JP4141621B2 - 再剥離性接着剤及びそれを使用した親展情報記録シート - Google Patents
再剥離性接着剤及びそれを使用した親展情報記録シート Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、再剥離性接着剤及びそれを使用した親展情報記録シートに関する。さらに詳しくは、機械的安定性が高く、水性塗工時の作業性に優れた再剥離性接着剤、及び面質が優れた親展情報記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
通常の環境下では粘着性及び接着性が非常に低く、圧力を加えることによって接着力が発現するタイプの再剥離性接着剤を、紙や合成紙等の支持体の両面又は片面に担持させたシートの需要が高まってきている。該シートの使用例としては、親展性が必要な個人情報を、該シートの再剥離性接着剤担持面に印字した後、再剥離可能な状態で接着させ、通常のはがきと同様にして受取人に送付し、受取人が剥離して親展情報を読み取る、親展はがきシステムが代表的なものである。
【０００３】
上記親展情報記録シートには通常、親展性が必要な個人情報を印字する以外に、罫線や画像などをオフセット方式やグラビア方式等の各種の方式で印刷する。それゆえ、再剥離性接着剤層には、印字や印刷に対する適性が備わっていることが要求される。また、親展情報記録シート同士の接着が可能である一方、タック性が極めて低いことが要求される。さらに、上記親展情報記録シートの支持体には安価で廃棄容易な紙が好んで用いられるので、再剥離性接着剤層にはセルロースの様な親水性の物質に対するアンカーリング力が備わっていることが望ましい。
【０００４】
再剥離性接着剤層を形成する再剥離性接着剤としては、天然ゴムにメタクリル酸メチルやスチレン等の不飽和モノマーをグラフト化した、天然ゴム誘導体が用いられる。この理由は、該誘導体が高度の自着力を持ち、互いに接触させて圧力を加えると接着性が発現する一方、タック性が低いという特徴を持つためである。また、グラフト化によって、分子の極性が増大し、親水性の物質に対するアンカーリング力が増大することも、この理由である。該誘導体のみを支持体上に担持させただけでは、印字や印刷に対する適性が不足したり、ブロッキングが発生し易くなるので、通常は充填剤等を適宜組み合わせた混合物を再剥離性接着剤とし、これを含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させて親展情報記録シートとしている。この再剥離性接着剤層を支持体上に担持させる方法は、経済性及び安全性などから、エマルジョンタイプの天然ゴム誘導体と充填剤等を混合し、水性塗工する方法が一般的である。
【０００５】
ところが、上記の再剥離性接着剤を水性塗工する際には、送液系において凝集物が発生しやすく、ポンプの目詰まりや、凝集物の堆積によりろ過が困難になること等の問題がある。それゆえ、ポンプを分解して凝集物を定期的に除去したり、メッシュの径を大きくしたりするなどの対策をとる必要が有った。さらに、送液系に於いて発生した再剥離性接着剤の凝集物が支持体上に付着し、親展情報記録シートの商品価値を低下させてしまうという問題もあった。これらの問題は、天然ゴム誘導体エマルジョンの機械的安定性の低さに起因するものである。
【０００６】
一般的に高分子エマルジョンの機械的安定性を向上させる方法としては、従来から直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムや脂肪酸のアルカリ金属塩に代表されるアニオン系界面活性剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルに代表されるノニオン系界面活性剤を添加することが知られている。また、ポリ酢酸ビニルの様に、高分子保護コロイドを用いて合成されるエマルジョンは、この高分子保護コロイドによって機械的安定性が高まることが知られていた。
【０００７】
ところが、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを含む再剥離性接着剤に、界面活性剤を使用した場合、機械的安定性を満足なレベルまで向上させることが難しかった。一方、高分子保護コロイドを使用した場合、対象となるエマルジョンによって機械的安定性向上効果が異なるという特徴があり、該再剥離性接着剤については現在のところ、添加によって満足な機械的安定性向上効果を与える高分子保護コロイドが見出されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、機械的安定性を十分に向上させることにより、水性塗工時の作業性に優れた再剥離性接着剤を提供すると共に、それを使用した面質に優れた親展情報記録シートを提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため検討した結果、本発明の再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを発明するに至った。本発明の再剥離性接着剤とは、少なくとも不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤とを含有する混合物に、部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加することにより構成されるものである。なお、本発明において、部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度は８９％以下であり、重合度は１０００以上であることが望ましい。さらに、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量は、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部に対して２部以上３０部以下であることが好ましい。天然ゴムにグラフト化される不飽和モノマーについては、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種類以上であることが望ましく、この不飽和モノマー量は、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部あたり１０部以上４０部以下であることが望ましい。また、本発明の親展情報記録シートとは、本発明の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させることにより構成されるものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の機械的安定性が高い再剥離性接着剤は、部分ケン化型ポリビニルアルコールが他の水溶性高分子に比べて、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴムエマルジョンに対し、非常に強力な保護コロイド作用を示すことを見出したことによって得られた。
【００１１】
本発明の再剥離性接着剤は、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤等とを含有する系に、ケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加することによって得られる。この添加方法に付いては、天然ゴム誘導体エマルジョンと充填剤等との混合物に部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を加える方法の他、部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液と充填剤等との混合物に天然ゴム誘導体エマルジョンを加える方法、天然ゴム誘導体エマルジョンに部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を加えてから充填剤等を加える方法等、特に制約は無い。
