JP4145874B2

JP4145874B2 - 布地ケア有益剤の送達を向上させるための陽イオン性セルロース類の使用

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Publication number: JP4145874B2
Application number: JP2004534811A
Authority: JP
Inventors: ジピン、ワン; ラジャン、ケシャブ、パナンディカー; ポール、フランシス、キンデル; マリー、ルース、レインデッカー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2002-09-09
Filing date: 2003-09-09
Publication date: 2008-09-03
Anticipated expiration: 2023-09-09
Also published as: DE60320655D1; DE60320655T2; JP2005536618A; AU2003270521A1; EP1537197B1; MXPA05002610A; DE60319845T2; BR0314074A; ATE393812T1; ATE389708T1; WO2004022686A1; CA2495117A1; EP1537197A1; WO2004022685A1; ES2305492T3; BR0314147A; EP1537196A1; DE60319845D1; EP1537196B1; JP2005537408A

Description

本発明は、洗濯中の水不溶性シリコーン誘導体類のような水不溶性布地ケア有益剤の付着を向上させるための、陽イオン性セルロース類の使用に関する。

織物の洗濯は、染み、匂い、及び汚れを除去するのに不可欠である。しかし、織物は、洗濯プロセス中に機械的及び化学的損傷を受ける場合があり、この損傷が、布地の皺、褪色、移染、毛玉／毛羽立ち、布地の擦り切れ、繊維の劣化、こわばり（stiffness）、及び他の望ましくない消費者問題を引き起こすことがある。そのため、洗剤、布地コンディショナー、並びに他の洗い、すすぎ、及び乾燥機添加製品のような多くの洗濯製品には、しばしば、これらの消費者問題を軽減又は回避する目的で添加される１以上の布地ケア有益剤が含まれる。

しかし、このような布地ケア有益剤が提供する利益は、洗濯プロセス中の布地又は織物への送達効率の低さのために、限られたものであることが多い。これらの布地ケア剤と布地／衣類との間の親和力は、通常、当該布地ケア剤と布地との間に自然の引力が存在しないので、ごく限られている。これは、洗濯製品において使用されるほとんどの布地ケア剤が、洗浄の潜在的欠点をもたらし得る陰イオン性界面活性剤との相互作用を回避するために、陰イオン性又は非イオン性になるように配合されるからである。綿、羊毛、絹、ナイロンなどのようなほとんどの織物繊維が、洗濯溶液中でわずかに陰イオン性の電荷を帯びるので、布地ケア剤と布地との間に引力ではなく反発力が生じて、送達効率を低下させることになる。

このことは、特に水不溶性布地ケア有益剤に当てはまり、そのような有益剤の例には、これだけに限定するものではないが、水不溶性シリコーン誘導体類などが含まれる。水不溶性布地ケア有益剤は、それらが水不溶性であるので、一般に、エマルション、ラテックス、分散液、懸濁液など、水に安定な何らかの形態で、洗濯製品の配合に組み込まれる。この水不溶性布地ケア有益剤は、水に安定な形態で洗濯製品に添加されると、溶液中でさらに安定になる。これは、洗濯製品中に存在する多量の界面活性剤の存在によるものである。洗濯製品中の界面活性剤は、乳化剤、分散剤、懸濁剤などの働きをし、それによって、水不溶性布地ケア有益剤を含有するエマルション、分散液、及び／又は懸濁液のさらなる安定化をもたらす傾向にある。この安定化の結果、布地に対する水不溶性布地ケア有益剤の親和力が、ごく限られたものになる。水不溶性布地ケア有益剤の大部分が溶液中に残る傾向にあり、それが洗浄溶液と共に廃棄されるので、布地上への付着に有効な有益剤の量は、限られている。

したがって、洗濯製品に組み込まれる水不溶性布地ケア有益剤の布地送達効率を改善する必要がある。

本発明の洗濯製品は、少なくとも１つの水不溶性布地ケア有益剤と、少なくとも１つの陽イオン性セルロース送達向上剤又は付着補助剤とを含む。

理論によって制限されないが、本発明の洗濯製品は、本発明の陽イオン性セルロース送達剤を含むことによって、当該洗濯製品に組み込まれた水不溶性布地ケア有益剤の布地送達効率を改善すると考えられている。驚いたことに、送達向上剤として陽イオン性セルロース類を使用することによって、本来ならば不可能であった、布地への水不溶性布地ケア有益剤の送達の大幅な向上がもたらされることが見出された。

