JP4132673B2

JP4132673B2 - 接着剤組成物

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Publication number: JP4132673B2
Application number: JP2000579695A
Authority: JP
Inventors: 山崎　　進; 俊夫末次; 渡副島; 雅春石黒
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-10-30
Filing date: 1999-10-26
Publication date: 2008-08-13
Anticipated expiration: 2019-10-26
Also published as: WO2000026318A1; EP1048709A1

Description

【０００１】
【技術分野】
本発明は接着剤組成物に関する。さらに詳しくは難燃性、接着性、半田耐熱性、耐熱老化性およびタックフリー性に優れ、印刷回路基板用、特にフレキシブル印刷回路基板用として有用な接着剤組成物および印刷回路基板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷回路は、カメラ、電卓、電話機（家庭用、ＰＨＳ）、プリンター、ＤＶＤを始めとするオーディオ機器等の多分野に使用されている。印刷回路には印刷回路用薄板上に銅箔、アルミニウム箔等の金属箔を接着させた印刷回路基板が用いられている。近年これらの電気、電子機器は益々軽薄短小化し、回路がより複雑化するにつれてフレキシブル印刷回路が多用されるようになってきた。フレキシブル印刷回路用の基板には、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム等が一般的に使用されている。印刷回路用基板においては、回路用薄板と金属箔を接着させる接着剤が重要な役割を果たしている。特にフレキシブル印刷回路においては、接着剤の選択は重要である。これまで接着剤には種々の改良が試みられてきたが、現在なおより優れた接着剤の改良が求められている。
【０００３】
印刷回路用の接着剤、特にフレキシブル印刷回路用の接着剤には、接着性は基より、より高い半田耐熱性、耐熱老化性が要求されてきている。また、近年環境への適合性の点で、材料の難燃性や燃焼時の安全性に対する要求も厳しくなってきている。
従来からフレキシブル印刷回路基板用接着剤として知られているフッ素樹脂系接着剤、ポリエステル樹脂系接着剤、アクリル樹脂系接着剤およびウレタン樹脂系接着剤は、これらの特性、中でも特に半田耐熱性、耐熱老化性の点で、十分満足する性能を備えていない。
【０００４】
接着剤については、その特性を改善する試みが行われてきた。例えば特開昭６１−７６５７９等には、接着性、半田耐熱性、難燃性に優れたブロム化エポキシ樹脂／三酸化アンチモン系難燃性接着剤組成物が提案されている。しかしながら、ブロム化エポキシ樹脂については、１９９４年ドイツ連邦会議でのダイオキシン規制法案可決に代表されるように、近年ヨーロッパをはじめ各国で環境問題に注目されるようになり、臭素を含まない接着剤が望まれるようになってきた。一方、三酸化アンチモンは劇物であるため、取り扱いに注意が必要であることから、接着剤のノンアンチモン化が求められている。また、上記ブロム化エポキシ樹脂系難燃性接着剤は、長時間高熱に晒されると遊離する臭素により変色し、耐熱老化性に欠点があった。さらにブロム化エポキシでは、臭素による難燃効果を得るために特定量以上の臭素含量が必要となり、配合組成上制約があった。
【０００５】
本発明者等は臭素もアンチモンも含まないで、優れた特性を有する接着剤の開発に注力し、本発明に到達した。
【０００６】
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は臭素もアンチモンも含まないで、難燃性、接着性、半田耐熱性、耐熱老化性およびタックフリー性に優れた印刷回路基板用に適した接着剤組成物を提供する。
また、本発明は臭素もアンチモンも含まないで、難燃性、接着性、半田耐熱性、耐熱老化性およびタックフリー性に優れたフレキシブル印刷回路基板用に適した接着剤組成物を提供する。
【０００７】
課題の解決に当たり、ブロム化エポキシ樹脂系より自由度の大きい配合が可能になること、又、臭素遊離もなく、高熱暴露時の変色も少ないであろうことから、本発明者等はリン化合物を基に改良を加えることによって、前記課題を解決することとした。
【０００８】
リン系化合物を種々検討した結果、リン酸エステルにより優れた難燃性を得られることが判明した。しかし、フレキシブル印刷回路材料とした際に、リン酸エステル単独で難燃性を得る場合、多量の添加が必要であること、この結果タック性が生じることが明らかとなった。タック性は回路の形成後の暴露表面に埃等を吸着して、回路の絶縁不良を起こすケースがあることから問題となる。また他に、半田耐熱性が低下するといった問題も存在する。
【０００９】
本発明者等はさらに検討を加えた結果、リン酸エステルにフェノール性水酸基含有芳香族化合物を共存させることにより、難燃性が飛躍的に向上することを見出した。これにより、難燃性を維持しつつリン酸エステルの添加量を大幅に削減させることが可能になり、リン酸エステルが内包する問題を著しく軽減させることが可能となった。また、フェノール性水酸基含有芳香族化合物は、カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムとの相溶性も良く、柔軟性も高いことから、フレキシブル印刷回路材料にも最適であることが分かり、本発明に至った。
【００１０】
【課題を解決する手段】
すなわち本発明は、（１）下記一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル、（２）軟化点が６０〜２００℃であるフェノール性水酸基含有芳香族化合物、（３）１分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂および（４）カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムを含有し、（２）〜（４）成分の割合が重量比で０＜（２）成分／（（３）成分＋（４）成分）＜１であって、前記リン酸エステルの含量は接着剤組成物の無機成分を除いた固形分中１〜８重量％であり、前記フェノール性水酸基含有芳香族化合物が下記の一般式 (IX) で表されるノボラック型フェノール樹脂であることを特徴とする接着剤組成物を提供する。
【００１１】
【化４】

