CN1678724A - 使用阳离子纤维素来增强织物护理有益剂的递送 - Google Patents

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Abstract

洗涤产品组合物，该组合物包含至少一种水不溶性织物护理有益剂和至少一种递送增强剂的稳定混合物，所述递送增强剂优选为可分散的聚烯烃、高分子胶乳或它们的混合物。清洁洗涤产品组合物，该组合物包含：按所述组合物的重量计为约1％至约80％的去污表面活性剂，该表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，或它们的混合物；按所述组合物的重量计为约0.1％至约10％的水不溶性织物护理有益剂；按所述组合物的重量计为约0.01％至约5％的递送增强剂；并且其中递送增强剂与织物护理有益剂的比率为约1∶50至约1∶1。

Description

使用阳离子纤维素来增强织物护理有益剂的递送
发明领域
本发明涉及在洗涤过程中使用阳离子纤维素来增强水不溶性织物护理有益剂(如可分散的聚烯烃和胶乳)的沉积。
发明背景
为了除去污点、气味和污垢，对纺织品进行洗涤是必要的。然而在洗涤过程中，纺织品可能要经受机械和化学损伤，这可能会造成织物褶皱、褪色、染料转印、起球/起毛、织物磨损、纤维损坏、僵硬，以及其它不受消费者欢迎的问题。因此，许多洗涤产品，如洗涤剂、织物调理剂以及其它洗涤、漂洗和干衣机附加产品，常常包含一种或多种织物护理有益剂。该有益剂的加入旨在减少或防止这些消费者所关心的问题的发生。
然而由于在洗涤过程中，在织物或纺织品上的递送效率较低，上述织物护理有益剂提供的有益效果常常是有限的。由于在织物护理剂和织物之间缺乏自然吸引力，典型地，在这些织物护理剂和织物/衣物之间的亲和力极其有限。这是由于，为了避免与阴离子表面活性剂发生交互作用而产生潜在的负面清洁效果，洗涤产品中所用的大多数织物护理剂都被配制成阴离子或非离子。由于在洗涤液中大多数纺织纤维如棉、毛、丝、尼龙等带有少量的阴离子电荷，所以在织物护理剂和织物之间存在排斥力而不是吸引力，从而导致了低递送效率。
对于水不溶性织物护理有益剂尤其如此，其实施例包括，但不限于，可分散的聚烯烃、高分子胶乳等。由于它们的水不溶性，通常将水不溶性织物护理有益剂以某种耐水形式，如乳液、胶乳、分散体、悬浮液等，掺入到洗涤产品制剂中。当以耐水形式加入到洗涤产品中时，该水不溶性织物护理有益剂在溶液中变得更加稳定，这归因于包含在洗涤产品中的大量表面活性剂的存在。洗涤产品中的表面活性剂趋于作为乳化剂、分散剂、悬浮剂等，因而导致包含水不溶性织物护理有益剂的乳液、分散体和/或悬浮液的进一步稳定。由于这种稳定作用，水不溶性织物护理有益剂对于织物的亲和力极其有限。大部分水不溶性织物护理有益剂趋于存在于溶液中，其中有益剂随着洗涤液被丢弃，从而限制了有效沉积在织物上的有益剂的量。
因此，需要改进掺入到洗涤产品中的水不溶性织物护理有益剂的织物递送效率。
发明概述
本发明的洗涤产品包括至少一种水不溶性织物护理有益剂和至少一种阳离子纤维素递送增强剂或沉积助剂。
不受理论的限制，据信通过包含本发明的阳离子纤维素递送剂，本发明的洗涤产品可改进掺入到产品中的水不溶性织物护理有益剂的织物递送效率。已令人惊奇地发现，通过使用阳离子纤维素作为递送增强剂，水不溶性织物护理有益剂向织物的递送被显著地增强了，否则这是不可能的。
虽然阳离子纤维素自身可提供织物护理有益效果，但递送显著性能有益效果所需的阳离子纤维素的量比作为递送增强剂所需的阳离子纤维素的量要大的多。然而，大量的阳离子纤维素通常在清洁性能上具有负面影响。由大量阳离子纤维素所引起的负面清洁效果通常将使它们不能单独作为有益剂应用于衣物洗涤剂实施方案中。然而重要的是，作为递送增强剂的阳离子纤维素的含量对清洁效果的影响通常是非常有限的。
还已令人惊奇地发现，与仅仅使用水不溶性织物护理有益剂相比，将本发明的阳离子纤维素加入到洗涤产品中可显著地改进水不溶性织物护理有益剂在织物上的递送/沉积。事实上，令人惊奇地发现，当将包含阳离子纤维素和织物护理有益剂的衣物洗涤剂加入到洗衣机中时，可观测到与仅仅加入标准量的有益剂相比，水不溶性织物护理有益剂在织物上的递送/沉积增强了5至10倍。
