JP4136976B2

JP4136976B2 - 毛髪化粧料

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Publication number: JP4136976B2
Application number: JP2004065131A
Authority: JP
Inventors: 孝二竹原
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-03-09
Filing date: 2004-03-09
Publication date: 2008-08-20
Anticipated expiration: 2024-03-09
Also published as: JP2005255533A

Description

本発明は、優れた艶とコンディショニング効果を有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、特にヘアスタイルの持続性に優れた毛髪化粧料に関するものである。

近年ヘアカラーの定着化からすべての年代においてダメージヘアが問題視されてきている。その結果、ヘアーケア意識の高揚に伴い、毛髪化粧料のコンディショニング効果に対する要望が多様化してきている。そのひとつとして、毛髪のダメージからくるまとまりの悪さ、、艶の悪さ等の改善が、ヘアアレンジを主体とする毛髪化粧料の重要な要望の１つとなってきている。

従来、ヘアーコンディショニング組成物には毛髪に優れた艶を与える目的でシリコーン油、エステル油、炭化水素油等の油分を、可溶化、乳化、溶解して用いられている。特に、シリコーン油はべたつきのなさにおいて優れており、近年多用されている。しかしながら、シリコーン油に代表される油分単独では、毛髪に優れた艶を与えるものの、毛髪のまとまりを良くする能力、特にスタイルの持続性には乏しく、不十分である。また、ヘアーコンディショニング組成物には毛髪のまとまりを良くする目的で種々の高分子化合物が用いられている。特に、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物、カチオン化セルロース等の窒素原子含有高分子化合物等が汎用されている。しかしながら、これらの高分子化合物は櫛通り性が悪く、しかも吸湿性の高さに由来するべたつきがあった。

これらの欠点を解消すべく、従来、コンディショニング機能を有する毛髪化粧料として、シリコーン等の油分と高分子化合物の組み合わせた整髪化粧料（例えば、特許文献１参照）や、毛髪化粧料中にたんぱく質誘導体、シリコーン誘導体、アミノ酸誘導体を使用すること（例えば、特許文献２〜４参照）が開示されているが、いずれもしなやかな感触や指通りを改善させるものの、艶が不十分であったり、整髪性、持続性が満足できるものではなかった。

特開平２−１１１７１１号公報特開平２−２３１４１１号公報特開平５−１４８１２３号公報特開平６−２６３６２０号公報

これらのことから、優れた艶とコンディショニング効果を有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、特にヘアスタイルの持続性に優れた毛髪化粧料の開発が強く望まれていた。

本発明の目的とするところは、優れた艶とコンディショニング効果を有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、
特にヘアスタイルの持続性に優れた毛髪化粧料を提供することにある。

即ち、本発明は、一般式（１）

〔式中、Ｒ¹は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基又はトリメチルシロキシ基を表し、Ｑ¹は次式：−Ｘ又は−Ｒ³Ｘ｛Ｒ³は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し、そしてＸは次式：−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_eＮＲ⁴ ₂、−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_eＮ⁺Ｒ⁴ ₃Ａ^-及び−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_eＮ（Ｒ⁴）ＣＯＲ⁶（Ｒ⁴は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ⁵は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し、Ｒ⁶は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ａ^-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-又はＣＯＯ^-を表し、そしてｅは０ないし６の整数を表す）からなる群から選択される基を表す｝で表される基を表し、Ｑ²はフェニル基含有基を表し、Ｒ²は互いに独立して前記Ｒ¹、Ｑ¹又はＱ²に定義したものと同じ意味を表し、そしてｘ、ｙ及びｚはいずれも０以上の整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０００であるが、ただしｙ＝０の場合はＲ²の少なくとも１つはＱ¹であり、ｚ＝０の場合はＲ²の少なくとも１つはＱ²である〕で表されるポリシロキサンと、アニオン性又は両性ポリマーとを反応させて得られる複合高分子と、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂を含有することを特徴とする毛髪化粧料。また、好ましくは、さらに、炭素数が３以上の多価アルコールあるいは糖アルコールを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。

本発明により、優れた艶とコンディショニング効果を有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、特に持続性に優れている毛髪化粧料を提供できる。

