JP4136628B2 - 可逆画像表示媒体及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆画像表示媒体に関し、さらに詳しくは、リライタブルメディア、デジタルペーパー等に利用できる光照射によりカラー情報の書き込み及び消去の繰返しが可能な可逆画像表示媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オフィスにおける紙の消費の増大にともない、紙に替わるメディアとして、画像の記録・消去が繰り返しできる可逆画像表示媒体に関する研究が注目されている。この中で、多色画像の書き換えが可能であるカラー可逆画像表示媒体においてもいくつかの報告がなされている。
【０００３】
本発明の従来例として、書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそれを用いた画像形成方法であって、分子量が２０００以下で、ガラス転移温度が３５度以上のコレステリック液晶化合物またはその混合物からなる記録材料において、コレステリック液晶状態より急冷することにより、その反射色を常温で長期間保存でき、さらに、液晶状態に戻せば繰り返し記録することが出来るという技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
又、光照射により可逆的な色変化を起こすマルチカラーフォトクロミック組成物として、吸収波長域の異なる３種類の黄橙色、赤色、青紫色を発色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を混合してフォトクロミック性ジアリールエテン化合物から成る組成物に３種の異なる紫外光を照射してマルチカラー可逆表示媒体を作成する技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
更に、カラー画像材料およびこれを用いるカラー画像形成方法として、イエロー、マゼンタ、シアンを発色する３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を用いたカラー可逆画像表示媒体に、１種類の紫外光で全色発色させた後に可視光で選択的に消色することでカラー画像表示をおこなうという技術が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−２４０２７号公報
【特許文献２】
特開平５−２７１６４９号公報
【特許文献３】
特開平７−１９９４０１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
特開平５−２７１６４９号公報や特開平７−１９９４０１号公報で提案されている光の吸収によって色を表示するフォトクロミック化合物を用いる上記従来技術は、特開平１１−２４０２７号公報で提案されている光の選択反射によって色を表示するコレステリック液晶化合物を用いる方式に比べ白反射率が高い、表示色の濃度が高いなど画像表示特性として優れた特徴を持つ。
【０００８】
しかしながら３種類のフォトクロミック化合物を特定波長の紫外線によって独立に発色させるとしている特開平５−２７１６４９号公報の方式は以下の問題点がある。即ち、フォトクロミック化合物の消色状態から発色状態へ変化させる波長領域中で最も波長の長い光、言いかえるとフォトクロミック化合物の消色状態における光吸収が生じる閾値波長はフォトクロミック化合物によって異なる。しかし閾値波長よりも短い波長の光に対してはどの波長の光に対しても光照射によって発色する場合がほとんどである。したがって特定の紫外線波長領域だけで発色することを利用する特開平５−２７１６４９号公報で示された方式は現実的でない。
【０００９】
一方一種類の紫外光で全色発色させた後に可視光で選択的に消色する特開平７−１９９４０１号公報で提案されている方式においては上記の問題はないが、例えば紙の代替として使用する場合、オフィスで作成される文書の多くは白地に黒文字で書かれており、平均的な原稿率（紙面全体に占める文字面積の割合）は１０％以下であるため、全面発色させた媒体のほとんどの領域に可視光を照射して消色させる事になる。そのため画像を表示させるためのエネルギーの無駄が多い。
【００１０】
上記のエネルギーの無駄を回避する方法として、紫外線による全面発色ではなく画像を表示する画素だけを紫外線で選択的に発色させ、その後画素の色濃度に応じて画素毎に消色させるための可視光をフォトクロミック化合物毎の感度波長領域の光で順次照射する方法が考えられる。しかしこの方法においても画像の背景を特定の色にしてその上に文字を表示させるような場合、媒体を全面発色させた後にほとんどの領域に背景色以外の可視光を照射して消色させる必要があるためエネルギーの無駄が多いという問題がある。
【００１１】
そこで本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので、本発明の目的は、選択的に光を透過または遮光する遮光層は１種類だけで済み、また選択発色させるための光源も２種類の光源だけで済むカラー可逆画像表示媒体及び光照射方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決するために、請求項１記載の発明では、発色の色相が異なる複数種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、上記複数種類の感光層の内、少なくとも一種類の感光層は、光吸収により消色状態から発色状態に遷移するフォトクロミック化合物への照射光の発色閾値波長を、前記一種類の感光層への外部からの刺激により可逆的に変化できる感光層材料から構成する可逆画像表示媒体を最も主要な特徴とする。
【００１３】
請求項２記載の発明では、発色の色相が異なる複数種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、積層された最下部の感光層とその上に位置する感光層との間または最上部の感光層とその下に位置する感光層との間に、紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する偏光フィルター層が設けられていることを特徴とする可逆画像表示媒体を最も主要な特徴とする。
【００１４】
請求項３記載の発明では、請求項２において前記複数種類の感光層の内、少なくとも一種類の感光層は消色状態において請求項１に記載の発色閾値波長が外部からの刺激により可逆的に変化できる感光層材料から構成の感光層である可逆画像表示媒体を主要な特徴とする。
