JP4130232B2 - 亜鉛ピリチオンのその場での製造 - Google Patents

Description

本発明は全体として亜鉛ピリチオンを含有するパーソナルケア（personal care）組成物に関するものであって、そして更に特にピリチオン酸、又は可溶性ピリチオン塩との、その場での可溶性ピリチオン塩のトランスキレーション（transchelation）を用いたこれら組成物を製造する方法に関する。
ナトリウムピリチオン（また1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオンのナトリウム塩、ナトリウムピリジン-2-チオール-N-オキサイド、又は2-ピリジンチオール-1-オキサイドのNa塩と呼ばれる）は、優れた抗微生物性を有し、そして一般的に金属加工流体、潤滑剤、化粧品そして洗面用品のような実用本意な流体中に、殺生物剤及び防腐剤として用いられている工業製品として良く知られている。ナトリウムピリチオンは通常、2-クロロピリジン-N-オキサイドをNaSH及びNaOHと反応させることによって作られ、例えば、米国特許第3,159,640号に開示されている。
同様に、亜鉛ピリチオン［また亜鉛ピリジン-2-チオール-N-オキサイド、又はビス［1-ヒドロキシ-2(H)ピリジンチオナト］-亜鉛］は、金属加工流体、プラスティック、ペイント、接着剤及び化粧品中に含まれる、広い範囲の抗微生物剤、及び防腐剤である。亜鉛ピリチオンの主な応用分野の一つは、シャンプー中の頭のふけ防止剤としての使用である。
亜鉛ピリチオンは一般に、例えば米国特許第2,809,971号中に開示されているように、ナトリウムピリチオンの製造プラント中で、ナトリウムピリチオンを硫酸亜鉛のような亜鉛塩と反応させて、亜鉛ピリチオンの沈殿物を形成することによって作られ、この沈殿物は一般的に洗浄されそしてそれから水中に分散されて、水中の亜鉛ピリチオンの水系分散物として形成される。ピリチオン製造プラントで、ナトリウムピリチオンを転換して、亜鉛ピリチオン分散物を形成することは厳しい労働を強いられる。更に、分散物が使用される前、出荷、又は貯蔵の間に亜鉛ピリチオンが分散物から物理的に沈降しようとする限り、得られた亜鉛ピリチオン分散物は沈降の問題点にさらされる。この沈降の問題点は、組成物中の分散物の均質性を保証するために、この分散物を含むパーソナルケアー組成物の製造業者が分散物を混合する事が必要とされる。加えるに、沈降の問題点は、特にこの製品が数ヶ月間貯蔵され、或いは周囲の広い範囲の温度変化にさらされた場合に、その中に貯蔵されそして出荷されたドラムの底には、亜鉛ピリチオンの”ケーキング(caking)”を結果として生じてしまう。
上記の点からみてここに、これまで遭遇してきた亜鉛ピリチオン分散物の沈降の問題の危険性がない、改良された亜鉛ピリチオンを含むパーソナルケアー組成物の製造方法が必要とされていることは明らかである。本発明は、この必要性に対する一つの解答を提供するものである。
一つの様相において、本発明は亜鉛ピリチオン-含有パーソナルケアー組成物の製造法に関するものであって、この組成物は、パーソナルケアー組成物中で、ピリチオン酸、又は亜鉛ピリチオン以外のピリチオン塩、又はこれらの組み合わせを、パーソナルケアー組成物に可溶性の亜鉛化合物と反応させることから成り、前記の亜鉛化合物は、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれ、前記の亜鉛化合物はパーソナルケアー組成物中に可溶性であり、それにより亜鉛塩とピリチオン塩のその場でのトランスキレーションを引き起こし、前記の亜鉛ピリチオン-含有パーソナルケアー組成物を形成するものである。このプロセスにおいて、反応物質として有用なピリチオン塩は、マグネシウムピリチオン、ストロンチウムピリチオン、銅ピリチオン、亜鉛ピリチオン、カドミウムピリチオン、ジルコニウムピリチオン、及びこれらの組み合わせが含まれる。このプロセスにおいて反応物質として有用な亜鉛塩は、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、及びこれらの組み合わせが含まれる。
