって表され;
(b)R1’が、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4アルコキシから独立して選択され、そしてnが、整数0または1から選択され;
(c)R2およびR3が各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシ、C3〜C7シクロアルキル、アリル、ベンジル、または基−C(O)Wであって、ここで、Wが、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシである、−C(O)W;
(ii)非置換または一置換のフェニルであって、該置換基が、クロロ、フルオロ、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4アルコキシから選択される、フェニル;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルは、パラ位に位置する−(CH2)t−または−O−(CH2)t−である置換基を有し、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合され、ここでtが、整数2または3から選択される、一置換フェニル;
(iv)−OR8であって、R8が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、もしくはフェニル(C1〜C3)アルキルから選択されるか;またはR8が、基−CH(R9)Qであり、ここでR9が、水素であり、そしてQが、−COOR10であり、R10が、C1〜C3アルキルであるか;またはR8が、基−C(O)Vであり、ここでVが、C1〜C6アルコキシである、−OR8;
(v)−CH(Q’)2であって、Q’が、−COOR11であり、ここでR11が、C1〜C6アルキルである、−CH(Q’)2;
(vi)−CH(R12)Gであって、R12が、水素もしくはC1〜C6アルキルであり;Gが、−COOR11もしくは−CH2OR14であり、ここでR14が、水素、C1〜C6アルキル、もしくはC1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキルである、−CH(R12)G;
(vii)式:
(viii)一緒になってオキソ基を形成する、R2およびR3;
から独立して選択され、
(d)R4は、水素、C1〜C6アルキルまたはRaであり、該Raが、以下:
(i)−OR8’であって、R8’が、フェニル(C1〜C3)アルキルまたはC1〜C6アルキルである、−OR8’;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、本請求項中の(a)(ii)において記載されるものと同じである、−N(R15)R16;
(iii)以下の構造式:
(iv)以下の構造式
から選択され、
(e)R5が、水素、C1〜C4アルキルまたはRaであり、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものであり;
(f)R6が、水素、C1〜C4アルキルまたはRaであり、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものであるか;または
(g)R5およびR6が一緒になって、以下の構造式:
(h)BおよびB’が各々、以下:
(i)モノT置換フェニル;
(ii)非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基であって、該アリールが、フェニルまたはナフチルである、アリール基;
(iii)9−ジュロリジニル基、または、ピリジル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾジエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、もしくはカルバゾイルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、(h)(ii)および(h)(iii)における該アリールの置換基および複素芳香族の置換基の各々が、ヒドロキシ、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ、アリール(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−アリールピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、もしくはフルオロから独立して選択される、9−ジュロリジニル基または複素芳香族基;
(iv)フェノチアジニルまたはフェノキサジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、基;
(v)一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の(c)(iii)において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル;
(vi)以下の構造式:
ここで、Aが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、そしてDが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Dが置換窒素である場合、Aはメチレンであり、該窒素置換基が、水素またはC1〜C4アルキルから選択され;各R24が、C1〜C4アルキルであり;R22およびR23が各々、水素であり;そしてqが、整数0、1または2である、基;
(vii)C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、またはC4〜C12ビシクロアルキル;
(viii)以下の構造式:
ここで、Lが、水素もしくはC1〜C4アルキルから選択され、そしてMが、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され;該フェニル置換基の各々が、C1〜C4アルキルもしくはC1〜C4アルコキシから独立して選択される、基;
から独立して選択されるか、または、
(i)BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデンもしくは一置換フルオレン−9−イリデン、または、飽和C3〜C12スピロ単環式炭化水素環、飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和C7〜C12スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し;該フルオレン−9−イリデン置換基が、C1〜C4アルキルもしくはC1〜C4アルコキシから選択される、
ナフトピラン。 - 請求項2に記載のナフトピランであって、ここで:
(a)R1が、以下:
(i)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、C1〜C4アルキル、またはフェニルから独立して選択される、−N(R15)R16;
(ii)以下の構造式:
ここで、各Yが、各出現について−CH2−であり、そしてXが、−Y−、−O−、もしくは−N(R17)−から独立して選択され、R17が、C1〜C4アルキルであり、mが、整数1もしくは2から選択され、そしてpが、整数0、1もしくは2から選択される、窒素含有環;または
(iii)以下の構造式:
ここで、R19、R20およびR21が各々、水素であり、そしてnが0である、基;
によって表され;
(b)R1’が、C1〜C2アルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
(c)R2およびR3が各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシまたはC3〜C7シクロアルキル;
(ii)フェニルまたはモノ(C1〜C4アルコキシ)置換フェニル;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−O−(CH2)t−である置換基を有し、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合され、tが、整数2または3から選択される、一置換フェニル;
(iv)−OR8であって、R8が、C1〜C6アルキルもしくは−CH(R9)Qであり、R9は水素であり、Qが、−COOR10であり、そしてR10が、C1〜C3アルキルである、−OR8;