【００１５】
請求項４記載の発明では、前記可逆画像表示媒体において、最下部の感光層への照射光の発色閾値波長λ_１は最上部への感光層の発色閾値波長λ_３よりも波長が長く、最上部の感光層と中間部に位置する感光層の間には波長λ_１とλ_３の中間の波長領域内の少なくとも一部の波長の光を透過し、波長λ_３よりも短い波長領域の少なくとも一部の波長の光を遮光する特性を有する遮光層が設けられ、最下部の感光層と中間部に位置する感光層の間には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する偏光フィルター層が設けられ、また最上部と最下部の感光層の中間部に位置する感光層は、外部からの刺激により、波長がλ_３より長く、波長λ_１より短い波長Ｘ_１に対し、波長Ｘ_１より長い発色閾値波長の状態と波長Ｘ_１より短い発色閾値波長の状態との間で可逆的に変化させることが可能な感光層である請求項１から３のいずれか１項に記載の可逆画像表示媒体を主要な特徴とする。
【００１６】
請求項５記載の発明では、請求項４において、前記中間部に位置する感光層の発色閾値波長を前記波長Ｘ_１よりも長い状態にしておいて、最下部の感光層と中間部に位置する偏光フィルター層を透過しない偏光面を有する波長Ｘ_１の紫外線を照射することにより前記中間部に位置する感光層のみを発色させる第一の光照射工程、前記中間部に位置する感光層の発色閾値波長を前記Ｘ_１よりも短い状態にしておいて前記紫外線偏光フィルター層を透過する偏光面を有する波長Ｘ_１の紫外線を照射することにより前記最下部に位置する感光層のみを発色させる第二の光照射工程、前記λ_３よりも短い波長領域の光Ｘ_２を照射することにより前記最上部に位置する感光層のみを発色させる第三の光照射工程の３つの光照射工程により、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させる画像形成方法を主要な特徴とする。
【００１７】
請求項６記載の発明では、請求項１から３に記載の可逆画像表示媒体において、最下部の感光層の発色閾値波長λ_１は中間部に位置する感光層の発色閾値波長λ_２よりも波長が長く、最上部の感光層と中間部に位置する感光層の間には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する紫外偏光フィルター層が設けられ、最下部の感光層と中間部に位置する感光層の間にはλ_１よりも短くλ_２よりも長い波長領域内の少なくとも一部の波長の光を透過しλ_２よりも短い波長領域の少なくとも一部の波長の光を遮光する特性を有する遮光層が設けられ、また最上部に位置する感光層はλ_２よりも波長が短い波長Ｘ_３に対して発色閾値波長がＸ_３より長い状態とＸ_３より短い状態の間を外部からの刺激により可逆的に変化する可逆画像表示媒体を主要な特徴とする。
【００１８】
請求項７記載の発明では、請求項６において、前記最上部に位置する感光層の発色閾値波長を前記Ｘ_３よりも短い状態にしておいて、前記偏光フィルター層を透過する偏光面を有する波長Ｘ_３の光を照射することにより前記中間部に位置する感光層のみを発色させる第一の光照射工程、前記最上部に位置する感光層の発色閾値波長が前記Ｘ_３よりも長い状態にしておいて、前記紫外線偏光フィルター層を透過しない偏光面を有する波長Ｘ_３より短い紫外線を照射することにより前記最上部に位置する感光層のみを発色させる第二の光照射工程、前記λ_１よりも短くまたλ_２よりも長い波長領域の光Ｘ_４を照射することにより前記最下部に位置する感光層のみを発色させる第三の光照射工程の３つの光照射工程により、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させる画像形成方法を主要な特徴とする。
【００１９】
請求項８記載の発明では、請求項１から７に使用する前記発色閾値波長が可逆的に変化する特徴を有するフォトクロミック化合物を含んだ感光層中には外部からの刺激によりフォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物が含まれている可逆画像表示媒体を主要な特徴とする。
【００２０】
請求項９記載の発明では、請求項８において、前記フォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物は電子受容性化合物または電子供与性化合物である可逆画像表示媒体を主要な特徴とする。
【００２１】
請求項１０記載の発明では、請求項８において、前記フォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物は電子受容性化合物または電子供与性化合物である可逆画像表示媒体を主要な特徴とする。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、図面により本発明の実施の形態を詳細に説明する。光照射エネルギーの少ないカラー可逆画像表示を行う手段として、本出願人は先に特願２００２−１７１４１５号で発色の色相が異なる３種類フォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させる技術を出願している。
【００２３】
特願２００２−１７１４１５号は、発色の色相が異なる３種類フォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、３種類の消色状態のフォトクロミック化合物は発色状態に遷移する閾値波長がそれぞれ異なり、かつ積層された最下部の感光層とその上に位置する感光層との間、および最上部の感光層とその下に位置する感光層との間にフォトクロミック化合物を発色させるための光を遮光する遮光層が設けられている事を特徴としている。
【００２４】
先ず先願である特願２００２−１７１４１５号発明の原理を図１及び図２を用いて説明することとする。発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（３）とする。
【００２５】
このとき化合物（１）、（２）、（３）の消色状態において光吸収により発色状態に遷移する光の発色閾値波長はそれぞれ異なり、化合物（１）の発色閾値波長λ_１は化合物（２）の発色閾値波長λ_２よりも長く、化合物（２）の発色閾値波長λ_２は化合物（３）の発色閾値波長λ_３よりも長いとする。