他の様相において、本発明はシャンプー、石鹸、スキンケアー(skin care)薬剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれた亜鉛ピリチオン-含有パーソナルケアー組成物の製造法に関するものであって、前記の方法は、水又はアルコールを、少なくとも1種の界面活性剤と、そしてピリチオン酸、又はパーソナルケアー組成物中に可溶性のピリチオン塩又はこれらの組み合わせを、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれた亜鉛化合物とを反応させることによって調製されたトランスキレーション生成物とを接触させることを特徴とする方法であって、前記の亜鉛化合物はパーソナルケアー組成物に可溶性である。
更に他の様相において、本発明は
（ａ）水又はアルコール、
（ｂ）少なくとも1種の分散剤又は界面活性剤、及び
（ｃ）抗微生物又は防腐剤添加物として、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、水酸化亜鉛、酸化亜鉛及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれた亜鉛化合物で、前記化合物が前記の水又はアルコールに可溶性の亜鉛化合物と、ピリチオン酸、又は前記の水又はアルコール中に可溶性のピリチオン塩とのその場でのトランスキレーション反応の生成物である粒子、
から成るパーソナルケアー組成物に関する。前記成分(a)プラス、前記成分(b)プラス、前記成分(c)の合計が100%を越えないと言う条件で、前記のパーソナルケアー組成物の重量を基準にして、好ましくは、成分(a)は前記のパーソナルケアー組成物中において約5%〜約70%の量で存在し、成分(b)は約2%〜約50%の量で存在し、そして成分(c)は約0.1%〜約2%の量で存在する。反応生成物はふさわしくはパーソナルケアー組成物中において固体粒子の形態を有しており、そしてこれらの固体粒子は、棒状、針状、立方体、血小板状、及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれる形状であり、好都合には無定形又は結晶性の粒子である。
更に他の様相において、本発明は、皮膚、毛髪、及びこれらの組み合わせから選ばれる基体、そして前記基体上の被覆物から成る被覆された基体に関するものであり、前記被覆物は亜鉛ピリチオン粒子を含有し、前記の粒子はその場でのトランスキレーション反応によって製造されたものであって、該トランスキレーション反応は、ピリチオン酸又は可溶性のピリチオン塩と、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれた亜鉛化合物との反応である。
これらのそして他の様相は、以下の発明の詳細な説明の記載によって更に明らかになるであろう。
本発明に従って、パーソナルケアー組成物中か、或いはまたパーソナルケアー組成物のプレカーサー(precursor)成分中のいずれかの中での亜鉛ピリチオンのその場での形成が、驚くべきことにこれらの処方において予め形成された亜鉛ピリチオンを使用する先行技術よりも幾つかの長所を与えることがここで見いだされたのである。第一に、本発明によって亜鉛ピリチオンの水性分散物において生ずる先に記載の沈降の問題は、亜鉛ピリチオンがパーソナルケアー組成物中のその場で形成されるので克服される。その場で形成された亜鉛ピリチオン粒子は、パーソナルケアー組成物中で極めて安定であることが見いだされた。これらの組成物（例えば、液体、ゲル、又はクリーム状のシャンプー、液体、ゲル、又はクリーム状の肌ケアー薬剤、そして液体、ゲル、又はクリーム状の石鹸）は、一般に一種又はそれ以上の界面活性剤を含み、そして比較的高い粘度を有している。この高い粘度、そして界面活性剤の存在は、その場で調製された亜鉛ピリチオンがパーソナルケアー組成物中で沈降に対し安定であることを確実にしている。第二にピリチオン溶液（例えばナトリウムピリチオン水溶液）をパーソナルケアー製品製造業者へ輸送する場合、パーソナルケアー製品の製造業者に亜鉛ピリチオン分散物が出荷される際に起こる凍結/沈降の問題点の可能性を排除している。第三に、これらの流体中への亜鉛ピリチオンのはるかに低い溶解性と呼応して、ナトリウムピリチオンの高い水、及びアルコールへの溶解性を考慮すれば、ナトリウムピリチオンは亜鉛ピリチオンと比較してこれらの流体中でより高い濃度で輸送することができる。例えば、ナトリウムピリチオンは50重量%までの水溶液が適切に調製されそして本発明のプロセス及び組成物に用いられるが、一方市販の水系亜鉛ピリチオンの分散物は、一般に60重量%の水を必要とし、従って40重量%の亜鉛ピリチオンを可能としているに過ぎない。このことはピリチオン製造業者が、パーソナルケアー組成物の製造業者により少ない水の量で出荷することを可能とし、従って輸送コストの節減を可能としているのである。