还令人惊奇地发现，通过将阳离子纤维素和织物护理有益剂混合在一起作为织物护理组合物的洗涤添加剂，或者通过将这两种成分配制到衣物洗涤剂或其它洗涤产品中，可实现该递送/沉积的增强。
用于本发明的水不溶性有益剂包含可分散的聚烯烃和高分子胶乳。优选地，该水不溶性织物护理有益剂的粒径为约1nm至100μm。本发明还包括洗涤剂或织物软化剂组合物，其中该组合物包含：
a.约1％重量至80％重量的阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂，或它们的组合；
b.约0.1％重量至10％重量的水不溶性有益剂，其中所述水不溶性织物护理有益剂为聚烯烃乳液、胶乳，或它们的混合物；和
c.约0.01％至2％的阳离子纤维素。
优选地，递送增强剂与织物护理有益剂的比率为约1∶50至约1∶1。
发明详述
本发明涉及在洗涤过程中使用阳离子纤维素以增强水不溶性织物护理有益剂，包括可分散的聚烯烃和胶乳的沉积。不受理论的限制，使用本发明阳离子纤维素递送增强剂可以改善水不溶性织物护理有益剂向织物的递送，以便向衣物和纺织品提供增强的织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱以及其它上述有益效果。
本发明的阳离子纤维素(称作递送增强剂)和水不溶性织物护理有益剂，可以在配制、加入到洗涤产品组合物之前或与洗涤产品组合物一起使用之前，混合在一起。这两种组分可以被配制到洗涤产品中，以不同的加入顺序区分。在加入到洗涤产品组合物中后，还可将本发明的两种组分就地混合在一起。此外，还可将本发明的两种组分一起或分别地直接施用在织物上。
通过使用本发明的递送增强剂，水不溶性织物护理有益剂在织物上的沉积得到了显著的改善，并且在某些情况下增加了一倍(即，使用本发明的递送增强剂，与仅仅使用水不溶性织物护理有益剂相比，水不溶性织物护理有益剂在织物上的沉积可增加约100％或更多)。优选地，在织物上的沉积将增加至少约200％。由于织物护理有益效果直接与织物护理有益剂在织物上的沉积量相关，因此理论上，水不溶性织物护理有益剂在织物上的性能应成比例地增加大约100％，且优选至少约200％。
递送增强剂与水不溶性织物护理有益剂的比率应为约1∶50至1∶1，且优选约1∶20至1∶2。本发明的两种组分可在配制到洗涤产品中之前，或在加入到洗涤过程或施用到织物上之前，被预混合以形成稳定的组合物。这两种组分还可以被配制到洗涤产品中，以不同的加入顺序区分。还可在配制到洗涤产品中之后，或在加入到洗涤过程中之后将这两种组分混合在一起，以便就地形成本发明的织物护理组合物。
除非另有说明，否则本发明的所有百分比、比率和比例均以重量计。本文引用的所有文献均引入本文以供参考。
递送增强剂
本文所用术语“递送增强剂”是指在洗涤过程中可显著增强水不溶性织物护理有益剂在织物上沉积的任何阳离子纤维素或阳离子纤维素的组合。本发明的递送增强剂对于水不溶性织物护理有益剂具有很强的物理结合能力。其对于天然纺织纤维，如棉纤维，也具有很强的亲和力。
优选地，有效的递送增强剂可通过物理作用力，如范德瓦尔斯力，或非共价化学键，如氢键和/或离子键，对水不溶性织物护理有益剂具有很强的结合能力。优选地，它对于天然纺织纤维具有很强的亲和力，尤其是棉纤维。
该递送增强剂应是水溶性的，并且应具有柔性分子结构，以便可以覆盖水不溶性织物护理有益剂的颗粒表面，或将若干颗粒结合在一起。因此，优选地，该递送增强剂不是交联的，并且优选不具有网络结构，因为这两种结构均趋于缺乏分子柔性。
为了将织物护理有益剂递送到织物上，该递送增强剂的净电荷优选为正电荷，以克服织物护理有益剂和织物之间的排斥，这是因为大多数织物是由在含水环境中可具有少量负电荷的纺织纤维所构成的。在水中显示具有少量负电荷的纤维的实施例包括，但不限于，棉、人造丝、丝、羊毛等。
优选地，该递送增强剂是阳离子聚合物或两性聚合物。本发明的两性聚合物也可具有净的阳离子电荷，即在这些聚合物上的阳离子总电荷超过阴离子总电荷。阳离子电荷的取代度可在约0.01(每100个聚合物重复单元上具有一个阳离子电荷)至1.00(每一个聚合物重复单元上具有一个阳离子电荷)、并且优选约0.01至0.20的范围内。正电荷可位于聚合物的主链上或聚合物的侧链上。
虽然有许多方法可计算阳离子纤维素的电荷密度，但由每100个葡萄糖重复单元所具有的阳离子电荷数可简单地计算出阳离子电荷的取代度。每100个葡萄糖重复单元所具有的一个阳离子电荷等于阳离子纤维素1％的电荷密度。