【００２６】
ここで消色状態において光吸収により発色状態に遷移する光の発色閾値波長とは、消色状態のフォトクロミック化合物に照射して発色状態に遷移する波長の光の内、最も波長の長い光の波長と定義する。つまり発色閾値波長よりも波長の短い光をフォトクロミック化合物の消色状態に照射するとフォトクロミック化合物は発色状態に遷移し、発色閾値波長よりも波長の長い光をフォトクロミック化合物の消色状態に照射してもフォトクロミック化合物は発色状態に遷移しない。光吸収により消色状態から発色状態に遷移する光の波長に対しては消色状態においてフォトクロミック化合物は光吸収を持ち、一方光吸収により発色状態から消色状態に遷移する光の波長に対しては発色状態においてフォトクロミック化合物は光吸収を持つことは言うまでもない。
【００２７】
先願の画像表示媒体の構成を図１に示す。多層感光層を保持する基板１上にフォトクロミック化合物（１）を含んだ感光層２が形成され、その上部に後述する工程１５の波長の光を遮光する遮光層３が形成される。さらにその上部にフォトクロミック化合物（２）を含んだ感光層４が形成され、その上に後述する工程１６の波長の光を遮光する遮光層５が形成され、さらにその上部にフォトクロミック化合物（３）を含んだ感光層６が形成される。
【００２８】
上記の構成の媒体に対して選択発色させるためのプロセスを図２で説明する。フォトクロミック化合物（１）の最終的な発色後の濃度に応じた光量でλ_１よりも短くλ_２よりも長い波長の光線を画像表示媒体の画素毎に最表面である感光層６側から照射する工程１４を最初に行う。この工程によりフォトクロミック化合物（１）に対して所望の発色濃度を与える。工程１４で用いた波長の光に対してはフォトクロミック化合物（２）及び（３）は発色感度を持たないため感光層６、４を通過しても発色しない。
【００２９】
次にフォトクロミック化合物（２）の最終的な発色後の濃度に応じた光量でλ_２よりも短くλ_３よりも長く、且つ遮光層３で吸収される波長の光線を画像表示媒体の画素毎に照射する工程１５を行う。この工程によりフォトクロミック化合物（２）に対して所望の発色濃度を与える。工程１５で用いた波長の光に対してはフォトクロミック化合物（３）は発色感度を持たないため発色しない。またフォトクロミック化合物（１）は工程１５の光が遮光層３によって遮光されるため影響を受けず発色しない。
【００３０】
最後にフォトクロミック化合物（３）の最終的な発色後の濃度に応じた光量でλ_３よりも短く、且つ遮光層５で吸収される波長の光線を画像表示媒体の画素毎に照射する工程１６を行う。この工程によりフォトクロミック化合物（３）に対して所望の発色濃度を与える。フォトクロミック化合物（１）及び（２）は工程１６の光が遮光層５によって遮光されるため発色しない。
【００３１】
上記の特徴を持つフォトクロミック化合物の構成、及び発色させるための工程により、３種の異なる色相を有するフォトクロミック化合物を選択的に発色させることができ、画像形成を行う際に消色過程が必要無いためエネルギーの無駄の少ない画像の形成が実現できる。
【００３２】
以上、先願の構成、画像形成方法を説明したが、先願の課題として以下の２つのことが挙げられる。一つは３種類の感光層の間に選択的に光を透過または遮光する２種類の遮光層を設けることにある。遮光層は一般的に特定の光を吸収する有機分子を塗布して設けるが、有機分子が吸収するスペクトル波長の半値幅は小さな材料でも２０ｎｍ程度の広がりを持つ。従って２種類の遮光層にそれぞれ別個の吸収波長を持たせ感光層を選択的に発色させる場合、少なくても照射する光の中心波長は３０ｎｍ以上異なる必要がある。
【００３３】
この事から波長の異なる３種類の光を照射して選択的に発色させる場合、先願の構成では最も波長の長い光と最も波長の短い光の波長の差は６０ｎｍ以上必要となる。つまりフォトクロミック化合物の消色状態において可視光領域での色づきが無いことを想定すると発色光源として波長４００ｎｍ以下の紫外線を用いる必要があるため、最も波長の長い光源の組み合わせを考えても３４０ｎｍ、３７０ｎｍ、４００ｎｍの３種類の紫外線光源が必要となる。
【００３４】
近年半導体レーザーの開発が進展し紫外線を発振する半導体レーザーも報告されているが、３５０ｎｍ以下の発振波長を有する半導体レーザーの実用化はまだなされていない。従って、光源として安価な半導体レーザーを用いる場合、先願の構成においては光源に関して課題が多い。
【００３５】
先願の他の課題は上記に述べたように、選択的に感光層を発色させる際に波長の異なる３種類の光源を必要とする点が上げられる。光源としてはなるべく種類が少ないほうが安価な装置が構成できることは明らかである。
【００３６】
本発明では発色の色相が異なる３種類フォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、２種類の消色状態のフォトクロミック化合物は発色状態に遷移する閾値波長がそれぞれ異なり、残りの１種類のフォトクロミック化合物は消色状態において光吸収により発色状態に遷移する光の発色閾値波長が熱などの外部からの刺激により可逆的に変化する事を特徴としている。
【００３７】
また積層された３種類の感光層間の一箇所には異なる波長の光を選択的に透過または遮光するための遮光層が設けられ、感光層間の他の箇所には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する紫外偏光フィルター層が設けらていることを特徴としている。
【００３８】
次に、本発明の構成の一例を図３及び図４を用いて説明する。発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（３）とする。
【００３９】
このとき化合物（１）及び（３）の発色閾値波長はそれぞれ異なり、化合物（１）の発色閾値波長λ_１は化合物（３）の発色閾値波長λ_３よりも長いとする。またフォトクロミック化合物（２）はλ_３より波長が長くλ_１よりも波長が短い波長Ｘ_１に対して、発色閾値波長がＸ_１より長い状態αとＸ_１より短い状態βの間を外部からの刺激により可逆的に変化することを特徴とする。
【００４０】