本発明に従って、パーソナルケアー組成物中においてその場で亜鉛ピリチオンを調製するために用いられる反応物質は、単に亜鉛ピリチオンのみではなくて、パーソナルケアー組成物に対するシックニング(thickening)剤も与えるよう適切に選択される。実例として、塩化ナトリウムが通常パーソナルケアー組成物中のシックニング剤として用いられる。パーソナルケアー組成物中、又はそのプレカーサー中のその場でのトランスキレーションに対し、望みの亜鉛ピリチオンを形成するため、塩化亜鉛とナトリウムピリチオンを選ぶことによって、塩化ナトリウムがまた形成されて、追加のボーナスとして組成物中のシックニング剤が提供される。類似のやり方でその場で調製される、他の有用なシックニング剤は、塩化アンモニウム、及び硫酸ナトリウムが含まれる。一方において、トランスキレーション反応の故にパーソナルケアー組成物中に組み込まれる塩が、もしも亜鉛ピリチオン以外は含まれないことが望ましい場合、その場合にはピリチオン酸と酸化亜鉛又は水酸化亜鉛が適切にトランスキレーション反応物質として用いられる。これらの反応物質は、反応生成物として亜鉛ピリチオン及び水のみを形成する。
本発明に従って、トランスキレーション反応物質として用いられる亜鉛化合物は、亜鉛化合物がパーソナルケアー組成物中に可溶性であるという条件で、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせからなる群から適切に選択される。亜鉛塩の実例として、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、及びこれらの組み合わせが含まれる。塩化亜鉛が好ましい。”パーソナルケアー組成物に可溶性”という表現は、亜鉛化合物がパーソナルケアー組成物中に少なくとも100ppmの量で、好ましくは少なくとも1000ppmが溶解しうることを特に意味するものである。
この発明のプロセス及び組成物に用いられるピリチオン反応物質は、適切にはナトリウムピリチオン、カリウムピリチオン、リチウムピリチオン、キトサンピリチオン、マグネシウムジスルフィドピリチオン、アンモニウムピリチオン、これらの組み合わせ、及びこれらの類似物のようなピリチオン塩であり、或いはピリチオン酸、又はこれらの組み合わせである。好ましいピリチオン塩はナトリウムピリチオンである。
亜鉛化合物に対するピリチオン反応物質のモル比は、厳格に重要ではないけれども、用いられるピリチオン2モルあたり1〜1.5モルの間の亜鉛化合物を使用することが望ましい。トランスキレーション反応混合物中に可溶性の、ピリチオン酸、又は水溶性のピリチオンの塩の量は、広い範囲にわたって変化させることができる。ピリチオン又は水溶性ピリチオン塩の好ましい量は、反応混合物の合計重量を基準にして、重量で約1％〜約50%である。
本発明のトランスキレーション反応に有用な反応媒体は、水、有機溶媒、及びこれらの組み合わせが含まれる。有用な有機溶媒としては、メタノール、エタノールのようなアルコール、ジエタノールアミンのようなアミン、エーテル、エステル、等が含まれる。
分散剤、分散剤/界面活性剤混合物等のような追加の材料が、もし望みであれば、沈殿反応の前又はその間のいずれかに添加することができ、反応によって形成されたピリチオン塩粒子の凝集を防止する。代わりに又は付加的に、トランスキレーション反応の間に形成されたピリチオン塩の粒子に分散特性を与える分散物質又は他の分散剤を、反応の完了時点で添加することができ粒子の凝集を防止する。代表的な分散剤としては、”DARVAN”（R.T. Vanderbilt）、”DEMOL N”(Kao Chemicals)、”DAXAD 11”(Hampshire Chemicals)、又は”TAMOL N”(Rohm and Haas)のような重合したアルキルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩が含まれる。