【００１３】
本発明のケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールは、天然ゴム誘導体エマルジョンに対する機械的安定性向上効果が特に優れることが分かった。また、重合度が１０００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールは、天然ゴム誘導体エマルジョンに対する機械的安定性向上効果が特に優れることが分かった。さらに、ケン化度が８９％以下で、かつ重合度が１０００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールは非常に良好な機械的安定性向上効果が得られ、さらに好ましくはケン化度が８２％以下で、かつ重合度が１７００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールは卓越した機械的安定性向上効果が得られる。機械的安定性向上効果は、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が多いほど向上し、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部に対して２部以上であれば好ましい機械的安定性向上効果が得られる。しかし、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が３０部を超えると、再剥離性接着剤の接着力が低下する傾向を増すので、良好な接着力を保つためには、３０部以下であることが望ましい。
【００１４】
天然ゴムにグラフト化する不飽和モノマーとしては、具体的にアクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミドやメタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。この中でも、ホモポリマー生成などの副反応が起こりにくく、グラフト化反応が確実に進行することから、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種類以上を利用することが特に好ましい。機械的安定性は、グラフト化される不飽和モノマーの量が多いほど向上し、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して１０部以上であれば好ましい機械的安定性が得られる。しかし、グラフト化される不飽和モノマーの量が４０部を超えると、再剥離性接着剤の接着力が低下する傾向を増すので、良好な接着力を保つためには、４０部以下であることが望ましい。
【００１５】
本発明の再剥離性接着剤に用いられる充填剤としては、接着力の制御、印刷適性の付与、バインダー能力の増強、ブロッキングの防止、増粘等を目的として、種々のものが利用可能である。具体的には、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機顔料、デンプン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、プラスチックピグメントなどの有機顔料、あるいは、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子、さらにはポリスチレンやアクリル系樹脂等の有機エマルジョンが等が挙げられる。
【００１６】
本発明の再剥離性接着剤には、必要により帯電防止剤、分散剤、防腐剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、保水剤などの助剤を添加し、目的の機能を発現させることができる。
【００１７】
本発明の面質に優れた親展情報記録シートは、本発明で得られる再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させることによって得られる。本発明の面質に優れた親展情報記録シートに用いられる支持体としては、紙や不織布、合成紙、金属フィルム、ポリエステルフィルム、あるいはレジンコート紙等のシートや、これらを貼り合わせて得られる複合シートを用いることができるが、再剥離性接着剤層を担持させ易いこと、コスト的に有利なことから、紙を用いることが好ましい。この紙は、木材パルプと填料を主成分として構成される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ等のパルプを含み、必要に応じて従来公知の填料やバインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で支持体となる紙の製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。
【００１８】
本発明の面質に優れた親展情報記録シートは、本発明で得られる再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を、支持体の両面又は片面に担持させることによって得られる。この再剥離性接着剤層を担持させる方法については、安全性及び経済性等から、水性塗工による方法が適している。
本発明の親展情報記録シートに用いられる支持体上に、再剥離性接着剤層を担持させる方法としては、例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、コンマコーター、スムージングコーター、落下カーテンコーター、スライドコーターなどの各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。また、グラビア等の方法での印刷方式によっても可能である。
【００１９】
本発明の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を担持させる量は、必要とする特性が得られれば特に制約されることは無いが、コストや印刷適性等を考慮すると、片面３〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは片面３．５〜１５ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは、片面４〜１０ｇ／ｍ2が望ましい。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は、実施例に限られるものではない。なお、実施例中の部数は重量基準で示している。
【００２１】
参考例１
メタクリル酸メチルを２５％グラフト化した、濃度５０％の天然ゴム誘導体エマルジョン２００部（重量固形分１００部）に、撹拌下、濃度５０％の小麦デンプンの水分散体１６０部（重量固形分８０部）、及び濃度１２％のシリカの水分散体３３３部（重量固形分４０部）を徐々に添加して調製した母液６９３部に、部分ケン化型ポリビニルアルコール（ケン化度９５％ 重合度５００）の濃度８％水溶液６２．５部（重量固形分５部）を撹拌しながら添加し、濃度を２０％に調整後、３２５メッシュの金網でろ過してから、マグネチックスタラーで１２時間撹拌して、再剥離性接着剤を得た。この再剥離性接着剤を１００ｇビーカーに取り、面質視認用のメチレンブルー１％水溶液を０．２ｇ混合した後、縦３０ｃｍ、横２５ｃｍ、坪量９０g/ｍ2の上質紙に、バーコーターで重量固形分で４〜５g/ｍ2の量で担持させ、１００℃で乾燥させて、親展情報記録シートを得た。
【００２２】
参考例２
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２３】
参考例３
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２４】