以下、本発明の実施形態について詳述する。

本発明における第一の必須成分としては一般式（１）

〔式中、Ｒ¹は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基又はトリメチルシロキシ基を表し、Ｑ¹は次式：−Ｘ又は−Ｒ³Ｘ｛Ｒ³は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し、そしてＸは次式：−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_eＮＲ⁴ ₂、−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_eＮ⁺Ｒ⁴ ₃Ａ^-及び−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_eＮ（Ｒ⁴）ＣＯＲ⁶（Ｒ⁴は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ⁵は炭素原
子数２ないし６のアルキレン基を表し、Ｒ⁶は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ａ^-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-又はＣＯＯ^-を表し、そしてｅは０ないし６の整数を表す）からなる群から選択される基を表す｝で表される基を表し、Ｑ²はフェニル基含有基を表し、Ｒ²は互いに独立して前記Ｒ¹、Ｑ¹又はＱ²に定義したものと同じ意味を表し、そしてｘ、ｙ及びｚはいずれも０以上の整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０００であるが、ただしｙ＝０の場合はＲ²の少なくとも１つはＱ¹であり、ｚ＝０の場合はＲ²の少なくとも１つはＱ²である〕で表されるポリシロキサンと、アニオン性又は両性ポリマーとを反応させて得られる複合高分子である。
本発明で用いられる複合高分子は、特開平１０−２９８０４３号公報及び特開平１１−７９９５８号公報に示される製造方法により合成されるものである。

上記式中の基Ｒ¹としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基及びトリメチルシロキシ基等が挙げられ、好ましくはメチル基又はエチル基であり、特に好ましくはメチル基又はトリメチルシロキシ基［−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃］である。また、分子中の基Ｒ¹は互いに同一であっても、相違していてもよい。

上記式中の基Ｑ¹としては、例えば、以下の基等を挙げることができる。［−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨ₂］、［−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ（ＣＨ₃）₂］、［−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ⁺Ｈ₃Ｃｌ^-］、［−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ⁺Ｈ₃ＣＯＯ^-］、［−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂］、［−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₂］、［−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄Ｎ⁺Ｈ₃Ｃｌ^-］、［−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃Ｃｌ^-］、［−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）ＣＯＣ₃Ｈ₇］

上記式中の基Ｑ²としては、例えば、次式：−Ｔ又は−Ｒ³Ｔ（式中Ｒ³は上で定義されたものと同じ意味、すなわち炭素原子数２ないし６のアルキレン基、特にエチレン基を表し、そしてＴは、未置換、又はアルキル基、特にメチル基により置換されたフェニル基を表す）で表される基であり、具体的には、フェニル基（以下、−Ｐｈとも表記する）、トリル基［−Ｐｈ（ＣＨ₃）］、キシリル基［−Ｐｈ（ＣＨ₃）₂］、フェネチル基［−Ｃ₂Ｈ₄Ｐｈ］、トリルエチレン基［−Ｃ₂Ｈ₄Ｐｈ（ＣＨ₃）］等を挙げることができる。なお、フェニル環上の置換基は、あらゆる位置に結合し得る。すなわち、置換基が１個の場合、基Ｒ³への結合手又は遊離結合手に対して、ｏ、ｍ−又はｐ−位であってよく、置換基が２個の場合、互いにｏ、ｍ−又はｐ−位であってよく、そしてそれ以上の置換基を有する場合でも、どの位置に結合されていてもよい。

上記式中の基Ｒ²は、互いに独立して前記Ｒ¹、Ｑ¹又はＱ²のいずれかに定義したものと同じ意味を表す。

上記式中のｘ、ｙ及びｚは上記範囲内の整数である。この範囲を外れると、アニオン性又は両性ポリマーとの反応生成物である複合高分子がゲル化を起こしやすく、安定した毛髪化粧料の調製が困難になる。

アニオン性又は両性ポリマーとの反応させるポリシロキサンとしては、例えば、下記の式（２）〜（１５）で表されるものが挙げられる。

アニオン性又は両性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥＳ、ＩＳＰ社製）、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ルビセットＣＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、ＩＳＰ社製）、アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸エステル共重合体（ダーマクリル７９、ＮＳＣ社製）等のアニオン性ポリマーや、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＮＳＣ社製）等の両性ポリマー等が挙げられ、特にカルボキシル基含有ポリマーが好ましい。