本発明の画像表示媒体の構成を図３に示す。感光層を保持する基板上にフォトクロミック化合物（１）を含んだ感光層が形成され、その上部に中間感光層の発色時に最下層感光層が影響を受けないように、紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する紫外偏光フィルター層が設けらている。さらにその上部に可逆的発色閾値波長を有するフォトクロミック化合物（２）を含んだ発色閾値可変の中間感光層８が形成され、その上にＸ_１の波長の光を透過し後述するＸ_２の波長の光を遮光する遮光層１９が形成され、さらにその上部にフォトクロミック化合物（３）を含んだ感光層が形成される。
【００４１】
上記の構成の媒体に対して選択発色させるためのプロセスを図４で説明する。中間層のフォトクロミック化合物層１７の発色閾値波長を照射波長Ｘ_１より短い状態にしておいて、フォトクロミック化合物（１）の最終的な発色後の濃度に応じた光量で、フィルター層があっても光が通過するように、紫外偏光フィルター層の偏光面と平行な偏光面を有する波長Ｘ_１の光を画像表示媒体の画素毎に照射する第一の工程を行う。この工程によりフォトクロミック化合物（１）に対して所望の発色濃度を与える。第一の工程で用いた波長の光に対しては中間感光層及び最上層のフォトクロミック化合物は、発色感度を持たないため発色しない。
【００４２】
次に中間感光層のフォトクロミック化合物の発色閾値波長を照射波長Ｘ_１より長い状態にしておいて、中間感光層フォトクロミック化合物の最終的な発色後の濃度に応じた光量で紫外偏光フィルター層の偏光面と直交する偏光面を有する波長Ｘ_１の光を画像表示媒体の画素毎に照射する第二の工程を行う。この工程により中間感光層のフォトクロミック化合物に対して所望の発色濃度を与える。第二の工程で用いた波長の光に対しては紫外偏光フィルターによりフォトクロミック化合物（１）には光が照射されないためフォトクロミック化合物（１）は影響を受けない。またフォトクロミック化合物（３）は発色感度を持たないため発色しない。
【００４３】
最後にフォトクロミック化合物（３）の最終的な発色後の濃度に応じた光量でλ_３よりも短く、且つ遮光層１９で吸収される波長Ｘ_２の光を画像表示媒体の画素毎に照射する工程を行う。この工程によりフォトクロミック化合物（３）に対して所望の発色濃度を与える。フォトクロミック化合物（１）及び（２）は波長Ｘ_２の光が遮光層１９によって遮光されるため発色しない。
【００４４】
上記の特徴を持つフォトクロミック化合物の構成、及び発色させるための工程により、用いる遮光層が一種類で済むとともに、３種の異なる色相を有するフォトクロミック化合物を２種類の光で選択的に発色させることができる。
【００４５】
本発明の別の構成例を図５及び図６を用いて説明する。発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物を化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物（３）とする。
【００４６】
このとき化合物（１）及び（２）の発色閾値波長はそれぞれ異なり、化合物（１）の発色閾値波長λ_１は化合物（２）の発色閾値波長λ_２よりも長いとする。またフォトクロミック化合物（３）は、発色閾値波長がＸ_３より長い状態γと発色閾値波長がＸ_３より短い状態δの間を外部からの刺激により可逆的に変化する事を特徴とする。
【００４７】
本発明の画像表示媒体の構成を図５に示す。感光層を保持する基板上にフォトクロミック化合物（１）を含んだ感光層２が形成され、その上部に前記Ｘ_４の波長の光を透過しＸ_３の波長の光を遮光する遮光層２０が設けられている。さらにその上部にフォトクロミック化合物（２）を含んだ感光層４が形成され、その上に紫外線の特定の偏光面を持つ光のみを透過する機能を有する紫外偏光フィルター層７が形成され、さらにその上部に可逆的発色閾値波長を有するフォトクロミック化合物（３）を含んだ発色閾値可変の感光層９が形成される。
【００４８】
上記の構成の媒体に対して選択発色させるためのプロセスを図６で説明する。発色閾値波長を可逆的に変化できるフォトクロミック化合物を含む感光層９をその発色閾値波長が照射波長Ｘ_３より短いで波長で発色するに状態しておいて、フォトクロミック化合物（２）の最終的な発色後の濃度に応じた光量で紫外偏光フィルター層の偏光面と平行する偏光面を有する波長Ｘ_３の光を画像表示媒体の画素毎に照射する第一の照射工程を行う。この工程によりフォトクロミック化合物（２）に対して所望の発色濃度を与える。第一の照射工程で用いた波長の光に対しては、発色閾値波長を可逆的に変化できるフォトクロミック化合物を含む感光層９は発色感度を持たないような状態にしてあるため発色しない。また遮光層２０によりフォトクロミック化合物（１）には光が照射されないためフォトクロミック化合物（１）は発色しない。
【００４９】
次に発色閾値波長を可逆的に変化できるフォトクロミック化合物を含む感光層９の発色閾値波長が照射波長Ｘ_３より長い波長で発色する状態にしておいて、感光層９の最終的な発色後の濃度に応じた光量で紫外偏光フィルター層の偏光面と直交する偏光面を有する波長Ｘ_３の光を画像表示媒体の画素毎に照射する第二の照射工程を行う。この工程により感光層９に対して照射が行われるが、フォトクロミック化合物（１）、（２）には偏光フィルターにより光が照射されないのでフォトクロミック化合物（１）、（２）には影響しない。
【００５０】
最後にフォトクロミック化合物（１）の最終的な発色後の濃度に応じた光量で波長Ｘ_４の光を照射する第三の照射工程を行う。この工程によりフォトクロミック化合物（１）に対して所望の発色濃度を与える。フォトクロミック化合物（２）及び感光層９は波長Ｘ_４の光に対して発色感度を持たないため発色しない。
【００５１】
上記の特徴を持つフォトクロミック化合物の構成、及び発色させるための工程により、３種の異なる色相を有するフォトクロミック化合物を２種類の光で選択的に発色させることがでる。
【００５２】
上記の２つの構成の説明においては３回の光照射工程を順次行った場合の例をあげているが、工程の順番を入れ替えても良い。その場合も本発明の範囲に含まれる。
【００５３】
オフィスで使われる文書には白黒文字のみの文書または白黒文字の多い文書が多い。このような文書の場合、先に述べた３つの工程を重ね合わせて黒発色を行うよりも一回の光照射工程で３つの感光層を同時に発色させたほうが、工程の数も少なくまた３色の色ずれの心配も少ない。その目的で前記３回の光照射工程とは別の工程として遮光層を透過し全てのフォトクロミック化合物に発色感度を有する短い波長の光線を画像表示媒体の画素毎に照射する事により３つの感光層を同時に発色させる工程を行っても良い。