参考例４
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２５】
参考例５
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２６】
実施例６
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度を８９％に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２７】
実施例７
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２８】
実施例８
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２９】
実施例９
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３０】
実施例１０
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３１】
実施例１１
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度を８２％に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３２】
実施例１２
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３３】
実施例１３
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３４】
実施例１４
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３５】
実施例１５
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３６】
実施例１６ 実施例７で用いたメタクリル酸メチルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３７】
実施例１７ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを１０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３８】
実施例１８ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを１５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３９】
実施例１９ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを２０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４０】
実施例２０ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを３０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４１】
実施例２１ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを４０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４２】
実施例２２ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを５０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４３】
実施例２３ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸グリシジルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４４】
実施例２４ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、スチレンを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４５】
実施例２５ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、アクリロニトリルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４６】
実施例２６ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で２部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４７】
実施例２７ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で１０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４８】
実施例２８ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で１５部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４９】
実施例２９ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で２０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５０】
実施例３０ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で３０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５１】
実施例３１ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で４０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５２】
比較例１
部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加しなかった事以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５３】
比較例２
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（ＨＬＢ１３．１）を用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５４】
比較例３
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５５】
比較例４
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、完全ケン化型ポリビニルアルコール（重合度５００，ケン化度９８％以上）を用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５６】
比較例５ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５７】
比較例６ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５８】
比較例７ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５９】
比較例８ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６０】
比較例９