陽イオン性セルロース類は、単独で布地ケア利益を提供できるが、大きな性能利益を送達するのに必要な陽イオン性セルロース類の量は、送達向上剤として必要とされる陽イオン性セルロース類の量よりもはるかに多い。しかし、多量の陽イオン性セルロース類は、しばしば洗浄性能に悪影響を及ぼす。多量の陽イオン性セルロース類によって引き起こされる洗浄の欠点があるので、通常、洗濯洗剤の実施形態では、陽イオン性セルロース類が単独で有益剤として利用されることはない。ただし、重要なことには、陽イオン性セルロースの濃度が送達向上剤としての濃度であるなら、洗浄に及ぼす影響は、通常、ごく限られたものである。

さらに驚いたことに、本発明の陽イオン性セルロース類を洗濯製品に添加すると、水不溶性布地ケア有益剤を単独で使用する場合に比べ、布地上への水不溶性布地ケア有益剤の送達／付着の大きな改善をもたらすことができることが見出された。陽イオン性セルロース類と布地ケア有益剤とを含有する洗濯洗剤を洗濯機に加えると、通常量の有益剤だけの場合の５〜１０倍の、布地上への水不溶性布地ケア有益剤の送達／付着の向上が観察されることが見出されるということは、実際驚くべきことである。

この送達／付着の向上を、陽イオン性セルロースと布地ケア有益剤とを布地ケア複合物の洗濯添加剤として混合することによって、又はこれら２つの成分を洗濯洗剤若しくは他の洗濯製品へと配合することによって達成できることが見出されるということもまた驚くべきことである。

本明細書で有用な水不溶性有益剤には、水不溶性シリコーン誘導体類が含まれる。水不溶性布地ケア有益剤は、好ましくは約１ｎｍ〜１００μｍの粒径を有する。本発明は、また、洗剤若しくは布地柔軟仕上げ組成物を含んでおり、当該組成物は：
ａ．約１〜８０重量％の陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、双極性の界面活性剤、又はこれらの組み合わせ；
ｂ．約０．１〜１０重量％の水不溶性有益剤を含み、前記水不溶性布地ケア有益剤は、水不溶性シリコーン誘導体又はその混合物であり；前記組成物はさらに、
ｃ．約０．０１〜２％の陽イオン性セルロースを含む。

好ましくは、送達向上剤と布地ケア有益剤との比は、約１：５０〜約１：１である。

本発明は、洗濯中の水不溶性シリコーン誘導体類を含めた水不溶性布地ケア有益剤の付着を向上させるための、陽イオン性セルロース類の使用に関する。理論によって制限されないが、本発明の陽イオン性セルロース送達向上剤を使用すると、布地への水不溶性布地ケア有益剤の送達が改善されて、衣類及び織物に、布地の柔軟化、色の保護、毛玉／毛羽立ちの低減、磨耗防止、皺防止、並びに他の同様の利益の向上をもたらす。

本発明の、送達向上剤と呼ばれる陽イオン性セルロース、及び水不溶性布地ケア有益剤は、混合してから、洗濯製品組成物に配合し、洗濯製品組成物に添加し、又は洗濯製品組成物と併せて使用してよい。これら２つの構成成分は、様々な添加順序で別々に洗濯製品へ配合してよい。また、本発明のこれら２つの構成成分は、洗濯製品組成物への添加後にその場（in situ）で混合してもよい。さらに、本発明のこれら２つの構成成分は、布地に同時又は別々に直接適用してもよい。

本発明の送達向上剤を使用することによって、布地上への水不溶性布地ケア有益剤の付着が大幅に改善され、場合によっては２倍になる（すなわち、本発明の送達向上剤を用いると、布地上への水不溶性布地ケア有益剤の付着が、水不溶性布地ケア有益剤を単独で使用する場合と比較して、約１００％以上増大する可能性がある）。好ましくは、布地上への付着が少なくとも約２００％増大する。布地ケア利益は、布地上への布地ケア有益剤の付着量に直接関係するので、布地に対する水不溶性布地ケア有益剤の性能は、理論上は比例的に約１００％増大する可能性があり、好ましくは少なくとも約２００％増大するはずである。