【００５５】
今回本出願人は、先願記載のフォトクロミック化合物及び電子受容性化合物を含む感光層において検討した結果、発色閾値波長についても加熱処理の仕方によって可逆的に変化することを見出した。本発明に用いる発色状態に遷移する光の発色閾値波長が外部からの刺激により可逆的に変化する感光層としては先願記載のフォトクロミック化合物及び電子受容性化合物を含む材料を用いることが出来る。
【００５６】
また先願には記載は無いが、フォトクロミック化合物と相互作用を行う物質は電子受容性化合物だけでとは限らず、電子供与性化合物であっても構わない事は言うまでも無い。
【００５７】
本発明のカラー可逆画像表示媒体としては、以下に記すような構成のものが挙げられる。反射率の高い白色表示のために支持基板は表面が白色であることが好ましい。しかしながら、用途に応じて着色していても構わない。また、支持基板は紙やフィルムなどの比較的薄い媒体が好ましいがこれに限定されない。
【００５８】
支持基板上の感光層には、紫外光照射により発色状態となり、可視光照射により消色状態になるフォトクロミック化合物が含まれる。フォトクロミック化合物には、発色状態が熱に安定であり光のみによって色変化を起こすＰ型化合物と、発色状態が熱に不安定であり光だけでなく熱によっても色変化を起こすＴ型化合物とがあるが、本発明ではＰ型化合物を用いることが特に望ましい。Ｐ型化合物の代表的なものとしてはフルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。
【００５９】
フルカラー画像を記録したい場合は３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンを発色する化合物が重要であるが、イエロー発色化合物としては、例えば、
「２−［１−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−フェニル−５−メチル−４−オキサゾリル）ステアリリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は４３０ｎｍ〜４６０ｎｍ程度である。
【００６０】
また、マゼンタ発色化合物としては、例えば、
「２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−メチル−５−スチリル−３−チエニル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は５５０ｎｍ〜５６０ｎｍ程度である。
【００６１】
また、シアン発色化合物としては、例えば、
「２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［２，６−ジメチル−３，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は６００ｎｍ〜６５０ｎｍ程度である。
【００６２】
感光層内のフォトクロミック化合物は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるいはウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、マイクロカプセル中に封入されていてもよい。
【００６３】
感光層間に設けられる遮光に含まれる物質としては例えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、インドール系色素などがあげられる。
【００６４】
紫外偏光フィルターとしてはアゾ系やアントラキノン系の２色性色素で染色したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を一軸延伸した材料があげられる。
【００６５】
また感光層の表面に感光層の劣化を防止する保護膜としてポリビニルアルコールの薄膜などを形成した画像表示媒体も本発明に含まれることは言うまでも無い。
【００６６】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例で用いるフォトクロミック化合物として発色状態でシアンの発色を示すフォトクロミック化合物（１）、発色状態でマゼンタの発色を示すフォトクロミック化合物（２）、発色状態でイエローの発色を示すフォトクロミック化合物（３）を用いた。
【００６７】
具体的にはフォトクロミック化合物（１）として２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（以下ＰＣ１と呼ぶ）、フォトクロミック化合物（２）として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（以下ＰＣ２と呼ぶ）、フォトクロミック化合物（３）として２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（以下ＰＣ３と呼ぶ）を用いた。
【００６８】
フォトクロミック化合物（１）の発色閾値波長は４００ｎｍ、フォトクロミック化合物（２）の発色閾値波長は３８０ｎｍ、フォトクロミック化合物（３）の発色閾値波長は３６０ｎｍであった。
【００６９】
フォトクロミック化合物（２）の発色閾値を可逆的に変化させる目的で、フォトクロミック化合物（２）とテトラデシルホスホン酸を１：１０のモル比で混合した。混合した物質（以下ＰＳ１と呼ぶ）が熱処理温度により発色閾値が変化するかどうか調べた。その結果、１１０℃に加熱してから室温に冷却した状態では発色閾値が３４０ｎｍにシフトすることが判った。またこの後、７０℃に加熱してから室温に冷却した状態では発色閾値が３８０ｎｍと元に戻り、発色閾値を印加温度の違いにより可逆的に変化出来ることを確認した。
【００７０】
フォトクロミック化合物（３）の可逆的に変化させる目的で、フォトクロミック化合物（３）とテトラデシルホスホン酸を１：１０のモル比で混合した。混合した物質（以下ＰＳ２と呼ぶ）が熱処理温度により発色閾値が変化するかどうか調べた。その結果、１１０℃に加熱してから室温に冷却した状態では発色閾値が３２０ｎｍにシフトすることが判った。またこの後、７０℃に加熱してから室温に冷却した状態では発色閾値が３６０ｎｍと元に戻り、発色閾値を印加温度の違いにより可逆的に変化出来ることを確認した。
【００７１】
実施例１
実施例１として図３に示す構造を以下の手順で形成した。