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、リン酸エステル化デンプンを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６１】
比較例１０
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、メチルセルロースを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６２】
比較例１１
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、カゼインを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６３】
比較例１２ 実施例７で用いたメタクリル酸メチルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、不飽和モノマーのグラフト化を施していない天然ゴムエマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６４】
（機械的安定性の評価）
上記参考例１〜５、実施例６〜３１および比較例１〜１２で得られた再剥離性接着剤の機械的安定性の評価は、ＪＩＳ Ｋ６３９２に記されている方法に準じて、再剥離性接着剤に煎断力を加え、全重量固形分あたりの凝集物の発生量（ｍｇ／ｇ）を定量することにより行った。荷重は９８Ｎ（１０キログラム重）、液温は５０℃である。また、凝集物の採取はＪＩＳ Ｚ８８０１の標準網ふるい１７７μｍではなく、３２５メッシュの金網により行った。評価結果は表１から表４に示す。数値が小さいほど機械的安定性が良好である。
【００６５】
（親展情報記録シートの面質及び接着力の評価）
上記参考例１〜５、実施例６〜３１および比較例１〜１２で得られた親展情報記録シートの面質の評価は、再剥離性接着剤の撹拌時に生成した凝集物の付着状態を判定することにより行った。その結果を表１から表４に示す。凝集物の付着が肉眼で認められない場合を○、１〜２個の凝集物の付着が認められる場合を△、３個以上の付着が認められる場合を×で示す。また、親展情報記録シートの接着力は、日本エーディーエム社製の圧着シーラー（ＭＳ９１００）を用いて、シートを３つ折りにして接着させたあと、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じたＴ型剥離試験を行って評価した。再剥離に好適な０．５〜０．７Ｎ／２５ｍｍの接着力を得ることが可能な場合を○、最も強い圧力を加えても、０．３〜０．５Ｎ／２５ｍｍの接着力しか得られない場合を△、最も強い圧力を加えても、ほとんど接着しない場合を×で示す。なお、接着力の測定は株式会社東洋精機製作所製の試験器ストログラフＥ−Ｓを用いた。
【００６６】
【表１】
メタクリル酸メチルを２５%グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを使用した系に部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加した実施例である。
【００６７】
【表２】
ケン化度８９%、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールを天然ゴム誘導体エマルジョンの固形分１００部に対して５部添加した実施例である。略号はMMA:メタクリル酸メチル、GMA:メタクリル酸グリシジル、St:スチレン、ＡＮ：アクリロニトリルである。
【００６８】
【表３】
メタクリル酸メチルを２５%グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンにケン化度８９%、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加した実施例である。
【００６９】
【表４】
比較例１２以外はメタクリル酸メチルを２５%グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを使用した比較例である。比較例１から１２まで、接着力は全て○、面質は全て×である。略号はA:完全ケン化型ポリビニルアルコール、B:リン酸エステル化デンプン、C:部分ケン化型ポリビニルアルコール、DBS:ドデシルベンゼンスルホンサン酸ナトリウム、MC:メチルセルロース、PEO:ポリエチレンオクチルフェノールエーテルである。
【００７０】
表１から表４の結果より明らかなように、少なくとも不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤とを含有する再剥離性接着剤に、部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加した再剥離性接着剤の機械的安定性は、部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加していない再剥離性接着剤より優れていることが分かる。ケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールは、ケン化度が８９％より高い部分ケン化型ポリビニルアルコールと比較して機械的安定性向上効果が優れていることが分かる。また、重合度が１０００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコールは、重合度が１０００より低い部分ケン化型ポリビニルアルコールと比較して機械的安定性向上効果が優れていることが分かる。参考例１〜５及び実施例６〜１５より、ケン化度が８９％以下で且つ重合度が１０００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールの機械的安定性向上効果は特に優れており、さらにはケン化度が８２％以下で且つ重合度が１７００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールの機械的安定性向上効果は卓越していることが分かる。
【００７１】
部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量は、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して２部以上であれば、良好な機械的安定性向上効果が得られることが分かる。一方、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して３０部を超えると接着力が非常に小さくなってしまう。
【００７２】
グラフト化される不飽和モノマーは、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種以上であると、良好な機械的安定性が得られることが分かる。この不飽和モノマーの量は、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部に対して１０部以上であると、良好な機械的安定性が得られることが分かる。一方、４０部を超えると、接着力が非常に弱くなってしまう。
【００７３】
本発明の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させて得られる親展情報記録シートは、面質に優れていることが分かる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、機械的安定性が高く水性塗工時の作業性に優れた再剥離性接着剤を得ることができる。また、面質の優れた親展情報記録シートを得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、再剥離性接着剤及びそれを使用した親展情報記録シートに関する。さらに詳しくは、機械的安定性が高く、水性塗工時の作業性に優れた再剥離性接着剤、及び面質が優れた親展情報記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