送達向上剤と水不溶性布地ケア有益剤との比は、約１：５０〜１：１、好ましくは約１：２０〜１：２にすべきである。本発明のこれら２つの構成成分を予備混合して、安定な複合物を形成してから、洗濯製品へと配合し、又は洗濯プロセスに添加若しくは布地に適用することができる。また、これら２つの構成成分は、様々な添加順序で別々に洗濯製品へと配合することもできる。また、これら２つの構成成分を、洗濯製品へと配合した後又は洗濯プロセスに添加した後に混合して、その場（in situ）で本発明の布地ケア複合物を形成してもよい。

本明細書のパーセンテージ、比率、及び割合はすべて、特に指示のない限り、重量を基準とする。本明細書で引用するすべての文献を、本明細書に参考として組み込む。

（送達向上剤）
本明細書で使用する時、「送達向上剤」は、洗濯中の布地上への水不溶性布地ケア有益剤の付着を大幅に向上させる陽イオン性セルロース、又は陽イオン性セルロース類の組み合わせを指す。本発明の送達向上剤は、水不溶性布地ケア有益剤との強い物理的結合能力を有する。またそれは、綿繊維のような天然の織物繊維に対して非常に強い親和力を有する。

有効な送達向上剤は、好ましくは、ファンデルワールス力のような物理力、又は水素結合及び／若しくはイオン結合のような非共有化学結合を介した、水不溶性布地ケア有益剤との強い結合能力を有する。それは、好ましくは、天然の織物繊維、特に綿繊維に対して非常に強い親和力を有する。

送達向上剤は、水溶性であるべきであり、且つ、水不溶性布地ケア有益剤粒子表面を覆うことができるように、又はいくつかの粒子を合わせて保持できるように、柔軟な分子構造を有するべきである。したがって、送達向上剤は、好ましくは架橋しておらず、且つ好ましくは網状構造をもたないが、これは、これら両方が分子の柔軟性に乏しい傾向にあるからである。

ほとんどの布地が、水性環境でわずかに負の電荷を有する織物繊維で構成されるので、布地ケア有益剤を布地上へと進ませるには、布地ケア有益剤と布地との間の反発力に打ち勝つように、送達向上剤の正味電荷が正であることが好ましい。水中でわずかに負の電荷を示す繊維の例には、これだけに限定するものではないが、綿、レーヨン、絹、羊毛などが含まれる。

好ましくは、送達向上剤は、陽イオン性又は両性のポリマーである。本発明の両性ポリマー類は、やはり陽イオン性の正味電荷を有し、すなわち、これらのポリマー上にある陽イオン性電荷の合計が、陰イオン性電荷の合計を上回る。陽イオン性電荷の置換の程度は、約０．０１（重合体の繰り返し単位１００個当たり１個の陽イオン性電荷）〜１．００（重合体の繰り返し単位１個当たり１個の陽イオン性電荷）、好ましくは約０．０１〜０．２０の範囲にすることができる。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在する場合がある。

陽イオン性セルロース類の電荷密度を計算するには多くの方法があるが、陽イオン性電荷の置換の程度は、単純に、グルコース繰り返し単位１００個当たりの陽イオン性電荷によって計算することができる。グルコース繰り返し単位１００個当たり１個の陽イオン性電荷は、陽イオン性セルロース類の電荷密度１％に等しい。

本明細書に用いるのに好ましい陽イオン性セルロース類には、疎水変性されたものでも疎水変性されていないものでもよいが、分子量約５０，０００〜約２，０００，０００、より好ましくは約１００，０００〜約１，０００，０００、最も好ましくは約２００，０００〜約８００，０００のものが含まれる。これらの陽イオン性物質は、以下の一般構造式Ｉに一致する、置換型の繰り返し無水グルコース単位を有する：

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_８〜２４アルキル（直鎖若しくは分枝鎖）、

又はこれらの混合物であり；式中、ｎは、約１〜約１０であり；Ｒｘは、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_８〜２４アルキル（直鎖若しくは分枝鎖）、