遮光層に含まれる遮光物質として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（以下Ｓ１と略す）を用いた。Ｓ１は波長３５０ｎｍの紫外線を透過しない性質を有する。紫外線偏光フィルターとしては紫外線領域に吸収ピークを持つアゾベンゼン系の２色性色素（Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ８）をＰＶＡに溶かし、一軸延伸してして作成したしたフィルム（以下Ｐ１と呼ぶ）を用いた。
【００７２】
まず始めにＰＣ１をポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、白色ポリエチレンテレフタレート基板１（厚さ０．５ｍｍ）上に２μｍ厚みにスピンコートした。その上にＰ１を光硬化樹脂を用いて接着し、さらにその上にＰＳ１、Ｓ１、ＰＣ３をそれぞれポリスチレン中に１０ｗｔ％分散した材料をこの順番で２μｍ厚づつスピンコートした。最後に感光層の表面に保護膜としてポリビニルアルコールの薄膜（２μｍ）を塗布して、可逆画像表示媒体を作製した。この状態で７０℃に加熱してから室温に戻した。
【００７３】
実施例２
実施例１で作製した可逆画像表示媒体の消色状態に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出したピーク波長３７０ｎｍ半値幅５ｎｍの光（１ｍＷ／ｃｍ^２）を偏光フィルターに透過させた後、紫外線偏光フィルター層の偏光面と直交する偏光を有する光を１００秒間照射したところマゼンタ色になった。これはＰＳ１が選択的に発色したためと思われる。
【００７４】
実施例３
実施例１で作製した可逆画像表示媒体の消色状態に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出したピーク波長３５０ｎｍ半値幅５ｎｍの光（１ｍＷ／ｃｍ^２）を１００秒間照射したところイエロー色になった。これはＰＣ３が選択的に発色したためと思われる。
【００７５】
実施例４
実施例１で作製した可逆画像表示媒体の消色状態を１１０℃に加熱してから室温に戻した。これに対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出したピーク波長３７０ｎｍ半値幅５ｎｍの光（１ｍＷ／ｃｍ^２）を偏光フィルターを透過させた後、紫外線偏光フィルター層の偏光面と平行な偏光を有する光を１００秒間照射したところシアン色になった。これはＰＣ１が選択的に発色したためと思われる。
【００７６】
実施例５
実施例５として図５の構造を以下の手順で形成した。
ＰＣ１、Ｓ１、ＰＣ２をそれぞれポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、この順番で白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ０．５ｍｍ）上に２μｍ厚づつスピンコートした。その上にＰ１を光硬化樹脂を用いて接着し、さらにその上にＰＳ２をポリスチレン中に１０ｗｔ％分散した材料をスピンコートした。最後に感光層の表面に保護膜としてポリビニルアルコールの薄膜（２μｍ）を塗布して、可逆画像表示媒体を作製した。この状態で７０℃に加熱してから室温に戻した。
【００７７】
実施例６
実施例５で作製した可逆画像表示媒体の消色状態に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出したピーク波長３５０ｎｍ半値幅５ｎｍの光（１ｍＷ／ｃｍ^２）を偏光フィルターに透過させた後、紫外線偏光フィルター層の偏光面と直交する偏光を有する光を１００秒間照射したところイエロー色になった。これはＰＳ２が選択的に発色したためと思われる。
【００７８】
実施例７
実施例５で作製した可逆画像表示媒体の消色状態に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出したピーク波長３９０ｎｍ半値幅５ｎｍの光（１ｍＷ／ｃｍ^２）を１００秒間照射したところシアン色になった。これはＰＣ１が選択的に発色したためと思われる。
【００７９】
実施例８
実施例５で作製した可逆画像表示媒体の消色状態を１１０℃に加熱してから室温に戻した。これに対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出したピーク波長３５０ｎｍ半値幅５ｎｍの光（１ｍＷ／ｃｍ^２）を偏光フィルターを透過させた後、紫外線偏光フィルター層の偏光面と平行な偏光を有する光を１００秒間照射したところマゼンタ色になった。これはＰＣ２が選択的に発色したためと思われる。
【００８０】
以上の実施例により、１種類の遮光層と２種類の光源を用いて、それぞれ発色の色相が異なる３種類のフォトクロミック化合物を含む感光層を、独立に発色出来ることが確認できた。
【００８１】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１によれば、発色の色相が異なる複数種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、上記複数種類の感光層の内、少なくとも一種類の感光層は、光吸収により消色状態から発色状態に遷移するフォトクロミック化合物への照射光の発色閾値波長を、前記一種類の感光層への外部からの刺激により可逆的に変化できる感光層材料から構成することを特徴とする可逆画像表示媒体により、一つの波長の光に対して発色する状態と発色しない状態の２つの状態を持たせることが出来るため、３種類の感光層を独立に発色させる場合においても発色に用いる光源の種類を少なくすることができる。
【００８２】
請求項２によれば、発色の色相が異なる複数種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、積層された最下部の感光層とその上に位置する感光層との間または最上部の感光層とその下に位置する感光層との間に、紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する偏光フィルター層が設けられていることを特徴とする可逆画像表示媒体により、入射する光の偏光面の角度の回転で、光の透過を制御できるため、３種類の感光層を独立に発色させる場合においても用いる遮光層が一種類で済み、特定の感光層を発色させる自由度を増すことが可能となる。
【００８３】