可用于本文的优选的阳离子纤维素包括可被或不可被疏水改性的那些，其所具有的分子量为约50,000至约2,000,000、更优选约100,000至约1,000,000、并且最优选约200,000至约800,000。这些阳离子物质具有重复取代的脱水葡萄糖单元，对应于通用结构式I，如下所示：
                            结构式I
其中R1、R2、R3各自独立地为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链)、 或它们的混合物；其中n为约1至约10；Rx为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链)、
Figure A0382107300103
或它们的混合物，
其中Z为水溶性阴离子，优选氯离子和/或溴离子；R5为H、CH3、CH2CH3，或它们的混合物；R7为CH3、CH2CH3、苯基、C8-24的烷基(直链或支链)，或它们的混合物；和
R8和R9各自独立地为CH3、CH2CH3、苯基，或它们的混合物；R4为H、
Figure A0382107300111
或它们的混合物，其中P为由阳离子单体，如
Figure A0382107300112
自由基聚合所形成的加聚物的重复单元，其中Z′为水溶性阴离子，优选氯离子、溴离子或它们的混合物，并且q为约1至约10。
可用于本发明的水溶性阴离子包括：C8-C24的烷基硫酸盐、C8-C24的烷基烷氧基硫酸盐，优选烷基乙氧基硫酸盐、C8-C24的烷基磺酸盐、C8-C16的烷基苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、脂族烷基羧酸盐、氯离子、溴离子，或它们的混合物，其中优选氯离子和/或溴离子。
优选地，本文阳离子纤维素的电荷密度(由每100个葡萄糖单元上所具有的阳离子电荷数所定义)为约0.5％至约60％、更优选约1％至约20％、并且最优选约2％至约10％。
对于聚合材料中的每个葡萄糖单元，聚合物脱水葡萄糖环上的烷基取代为约0.01％至5％、更优选约0.05％至2％。
当在室温下加入到水中时，阳离子纤维素可能与二醛，如乙醛酰，发生轻度交联，以防止形成团块、凝团或其它附聚物。
同样，结构式I的阳离子纤维素醚包括市售的那些，并且还包括通过对市售物质进行常规化学改性而制得的物质。结构式I类型的市售纤维素醚包括JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400和LK 400聚合物，所有这些均由Dow Chemical销售。
水不溶性织物护理有益剂
本文所用术语“水不溶性织物护理有益剂”是指任何可分散的聚烯烃和高分子胶乳，其是水不溶性的，并且当衣物/织物上存在适量该物质时，其能向衣物和织物，尤其是棉制衣物和织物，提供织物护理有益效果，如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等有益效果。
水不溶性织物护理有益剂的非限制性实施例包括可分散的聚乙烯、高分子胶乳，以及它们的混合物。这些可以为乳液、胶乳、分散体、悬浮液等形式。优选地，它们为乳液或胶乳形式。该水不溶性织物护理有益剂可具有约1nm至100μm、并且优选约10nm至10μm的广泛范围的粒径。
可使用任何适于制备聚合物乳液或乳液聚合的高分子胶乳的表面活性剂，来制备本发明的水不溶性织物护理有益剂。适宜的表面活性剂由用于聚合物乳液和胶乳的乳化剂、用于聚合物分散体的分散剂和用于聚合物悬浮液的悬浮剂组成。适宜的表面活性剂包括阴离子、阳离子和非离子表面活性剂，或它们的混合物。优选非离子和阴离子表面活性剂。在水不溶性织物护理有益剂中，表面活性剂与聚合物的比率约1∶100至约1∶2。优选地，该比率为约1∶50至1∶5。适宜的水不溶性织物护理有益剂包括，但不限于下述实施例。
可分散的聚烯烃
可将所有提供织物护理有益效果的可分散聚烯烃用作依照本发明的水不溶性织物护理有益剂。该聚烯烃可以为蜡、乳液、分散体或悬浮液形式。非限制性实施例将在下面论述。