(v)−CH(R12)Gであって、R12が、水素であり;Gが、−COOR11であり、ここでR10が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキルである、−CH(R12)G;または
(vi)式:
から独立して選択され、
(d)R4が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaであり、該Raが、以下:
(i)−OR8’であって、R8’が、C1〜C4アルキルである、−OR8’;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、本請求項中の(a)(i)において記載されるものと同じである、−N(R15)R16;または
(iii)以下の構造式:
から選択され、
(e)R5が、水素またはC1〜C4アルキルであり;
(f)R6が、水素であり;
(g)BおよびB’が各々、以下:
(i)一置換、二置換および三置換のフェニル;
(ii)ベンゾフラン−2−イルまたはジベンゾフラニルから選択される、非置換、一置換、または二置換の複素芳香族基であって、(g)(i)および(g)(ii)における該アリールの置換基および複素芳香族の置換基の各々が、C3〜C7シクロアルキル、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、もしくはフルオロから独立して選択される、複素芳香族基;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の(c)(iii)において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル;
(iv)以下の構造式:
ここで、Aが、メチレンであり、そしてDが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、該窒素置換基は、C1〜C3アルキルであり;各R24は、C1〜C3アルキルであり;R22およびR23が各々、水素であり;そしてqが、整数0、1または2から選択される、基;
(v)C1〜C4アルキルまたはC3〜C5シクロアルキル;
(vi)以下の構造式:
ここで、Lが、水素であり、そしてMが、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され;該フェニル置換基の各々が、C1〜C4アルコキシである、基;
から独立して選択されるか、または、
(i)BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一置換フルオレン−9−イリデン、もしくは飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環を形成し;該フルオレン−9−イリデン置換基の各々が、C1〜C4アルコキシである、
ナフトピラン。 - 請求項1に記載のナフトピランであって、該ナフトピランが、以下:
(a)3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(b) 3−フェニル−3−(4−モルホリノ−フェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト−[1,2−b]ピラン;
(c) 3,3−ジ(4−(2−メトキシエトキシフェニル))−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(d) 3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13−ヒドロキシ−13−エチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(e) 3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−10−メトキシ−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(f) 3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−モルホリノフェニル)−10−メトキシ−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(g) 3−(3,4−ジメトキシフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;または
(h) 3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−モルホリノフェニル)−11−モルホリノ−13,13−ジメチル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン
から選択される、ナフトピラン。 - 請求項1に記載のナフトピランを含むフォトクロミック材料。
- 少なくとも部分的に硬化されたポリマー、および以下の構造式:
(a)R1が、以下:
(i)−SR7であって、R7が、C1〜C6アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基の各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−SR7;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、水素、C1〜C8アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C1〜C8アルキルアリール、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20ビシクロアルキル、C5〜C20トリシクロアルキルまたはC1〜C20アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−N(R15)R16;
(iii)以下の構造式:
ここで、各Yが、各出現について、−CH2−、−CH(R17)−、−C(R17)(R17)−、−CH(アリール)−、−C(アリール)2−または−C(R17)(アリール)−から独立して選択され;Xが、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−S(O2)−、−NH−、−N(R17)−または−N(アリール)−であり;R17は、C1〜C6アルキルであり;該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、mは、整数1、2または3から選択され、そしてpが、整数0、1、2または3から選択され;ただし、pが0の場合、XはYである、窒素含有環;
(iv)以下の構造式:
ここで、各R19、R20およびR21が、各出現について、各式において、水素、C1〜C5アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか;または基R19およびR20が一緒になって、5個〜8個の炭素原子の環を形成し;R18が、各出現について、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択される、基;
(v)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ二環式アミン;または
(vi)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ三環式アミンであって;
(v)および(vi)について該置換基が、各出現について、アリール、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはフェニル(C1〜C6)アルキルから独立して選択される、C4〜C18スピロ三環式アミン;
によって表され;
(b)R1’が、各出現について、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択され;
(c)R2およびR3が各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリジン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、アリル、C1〜C6ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)Wであって、ここで、Wが、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり;該アミノ置換基が、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり;該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリジン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、アリル、C1〜C6ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)W;