本発明で用いられる複合高分子は、上記ポリシロキサン１００重量部に対して、上記アニオン性又は両性ポリマー２０〜５０００重量部を反応させることにより得られる。

また、本発明で用いられる複合高分子は、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルプロパノール、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩基性アミノ酸等のアルカリ剤により中和して用いることが好ましい。

また、本発明においては、配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準として０．０５〜１５質量％（以下、質量％を％と略す。）が好ましく、０．１〜１０％がより好ましい。０．０５％未満では、目的とする艶において不十分な場合があり、また、１５％を超えるとコンディショニング効果において好ましくない場合がある。

本発明における第二の必須成分であるアミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂としては、アミンオキシド基を含有する半極性の重合体であり、その具体例としては、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７１１、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７１２、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７３１、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７５１（クラリアント社製）、ダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１（三菱化学社製）等の長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体を挙げることができる。

本発明の毛髪化粧料においては、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、毛髪化粧料の
総量を基準とし、０．１〜１５％が好ましく、さらに０．２〜１０％がより好ましい。０．１％未満では、目的とするセット性が得ることができない場合があり、また、１５％を超えると使用時のべたつきが激しくなり好ましくない。

本発明の毛髪化粧料において、さらに好ましくは、炭素数が３以上の多価アルコールあるいは糖アルコールを配合することができる。炭素数が３以上の多価アルコールとしてはグリコール類として、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール等の２価アルコール、そのオリゴマー又はポリマーが、ポリオール類として、グリセリン、ポリグリセリン等の３価アルコール、そのオリゴマー又はポリマーが挙げられる。糖アルコールとしては、グルコースやキシロースなどの単糖類あるいはマルトースなどの多糖類を電解還元、高圧水素還元などの還元によって得られるものであり、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、マンニトール等が挙げられる。

本発明の毛髪化粧料においては、炭素数３以上の多価アルコールあるいは糖アルコールはそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準とし、０．１〜２０％が好ましく、さらに０．２〜１０％がより好ましい。０．１％未満では、目的とするコンディショニング効果が得られない場合があり、また、２０％を超えると使用時のべたつきが激しくなり好ましくない。

また本発明の毛髪化粧料は、頭髪に外用される例えばローション、ミスト、ポンプフォーム、エアゾールスプレー、エアゾールフォーム、ジェル、乳液、クリーム、ワックス、チック、ポマード、トリートメント等種々の製剤で用いることができ、常法に従い製造することができる。

また本発明の毛髪化粧料には、前記の各成分に加えて必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸およびその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸およびその誘導体またはその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進薬剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、ウコン抽出物、サイコ抽出物、イブキジャコウ抽出物、ヒオウギ抽出物、アセンヤク抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、シリカ被覆酸化亜鉛、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタ
ノエート等のビタミンＢ２類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。

また、上記記載の成分以外にも、化粧品、医薬部外品、医薬品等において一般的に用いられる各種の成分、例えば、水、油分、保湿剤、増粘剤、皮膜形成剤、コンディショニング剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、溶剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、抗酸化剤、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例に記載の測定方法、ならびに官能試験（アレンジのしやすさ、セット力、髪のまとまり、スタイルの持続性、艶、コンディショニング効果）に関する評価基準を下記に示す。また、実施例、比較例に使用した複合高分子の製造方法を合わせて下記に示す。

（１）セット力
長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇのバージン毛髪を束ねた毛束に実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇを均一に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５度の恒温室内に６時間放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。下記の式に従って、セット力を次式にて求めた。
セット力（％）＝（１００×（１５−Ｌ））÷１５
・セット力
◎：セット力（％）≧４５
○：４５＞セット力（％）≧３０
△：３０＞セット力（％）≧１５
×：１５＞セット力（％）