优选地，该聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯，或它们的混合物。该聚烯烃可至少被局部地改性以包含各种官能团，例如羧基、烷基酰胺基、磺酸基或酰胺基。更优选地，本发明所使用的聚烯烃可至少局部被羧基改性，或者换句话讲，被氧化。具体地讲，在本发明组合物中，优选的是被氧化或被羧基改性了的聚乙烯。
为便于配制，优选地，将可分散的聚烯烃作为被用乳化剂分散的聚烯烃悬浮液或乳液引入。聚烯烃悬浮液或乳液包含按重量计为优选约1％至约60％、更优选约10％至约55％、并且最优选约20％至约50％的聚烯烃。该聚烯烃所具有的蜡滴点(见ASTM D3954-94，15.04卷“StandardTest Method for Dropping Point of Waxes”，将该方法引入本文以供参考)优选为约20℃至170℃、并且更优选约50℃至140℃。适宜的聚乙烯蜡可市购自供货商，其包括但不限于，Honeywell(A-C聚乙烯)、Clariant(Velustrol乳液)和BASF(LUWAX)。
当使用乳液时，该乳化剂可以是包括阴离子、阳离子或非离子表面活性剂或其混合物的任何适宜的乳化剂。几乎任何适宜的表面活性剂都可以用作本发明的乳化剂。通过以1∶100至约1∶2的比率使用乳化剂或悬浮剂，可分散该可分散的聚烯烃。优选地，该比率为约1∶50至1∶5。
高分子胶乳
典型地可通过乳液聚合方法制备高分子胶乳，其包括一种或多种单体、一种或多种乳化剂、引发剂以及其它本领域普通技术人员所熟知的组分。可将所有提供织物护理有益效果的高分子胶乳用作本发明的水不溶性织物护理有益剂。适宜的高分子胶乳的非限制性实施例包括以RhodiaChimie名义公布的公开于WO 02/018451中的那些。其它非限制性实施例包括用于制备高分子胶乳的单体，如：
1)100％或纯的丙烯酸丁酯
2)具有至少20％(按单体重量比计)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯的混合物
3)丙烯酸丁酯和小于20％(按单体重量比计)的除丁二烯之外的其它单体
4)烷基碳链等于或大于C6的丙烯酸烷基酯
5)烷基碳链等于或大于C6的丙烯酸烷基酯和小于50％(按单体重量比计)的其它单体
6)将第三个单体(按单体重量比计，小于20％)加入到从1)至5)的单体体系中
作为本发明中适宜织物护理有益剂的高分子胶乳包括具有约-120℃至约120℃、并且优选约-80℃至约60℃玻璃化转变温度的那些。适宜的乳化剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。适宜的引发剂包括所有适用于高分子胶乳乳液聚合的引发剂。高分子胶乳的粒径可为约1nm至约10μm、并且优选约10nm至约1μm。
洗涤产品
本发明任选组分的非限制性列表包括衣物洗涤剂、织物调理剂和其它洗涤、漂洗和干燥剂附加产品。该洗涤产品可包含约0.1％至约20％、优选约0.2％至约10％的水不溶性织物护理有益剂。该洗涤产品还可包含约0.01％至约5％、优选约0.02％至约2％的递送增强剂。织物调理剂的常规组分包括但不限于表面活性剂等等。洗涤剂组合物的常规组分包括，但不限于，表面活性剂、漂白剂和漂白活化剂、酶和酶稳定剂、增泡剂或抑泡剂、防晦暗剂和防蚀剂、非助洗剂碱度来源、螯合剂、有机和无机填充剂、溶剂、水溶助长剂、荧光增白剂、染料、香料和改性纤维素醚织物处理剂。本发明的织物护理有益剂或递送增强剂可以是洗涤剂组合物或织物调理剂的组分，或者可被加入到洗涤剂组合物或织物调理剂中。该洗涤剂组合物可以为颗粒、液体或片剂形式。本发明的洗涤剂组合物可依照美国专利号6,274,540和6,306,817以及2001年3月8号公布的WIPO公布号WO 01/16237和2001年3月8日公布的WIPO公布号WO 01/16263来制备。
I.表面活性剂
本发明的洗涤产品可包含按重量计为约1％至80％的表面活性剂。上述组合物优选包含按重量计为约5％至50％的表面活性剂。所用的去污表面活性剂可以是阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性电解质类型或阳离子类型，或者是能包含这些类型的相容混合物。可用于本发明的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659中。优选阴离子和非离子表面活性剂。