ここでｎは０以上の整数であり、Ｒ¹、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に、水素または水素および炭素以外の原子を含んでいてもよいアルキル基または芳香族炭化水素基を示す。
【００１２】
【化５】

（ここでｎは０以上の整数であり、Ｒ ^６はそれぞれ独立に、水素または炭素数 1 〜６のアルキル基を示す。）
【００１３】
本発明の接着剤組成物は、印刷回路基板用に適しており、特にフレキシブル印刷回路基板用に適している。
本発明の接着剤組成物を使用して得られる印刷回路もまた優れた特性を有している。
【００１４】
【発明を実施する具体的態様】
以下に本発明を具体的に説明する。本発明に於ける接着剤組成物は、（１）リン酸エステル、（２）軟化点が６０〜２００℃であるフェノール性水酸基含有芳香族化合物、（３）エポキシ樹脂、（４）カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムを含む樹脂組成物である。
【００１５】
（１）リン酸エステルは、マトリックス樹脂と良好な相溶性を有するものであり、次のような一般式（Ｉ）で示される化合物である。
【００１６】
【化６】

ここでｎは０以上の整数であり、Ｒ¹、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に、水素または水素および炭素以外の原子を含んでいてもよいアルキル基または芳香族炭化水素基を示す。
【００１７】
Ｒ¹、Ｒ^２およびＲ^３のアルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−ブチル等があり、また芳香族炭化水素基の例としてはフェニル、ｐ−ニトロフェニル等が挙げられる。このようなリン酸エステルとしては、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、テトラフェニルピロフォスフェート、テトラエチルピロフォスフェート等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ¹、Ｒ^２およびＲ^３は水素および炭素以外の原子を含んでいる芳香族炭化水素基であってもよい。これらの例として酸素および／またはリン原子を含有する芳香族炭化水素基を挙げることができる。具体的な好適例として、下記式（II）で表される基を挙げることができる。
【００１９】
【化７】

（式中Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立に、アルキル基または芳香族炭化水素基を表す。）
【００２０】
アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−ブチルなどの炭素数１〜８のアルキル基を、また芳香族炭化水素基としては、置換基を有していてよいフェニル基を挙げることができる。中でも、置換基を有していてよいフェニル基が好ましい。上記式(II)においてＲ^４およびＲ^５がともに置換基を有していてよいフェニル基である場合、当該基は下記式(II−１)となる。
【００２１】
【化８】

（ここでＲはそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜１０のアルキル基または芳香族炭化水素基を示し、Ａｒは芳香族炭化水素基を示す。）
【００２２】
上記一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステルにおいて、ｎが０で、Ｒ^１が上記式（II−１）で表される窒素およびリンを含む芳香族炭化水素基であり、Ｒ^２およびＲ^３が置換基を有していてよいフェニル基である場合、リン酸エステルは下記式（III）の芳香族縮合リン酸エステルである。
【００２３】
【化９】

（ここでＲはそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜１０のアルキル基または芳香族炭化水素基を示し、Ａｒは芳香族炭化水素基を示す。）
【００２４】
アルキル基の例としては、メチル、エチル、イソプロピルなどの炭素数１〜８のアルキル基が、芳香族炭化水素基の例としては、フェニル、ナフチル等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００２５】
本発明のリン酸エステルのなかでは、不揮発性、リン含量および耐加水分解性の点から、芳香族縮合リン酸エステルが好ましく、なかでも上記一般式（III）で示される化合物が好ましい。
【００２６】
上記一般式（III）を有する芳香族縮合リン酸エステルとしては、レゾルシノールビス−（ジフェニルフォスフェート）、および下記（IV）〜（VIII）の構造を有する化合物などが挙げられる。
【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【００２７】
本発明の（１）リン酸エステルの含有割合は、接着剤組成物の固形分（ただし、無機フィラーのような無機成分は除く）中に占めるリン含量で１〜８重量％、好ましくは３〜６重量％程度である。リン酸エステルの含有割合がこのような範囲であると、良好な難燃性、接着性、半田耐熱性およびタックフリー性を得ることが出来る。
【００２８】
本発明の（２）フェノール性水酸基含有芳香族化合物とは、軟化点が６０〜２００℃であり、かつフェノール骨格を有するものであれば良い。このような化合物としては、例えばフェノール樹脂、フェノール・アラルキル樹脂、Ｐ−ヒドロキシスチレン樹脂、メチリデントリスフェノール等が挙げられる。これら化合物は単独でもしくは2種以上を混合して使用することが出来る。
【００２９】
フェノール性水酸基含有芳香族化合物のなかでは、安価、豊富な誘導体、可撓性の点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく、なかでも下記一般式（IX）で表わされるフェノール型、アルキル変性フェノール型等が好ましい。これらは単独もしくは２種以上混合して使用することが出来る。
【００３０】
【化１５】