又はこれらの混合物であり、式中、Ｚは、水溶性の陰イオン、好ましくは塩素イオン及び／又は臭素イオンであり；Ｒ^５は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、又はこれらの混合物であり；Ｒ^７は、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、フェニル基、Ｃ_８〜２４アルキル基（直鎖若しくは分枝鎖）、又はこれらの混合物であり；
Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立に、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、フェニル、又はこれらの混合物であり：
Ｒ^４は、Ｈ、

又はこれらの混合物であり、式中、Ｐは、陽イオン性モノマーのラジカル重合によって形成される付加重合体の繰り返し単位、

であり、式中、Ｚ’は、水溶性の陰イオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、又はこれらの混合物であり、ｑは、約１〜約１０である。

本明細書で有用な水溶性の陰イオン類には、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルサルフェート類、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルアルコキシサルフェート類、好ましくはアルキルエトキシサルフェート類、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルスルホネート類、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネート類、キシレンスルホネート類、トルエンスルホネート類、クメンスルホネート類、脂肪族アルキルカルボキシレート類、塩素イオン類、臭素イオン類、又はこれらの混合物が含まれるが、塩素イオン及び／又は臭素イオンが好ましい。

本明細書の陽イオン性セルロース類の電荷密度（グルコース単位１００個当たりの陽イオン性電荷の数によって定義される）は、好ましくは約０．５％〜約６０％、より好ましくは約１％〜約２０％、最も好ましくは約２％〜約１０％である。

ポリマーの無水グルコース環上のアルキル置換の範囲は、ポリマー物質のグルコース単位１個当たり約０．０１％〜５％、より好ましくはグルコース単位１個当たり約０．０５％〜２％である。

陽イオン性セルロースは、周囲温度で水に添加された時の塊、ノジュール、又は他のアグロメレーションの形成を防ぐために、グリオキシルのようなジアルデヒドによってわずかに架橋させてもよい。

構造式Ｉの陽イオン性セルロースエーテル類には、同様に、市販のものが含まれ、市販物質を従来式に化学修飾することによって調製できる物質がさらに含まれる。構造式Ｉのタイプの市販のセルロースエーテル類には、ＪＲ３０Ｍ、ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＬＲ４００、及びＬＫ４００ポリマーが含まれ、これらすべてがダウ・ケミカル（Dow Chemical）によって販売されている。

（水不溶性布地ケア有益剤）
本明細書で使用する時、「水不溶性布地ケア有益剤」は、水不溶性であり、且つ、衣類及び布地に対して、特に綿の衣類及び布地上で、当該衣類／布地上に十分な量の当該物質が存在する時に、布地の柔軟化、色の保護、毛玉／毛羽立ちの低減、磨耗防止、皺防止などのような布地ケア利益を提供できる、シリコーン誘導体類を指す。水不溶性布地ケア有益剤の非限定例には、水不溶性シリコーン誘導体類及びこれらの混合物が含まれる。

（水不溶性シリコーン誘導体類）
本発明の目的では、水不溶性シリコーン誘導体類は、水に溶解しないが、洗濯製品の配合前に好適な界面活性剤によってエマルション類、ラテックス類、分散液、懸濁液などとして調製できるシリコーン物質である。また、洗濯製品が、通常、乳化剤、分散剤、懸濁剤などと同様に作用して水不溶性シリコーン誘導体の乳化、分散、及び／又は懸濁を助けることのできる多種多様な界面活性剤を含有するので、洗濯製品に直接乳化又は分散させることのできる純シリコーン類も、本発明の対象である。これらのシリコーン誘導体類は、布地上に付着することによって、布地に、皺防止、色の保護、毛玉／毛羽立ちの低減、磨耗防止、布地の柔軟化などを含む１以上の布地ケア利益を提供することができる。

本発明の水不溶性シリコーン誘導体類には、これだけに限定するものではないが、１）線状構造、グラフト構造、及び環状構造を含む、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のような非官能化シリコーン類、並びに、２）官能化シリコーン類、又は、アミノ、アルコキシ、アルキル、フェニル、ポリエーテル、アクリレート、水素化ケイ素、メルカプトプロイル（mercaptoproyl）、カルボン酸、四級化窒素などのような１以上の異なる種類の官能基とのコポリマーが含まれる。シリコーンエマルション類に関して言えば、粒径を、マイクロエマルション類（＜１５０ｎｍ）、標準的なエマルション類（約２００ｎｍ〜約５００ｎｍ）、及びマクロエマルション類（約１μｍ〜約２０μｍ）を含む、約１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは約１０ｎｍ〜約１０μｍの範囲にすることができる。水溶性のシリコーン誘導体類は、本発明の範囲外である。