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、(c)(ii)における該基の置換基の各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、基;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置する−(CH2)t−または−O−(CH2)t−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、そしてtが、整数1、2、3、4、5または6から選択される、一置換フェニル;
(iv)−OR8であって、R8が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6シクロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリル、トリ(C1〜C6)アルキルシリル、トリ(C1〜C6)アルコキシシリル、ジ(C1〜C6)アルキル(C1〜C6)アルコキシシリル、ジ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキルシリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され;該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基の各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択されるか;またはR8が、−CH(R9)Qであり、ここでR9が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択され、そしてQが、−CN、−CF3、もしくは−COOR10から選択され、そしてR10が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択されるか;またはR8が、−C(O)Vであり、ここでVが、水素、C1〜C6アルコキシ、フェノキシ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェノキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され;該アリール基の置換基の各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−OR8;
(v)−CH(Q’)2であって、Q’が、−CNまたは−COOR11から選択され、そしてR11が、水素、C1〜C6アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され;該アリール基の置換基の各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(Q’)2;
(vi)−CH(R12)Gであって、R12が、水素、C1〜C6アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてGが、−COOR11、−COR13もしくは−CH2OR14から選択され、ここでR13が、水素、C1〜C6アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、R14が、水素、−C(O)R11、C1〜C6アルキル、C1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換の、アリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基の置換基の各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(R12)G;
(vii)式:
(viii)一緒になってオキソ基を形成する、R2およびR3;
から独立して選択され、
(d)R4が、水素、C1〜C6アルキルまたは基Raから選択され、該基Raが、以下:
(i)−OR8’であって、R8’が、フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリルまたは−CH(R9)Qから選択され、R9が、水素またはC1〜C3アルキルから選択される、−OR8’;
(ii)以下:
(1)−N(R15)R16であって、R15およびR16が、本請求項中の(a)(ii)において記載されるものと同じである、−N(R15)R16;
(2)以下の構造式:
(3)以下の構造式
から選択される、基、
から選択され、
(e)R5が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであり;
(f)R6が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;または
(g)R5およびR6が一緒になって、以下の構造式:
(h)BおよびB’が各々、以下:
(i)モノT置換フェニル;
(ii)非置換、一置換、二置換または三置換の、アリール基、フェニル基またはナフチル基;
(iii)9−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾジエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、(h)(ii)および(h)(iii)における該アリール置換基および複素芳香族置換基の各々が、ヒドロキシ、本請求項中の記載される基−C(O)W、アリール、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール、ジ(C1〜C6)アルコキシアリール、モノ(C1〜C6)アルキルアリール、ジ(C1〜C6)アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリール、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アリール(C1〜C6)アルキル、アリール(C1〜C6)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシ、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C6)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C4)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される、9−ジュロリジニル基または複素芳香族基;
(iv)ピラゾニル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される、基;
(v)一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の(c)(iii)において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル;
(vi)以下の構造式:
ここで、Aが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、そしてDが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Dが置換窒素である場合、Aはメチレンであり;該窒素置換基が、水素、C1〜C6アルキル、またはC2〜C6アシルから選択され;各R24が、各出現について、各式において、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され;R22およびR23が各々、各式において、水素またはC1〜C6アルキルから独立して選択され;そしてqが、整数0、1または2から選択される、基;
(vii)C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C3〜C6)シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルキル(C3〜C6)シクロアルキル、クロロ(C3〜C6)−シクロアルキル、フルオロ(C3〜C6)シクロ−アルキル、またはC4〜C12ビシクロアルキル;