通常の環境下では粘着性及び接着性が非常に低く、圧力を加えることによって接着力が発現するタイプの再剥離性接着剤を、紙や合成紙等の支持体の両面又は片面に担持させたシートの需要が高まってきている。該シートの使用例としては、親展性が必要な個人情報を、該シートの再剥離性接着剤担持面に印字した後、再剥離可能な状態で接着させ、通常のはがきと同様にして受取人に送付し、受取人が剥離して親展情報を読み取る、親展はがきシステムが代表的なものである。
【０００３】
上記親展情報記録シートには通常、親展性が必要な個人情報を印字する以外に、罫線や画像などをオフセット方式やグラビア方式等の各種の方式で印刷する。それゆえ、再剥離性接着剤層には、印字や印刷に対する適性が備わっていることが要求される。また、親展情報記録シート同士の接着が可能である一方、タック性が極めて低いことが要求される。さらに、上記親展情報記録シートの支持体には安価で廃棄容易な紙が好んで用いられるので、再剥離性接着剤層にはセルロースの様な親水性の物質に対するアンカーリング力が備わっていることが望ましい。
【０００４】
再剥離性接着剤層を形成する再剥離性接着剤としては、天然ゴムにメタクリル酸メチルやスチレン等の不飽和モノマーをグラフト化した、天然ゴム誘導体が用いられる。この理由は、該誘導体が高度の自着力を持ち、互いに接触させて圧力を加えると接着性が発現する一方、タック性が低いという特徴を持つためである。また、グラフト化によって、分子の極性が増大し、親水性の物質に対するアンカーリング力が増大することも、この理由である。該誘導体のみを支持体上に担持させただけでは、印字や印刷に対する適性が不足したり、ブロッキングが発生し易くなるので、通常は充填剤等を適宜組み合わせた混合物を再剥離性接着剤とし、これを含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させて親展情報記録シートとしている。この再剥離性接着剤層を支持体上に担持させる方法は、経済性及び安全性などから、エマルジョンタイプの天然ゴム誘導体と充填剤等を混合し、水性塗工する方法が一般的である。
【０００５】
ところが、上記の再剥離性接着剤を水性塗工する際には、送液系において凝集物が発生しやすく、ポンプの目詰まりや、凝集物の堆積によりろ過が困難になること等の問題がある。それゆえ、ポンプを分解して凝集物を定期的に除去したり、メッシュの径を大きくしたりするなどの対策をとる必要が有った。さらに、送液系に於いて発生した再剥離性接着剤の凝集物が支持体上に付着し、親展情報記録シートの商品価値を低下させてしまうという問題もあった。これらの問題は、天然ゴム誘導体エマルジョンの機械的安定性の低さに起因するものである。
【０００６】
一般的に高分子エマルジョンの機械的安定性を向上させる方法としては、従来から直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムや脂肪酸のアルカリ金属塩に代表されるアニオン系界面活性剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルに代表されるノニオン系界面活性剤を添加することが知られている。また、ポリ酢酸ビニルの様に、高分子保護コロイドを用いて合成されるエマルジョンは、この高分子保護コロイドによって機械的安定性が高まることが知られていた。
【０００７】
ところが、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを含む再剥離性接着剤に、界面活性剤を使用した場合、機械的安定性を満足なレベルまで向上させることが難しかった。一方、高分子保護コロイドを使用した場合、対象となるエマルジョンによって機械的安定性向上効果が異なるという特徴があり、該再剥離性接着剤については現在のところ、添加によって満足な機械的安定性向上効果を与える高分子保護コロイドが見出されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、機械的安定性を十分に向上させることにより、水性塗工時の作業性に優れた再剥離性接着剤を提供すると共に、それを使用した面質に優れた親展情報記録シートを提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため検討した結果、本発明の再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを発明するに至った。本発明の再剥離性接着剤とは、少なくとも不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤とを含有する混合物に、部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加することにより構成されるものである。なお、本発明において、部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度は８９％以下であり、重合度は１０００以上であることが望ましい。さらに、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量は、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部に対して２部以上３０部以下であることが好ましい。天然ゴムにグラフト化される不飽和モノマーについては、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種類以上であることが望ましく、この不飽和モノマー量は、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部あたり１０部以上４０部以下であることが望ましい。また、本発明の親展情報記録シートとは、本発明の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させることにより構成されるものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の機械的安定性が高い再剥離性接着剤は、部分ケン化型ポリビニルアルコールが他の水溶性高分子に比べて、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴムエマルジョンに対し、非常に強力な保護コロイド作用を示すことを見出したことによって得られた。
【００１１】
本発明の再剥離性接着剤は、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤等とを含有する系に、ケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加することによって得られる。この添加方法に付いては、天然ゴム誘導体エマルジョンと充填剤等との混合物に部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を加える方法の他、部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液と充填剤等との混合物に天然ゴム誘導体エマルジョンを加える方法、天然ゴム誘導体エマルジョンに部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を加えてから充填剤等を加える方法等、特に制約は無い。
【００１３】