請求項３によれば、請求項２において前記複数種類の感光層の内、少なくとも一種類の感光層は消色状態において請求項１に記載の発色閾値波長が外部からの刺激により可逆的に変化できる感光層材料から構成の感光層であることをことを特徴とする可逆画像表示媒体により、３種類の感光層の内、少なくとも一種類の感光層は消色状態において請求項１に記載の発色閾値波長が外部からの刺激により可逆的に変化する事を特徴とすることにより、一つの波長の光に対して発色する状態と発色しない状態の２つの状態を持たせることが出来るとともに、入射する光の偏光面の違いにより、光の透過を制御できるため、３種類の感光層を独立に発色させる場合においても発色に用いる光源の種類を少なくすることが出来るとともに、用いる遮光層が一種類で済むことが可能となる。
【００８４】
請求項４によれば、前記可逆画像表示媒体において、最下部の感光層への照射光の発色閾値波長λ_１は最上部への感光層の発色閾値波長λ_３よりも波長が長く、最上部の感光層と中間部に位置する感光層の間には波長λ_１とλ_３の中間の波長領域内の少なくとも一部の波長の光を透過し、波長λ_３よりも短い波長領域の少なくとも一部の波長の光を遮光する特性を有する遮光層が設けられ、最下部の感光層と中間部に位置する感光層の間には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する偏光フィルター層が設けられ、また最上部と最下部の感光層の中間部に位置する感光層は、外部からの刺激により、波長がλ_３より長く、波長λ_１より短い波長Ｘ_１に対し、波長Ｘ_１より長い発色閾値波長の状態と波長Ｘ_１より短い発色閾値波長の状態との間で可逆的に変化させることが可能な感光層であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の可逆画像表示媒体により、遮光層を一層しか設けない構成においても、３種類の感光層を独立に発色させることが出来ると共に、発色に用いる光源の種類を少なくすることが可能となる。
【００８５】
請求項５によれば、請求項４において、前記中間部に位置する感光層の発色閾値波長を前記波長Ｘ_１よりも長い状態にしておいて、最下部の感光層と中間部に位置する偏光フィルター層を透過しない偏光面を有する波長Ｘ_１の紫外線を照射することにより前記中間部に位置する感光層のみを発色させる第一の光照射工程、前記中間部に位置する感光層の発色閾値波長を前記Ｘ_１よりも短い状態にしておいて前記紫外線偏光フィルター層を透過する偏光面を有する波長Ｘ_１の紫外線を照射することにより前記最下部に位置する感光層のみを発色させる第二の光照射工程、前記λ_３よりも短い波長領域の光Ｘ_２を照射することにより前記最上部に位置する感光層のみを発色させる第三の光照射工程の３つの光照射工程により、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させることを特徴とする画像形成方法により、請求項４の構成において３種類の感光層を独立に発色させることが可能となる。
【００８６】
請求項６によれば、請求項１から３に記載の可逆画像表示媒体において、最下部の感光層の発色閾値波長λ_１は中間部に位置する感光層の発色閾値波長λ_２よりも波長が長く、最上部の感光層と中間部に位置する感光層の間には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する紫外偏光フィルター層が設けられ、最下部の感光層と中間部に位置する感光層の間にはλ_１よりも短くλ_２よりも長い波長領域内の少なくとも一部の波長の光を透過しλ_２よりも短い波長領域の少なくとも一部の波長の光を遮光する特性を有する遮光層が設けられ、また最上部に位置する感光層はλ_２よりも波長が短い波長Ｘ_３に対して発色閾値波長がＸ_３より長い状態とＸ_３より短い状態の間を外部からの刺激により可逆的に変化することを特徴とする可逆画像表示媒体により、遮光層を一層しか設けない構成においても、３種類の感光層を独立に発色させることが出来ると共に、発色に用いる光源の種類を少なくすることが可能となる。
【００８７】
請求項７によれば、請求項６において、前記最上部に位置する感光層の発色閾値波長を前記Ｘ_３よりも短い状態にしておいて、前記偏光フィルター層を透過する偏光面を有する波長Ｘ_３の光を照射することにより前記中間部に位置する感光層のみを発色させる第一の光照射工程、前記最上部に位置する感光層の発色閾値波長が前記Ｘ_３よりも長い状態にしておいて、前記紫外線偏光フィルター層を透過しない偏光面を有する波長Ｘ_３より短い紫外線を照射することにより前記最上部に位置する感光層のみを発色させる第二の光照射工程、前記λ_１よりも短くまたλ_２よりも長い波長領域の光Ｘ_４を照射することにより前記最下部に位置する感光層のみを発色させる第三の光照射工程の３つの光照射工程により、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させることを特徴とする画像形成方法により、請求項６の構成において３種類の感光層を独立に発色させることがが可能となる。
【００８８】
請求項８によれば、請求項１から７に使用する前記発色閾値波長が可逆的に変化する特徴を有するフォトクロミック化合物を含んだ感光層中には外部からの刺激によりフォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物が含まれていることを特徴とする可逆画像表示媒体を用いることにより、複雑な構造を持たす事無く、３種類の感光層を独立に発色させる場合においても発色に用いる光源の種類を少なくすることが出来るとともに用いる遮光層が一種類で済むことが可能となる。
【００８９】
請求項９によれば、請求項８において、前記フォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物は電子受容性化合物または電子供与性化合物であることを特徴とする可逆画像表示媒体により、大きな発色閾値の変化が起こり、一つの波長の光を用いても発色しない状態と発色する状態の２つの状態を作ることが容易に可能となる。
【００９０】
請求項１０によれば、請求項８において、前記外部からの刺激は熱的刺激であることを特徴とする画像形成方法により、外部からの刺激は熱的刺激であることにより、ヒートローラーなど安価な部品で外部刺激を与えることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来例に示された画像表示媒体の構成を示す断面図である。