（２）セット保持効果
長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇのバージン毛髪を束ねた毛束に実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇを均一に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５度の恒温室内に６時間放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ１）を測定した。次に温度２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ２）を測定した。下記の式に従って、セット保持効果を次式にて求めた。
セット保持効果（％）＝（１５−Ｌ２）÷（１５−Ｌ１）×１００
尚、この値が１００に近いほどセット保持効果が高いことを示す。
・セット保持効果
◎：セット保持効果（％）≧９０
○：９０＞セット保持効果（％）≧６０
△：６０＞セット保持効果（％）≧３０
×：３０＞セット保持効果（％）

（３）官能試験
２０名の専門パネルを対象に実施例および比較例の毛髪化粧料を使用してもらい、毛髪スタイルのアレンジのしやすさ、セット力、アレンジした毛髪の半日後のスタイル持続力、整髪後の毛髪のごわつきの無さ、なめらかさについて官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行った。

判定基準
・アレンジのしやすさ
◎：パネルの１５名以上がアレンジしやすいと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がアレンジしやすいと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がアレンジしやすいと判断
×：パネルの１５名以上がアレンジしにくいと判断
・セット力
◎：パネルの１５名以上が思いのままのスタイルになる（セット力がある）と判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が思いのままのスタイルになると判断
△：パネルの５名以上１０名未満が思いのままのスタイルになると判断
×：パネルの１５名以上が思いのままのスタイルにならない（セット力が無い）と判断
・髪のまとまり
◎：パネルの１５名以上がまとまりが良いと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がまとまりが良いと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がまとまりが良いと判断
×：パネルの１５名以上がまとまりが悪いと判断
・スタイルの持続性
◎：パネルの１５名以上がスタイルの持続性が良いと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がスタイルの持続性が良いと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がスタイルの持続性が良いと判断
×：パネルの１５名以上がスタイルの持続性が悪いと判断
・艶
◎：パネルの１５名以上が艶があると判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が艶があると判断
△：パネルの５名以上１０名未満がご艶があると判断
×：パネルの１５名以上が艶がないと判断
・コンディショニング効果
◎：パネルの１５名以上が毛髪がなめらかになったと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が毛髪がなめらかになったと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が毛髪がなめらかになったと判断
×：パネルの１５名以上が毛髪に引っかかりがあったと判断

＜実施例、比較例に用いた複合高分子の合成法＞アニオン性ポリマーとしてアクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（市販品アンフォマー２８−４９１０：ＮＳＣ社製）１２質量部をエタノール１００質量部に投入し、室温にて攪拌して溶解させた。次いで、ポリシロキサンとして下記式で示されるポリシロキサン８質量部を添加し、室温で混合攪拌した。さらに、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、８０℃で加熱還流を３時間行った後、溶媒を流出させ固形分を２０質量％に調整し複合高分子を得た。

実施例１〜６、比較例１〜３
表１に示す処方の毛髪化粧料を常法に従って作成し、前記の諸試験を実施して評価を行った。その結果を併せて表１に示す。

表１から明らかなように、本発明の毛髪化粧料は、比較例と比べて明らかにセット力、セット保持効果、および官能試験（アレンジのしやすさ、セット力、髪のまとまり、スタイルの持続性、艶、コンディショニング効果）に関する試験のいずれの評価においても優れていた。

以下、本発明にかかつ毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、上記のセット力、セット保持効果、および官能試験
（アレンジのしやすさ、セット力、髪のまとまり、スタイルの持続性、艶、コンディショニング効果）に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。

実施例７
配合量（％）
（１）エタノール９０．０
（２）複合高分子５．０
（３）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー５．０
（ダイヤフォーマーＺ−７１１；三菱化学社製）
（４）アミノメチルプロパノール０．３
（５）マルチトール０．１
（６）メチルフェニルポリシロキサン０．０５
（７）メントール０．１
（８）精製水残部
（９）液化石油ガス４０．０

上記組成の（１）〜（１１）を常法により調製し原液とし、原液６０％に対して（１２）を３５％を加えてヘアースプレーを調製した。

実施例８
配合量（％）
（１）エタノール４５．０
（２）複合高分子２．０
（３）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー５．０
（ダイヤフォーマーＺ−７１２；三菱化学社製）
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．）０．５
（５）ジプロピレングリコール３．０
（６）トリエタノールアミン０．１
（７）セイヨウオトギリソウ抽出液０．１
（ファルコレックスセイヨウキズタ；一丸ファルコス社製）
（８）混合植物抽出液（アルニカ、オトギリソウ、カモミラ、０．２
シナノキ、スギナ、ノコギリソウ、セージ、ゼニアオイ
、トウキンセンカ）
（混合植物抽出液２２；香栄興業社製）
（９）トコフェロール０．０１
（１０）精製水残部