(viii)以下の構造式:
ここで、Lが、水素もしくはC1〜C4アルキルから選択され、そしてMが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され;該基の置換基の各々が、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される、基;
から独立して選択されるか、または、
(i)BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−9−イリデン、または、飽和C3〜C12スピロ単環式炭化水素環、飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和C7〜C12スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し;該フルオレン−9−イリデン置換基の各々が、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロもしくはクロロから独立して選択され、
ここで、該少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、
フォトクロミック組成物。 - 400〜700ナノメーターの範囲内の少なくとも1つの活性化吸収極大を含む、少なくとも1つの他のフォトクロミック材料をさらに含む、請求項6に記載のフォトクロミック組成物。
- 前記少なくとも1つの他のフォトクロミック材料が、クロメン、スピロピラン、オキサジン、有機金属ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、またはこれらの混合物から選択される、請求項7に記載のフォトクロミック組成物。
- 請求項6に記載のフォトクロミック組成物であって、ここで、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、ポリ(C1〜C12アルキルメタクリレート)、ポリ(オキシアルキレンジメタクリレート)、ポリ(アルコキシル化フェノールメタクリレート)、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(塩化ビニリデン)、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ(尿素ウレタン)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、ポリ(αメチルスチレン)、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラルから選択される熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料であるか、あるいは、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、ビス(アリルカーボネート)モノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールAジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ(エチレングリコール)ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレタンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタクリレートモノマー、ジアリリデンペンタエリスリトールモノマーもしくはこれらの混合物より選択されるモノマーから重合化される、フォトクロミック組成物。
- 前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、光学素子である、請求項6に記載のフォトクロミック組成物。
- 請求項10に記載されるフォトクロミック組成物であって、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、光学素子であり、そして該光学素子が、眼レンズである、フォトクロミック組成物。
- 請求項6に記載のフォトクロミック組成物であって、ここで、前記物品が、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーの少なくとも一部分に結合される上層を含み、該上層が、少なくとも1つの有機ポリマー材料を含む、フォトクロミック組成物。
- 前記上層が、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーの少なくとも一部分に接着して結合される、請求項12に記載のフォトクロミック組成物。
- 前記上層が、熱硬化性材料または熱可塑性材料から選択される有機ポリマー材料である、請求項12に記載のフォトクロミック組成物。
- 前記上層が、熱可塑性材料であり、そしてポリウレタンである、請求項14に記載のフォトクロミック組成物。
- 前記物品が前記上層の少なくとも一部分に重ねられる少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムを含む、請求項6に記載のフォトクロミック組成物。
- 前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムが、熱可塑性材料または熱硬化性材料から選択される有機ポリマー材料である、請求項16に記載のフォトクロミック組成物。
- 前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムが、熱可塑性材料であり、そしてポリウレタンである、請求項17に記載のフォトクロミック組成物。
- 請求項16に記載のフォトクロミック組成物であって、ここで、前記物品が、少なくとも部分的に反射防止性のコーティングの少なくとも部分的なコーティングをさらに含み、該少なくとも部分的に反射防止性のコーティングが、前記上層の少なくとも一部分に重ねられる前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムに適用される、フォトクロミック組成物。
- 基層およびフォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングを含むフォトクロミック物品であって、該フォトクロミックポリマーコーティング組成物が、フィルム形成ポリマー、および以下の構造式:
ここで、
(a)R1が、以下:
(i)−SR7であって、R7が、C1〜C6アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−SR7;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、水素、C1〜C8アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C1〜C8アルキルアリール、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20ビシクロアルキル、C5〜C20トリシクロアルキルまたはC1〜C20アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−N(R15)R16;
(iii)以下の構造式:
ここで、各Yが、各出現について、−CH2−、−CH(R17)−、−C(R17)(R17)−、−CH(アリール)−、−C(アリール)2−または−C(R17)(アリール)−から独立して選択され;Xが、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−S(O2)−、−NH−、−N(R17)−または−N(アリール)−であり;R17が、C1〜C6アルキルであり;該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、mが、整数1、2または3から選択され、そしてpが、整数0、1、2または3から選択され;ただし、pが0の場合、XはYである、窒素含有環;
(iv)以下の構造式:
ここで、各R19、R20およびR21が、各出現について、各式において、水素、C1〜C5アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか;または基R19およびR20が一緒になって、5個〜8個の炭素原子の環を形成し;R18が、各出現について、C1〜C6アルキル、C1〜6アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択される、基;