（ここでｎは０以上の整数であり、０〜５の整数が好ましく、さらには０〜３の整数が好ましい。またＲ^６は水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す。炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル、ブチル、イソペンチルなどがある。）
【００３１】
本発明の（２）フェノール性水酸基含有芳香族化合物の軟化点はブロッキング性、溶媒への溶解性から、６０〜２００℃、好ましくは７５〜２００℃が良い。
本発明で使用する（３）エポキシ樹脂とは、１分子中に２個以上のエポキシ基を含有するものである。この様なエポキシ樹脂としては例えば、２，２−ビス（４’−オキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、４−ヒドロキシジフェニルエーテル、ｐ−（４−ヒドロキシフェニル）フェノール等のポリフェノール化合物類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、および前記ポリフェノール化合物類の芳香核水素化物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等多価フェノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノールノボラック、オルソクレゾール、フェノールノボラック等のノボラック型エポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等の脂環族系エポキシ樹脂、フタル酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等ポリカルボン酸のエステル縮合物のポリグリシジルエステル系エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン等のポリグリシジルアミン系エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３２】
本発明の（４）カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムとは、例えばアクリロニトリルとブタジエンとが３／９７〜６０／４０、耐熱性、可撓性の点でより好ましくは５／９５〜４５／５５のモル比で共重合したアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムの末端をカルボキシル化したもの、あるいはアクリロニトリル及びブタジエンと共に、さらにアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有重合性単量体を３元共重合させた共重合ゴム等が用いられる。
【００３３】
共重合ゴム中のカルボキシル基含有量は０．５〜１３重量％、接着性、耐熱性の点で１〜８重量％のものがより好ましい。又、該カルボキシル基を含有するニトリルゴムは、条件により有機溶剤に溶解あるいは分散させた形でも用いることが出来る。使用できる有機溶剤としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ等が、価格面、Ｂステージ化の乾燥性の点から好ましい。
【００３４】
上記した（２）成分、（３）成分および（４）成分の比は、０＜（２）成分／（（３）成分＋（４）成分）＜１であり、好ましくは０．０５＜（２）成分／（（３）成分＋（４）成分）＜０．７である。
【００３５】
また、（３）成分と（４）成分の割合は重量比で好ましくは、（３）成分／（４）成分＝９５／５〜５０／５０、より好ましくは８５／１５〜６０／４０である。（３）成分の割合が小さすぎると耐熱性が低下する傾向にあり、割合が大きすぎると接着強度、可撓性が低下する傾向にある。
【００３６】
（１）〜（４）成分の配合は、目的に応じた方法を適宜選択しうる。通常（１）〜（４）成分を１つの溶液として利用するが、適宜各成分を２以上の溶液とし、使用直前に混合してから使用する方法を採っても構わない。
【００３７】
エポキシ樹脂の酸化あるいは分解防止などを目的として、安定剤を添加することができる。安定剤としては着色が起こらない非汚染性のものが好ましく、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、４、４’−メチレン−ビス（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、１，３，５−トリメチル−２、４、６−トリス（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノール系安定剤、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル）フェノール、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル）フェノール等のチオビスフェノール系安定剤、ジラウリルチオジプロピオネート等の脂肪族チオエステル系安定剤等を挙げることが出来る。これらは用途に応じて任意の量を設定することが出来るが、通常、接着強度の点から固形分重量５％以内、好ましくは３％以内程度に設定するのが良い。
【００３８】
本発明の接着剤組成物の実施にあたっては硬化剤が使用される。硬化剤については、必須成分として含まれる（２）フェノール性水酸基含有芳香族を硬化剤として利用しても良いし、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、イミダゾール類、ポリアミド類、酸無水物、フェノール類、ポリメルカプタン等、一般に知られている化合物を硬化剤として用いても構わない。
【００３９】
（２）フェノール性水酸基含有芳香族以外の化合物を硬化剤として使用する際には、（１）〜（４）成分に予め混合して使用することが好ましい。
【００４０】
本発明の組成物は通常、溶媒に溶解して接着剤として被着体に塗布する。使用可能な溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン等が挙げられ、用途に応じて任意の量でこれらを単独あるいは混合して使用する。
【００４１】
これらの中でも、コストおよび溶解性の点から、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましい。
【００４２】
上記接着剤組成物は、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム等の被着体に塗布し、Ｂステージ化後、ロール式あるいはバッチ式プレスにて銅箔、アルミニウム箔等の金属箔に圧着することにより、優れた特性を有する印刷回路基板が得られる。圧着温度は５０〜３５０℃、圧着圧力は０．１〜３０ＭＰａの範囲で行うことが好ましいが、より優れた接着強度、半田耐熱性を得る為には、圧着温度は８０〜３００℃、圧着圧力は０．５〜２０ＭＰａの範囲で行うことが特に好ましい。又、８０〜３５０℃、より好ましくは１００〜３００℃で後硬化すると、さらに半田耐熱性を向上させることが出来る。
かくして製造される接着層を介した基板は、印刷回路基板、特にフレキシブル印刷回路基板として有効である。
【００４３】
【実施例】
以下に本発明を実施例、比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の例に留まるものではなく、またそれらの例によりなんら制限されるものでもない。
【００４４】
（実施例１）
（１）主剤の調製：カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴム（商品名ニポール１０７２Ｂ、日本ゼオン社製）２７ｇ、エポキシ樹脂（商品名Ｒ３０１、三井化学社製）５０ｇ、リン酸エステルとして芳香族縮合リン酸エステル（商品名ＰＸ−２００、大八化学工業社製）５０ｇ、フェノール性水酸基含有芳香族化合物としてノボラック型フェノール樹脂（商品名ＨＦ−３、軟化点９４〜９８℃、明和化成社製）１０ｇ及びメチルエチルケトン２７０ｇを、５００ｍｌガラス製セパラブル式フラスコ内へ一括に仕込み、室温下１時間激しく撹拌した。撹拌終了後、３２５メッシュ金網フィルターにて常圧濾過を施すことにより、主剤を調製した。
【００４５】
（２）硬化剤の調製：３，３’−ジアミノジフェニルスルホン７．０ｇ、１，４−ジアザビシクロ［５．４．０］７−ウンデセン（サンアプロ社製）１．０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルとしてハイソルブＭＰ（商品名、東邦化学社製）４２．０ｇを、１００ｍｌガラス製フラスコ内へ一括に仕込み、室温下３０分激しく撹拌した。撹拌終了後、３２５メッシュ金網フィルターにて常圧濾過を施すことにより硬化剤を調製した。
【００４６】
（３）性能評価方法：上記主剤と硬化剤を重量比８／１で混合し、１分間良く振り混ぜた後、カプトンＨ（厚み２５μｍ）上にアプリケーター（クリアランス２００μｍ）を用い塗布したものを、オーブン内１３０℃で４分間乾燥し、Ｂステージ化した。このＢステージ品を圧延銅箔（厚み３５μｍ）マット面と貼り合わせ、１ＭＰａ、１７０℃で１２０分間プレスした。以上の様にして作製した試験片を、以下の方法により評価した。評価結果を表１および表２に示した。
【００４７】
（１）接着性：ＪＩＳＣ６４８１に準拠し、９０°および１８０°剥離強度（銅引き）を測定した。
（２）半田耐熱性：ＪＩＳＣ６４８１に準拠し、所定環境下（常態：温度２３℃、湿度６０％、加湿：温度４０℃、湿度８０％）で２４時間放置したものを、所定温度下半田浴に１０秒浸漬後、ポリイミド表面の膨れの観察を測定した。
（３）難燃性：ＵＬ規格９４に準拠した。
評価結果をつぎの４段階で表示した。
Ｖ−０：試験片を垂直方向にしたテストで、Ｎ＝５（繰返し数）の
燃焼試験において
燃焼時間が平均で５秒以内、最大でも１０秒以内であり、
グロー消滅が３０秒以内で、
かつ滴下物による綿の発火がない。
Ｖ−１：上記と同様の燃焼試験において、
燃焼時間が平均で２５秒以内、最大でも３０秒以内であり、
グロー消滅が６０秒以内で
かつ滴下物による綿の発火がない。
Ｖ−２：上記と同様の燃焼試験において、
燃焼時間とグロー消滅についてはＶ−１と同じ条件で
滴下物による綿の発火がある。
ＨＢ：試験片を水平にしたＮ＝３の燃焼試験において、
燃焼速度が２．５インチ／分以下である。
（４）タック性：接着表面を指で軽く押して、粘着性の有無を確かめ、結果を次の表示で示した。
○：指につかない。
×：指につく。
【００４８】
（実施例２）
リン酸エステルとして、実施例１で使用したＰＸ−２００の代わりにトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ、大八化学社製）５０ｇを使用し、ＨＦ−３を４５ｇに、ニポール１０７２Ｂを５０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験片を作成し評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例３）
フェノール性水酸基含有芳香族化合物として、実施例１で使用したＨＦ−３の代わりにカヤハードＮＨＮ（日本化薬株式会社、軟化点１３９〜１４７）５０ｇを使用し、ＰＸ−２００を３０ｇに、ニポール１０７２Ｂを４５ｇに変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験片を作成し評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例４）
リン酸エステルとして、実施例１で使用したＰＸ−２００を５０ｇ使用し、さらにＴＰＰを３０ｇ使用し、またフェノール性水酸基含有芳香族化合物として、ＨＦ−３をマルカリンカ−Ｍ（丸善石油化学、軟化点約１２０℃）５ｇに変更し、ニポール１０７２Ｂの量を２０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験片を作成し評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例５）
リン酸エステルとして、実施例１で使用したＰＸ−２００の代わりにトリメチルホスフェート（ＴＭＰ、大八化学社製）５０ｇを使用し、フェノール性水酸基含有芳香族化合物としてＨＦ−３の代わりにミレックス（三井化学社製、軟化点８５℃）５０ｇを使用し、ニポール１０７２Ｂを３０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験片を作成し評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】