本発明のケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールは、天然ゴム誘導体エマルジョンに対する機械的安定性向上効果が特に優れることが分かった。また、重合度が１０００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールは、天然ゴム誘導体エマルジョンに対する機械的安定性向上効果が特に優れることが分かった。さらに、ケン化度が８９％以下で、かつ重合度が１０００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールは非常に良好な機械的安定性向上効果が得られ、さらに好ましくはケン化度が８２％以下で、かつ重合度が１７００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールは卓越した機械的安定性向上効果が得られる。機械的安定性向上効果は、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が多いほど向上し、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部に対して２部以上であれば好ましい機械的安定性向上効果が得られる。しかし、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が３０部を超えると、再剥離性接着剤の接着力が低下する傾向を増すので、良好な接着力を保つためには、３０部以下であることが望ましい。
【００１４】
天然ゴムにグラフト化する不飽和モノマーとしては、具体的にアクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミドやメタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。この中でも、ホモポリマー生成などの副反応が起こりにくく、グラフト化反応が確実に進行することから、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種類以上を利用することが特に好ましい。機械的安定性は、グラフト化される不飽和モノマーの量が多いほど向上し、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して１０部以上であれば好ましい機械的安定性が得られる。しかし、グラフト化される不飽和モノマーの量が４０部を超えると、再剥離性接着剤の接着力が低下する傾向を増すので、良好な接着力を保つためには、４０部以下であることが望ましい。
【００１５】
本発明の再剥離性接着剤に用いられる充填剤としては、接着力の制御、印刷適性の付与、バインダー能力の増強、ブロッキングの防止、増粘等を目的として、種々のものが利用可能である。具体的には、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機顔料、デンプン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、プラスチックピグメントなどの有機顔料、あるいは、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子、さらにはポリスチレンやアクリル系樹脂等の有機エマルジョンが等が挙げられる。
【００１６】
本発明の再剥離性接着剤には、必要により帯電防止剤、分散剤、防腐剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、保水剤などの助剤を添加し、目的の機能を発現させることができる。
【００１７】
本発明の面質に優れた親展情報記録シートは、本発明で得られる再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させることによって得られる。本発明の面質に優れた親展情報記録シートに用いられる支持体としては、紙や不織布、合成紙、金属フィルム、ポリエステルフィルム、あるいはレジンコート紙等のシートや、これらを貼り合わせて得られる複合シートを用いることができるが、再剥離性接着剤層を担持させ易いこと、コスト的に有利なことから、紙を用いることが好ましい。この紙は、木材パルプと填料を主成分として構成される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ等のパルプを含み、必要に応じて従来公知の填料やバインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で支持体となる紙の製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。
【００１８】
本発明の面質に優れた親展情報記録シートは、本発明で得られる再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を、支持体の両面又は片面に担持させることによって得られる。この再剥離性接着剤層を担持させる方法については、安全性及び経済性等から、水性塗工による方法が適している。
本発明の親展情報記録シートに用いられる支持体上に、再剥離性接着剤層を担持させる方法としては、例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、コンマコーター、スムージングコーター、落下カーテンコーター、スライドコーターなどの各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。また、グラビア等の方法での印刷方式によっても可能である。
【００１９】
本発明の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を担持させる量は、必要とする特性が得られれば特に制約されることは無いが、コストや印刷適性等を考慮すると、片面３〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは片面３．５〜１５ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは、片面４〜１０ｇ／ｍ2が望ましい。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は、実施例に限られるものではない。なお、実施例中の部数は重量基準で示している。
【００２１】
参考例１
メタクリル酸メチルを２５％グラフト化した、濃度５０％の天然ゴム誘導体エマルジョン２００部（重量固形分１００部）に、撹拌下、濃度５０％の小麦デンプンの水分散体１６０部（重量固形分８０部）、及び濃度１２％のシリカの水分散体３３３部（重量固形分４０部）を徐々に添加して調製した母液６９３部に、部分ケン化型ポリビニルアルコール（ケン化度９５％ 重合度５００）の濃度８％水溶液６２．５部（重量固形分５部）を撹拌しながら添加し、濃度を２０％に調整後、３２５メッシュの金網でろ過してから、マグネチックスタラーで１２時間撹拌して、再剥離性接着剤を得た。この再剥離性接着剤を１００ｇビーカーに取り、面質視認用のメチレンブルー１％水溶液を０．２ｇ混合した後、縦３０ｃｍ、横２５ｃｍ、坪量９０g/ｍ2の上質紙に、バーコーターで重量固形分で４〜５g/ｍ2の量で担持させ、１００℃で乾燥させて、親展情報記録シートを得た。
【００２２】
参考例２
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２３】
参考例３
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２４】
参考例４
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２５】
参考例５
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２６】
実施例６
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度を８９％に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２７】