分散剤は適当に単独で、又は界面活性剤と組み合わせて用いられる。適当な界面活性剤としては、線状アルコールエトキシレートのような線状アルコールアルコキシレート、エトキシル化/プロポキシル化グロックコポリマー、エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール、及びポリオキシエチレンセチルエーテル、等を含む。もし望みなら、アルコールアルコキシレートは、低級アルキル基で適当に末端キャップ化され、そしてこのような製品は、Olin社から市販されておりPOLY-TERGENT^▲Ｒ▼SLF-18として工業的に入手できる。
本発明の組成物中に適当に使用される、有用なアニオン性の界面活性剤としては、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、アルキルフェニルエトキシル化ホスヘートエステル、カルボキシル化線状アルコールアルコキシレート、線状アルキルベンゼンスルホン酸、ジイソブチルスルホサクシネート、及びアルキルスルホネートが含まれる。
他の有用なアニオン性活性剤はポリカルボキシル化アルコールアルコキシレートであり、好ましくは以下に記載の、ポリカルボキシル化線状アルコールアルコキシレート、ポリカルボキシル化枝分かれアルコールアルコキシレート、ポリカルボキシル化環状アルコールアルコキシレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる。
実例としてのカチオン性の界面活性剤は、アルキルトリアンモニウムハライド、非-線状アルキルジメチルハライド、及びアルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド-含有の界面活性剤を含む。実例的な両性分散剤は、ポリグリコールエーテル誘導体、エトキシレートオキサゾリン誘導体、ラウラミドプロピルベタイン、及びレシチンを含む。
当業者らによって認められるように、上記の界面活性剤の各種の組み合わせを基準にして、適当な混合物が本発明のプロセスにおいて用いることができる。分散剤、又は分散剤/界面活性剤の混合物は、反応混合物の合計重量を基準にして、好ましくは合計約0.05〜10%の間の量で用いられ、更に好ましくは約0.1〜5%の間、最も好ましくは約0.5〜約1.5重量%の間の合計量で用いられる。
本発明のパーソナルケアーの組成物はまた適切にシックニング剤を含んでいる。実例的なシックニング剤は、セルロース30誘導体、例えばメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、及びカルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（アクリル酸）の塩、及びアクリル酸/アクリルアミドコポリマーの塩を含んでいる。
凍結に対し安定性を増すために、電解質を本発明のパーソナルケアー組成物中に含ませることができる。適当な電解質は、1,2-ジオール、例えばグリコール、1,2-プロピレングリコール、及び1,2-ブチレングリコールのようなモノマー、又はこれらのポリマー、又はエトキシル化化合物を含む。例えば、エチレンオキシドと長鎖アルカノール、アミン、アルキッドフェノール、ポリ（プロピレングリコール）、又はポリ（ブチレングリコール）、又はこれらの組み合わせ、又はこれらの類似物との反応生成物である。
最低限のフィルム形成温度は、エチレングリコール、ブチルグリコール、エチルグリコールアセテート、エチルジグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート、ベンゼン又はアルキル化芳香族炭化水素のような溶媒を添加することによって低下することができる。消泡剤としては適当な例えばポリ（プロピレングリコール）、及びポリシロキサンがある。所望により他の抗微生物添加剤が付加的に本発明のパーソナルケアー組成物中に配合することができる。このような他の抗微生物添加剤の実例としては、ポリミキシンE (polymixin E）、ポリミキシンB (polymixine B)、パラ-ヒドロキシ安息香酸（いわゆる”パラベン”）の低級アルキルエステル、これらの塩、及びこれらの組み合わせがある。これらの任意の他の抗微生物添加剤は、パーソナルケアー組成物中に用いられたピリチオンの量を基準にして、1〜10,000、から10,000〜1までの重量割合で適当に用いられる。有用な任意の溶媒としては、メチルイソブチルケトン（ここに”MIBK”として引用する）、キシレン、エチルベンゼン、メタノール、及びこれらの組み合わせが含まれる。