【００５３】
（比較例１〜５）
主剤の組成比を表−２のように変更し、実施例１同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】

【００５５】
【産業上の利用可能性】
本発明の接着剤組成物は、接着性、半田耐熱性、難燃性、耐熱老化性およびタックフリー性に優れ、難燃性接着剤、特にフレキシブル印刷回路基板用接着剤として有用である。

Claims

（１）下記一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル、（２）軟化点が６０〜２００℃であるフェノール性水酸基含有芳香族化合物、（３）１分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂および（４）カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムを含有し、（２）〜（４）成分の割合が重量比で０＜（２）成分／（（３）成分＋（４）成分）＜１であって、前記リン酸エステルの含量は接着剤組成物の無機成分を除いた固形分中１〜８重量％であり、前記フェノール性水酸基含有芳香族化合物が下記の一般式 (IX) で表されるノボラック型フェノール樹脂であることを特徴とする接着剤組成物。

（ここでｎは０以上の整数であり、Ｒ¹、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に、水素または水素および炭素以外の原子を含んでいてもよいアルキル基または芳香族炭化水素基を示す）

（ここでｎは０以上の整数であり、Ｒ ^６はそれぞれ独立に、水素または炭素数 1 〜６のアルキル基を示す。）
前記（１）リン酸エステルが、芳香族縮合リン酸エステルであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。
前記芳香族縮合リン酸エステルが下記一般式(III)で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第２項に記載の接着剤組成物。

（ここでＲはそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜１０のアルキル基または芳香族炭化水素基を示し、Ａｒは芳香族炭化水素基を示す。）
フェノール性水酸基含有芳香族化合物
請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の接着剤組成物の印刷回路基板への使用。
請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の接着剤組成物を用いた印刷回路基板。