実施例７
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２８】
実施例８
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００２９】
実施例９
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３０】
実施例１０
実施例６で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３１】
実施例１１
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度を８２％に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３２】
実施例１２
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３３】
実施例１３
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３４】
実施例１４
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３５】
実施例１５
実施例１１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３６】
実施例１６ 実施例７で用いたメタクリル酸メチルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３７】
実施例１７ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを１０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３８】
実施例１８ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを１５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００３９】
実施例１９ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを２０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４０】
実施例２０ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを３０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４１】
実施例２１ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを４０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４２】
実施例２２ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸メチルを５０％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４３】
実施例２３ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、メタクリル酸グリシジルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４４】
実施例２４ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、スチレンを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４５】
実施例２５ 実施例７で用いた天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、アクリロニトリルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４６】
実施例２６ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で２部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４７】
実施例２７ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で１０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４８】
実施例２８ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で１５部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００４９】
実施例２９ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で２０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５０】
実施例３０ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で３０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５１】
実施例３１ ケン化度８９％、重合度１０００の部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量を、メタクリル酸メチル２５％グラフト化天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対し、重量固形分で４０部とした以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５２】
比較例１
部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加しなかった事以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５３】
比較例２
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（ＨＬＢ１３．１）を用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５４】
比較例３
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５５】
比較例４
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、完全ケン化型ポリビニルアルコール（重合度５００，ケン化度９８％以上）を用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５６】
比較例５ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１０００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５７】
比較例６ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１４００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５８】
比較例７ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を１７００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００５９】