市販の水不溶性シリコーン誘導体類の非限定例には、ＧＥシリコーンズ（GE Silicones）から市販のＳＭ２１２５、並びに、ともにダウ・コーニング（Dow Corning）から市販のＤＣ８８２２及びＤＣ２００流体が挙げられる。

（洗濯製品）
本発明の任意成分を非限定的に列挙すると、洗濯洗剤、布地コンディショナー、並びに他の洗い、すすぎ、及び乾燥機添加製品が含まれる。当該洗濯製品は、約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．２％〜約１０％の水不溶性布地ケア有益剤を含んでよい。当該洗濯製品はまた、約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．０２％〜約２％の送達向上剤を含んでよい。布地コンディショナーの従来の構成成分には、これだけに限定するものではないが、界面活性剤などが含まれる。洗剤組成物の従来の構成成分には、これだけに限定するものではないが、界面活性剤、漂白剤及び漂白活性化剤、酵素及び酵素安定化剤、増泡剤若しくは抑泡剤、色褪せ防止剤及び耐食剤、非ビルダーアルカリ源、キレート剤、有機及び無機充填剤、溶媒、向水性物質、光学的光沢剤、染料、香料、並びに変性セルロースエーテル布地処理剤が含まれる。本発明の布地ケア有益剤又は送達向上剤は、洗剤組成物若しくは布地コンディショナーの構成成分であってよく、又は洗剤組成物若しくは布地コンディショナーに添加されてもよい。当該洗剤組成物は、顆粒、液体、又は錠剤の形態であってよい。本発明の洗剤組成物は、米国特許第６，２７４，５４０号及び同第６，３０６，８１７号、並びにＷＩＰＯ公開ＷＯ０１／１６２３７号（２００１年３月８日公開）及びＷＯ０１／１６２６３号（２００１年３月８公開）に従って製造されてもよい。

（Ｉ）界面活性剤
本発明の洗濯製品は、約１重量％〜８０重量％の界面活性剤を含んでよい。好ましくは、このような組成物は、約５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含む。使用される洗浄性界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、双極性、両性、若しくは陽イオン性の種類のものにすることができ、又は、相容性のこれらの種類の界面活性剤の混合物を含むことができる。本明細書で有用な洗剤界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号（ノリス（Norris）、１９７２年５月２３日発行）、米国特許第３，９１９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、米国特許第４，２２２，９０５号（コックレル（Cockrell）、１９８０年９月１６日発行）、及び米国特許第４，２３９，６５９号（マーフィー（Murphy）、１９８０年１２月１６日発行）に記載されている。陰イオン性及び非イオン性の界面活性剤が好ましい。

有用な陰イオン性界面活性剤は、それら自体が、いくつか異なる種類の界面活性剤になることができる。例えば、高級脂肪酸類の水溶性塩類、すなわち「石鹸類」は、本明細書の組成物において有用な陰イオン性界面活性剤である。これには、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸類の、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びアルキロールアンモニウム（alkylolammonium）塩のような、アルカリ金属石鹸類が含まれる。石鹸類は、脂肪類及び油類の直接鹸化によって、又は遊離脂肪酸類の中和によって製造することができる。特に有用であるのは、ココヤシ油及び獣脂から誘導される脂肪酸類の混合物のナトリウム塩及びカリウム塩、すなわち、ナトリウム又はカリウム獣脂及びココヤシ石鹸である。

本明細書に用いるのに好適な、石鹸以外のさらなる陰イオン性界面活性剤には、その分子構造内に約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基とスルホン酸又は硫酸エステル基とを有する有機イオウ反応生成物の、水溶性塩類、好ましくはアルカリ金属及びアンモニウム塩が含まれる。（用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。）この群の合成界面活性剤の例は、ａ）アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、及びアルキル硫酸アンモニウム、特に、獣脂又はココヤシ油のグリセリド類の還元によって生成されるような高級アルコール類（Ｃ_８〜Ｃ_１８炭素原子）の硫酸化によって得られるもの；ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、アルキルポリエトキシレート硫酸カリウム、及びアルキルポリエトキシレート硫酸アンモニウム、特に、アルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含有し、ポリエトキシレート鎖が１〜１５個、好ましくは１〜６個のエトキシレート部分を含有するもの；並びに、ｃ）アルキル基が直鎖若しくは分枝鎖構造中に約９〜約１５個の炭素原子を含有する、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載の種類のものである。特に有用であるのが、アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜１３個の、直鎖アルキルベンゼンスルホネート類（Ｃ_{１１〜１３}ＬＡＳと略される）である。