（１）〜（１０）を順次投入し、混合溶解してヘアローションを調製した。

実施例９
配合量（％）
（１）複合高分子３．５
（２）（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー５．０
（ダイヤフォーマーＺ−７３２；三菱化学社製）
（３）グリセリン２．０
（４）加水分解コラーゲン０．１
（プロモイスＷＵ−３２Ｒ；成和化成社製）
（５）アミノメチルプロパノール０．２
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．）０．５
（７）ポリオキシエチレンセチルエーテル（１５Ｅ．Ｏ．）０．３
（８）高分子シリコーンエマルション１．０
（ＢＹ２２−０７０；東レ・ダウコーニングシリコーン社製）
（９）エタノール５．０
（１０）精製水残部
（１１）液化石油ガス８．０

（製法）（１）〜（１０）を混合し、エアゾールフォームの原液を得た。
得られた原液９４．０に対し、（１１）のガスを充填し、スタイリングフォームを調製した。

実施例１０
配合量（％）
（１）複合高分子２．０
（２）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー５．０
（ダイヤフォーマーＺ−６５１、三菱化学社製）
（３）ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体１．０
（ＰＶＰ／ＶＡＳ−６３０、Ｉ．Ｓ．Ｐ社製）
（４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー０．５
（ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−１；Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）
（５）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油０．１
（６）テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン１．０
（７）エタノール１５．０
（８）ポリエーテル変性シリコーン０．２
（シルウェットＦＺ−２２２２；日本ユニカー社製）
（９）メチルパラベン０．１
（１０）エデト酸二ナトリウム０．０２
（１１）香料０．１
（１２）精製水残部

（製法）（４）、(１０)、および（１２）を混合し、ホモミキサーを用いて均一に混合分散し、次いで（３）、（５）〜(９)、(１１)を混合したものを添加し、再度ホモミキサーにて５分間混合分散を行い、その後（１）、(２)を添加し、混合分散した後ゲル状の整髪料を調製した。

尚、上記各処方にて用いた香料は下記のものである。

以上記載の如く、優れた艶とコンディショニング効果を有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、特にヘアスタイルの持続性に優れた毛髪化粧料を提供することは明らかである。

Claims

一般式（１）

〔式中、Ｒ^１は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基又はトリメチルシロキシ基を表し、Ｑ^１は次式：−Ｘ又は−Ｒ^３Ｘ｛Ｒ^３は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し、そしてＸは次式：−（ＮＲ^４Ｒ^５）_ｅＮＲ^４ _２、−（ＮＲ^４Ｒ^５）_ｅＮ^＋Ｒ^４ _３Ａ⁻及び−（ＮＲ^４Ｒ^５）_ｅＮ（Ｒ^４）ＣＯＲ^６（Ｒ^４は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ^５は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し、Ｒ^６は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ａ⁻はＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻又はＣＯＯ⁻を表し、そしてｅは０ないし６の整数を表す）からなる群から選択される基を表す｝で表される基を表し、Ｑ^２はフェニル基含有基を表し、Ｒ^２は互いに独立して前記Ｒ^１、Ｑ^１又はＱ^２に定義したものと同じ意味を表し、そしてｘ、ｙ及びｚはいずれも０以上の整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０００であるが、ただしｙ＝０の場合はＲ^２の少なくとも１つはＱ1であり、ｚ＝０の場合はＲ^２の少なくとも１つはＱ^２である〕で表されるポリシロキサンと、アニオン性又は両性ポリマーとを、ポリシロキサン１００重量部に対して、アニオン性又は両性ポリマー２０〜５０００重量部を反応させて得られる複合高分子と、長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
炭素数が３以上の多価アルコールあるいは糖アルコールを含有することを特徴とする請求
項１記載の毛髪化粧料。