比較例８ 比較例４で用いた完全ケン化型ポリビニルアルコールの重合度を２０００に変更した以外は比較例４と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６０】
比較例９
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、リン酸エステル化デンプンを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６１】
比較例１０
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、メチルセルロースを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６２】
比較例１１
参考例１で用いた部分ケン化型ポリビニルアルコールの代わりに、カゼインを用いた以外は参考例１と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６３】
比較例１２ 実施例７で用いたメタクリル酸メチルを２５％グラフト化した天然ゴム誘導体エマルジョンの代わりに、不飽和モノマーのグラフト化を施していない天然ゴムエマルジョンを用いた以外は実施例７と同様にして、再剥離性接着剤及び親展情報記録シートを得た。
【００６４】
（機械的安定性の評価）
上記参考例１〜５、実施例６〜３１および比較例１〜１２で得られた再剥離性接着剤の機械的安定性の評価は、ＪＩＳ Ｋ６３９２に記されている方法に準じて、再剥離性接着剤に煎断力を加え、全重量固形分あたりの凝集物の発生量（ｍｇ／ｇ）を定量することにより行った。荷重は９８Ｎ（１０キログラム重）、液温は５０℃である。また、凝集物の採取はＪＩＳ Ｚ８８０１の標準網ふるい１７７μｍではなく、３２５メッシュの金網により行った。評価結果は表１から表４に示す。数値が小さいほど機械的安定性が良好である。
【００６５】
（親展情報記録シートの面質及び接着力の評価）
上記参考例１〜５、実施例６〜３１および比較例１〜１２で得られた親展情報記録シートの面質の評価は、再剥離性接着剤の撹拌時に生成した凝集物の付着状態を判定することにより行った。その結果を表１から表４に示す。凝集物の付着が肉眼で認められない場合を○、１〜２個の凝集物の付着が認められる場合を△、３個以上の付着が認められる場合を×で示す。また、親展情報記録シートの接着力は、日本エーディーエム社製の圧着シーラー（ＭＳ９１００）を用いて、シートを３つ折りにして接着させたあと、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じたＴ型剥離試験を行って評価した。再剥離に好適な０．５〜０．７Ｎ／２５ｍｍの接着力を得ることが可能な場合を○、最も強い圧力を加えても、０．３〜０．５Ｎ／２５ｍｍの接着力しか得られない場合を△、最も強い圧力を加えても、ほとんど接着しない場合を×で示す。なお、接着力の測定は株式会社東洋精機製作所製の試験器ストログラフＥ−Ｓを用いた。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
表１から表４の結果より明らかなように、少なくとも不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤とを含有する再剥離性接着剤に、部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加した再剥離性接着剤の機械的安定性は、部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加していない再剥離性接着剤より優れていることが分かる。ケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールは、ケン化度が８９％より高い部分ケン化型ポリビニルアルコールと比較して機械的安定性向上効果が優れていることが分かる。また、重合度が１０００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコールは、重合度が１０００より低い部分ケン化型ポリビニルアルコールと比較して機械的安定性向上効果が優れていることが分かる。参考例１〜５及び実施例６〜１５より、ケン化度が８９％以下で且つ重合度が１０００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールの機械的安定性向上効果は特に優れており、さらにはケン化度が８２％以下で且つ重合度が１７００以上である部分ケン化型ポリビニルアルコールの機械的安定性向上効果は卓越していることが分かる。
【００７１】
部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量は、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して２部以上であれば、良好な機械的安定性向上効果が得られることが分かる。一方、部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して３０部を超えると接着力が非常に小さくなってしまう。
【００７２】
グラフト化される不飽和モノマーは、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種以上であると、良好な機械的安定性が得られることが分かる。この不飽和モノマーの量は、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部に対して１０部以上であると、良好な機械的安定性が得られることが分かる。一方、４０部を超えると、接着力が非常に弱くなってしまう。
【００７３】
本発明の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を支持体上に担持させて得られる親展情報記録シートは、面質に優れていることが分かる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、機械的安定性が高く水性塗工時の作業性に優れた再剥離性接着剤を得ることができる。また、面質の優れた親展情報記録シートを得ることができる。
Claims (6)
- 少なくとも不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤とを含有する再剥離性接着剤に、ケン化度が８９％以下である部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加することを特徴とする再剥離性接着剤。
- 部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度が１０００以上であることを特徴とする請求項１記載の再剥離性接着剤。
- 部分ケン化型ポリビニルアルコールの添加量が、天然ゴム誘導体エマルジョンの重量固形分１００部あたり２部以上３０部以下であることを特徴とする、請求項１または２記載の再剥離性接着剤。
- 不飽和モノマーがメタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種類以上である、請求項１乃至３のいずれか１項記載の再剥離性接着剤。
- グラフト化される不飽和モノマーの量が、天然ゴムエマルジョンの重量固形分１００部に対して１０部以上４０部以下である、請求項１乃至４のいずれか１項記載の再剥離性接着剤。
- 支持体の両面又は片面に、請求項１乃至５のいずれか１項記載の再剥離性接着剤を含む再剥離性接着剤層を担持させたことを特徴とする親展情報記録シート。
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