本発明に従って、トランスキレーション反応の際に用いられる温度は、約0℃〜約100℃、好ましくは約20℃〜約90℃が適当である。反応に用いられる圧力は、1〜2気圧の間が適当であるけれども、もし望むならより高い圧力を用いることもできる。この反応は好都合にも室温（即ち20℃〜25℃）、そして大気圧下で行うことができる。
本発明に従って調製され、亜鉛ピリチオンの分散粒子を含むパーソナルケアー組成物は、液状又は広げることができる固状の形で、単独で、又は水、液状炭化水素、エタノール、イソプロパノール、等のような不活性のキャリアーと組み合わされて、適当に任意の各種パーソナルケアー外用薬として用いられる。皮膚又は毛髪のような基体上のバクテリアや真菌類を制御するためにこれらは従来からの手順を用いて使用することができ、そしてスプレーしたり、浸したり、ざぶりと浸けて充満する等のような従来からの手順で抗微生物量を適用することができる。パーソナルケアー組成物におけると同様に、基体上で亜鉛ピリチオンは血小板状、棒状、針状、シリンダー状、円錐状、楕円体、プリズム状、平行六面体、角錐状、立方体、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる形状を有している。これらの亜鉛ピリチオンの粒子は、ここで血小板状、棒状、針状、シリンダー状、円錐状、楕円体、プリズム状、平行六面体、角錐状、立方体、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれた形状を有し、三斜晶系、単斜晶系、斜方晶系、正方晶系、立方体、三方晶系、六方晶系から選ばれた外形を十分に有する結晶体である。
説明に役立つ実例として典型的なシャンプー配合を以下に示す。
代表的なふけ防止シャンプー：
(a) 43.8%の量の水
(b) 3%の量の亜鉛ピリチオン
(c) 1%量のコカミド（Cocamide） DEA
(d) 40%の量のトリエタノールアミンラウリルサルフェート
上質の代表的ふけ防止シャンプー：
(a) 76%の量の脱イオン水
(b) 5%の量のジ（水素添加された）獣脂フタル酸アミド
(c) 防腐剤
(d) クエン酸、50%水溶液OR水酸化ナトリウム(50%溶液)
(e) 塩化アンモニウム
コンディショナーを有する代表的なふけ防止シャンプー：
(a) 76%の量の脱イオン水
(b) 5%の量のジ（水素添加された）獣脂フタル酸アミド
(c) 防腐剤
(d) クエン酸、50%水溶液OR水酸化ナトリウム（50%溶液）
(e) 塩化アンモニウム
コンディショナーを有する他の代表的なふけ防止シャンプー：
(a) 23.85%の量の脱イオン水
(b) 30%の量のナトリウムラウレス（laureth）サルフェート
(c) 0.50%の量のトリセチルアンモニウムクロライド
(d) 1.70%の量のコカミド（Cocamide） MEA
(e) 0.05%の量の防腐剤
(f) クエン酸、25%水溶液
”極上素地の”ふけ防止シャンプー：
(a) 64.6%の量の脱イオン水
(b) 0.30%の量のメチルパラベン
(c) 20%の量のトリエタノールアミンラウリルサルフェート
(d) 1%の量のココジモニウム（Cocodimonium）加水分解動物プロテイン
(e) FD&C Blue No.1
(f) クエン酸、50%水溶液
以下の実施例は説明のためのものであり、全く本発明の範囲を限定するものではない。他に記載がない限り、”部”及び”%”は、それぞれ”重量部”、及び”重量パーセント”である。
実施例1
シャンプー中に立方体形状の亜鉛ピリチオンを造るため、シャンプー中その場での塩化亜鉛とナトリウムピリチオンとのトランスキレーション
ツー-イン-ワンのシャンプーで-コンディショナータイプの市販のシャンプーサンプルを一定に撹拌しつつ約60℃に穏やかに加熱した。シャンプーは、シャンプーの重量を基準にして重量パーセントで示される概略量で、次の成分を含んでいた：約40%の水、約20%〜30%のアンモニウムラウレスサルフェート界面活性剤、約15%のアンモニウムラウリルサルフェート界面活性剤、グリコールジステアレート、ジメチコン、香料、アンモニウムキシレンスルフォネート、約3%のココアミド（cocamide）MEA泡安定剤、2%〜4%のセチルアルコール及びステアリルアルコール、約0.5%のポリコータニウム-10（polyquarternium-10）のコンディショナー、約1%の鉱油潤滑剤、ナトリウムフォスヘート、ステアリルアルコール、約0.5%のDMDMヒダントイン防腐剤、約1%のナトリウムフォスヘート及びジナトリウムフォスヘート緩衝剤、塩化ナトリウムシックナー、及びFD&C黄色No.10とFD&C青色No.1。