(v)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ二環式アミン;あるいは
(vi)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ三環式アミンであって、(v)および(vi)について該置換基が、各出現について、アリール、C1〜C6アルキル、C1〜6アルコキシまたはフェニル(C1〜C6)アルキルから独立して選択される、C4〜C18スピロ三環式アミン;
によって表され;
(b)R1’が、各出現について、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択され;
(c)R2およびR3が各々、以下:
(i)水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、アリル、C1〜C6ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)Wであって、ここで、Wが、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり;該アミノ置換基が、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり;該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、アリル、C1〜C6ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)W;
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、(c)(ii)における該基置換基のうちの各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、基;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−(CH2)t−または−O−(CH2)t−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、そしてtが、整数1、2、3、4、5または6から選択される、一置換フェニル;
(iv)−OR8であって、R8が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6シクロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリル、トリ−C1〜C6アルキルシリル、トリ−C1〜C6アルコキシシリル、ジ−C1〜C6アルキル(C1〜C6)アルコキシ)シリル、ジ−C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)アルキル)シリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され;該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択されるか;またはR8が、−CH(R9)Qであり、ここでR9が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択され、そしてQが、−CN、−CF3、もしくは−COOR10から選択され、そしてR10が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択されるか;またはR8が、−C(O)Vであり、ここでVが、水素、C1〜C6アルコキシ、フェノキシ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェノキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され;該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−OR8;
(v)−CH(Q’)2であって、Q’が、−CNまたは−COOR11から選択され、そしてR11が、水素、C1〜C6アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され;該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(Q’)2;
(vi)−CH(R12)Gであって、R12が、水素、C1〜C6アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてGが、−COOR11、−COR13もしくは−CH2OR14から選択され、ここでR13が、水素、C1〜C6アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、R14が、水素、−C(O)R11、C1〜C6アルキル、C1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(R12)G;
(vii)式:
(viii)一緒になってオキソ基を形成する、R2およびR3;
から独立して選択され、
(d)R4が、水素、C1〜C6アルキルまたは基Raから選択され、該基Raが、以下:
(i)−OR8’であって、R8’が、フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリルまたは−CH(R9)Qから選択され、R9が、水素またはC1〜C3アルキルから選択される、−OR8’;または
(ii)以下:
(1)−N(R15)R16であって、R15およびR16が、本請求項中の(a)(ii)において記載されるものと同じである、−N(R15)R16;
(2)以下の構造式:
(3)以下の構造式
から選択される、基、
から選択され、
(e)R5が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;
(f)R6が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;または
(g)R5およびR6が一緒になって、以下の構造式:
(h)BおよびB’が各々、以下:
(i)モノT置換フェニル;
(ii)非置換、一置換、二置換または三置換の、アリール基、フェニル基またはナフチル基;
(iii)9−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾジエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、(h)(ii)および(h)(iii)における該アリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々が、ヒドロキシ、本請求項中の記載される、−C(O)W、アリール、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール、ジ(C1〜C6)アルコキシアリール、モノ(C1〜C6)アルキルアリール、ジ(C1〜C6)アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリール、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アリール(C1〜C6)アルキル、アリール(C1〜C6)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキルもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシもしくはジ(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシ、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C6)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C4)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される、複素芳香族基;
(iv)ピラゾニル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される、基;
(v)一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の(c)(iii)において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル;