好ましい非イオン性界面活性剤は、式Ｒ^１（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｎＯＨであり、式中、Ｒ^１がＣ_１０〜Ｃ_１６アルキル基又はＣ_８〜Ｃ_１２アルキルフェニル基で、ｎが３〜約８０であるものである。特に好ましいのは、Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルコールとアルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、例えば、Ｃ_１２〜Ｃ_１３アルコールをアルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドで縮合したものである。

さらなる好適な非イオン性界面活性剤には、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が含まれ：

式中、Ｒは、Ｃ_９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ_１は、メチル基であり、Ｚは、還元された糖から誘導されるグリシジル又はそのアルコキシル化誘導体である。その例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチル（deoxyglucityl）ココアミド、及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチル（deoxyglucityl）オレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類の製造プロセスは既知であり、米国特許第２，９６５，５７６号（ウィルソン（Wilson））及び米国特許第２，７０３，７９８号（シュワルツ（Schwartz））に見出すことができ、これらの開示を本明細書に参考として組み込む。

（ＩＩ）ビルダー
当該組成物は、また、約０．１重量％〜８０重量％のビルダーを含んでよい。好ましくは、このような組成物は、液体形態では、約１重量％〜１０重量％のビルダー構成成分を含む。好ましくは、このような組成物は、顆粒形態では、約１重量％〜５０重量％のビルダー構成成分を含む。洗剤ビルダーは、当該技術分野において周知であり、例えばリン酸塩類、並びに様々な有機及び無機の無リンビルダーを含むことができる。

本明細書で有用な水溶性無リン有機ビルダーには、ポリアセテート類、カルボキシレート類、ポリカルボキシレート類、及びポリヒドロキシスルホネート類の、様々なアルカリ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウムが含まれる。ポリアセテートビルダー及びポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩である。本明細書に用いるのに好適なその他のポリカルボキシレート類は、米国特許第４，１４４，２２６号（クラッチフィールド（Crutchfield）ら、１９７９年３月１３日発行）及び米国特許第４，２４６，４９５号（クラッチフィールド（Crutchfield）ら、１９７９年３月２７日発行）に記載のポリアセタールカルボキシレート類であり、この両方の特許を本明細書に参考として組み込む。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第４，６６３，０７１号（ブッシュ（Bush）ら、１９８７年５月５日発行）に記載の、オキシジコハク酸塩類、及び、酒石酸モノコハク酸塩と酒石酸ジコハク酸塩との組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物であり、この特許の開示を本明細書に参考として組み込む。

好適な無リン無機ビルダーの例には、ケイ酸塩類、アルミノケイ酸塩類、ホウ酸塩類、及び炭酸塩類が含まれる。特に好ましいのは、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸十水和物、及びケイ酸塩の、ナトリウム及びカリウムであって、ＳｉＯ_２とアルカリ金属オキシドとの重量比が約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のものである。また、ゼオライト類を含めたアルミノケイ酸塩類も好ましい。このような物質及び洗剤ビルダーとしてのそれらの使用については、米国特許第４，６０５，５０９号（コーキル（Corkill）ら）により詳細に記載されており、その特許の開示を本明細書に参考として組み込む。また、本明細書に参考として組み込まれる米国特許第４，６０５，５０９号（コーキル（Corkill）ら）に記載されているような結晶性層状ケイ酸塩も、本発明の洗剤組成物において使用するのに適している。