塩化亜鉛の水溶液を加熱したシャンプーに混合した。撹拌しつつ、2-メルカプトピリヂン-N-オキサイドのナトリウム塩を30分の時間をかけて添加した。反応物質の化学量論は塩化亜鉛が僅か過剰であるようにした。混合物を撹拌して均一にし、そして室温に冷却した。その場で調製された2-メルカプトピリジン-N-オキサイドの亜鉛塩を含むシャンプーのサンプルについて、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて結晶の粒子サイズと形態を解析した。粒子は約5×5×5ミクロンの寸法を有する立方体であることが分かった。
実施例2
シャンプー中に血小板形状の亜鉛ピリチオンを造るため、シャンプー中その場での塩化亜鉛とナトリウムピリチオンとのトランスキレーション
32gのヒドロキシプロピルメチルセルロースの懸濁剤を水（198ml）中に混合し、30分間、70℃に加熱した。塩化亜鉛（3.4g）を上記の混合物に添加した。2-メルカプトピリジン-N-オキサイドのナトリウム塩（18.6g）を、5分間かけて上記混合物中に加え、そして70℃で撹拌した。別の容器中で、溶融したココアミドDEAをトリエタノールアミンラウリルサルフェート、トリエタノールアミン、FD＆C黄色no.5、FD&C青色no.1、及びエチレングリコールジステアレートの混合物に添加した。二つの混合物を1500rpmで一緒にして撹拌し、そして温度を徐々に周囲の温度に下げていった。このようにして形成されたシャンプーの一部を用いて、その場で形成された亜鉛2-メルカプトピリジン-N-オキサイド粒子のサイズと形状を解析した。粒子の走査型電子顕微鏡写真はこれらの粒子が血小板形状を有していることを示した。レーザー光散乱によって得られたメジアン粒子サイズは、粒子が0.7〜10ミクロンの範囲の粒子分布を有し、3μmのメジアン粒子サイズを有する血小板形態で存在していることを示した。
本発明は特定の態様に関し上記の如く記載したが、ここに開示した発明の概念から逸脱することなく多くの変更、修正、及び変形を行うことができることは明らかである。従って、添付の請求の範囲の精神、及び広く請求の範囲内に含まれるような、変更、修正、そしてその変形は全て本発明に包含されるものである。

Claims (5)

1. 亜鉛ピリチオン-含有のパーソナルケアー組成物の製造方法であって、パーソナルケアー組成物中において、ナトリウムピリチオンと、パーソナルケアー組成物に可溶性の亜鉛化合物とを反応させることから成り、前記の亜鉛化合物が硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれ、それによって前記ナトリウムピリチオンと前記亜鉛化合物とのその場でのトランスキレーションを起こして前記の亜鉛ピリチオン-含有パーソナルケアー組成物を形成することを特徴とする前記の製造方法。
2. 前記のパーソナルケアー組成物が、水、又はアルコール、及び少なくとも一種の界面活性剤から成るシャンプーであることを特徴とする、請求項1の方法。
3. 前記のパーソナルケアー組成物が、水、又はアルコール、及び少なくとも一種の界面活性剤から成る石鹸であることを特徴とする、請求項1の方法。
4. 前記のパーソナルケアー組成物が、水、又はアルコール、及び少なくとも一種の界面活性剤から成るスキンケアー薬剤であることを特徴とする、請求項1の方法。
5. シャンプー、石鹸、スキンケアー薬剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれる、亜鉛ピリチオン-含有のパーソナルケアー組成物の製造方法であって、前記の方法が、水、又はアルコールを、少なくとも一種の界面活性剤と接触させることによって混合溶液を調製し、そして、該混合溶液を、ナトリウムピリチオンを硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる亜鉛化合物と反応させることによって形成されたトランスキレーション生成物と接触させることから成り、前記の亜鉛化合物がパーソナルケアー組成物に可溶性であることを特徴とする前記の製造方法。