有用的阴离子表面活性剂本身可以具有几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“肥皂”在本发明组合物中是有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属肥皂，如包含约8至约24个碳原子、优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。肥皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得，也可通过游离的脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰油钠或钾肥皂。
适用于本发明的另外的无皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实施例为a)烷基硫酸的钠盐、钾盐和铵盐，尤其是硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)所得到的那些，例如还原牛油或椰子油中的甘油酯所得到的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸钠盐、钾盐和铵盐，尤其是包含10至22、优选12至18个碳原子的烷基和其中包含1至15、优选1至6个乙氧基化物部分的聚乙氧基化物链的那些；和c)烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基包含约9至约15个碳原子，直链或支链构型，例如描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些类型。尤其有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的碳原子平均个数为约11至13，简写为C11-13LAS。
优选的非离子表面活性剂是分子式为R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16的烷基或C8-C12的烷基苯基，且n为3至约80。尤其优选的是C12-C15的醇与约5至约20摩尔的环氧乙烷(每摩尔醇)的缩合产物，例如C12-C13的醇与约6.5摩尔的环氧乙烷(每摩尔醇)缩合。
另外合适的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺，如下式所示：
Figure A0382107300151
其中R为C9-17的烷基或链烯基，R1为甲基且Z为衍生自还原糖或其烷氧基化的衍生物的缩水甘油基。实施例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，并且该方法存在于Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798中，其公开内容引入本文以供参考。
II.助洗剂
该组合物还可包含按重量计为约0.1％至80％的助洗剂。上述液相组合物将包含按重量计为优选约1％至10％的助洗剂组分。上述颗粒状组合物将包含按重量计为优选约1％至50％的助洗剂组分。洗涤助洗剂是本领域所熟知的，并且可包含例如磷酸盐以及多种有机的和无机的无磷助洗剂。
可用于本发明的水溶性无磷有机助洗剂包括各种聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的实施例是1，2-乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。可用于本发明的其他合适的聚羧酸盐为聚缩醛的羧酸盐，其描述于1979年3月13日公布的Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1979年3月27日公布的Crutchfield等人的美国专利4,246,495，二者皆引入本文以供参考。尤其优选的聚羧酸盐助洗剂为氧联琥珀酸氢盐和醚的羧酸盐助洗剂组合物，其包含酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸琥珀酸氢盐的组合，该组合物描述于1987年5月5日公布的Bush等人的美国专利4,663,071，其公开内容引入本文以供参考。