(vi)以下の構造式:
ここで、Aが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、そしてDが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Dが置換窒素である場合、Aはメチレンであり;該窒素置換基が、水素、C1〜C6アルキル、またはC2〜C6アシルから選択され;各R24が、各出現について、各式において、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され;R22およびR23が各々、各式において、水素またはC1〜C6アルキルから独立して選択され;そしてqが、整数0、1または2から選択される、基;
(vii)C1〜C6アルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ(C3〜C6)シクロアルキル、モノ(C1〜C6)アルキル(C3〜C6)シクロアルキル、クロロ(C3〜C6)シクロアルキル、フルオロ(C3〜C6)シクロ−アルキル、またはC4〜C12ビシクロアルキル;
(viii)以下の構造式:
ここで、Lが、水素もしくはC1〜C4アルキルから選択され、そしてMが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され;該基置換基のうちの各々が、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される、基;
から独立して選択される、
フォトクロミック物品。 - 請求項20に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物が、400〜700ナノメーターの範囲内の少なくとも1つの活性化吸収極大を含む少なくとも1つの他のフォトクロミック材料をさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項21に記載のフォトクロミック物品であって、前記少なくとも1つの他のフォトクロミック材料が、クロメン、スピロピラン、オキサジン、有機金属ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、またはこれらの混合物から選択される、フォトクロミック物品。
- 前記基層が、紙、ガラス、セラミック、木材、メーソンリー、織物、金属またはポリマー性有機材料である、請求項21に記載のフォトクロミック物品。
- 前記基層が、ポリマー性有機材料であり、該ポリマー性有機材料が、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される固体透明ポリマーである、請求項23に記載のフォトクロミック物品。
- 前記基層が、光学素子である固体透明ポリマーである、請求項24に記載のフォトクロミック物品。
- 前記基層が、眼レンズである光学素子である、請求項25に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フィルム形成ポリマーが、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、請求項20に記載のフォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記フィルム形成ポリマーが、熱硬化性であり、そして、ポリウレタン、ポリ(メタ)アクリレート、アミノプラスト樹脂、ポリシラン、ポリ無水物、ポリアクリルアミドまたはエポキシ樹脂から選択される、フォトクロミック物品。
- 前記基層と前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングとの間に少なくとも部分的に挿入されるプライマーをさらに含む、請求項20に記載のフォトクロミック物品。
- 請求項29に記載のフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック物品は、少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングをさらに含み、該少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングは、前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングの表面の少なくとも一部分に適用される、請求項29に記載のフォトクロミック物品。
- 請求項30に記載のフォトクロミック物品であって、該フォロクロミック物品は、少なくとも部分的に反射防止性のコーティングの少なくとも部分的なコーティングをさらに含み、該少なくとも部分的に反射防止性のコーティングは、前記少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングに適用され、該少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングは、前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングの表面の少なくとも一部分に適用される、請求項30に記載のフォトクロミック物品。
- 以下の構造式:
ここで、脱離基が、ハロゲン、トシル、ブロシル、メシルまたはトリフィルから選択され;
(a)R1が、以下:
(i)−SR7であって、R7が、C1〜C6アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−SR7;
(ii)−N(R15)R16であって、R15およびR16が各々、水素、C1〜C8アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C1〜C8アルキルアリール、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20ビシクロアルキル、C5〜C20トリシクロアルキルまたはC1〜C20アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−N(R15)R16;
(iii)以下の構造式:
ここで、各Yが、各出現について、−CH2−、−CH(R17)−、−C(R17)(R17)−、−CH(アリール)−、−C(アリール)2−または−C(R17)(アリール)−から独立して選択され;Xが、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−S(O2)−、−NH−、−N(R17)−または−N(アリール)−であり;R17が、C1〜C6アルキルであり;該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、mが、整数1、2または3から選択され、そしてpが、整数0、1、2または3から選択され;ただし、pが0の場合、XはYである、窒素含有環;
(iv)以下の構造式:
ここで、各R19、R20およびR21が、各出現について、各式において、水素、C1〜C5アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか;または基R19およびR20が一緒になって、5個〜8個の炭素原子の環を形成し;R18が、各出現について、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択される、基;
(v)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ二環式アミン;または
(vi)非置換、一置換または二置換のC4〜C18スピロ三環式アミンであって;
(v)および(vi)についての該置換基が、各出現について、アリール、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはフェニル(C1〜C6)アルキルから独立して選択される、C4〜C18スピロ三環式アミン;
によって表され;
(b)R1’が、各出現について、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択され、そしてnが、整数0、1または2から選択され;
(c)各R2および各R3が、各出現について、以下:
(i)水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)Wであって、ここで、Wが、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり;該アミノ置換基が、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり;該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルキリデン、C2〜C12アルキリデン、ビニル、C3〜C7シクロアルキル、アリル、C1〜C6ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−C(O)W;