（ＩＩＩ）好ましい酵素類
本発明の洗濯製品はまた、酵素、すなわち、アミラーゼ、リパーゼ、選択されたプロテアーゼ酵素、又はこれらの混合物を含んでよい。酵素類は、通常、「洗浄に有効な量」を提供するのに十分な濃度で洗剤組成物中に組み込まれる。用語「洗浄に有効な量」は、布地のような基材に対して洗浄、染み除去、汚れ除去、漂白、脱臭、又は清新感改善効果を生み出すことが可能な量を指す。好ましくは、本発明の洗濯製品組成物は、当該洗剤組成物１ｇ当たり、重量で約５ｍｇまで、より典型的には約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇの活性酵素を含有してよい。別の言い方をすれば、本明細書の組成物は、通常、当該組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％の市販の酵素調製物を含む。プロテアーゼ酵素類は、好ましくはそのような市販の調製物中に、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分な濃度で存在する。高濃縮型の洗剤配合では、より高い活性レベルが望ましい場合がある。

本明細書で有用な、選択されたプロテアーゼ類には、枯草菌（B.subtilis）及びバチルス・リケニフォルミス（B.licheniformis）の特定の株から得られるサブチリシン類が含まれる。好ましいプロテアーゼは、バチルス（Bacillus）株から得られ、ｐＨ８〜１２の範囲にわたり最大活性を有し、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（Novo Industries A/S）（以下、「ノボ（Novo）」）によって開発されてエスペラーゼ（ESPERASE）（登録商標）として販売されている。この酵素及び類似酵素類の調製については、ＧＢ１，２４３，７８４（ノボ（Novo））に記載されている。他の好適なプロテアーゼ類には、ノボ（Novo）からのアルカラーゼ（ALCALASE）（登録商標）及びサビナーゼ（SAVINASE）（登録商標）、並びに、オランダのインターナショナル・バイオ−シンセティクス社（International Bio-Synthetics,Inc.）からのマキサターゼ（MAXATASE）（登録商標）が含まれる。望ましい時には、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５０７７９１（プロクター・アンド・ギャンブル（Procter & Gamble））に記載のような、低い吸収性及び高い加水分解性を有するプロテアーゼを、本明細書の組成物に含めてよい。本明細書に好適な洗剤のための他の組み換え型トリプシン様プロテアーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４２５５８３（ノボ（Novo））に記載されている。

本発明の組成物には、既知のいかなるアミラーゼも含まれてよい。

本明細書に用いるのに好適なリパーゼ酵素類には、ＧＢ１，３７２，０３４に開示のシュードモナス・スタッツェリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４のような、シュードモナス（Pseudomonas）群の微生物によって作り出されるものが含まれる。また、日本特許出願公報５３−２０４８７（Japanese Patent Application 53,20487）（１９７８年２月２４日公開）に記載のリパーゼ類も参照のこと。このリパーゼは、天野製薬株式会社（Amano Pharmaceutical Co.Ltd.）（日本、名古屋）から、商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano）」又は「アマノ−Ｐ（Amano-P）」で入手可能である。他の好適な市販のリパーゼ類には、アマノ−ＣＥＳ（Amano-CES）、すなわち、クロモバクター・ビスコースム（Chromobacter viscosum）からのリパーゼ類、例えばクロモバクター・ビスコースム変異型リポリティクム（Chromobacter viscosum var.lipolyticum）ＮＲＲＬＢ３６７３（東洋醸造株式会社（Toyo Jozo Co.）、日本、田方（Tagata））；クロモバクター・ビスコースム（Chromobacter viscosum）リパーゼ類（米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル社（U.S.Biochemical Corp.）及びオランダのジソインス社（Disoynth Co.））、並びにシュードモナス・グラディオリ（Pseudomonas gladioli）からのリパーゼ類が含まれる。フミコーラ・ラヌギノーサ（Humicola lanuginosa）から誘導される、ノボ（Novo）から市販のリポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）酵素（やはりＥＰ３４１，９４７を参照）は、本明細書に用いるのに好ましいリパーゼである。

本発明の組成物が相容性の酵素を含有する時には、当該組成物は、好ましくは、有効な酵素安定化系も含有する。したがって、本明細書の酵素含有組成物は、任意に、約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％の酵素安定化系をさらに含んでもよい。この酵素安定化系は、本明細書で有用な酵素類と相容性のいかなる安定化系でもよい。このような系は、他の配合活性物質によって内在的に提供されてもよく、又は、例えば酵素の配合者若しくは製造者によって別個に添加されてもよい。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸類、ボロン酸類、又はこれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物の種類及び物理形態に応じて様々な安定化問題に対処するように設計される。