合适的无磷无机助洗剂的实施例包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐。尤其优选的是钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、十水合四硼酸盐和硅酸盐，且硅酸盐中SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0，优选约1.0至约2.4。包括沸石的硅铝酸盐也是优选的。这种原料及其作为洗涤助洗剂的用途在Corkill等人的美国专利4,605,509中有更全面的论述，其公开内容引入本文以供参考。并且，结晶的层状硅酸盐例如在Corkill等人的美国专利4,605,509中所论述的那些，适用于本发明的洗涤剂组合物，该专利引入本文以供参考。
III.优选的酶
本发明的洗涤产品还包括酶，其为淀粉酶、脂肪酶、指定的蛋白酶，或它们的混合物。酶通常加入到洗涤剂组合物中，其含量足以达到“清洁有效量”。术语“清洁有效量”是指在基质如织物上能够产生清洁、锈迹去除、污垢去除、增白、除臭或增进清新效果的任何量。优选地，按重量计，对于每克洗涤剂组合物，本发明的洗涤产品组合物可包含高达约5mg、更典型约0.01mg至约3mg的活性酶。另外规定，按所述组合物的重量计，本发明的组合物典型地包含约0.001％至约5％、优选约0.01％至约1％的市售酶制剂。优选地，在上述市售制剂中，蛋白酶的含量足以为每克组合物提供0.005至0.1Anson单位(AU)的活性。在高度浓缩的洗涤剂制剂中，可能需要更高的活性量。
可用于本发明的指定的蛋白酶包括枯草杆菌蛋白酶，其得自菌株枯草芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌的特殊菌株。优选的蛋白酶得自杆菌的菌株，在整个8-12的pH值范围内具有最大的活性，以商品名ESPERASE由丹麦的Novo Industries A/S(下文称作“Novo”)开发和销售。该酶和类似酶的制备描述于授予Novo的GB 1,243,784中。其它适宜的蛋白酶包括购自Novo的ALCALASE和SAVINASE，以及购自荷兰International Bio-Synthetics，Inc.的MAXATASE。当需要时，可将吸附能力降低而水解能力增加的蛋白酶包括于本文的组合物中，如授予Procter & Gamble的WO9507791中所述。适用于本发明洗涤剂的另一种重组胰蛋白酶类的蛋白酶描述于授予Novo的WO 9425583中。
任何已知的淀粉酶均可包括在本发明的组合物中。
可用于本文的适宜的脂肪酶包含由假单胞菌属类微生物制得的那些，如固氮斯氏假单胞菌ATCC 19.154，公开于GB 1,372,034中。还可参见1978年2月24日延迟公开的日本专利申请53,20487中的脂肪酶。该脂肪酶以商品名Lipase P“Amano”或“Amano-P”购自日本名古屋的AmanoPharmaceutical Co.Ltd.。其它适宜的市售脂肪酶包括Amano-CES，得自粘稠色杆菌的脂肪酶，如购自日本Toyo Jozo Co.(Tagata)的粘稠色杆菌属变种脂肪酶NRRLB 3673；得自美国Biochemical Corp.和荷兰Disoynth Co.的粘稠色杆菌脂肪酶；以及得自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。衍生自Humicola lanuginosa的LIPOLASE酶，是用于本发明的优选的脂肪酶，且其可商购自Novo，还可参见EP 341,947。
当本发明组合物包含相容的酶时，该组合物优选还包含有效的酶稳定体系。因此，本文包含酶的组合物还可任选地包含按重量计为约0.001％至约10％、优选约0.005％至约8％、最优选约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可以是任何与本发明所用酶相容的稳定体系。上述体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者被独立地加入，如由配制人员或酶的生产者加入。上述稳定体系可包括例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸，或它们的混合物，并且依据洗涤剂组合物的类型和物理形式，用于处理不同的稳定问题。