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、(c)(ii)における該基置換基のうちの各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、基;
(iii)一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−(CH2)t−または−O−(CH2)t−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、そしてtが、整数1、2、3、4、5または6から選択される、一置換フェニル;
(iv)−OR8であって、R8が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6シクロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリル、トリ(C1〜C6)アルキルシリル、トリ(C1〜C6)アルコキシシリル、ジ(C1〜C6)アルキル(C1〜C6)アルコキシシリル、ジ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキルシリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され;該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択されるか;またはR8が、−CH(R9)Qであり、ここでR9が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択され、そしてQが、−CN、−CF3、もしくは−COOR10から選択され、そしてR10が、水素もしくはC1〜C3アルキルから選択されるか;またはR8が、−C(O)Vであり、ここでVが、水素、C1〜C6アルコキシ、フェノキシ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェノキシ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され;該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−OR8;
(v)−CH(Q’)2であって、Q’が、−CNまたは−COOR11から選択され、そしてR11が、水素、C1〜C6アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され;該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(Q’)2;
(vi)−CH(R12)Gであって、R12が、水素、C1〜C6アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてGが、−COOR11、−COR13もしくは−CH2OR14から選択され、ここでR13が、水素、C1〜C6アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ(C1〜C6)アルキルアミノ、ジ(C1〜C6)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルキル置換もしくはジ(C1〜C6)アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換もしくはジ(C1〜C6)アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、R14が、水素、−C(O)R11、C1〜C6アルキル、C1〜C3アルコキシ(C1〜C6)アルキル、フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基置換基のうちの各々が、C1〜C6アルキルもしくはC1〜C6アルコキシから独立して選択される、−CH(R12)G;
(vii)式:
(viii)一緒になってオキソ基を形成する、R2とR2またはR3とR3;
から独立して選択され、
(d)R4が、水素、C1〜C6アルキルまたは基Raから選択され、該基Raが、以下:
(i)−OR8’であって、R8’が、フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換フェニル(C1〜C3)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換フェニル(C1〜C3)アルキル、C1〜C6アルコキシ(C2〜C4)アルキル、C3〜C7シクロアルキル、モノ(C1〜C4)アルキル置換C3〜C7シクロアルキル、C1〜C6クロロアルキル、C1〜C6フルオロアルキル、アリルまたは−CH(R9)Qから選択され、R9が、水素またはC1〜C3アルキルから選択される、−OR8’;または
(ii)以下:
(1)−N(R15)R16であって、R15およびR16が、本請求項中の(a)(ii)において記載されるものと同じである、−N(R15)R16;
(2)以下の構造式:
(3)以下の構造式
から選択される、基、
から選択され、
(e)R5が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;
(f)R6が、水素、C1〜C6アルキルまたはRaから選択され、該Raが、本請求項中の(d)において記載されるものと同じであるか;または
(g)R5およびR6が一緒になって、以下の構造式:
ナフトール。 - 請求項32に記載のナフトールであって、該ナフトールが、以下:
(a)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(b)7−ジメチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−フルオロ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(c)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(d)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−10−メトキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(e)7−ジメチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−ジメチルアミノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(f)7−エチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−ピペリジノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(g)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−ピペリジノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(h)7,7−ジメチル−3−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(i)7,7−ジメチル−3,4−ジメトキシ−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(j)7,7−ジメチル−3−メトキシ−4−メチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(k)7,7−ジメチル−5−ヒドロキシ−9−フェニルチオ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;
(l)7−フェニル−7−ヒドロキシ−3−メトキシ−4−メチル−5−ヒドロキシ−9−モルホリノ−7H−ベンゾ[C]フルオレン;または
(m)7−エチル−7−メトキシ−5−ヒドロキシ−9−フェニルチオ−7H−ベンゾ[C]フルオレン
から選択される、ナフトール。
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