（液体洗濯洗剤）
好ましくは、本明細書の洗濯製品組成物は、液体洗濯洗剤として配合される。この液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは、当該液体洗剤組成物の約３重量％〜約９８重量％、好ましくは約１５重量％〜約９５重量％の水性液体キャリア、好ましくは水を含む。好ましくは、本発明による液体洗濯組成物は、本発明による液体洗濯製品の好ましい染み除去性能を維持するために、ｐＨ約６〜約１０、より好ましくはｐＨ約７〜約９の洗浄溶液を提供すべきである。必要ならば、当該洗浄組成物は、アルカリ化剤、ｐＨ調整剤、及び／又は緩衝剤を含有してよい。

本明細書の洗濯洗剤組成物の密度は、好ましくは、２０℃で測定した時に、組成物１Ｌ当たり約４００〜約１２００ｇ、より好ましくは組成物１Ｌ当たり約５００〜約１１００ｇの範囲である。

以下の例の洗濯製品配合は、当業者に既知の従来の方法及び手段によって製造してよい。

（実施例１及び２）

＊ダウ・ケミカルズ（Dow Chemicals）から供給される。
＊＊ポリジメチルシロキサン、ダウ・コーニング（Dow Corning）から供給される。

（実施例３及び４）

（実施例５及び６）

本発明の特定の実施形態を例示し記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims

洗濯製品組成物であって、
ａ）当該組成物の０．１重量％〜１０重量％の少なくとも１つの水不溶性布地ケア有益剤と、
ｂ）当該組成物の０．０１重量％〜５重量％の少なくとも１つの送達向上剤との安定な混合物を含み、
前記水不溶性布地ケア有益剤が、（ｉ）線状構造、グラフト構造、もしくは環状構造を有する非官能化シリコーン、（ｉｉ）官能化シリコーン、（ｉｉｉ）アミノ、アルコキシ、アルキル、フェニル、ポリエーテル、アクリレート、水素化ケイ素、メルカプトプロイル、カルボン酸、四級化窒素、もしくはこれらの混合物である１以上の異なる種類の官能基を有するコポリマー、または（ｉｖ）これらの混合物からなる水不溶性シリコーン誘導体であり、
前記送達向上剤が、陽イオン性セルロースであり、
当該組成物が、アルキル基が直鎖もしくは分岐鎖構造中に９〜１５個の炭素原子を含有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウムからなる群から選択される５〜５０重量％の界面活性剤をさらに含むことを特徴とする、洗濯製品組成物。
前記水不溶性布地ケア有益剤が、１ｎｍ〜１００μｍの粒径を有する、請求項１に記載の洗濯製品組成物。
前記安定な混合物が、その場で形成される、請求項１または２に記載の洗濯製品組成物。
前記送達向上剤と前記布地ケア有益剤との比が、１：５０〜１：１である、請求項１に記載の洗濯製品組成物。
前記陽イオン性セルロースが、次の構造を有しており、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_８〜２４アルキル（直鎖もしくは分枝鎖）、

またはこれらの混合物であり、式中、ｎは、１〜１０であり、Ｒｘは、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_８〜２４アルキル（直鎖もしくは分枝鎖）、

またはこれらの混合物であり、式中、Ｚは、塩素イオン、臭素イオン、またはこれらの混合物であり、Ｒ^５は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはこれらの混合物であり、Ｒ^７は、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、フェニル基、Ｃ_８〜２４アルキル基（直鎖もしくは分枝鎖）、またはこれらの混合物であり、
Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立に、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、フェニル、またはこれらの混合物であり、
Ｒ^４は、Ｈ、

またはこれらの混合物であり、式中、Ｐは、陽イオン性モノマーのラジカル重合によって形成される付加重合体の繰り返し単位、

であり、式中、Ｚ’は、塩素イオン、臭素イオン、またはこれらの混合物であり、ｑは、１〜１０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗濯製品組成物。
酵素をさらに含む、請求項１に記載の洗濯製品組成物。
ビルダーをさらに含む、請求項１に記載の洗濯製品組成物。
当該組成物が液体洗濯洗剤の形態を有する、請求項１に記載の洗濯製品組成物。