【図２】従来例の画像表示媒体の各層の発色プロセスを説明するための説明図である。
【図３】本発明の可逆画像表示媒体の構成を示す断面図である。
【図４】本発明の可逆画像表示媒体の各層の発色プロセスを説明する説明図である。
【図５】本発明の可逆画像表示媒体の構成の他の例を示す断面図である。
【図６】本発明の可逆画像表示媒体の各層の発色プロセスの他の例の説明図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ フォトクロミック化合物（１）を含む感光層
３ 遮光層
４ フォトクロミック化合物（２）を含む感光層
５ 遮光層
６ フォトクロミック化合物（３）を含む感光層
７ 偏光フィルター層
８ 可逆的発色閾値波長を有するフォトクロミック化合物（２）を含む感光層
９ 可逆的発色閾値波長を有するフォトクロミック化合物（３）を含む感光層
１１ フォトクロミック化合物（１）
１２ フォトクロミック化合物（２）
１３ フォトクロミック化合物（３）
１４ 工程１４
１５ 工程１５
１６ 工程１６
１７ 可逆的発色閾値波長を有するフォトクロミック化合物（２）感光層
１８ 可逆的発色閾値波長を有するフォトクロミック化合物（３）感光層
１９ 遮光層
２０ 遮光層

Claims (9)

1. 発色の色相が異なる複数種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を積層し多色表示を行う可逆画像表示媒体において、上記複数種類の感光層の内、少なくとも一種類の感光層は、光吸収により消色状態から発色状態に遷移するフォトクロミック化合物への照射光の発色閾値波長を、前記一種類の感光層への外部からの熱の刺激により可逆的に変化できる感光層材料から構成することを特徴とする可逆画像表示媒体。
2. 積層された最下部の感光層とその上に位置する感光層との間または最上部の感光層とその下に位置する感光層との間に、紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する偏光フィルター層が設けられている請求項１に記載の可逆画像表示媒体。
3. 前記可逆画像表示媒体において、最下部の感光層への照射光の発色閾値波長λ_１は最上部への感光層の発色閾値波長λ_３よりも波長が長く、最上部の感光層と中間部に位置する感光層の間には波長λ_１とλ_３の中間の波長領域内の少なくとも一部の波長の光を透過し、波長λ_３よりも短い波長領域の少なくとも一部の波長の光を遮光する特性を有する遮光層が設けられ、最下部の感光層と中間部に位置する感光層の間には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する偏光フィルター層が設けられ、また最上部と最下部の感光層の中間部に位置する感光層は、外部からの刺激により、波長がλ_３より長く、波長λ_１より短い波長Ｘ_１に対し、波長Ｘ_１より長い発色閾値波長の状態と波長Ｘ_１より短い発色閾値波長の状態との間で可逆的に変化させることが可能な感光層であることを特徴とする請求項１から２のいずれか１項に記載の可逆画像表示媒体。
4. 請求項３において、中間部に位置する感光層の発色閾値波長を前記波長Ｘ_１よりも長い状態にしておいて、最下部の感光層と中間部に位置する偏光フィルター層を透過しない偏光面を有する波長Ｘ_１の紫外線を照射することにより前記中間部に位置する感光層のみを発色させる第一の光照射工程、前記中間部に位置する感光層の発色閾値波長を前記Ｘ_１よりも短い状態にしておいて前記紫外線偏光フィルター層を透過する偏光面を有する波長Ｘ_１の紫外線を照射することにより前記最下部に位置する感光層のみを発色させる第二の光照射工程、前記λ_３よりも短い波長領域の光Ｘ_２を照射することにより前記最上部に位置する感光層のみを発色させる第三の光照射工程の３つの光照射工程により、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させることを特徴とする画像形成方法。
5. 請求項１から２に記載の可逆画像表示媒体において、最下部の感光層の発色閾値波長λ_１は中間部に位置する感光層の発色閾値波長λ_２よりも波長が長く、最上部の感光層と中間部に位置する感光層の間には紫外線の特定の偏光面のみを透過する機能を有する紫外偏光フィルター層が設けられ、最下部の感光層と中間部に位置する感光層の間にはλ_１よりも短くλ_２よりも長い波長領域内の少なくとも一部の波長の光を透過しλ_２よりも短い波長領域の少なくとも一部の波長の光を遮光する特性を有する遮光層が設けられ、また最上部に位置する感光層はλ_２よりも波長が短い波長Ｘ_３に対して発色閾値波長がＸ_３より長い状態とＸ_３より短い状態の間を外部からの刺激により可逆的に変化することを特徴とする可逆画像表示媒体。
6. 請求項５において、最上部に位置する感光層の発色閾値波長を前記Ｘ_３よりも短い状態にしておいて、前記偏光フィルター層を透過する偏光面を有する波長Ｘ_３の光を照射することにより前記中間部に位置する感光層のみを発色させる第一の光照射工程、前記最上部に位置する感光層の発色閾値波長が前記Ｘ_３よりも長い状態にしておいて、前記紫外線偏光フィルター層を透過しない偏光面を有する波長Ｘ_３より短い紫外線を照射することにより前記最上部に位置する感光層のみを発色させる第二の光照射工程、前記λ_１よりも短くまたλ_２よりも長い波長領域の光Ｘ_４を照射することにより前記最下部に位置する感光層のみを発色させる第三の光照射工程の３つの光照射工程により、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ感光層を選択的に発色させることを特徴とする画像形成方法。
7. 請求項１から６に使用する前記発色閾値波長が可逆的に変化する特徴を有するフォトクロミック化合物を含んだ感光層中には外部からの刺激によりフォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物が含まれていることを特徴とする可逆画像表示媒体。
8. 請求項７において、前記フォトクロミック化合物と化学的相互作用を起こす化合物は電子受容性化合物または電子供与性化合物であることを特徴とする可逆画像表示媒体。
9. 請求項７において、前記外部からの刺激は熱的刺激であることを特徴とする画像形成方法。

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