液体衣物洗涤剂
优选地，本文的洗涤产品组合物被配制为液体衣物洗涤剂。优选地，按所述液体洗涤剂组合物的重量计，该液体衣物洗涤剂组合物包含约3％至约98％、优选约15％至约95％的含水液体载体，优选水。优选地，依照本发明的液体洗涤组合物所应提供的洗涤液的pH值为约6至约10、更优选约7至约9，以便通过依照本发明的液体洗涤产品，保持优选的去污性能。若需要，该清洁组合物可包含碱化剂、pH值控制剂和/或缓冲剂。
在20℃所测得的本文衣物洗涤剂组合物的密度优选为约400至约1200g/L、更优选约500至约1100g/L。
实施例
通过本领域普通技术人员所知的传统方法和设备，可制备下列实施例洗涤产品制剂。
实施例1和2
液体洗涤剂
成分     实施例1     实施例2
    重量百分比(％)     重量百分比(％)
C12-15烷基聚乙氧基化物硫酸盐     12.31     12.31
直链烷基苯磺酸盐     5.39     5.39
乙醇     3.44     3.44
单乙醇胺     1.49     1.49
丙二醇     6.61     6.61
C12-13烷基聚乙氧基化物(9)     2.18     2.18
C12-14烷基二甲胺基N-氧化物     0.73     0.73
C12-14脂肪酸     1.98     1.98
柠檬酸     3.96     3.96
硼砂     1.50     1.50
氢氧化钠(pH至8.0)     5.00     5.00
阳离子纤维素*     0.10     0.20
聚乙烯蜡乳液**     1.50(基于乳液的蜡含量)     1.50(基于乳液的蜡含量)
水、香料、酶、抑泡剂、增白剂、附加沉积助剂和其它任选成分     至100％     至100％
*由Dow Chemicals提供。
**使用被氧化的聚乙烯蜡(ME68725，得自俄亥俄州辛辛那提的MichelmanIncorporated)，酸值为14-17KOHmg/g，蜡滴点为101℃，用非离子乳化剂乳化，乳化聚乙烯蜡的平均粒径为40nm。
实施例3和4
粉末洗涤剂
成分     实施例3     实施例4
    重量百分比(％)     重量百分比(％)
C12直链烷基苯磺酸盐     3.44     3.44
C16-17支链烷基硫酸甲酯     9.41     9.41
C14-15烷基硫酸盐     4.04     4.04
AlSil     37.37     37.37
Na2CO3     22.34     22.34
PEG     2.53     2.53
DTPA     0.72     0.72
NaPAA     1.03     1.03
过硼酸盐     2.56     2.56
壬酰苯酚磺酸酯     1.92     1.92
改性纤维素     1.54     1.54
阳离子纤维素*     0.15     0.20
聚乙烯乳液2**     1.50(基于乳液的蜡含量)     2.50(基于乳液的蜡含量)
水、香料、酶、抑泡剂、增白剂、附加沉积助剂和其它任选成分     至100％     至100％
*由Dow Chemicals提供
**使用被氧化的聚乙烯蜡(ME68725，得自俄亥俄州辛辛那提的MichelmanIncorporated)，酸值为14-17KOH mg/g，蜡滴点为101℃，用非离子乳化剂乳化，乳化聚乙烯蜡的平均粒径为40nm。
实施例5和6
织物调理剂
成分     实施例5     实施例6
    重量百分比(％)     重量百分比(％)
二(牛油基乙氧基)二甲基氯化铵     18.0     24.0
NH4Cl     0.2     0.2
阳离子纤维素*     0.2     0.3
聚乙烯乳液2**     3.0     2.0
水、香料和微量组分     至100％     至100％
*由Dow Chemicals提供
**使用被氧化的聚乙烯蜡(ME68725，得自俄亥俄州辛辛那提的MichelmanIncorporated)，酸值为14-17KOH mg/g，蜡滴点为101℃，用非离子乳化剂乳化，乳化聚乙烯蜡的平均粒径为40nm。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.洗涤产品组合物，所述组合物包含以下两种物质的稳定混合物：
a)按所述组合物的重量计为0.1％至10％的至少一种水不溶性的织物护理有益剂；和
b)按所述组合物的重量计为0.01％至5％的至少一种递送增强剂，所述递送增强剂优选为阳离子纤维素。
2.如权利要求1所述的洗涤产品组合物，其中所述水不溶性织物护理有益剂的粒径为1nm至100μm。
3.如前述任一项权利要求所述的洗涤产品组合物，其中所述水不溶性织物护理有益剂为可分散的聚烯烃、高分子胶乳，或它们的混合物，优选聚乙烯、聚丙烯，或它们的混合物。
4.如前述任一项权利要求所述的洗涤产品组合物，其中所述稳定的混合物就地形成。
5.如前述任一项权利要求所述的洗涤产品组合物，其中所述组合物还包含1％至80％的表面活性剂。
6.如权利要求1所述的洗涤产品组合物，其中所述递送增强剂与所述织物护理有益剂的比率为1∶50至1∶1。
7.如前述任一项权利要求所述的洗涤产品组合物，其中所述阳离子纤维素具有以下结构：
Figure A038210730002C1
其中R1、R2、R3各自独立地为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链)， 或它们的混合物；其中n为1至10；Rx为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链)， 或它们的混合物，其中Z为氯离子、溴离子，或它们的混合物；R5为H、CH3、CH2CH3，或它们的混合物；R7为CH3、CH2CH3、苯基、C8-24的烷基(直链或支链)，或它们的混合物；和R8和R9各自独立地为CH3、CH2CH3、苯基，或它们的混合物；R4为H、
Figure A038210730003C3
或它们的混合物，其中P为由阳离子单体
Figure A038210730003C4
经自由基聚合所形成的加聚物的重复单元，其中Z′为氯离子、溴离子或它们的混合物并且q为1至10。
8.洗涤剂洗涤产品组合物，所述组合物包含：
a)按所述组合物的重量计为1％至80％的去污表面活性剂，所述去污表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，或它们的混合物，优选为阴离子与非离子表面活性剂的混合物；
b)按所述组合物的重量计为0.1％至10％的水不溶性织物护理有益剂，优选可分散的聚烯烃、高分子胶乳，或它们的混合物，更优选聚乙烯、聚丙烯，或它们的混合物；和其中所述递送增强剂与所述织物护理有益剂的比率为1∶50至1∶1。
9.如权利要求8所述的洗涤剂组合物，其中所述阳离子纤维素具有以下结构：
其中R1、R2、R3各自独立地为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链)， 或它们的混合物；其中n为1至10；Rx为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链)，
Figure A038210730004C3
或它们的混合物，其中Z为氯离子、溴离子，或它们的混合物；R5为H、CH3、CH2CH3，或它们的混合物；R7为CH3、CH2CH3、苯基、C8-24的烷基(直链或支链)，或它们的混合物；和R8和R9各自独立地为CH3、CH2CH3、苯基，或它们的混合物；R4为H、
Figure A038210730005C1
或它们的混合物，其中P为由阳离子单体经自由基聚合所形成的加聚物的重复单元，其中Z′是氯离子、溴离子或它们的混合物并且q为1至10。
10.如权利要求13所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物为液体洗涤剂并且还包含相容的酶。
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