JP4127529B2 - 有機酸製剤 - Google Patents
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Description
そこで、本発明者は、上記従来の課題を解決し、かつ、上記判断基準に適合する有機酸製剤を得るために鋭意検討した結果、平均粒子径10μm以下の難溶性有機酸と、水又は酸性溶液の1種以上と、特定の分散剤とを混合分散させる方法により、高温、室温、低温状態での長期保存においても、分散安定で溶解性も良好な製剤が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
(1) 平均粒子径0.1〜8μmとなる下記A群から選ばれる少なくとも1種の難溶性有機酸5〜40重量%と、水又は酸性溶液の1種以上と、分散剤として酢酸基の割合が0.1〜3%となるキサンタンガム0.01〜5重量%とを含有することを特徴とする有機酸製剤。
A群:フマル酸、アジピン酸、コハク酸、イタコン酸、ソルビン酸、安息香酸
(2) 酸性溶液がリンゴ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、フィチン酸、α−ケトグルタル酸、ギ酸、プロピオン酸、アスコルビン酸、リン酸、塩酸から選ばれる少なくとも1種よりなる水溶液であることを特徴とする上記(1)記載の有機酸製剤。
(3) 海苔養殖用の殺藻殺菌剤として使用することを特徴とする上記(1)又は(2)記載の海苔養殖用処理剤。
(4) 食品の酸味料、保存料、殺菌洗浄剤として使用することを特徴とする上記(1)又は(2)記載の有機酸製剤。
(5) 植物の病害駆除剤として使用することを特徴とする上記(1)又は(2)記載の有機酸製剤。
(6) 更に、アルコール類、界面活性剤、抗菌類の1種以上を含有することを特徴とする上記(1)〜(5)の何れか一つに記載の有機酸製剤。
本発明の有機酸製剤は、平均粒子径10μm以下の難溶性有機酸と、水又は酸性溶液の1種以上と、分散剤としてキサンタンガムとを含有することを特徴とするものである。
使用する難溶性有機酸は、平均粒子径10μm以下であるが、好ましくは、平均粒子径10μm未満、最も好ましいものは、平均粒子径が0.1〜8μmとなるものが望ましい。
この難溶性有機酸の平均粒子径が10μmを越えるものでは、長期保存した場合に、少し分散状態が悪くなり、好ましくない。なお、平均粒子径が0.1μmより小さくなると、粉砕が難しくなると共に、粉砕ロスが悪くなり、好ましくない。
本発明で用いる難溶性有機酸としては、例えば、フマル酸、アジピン酸、コハク酸、イタコン酸、安息香酸、ソルビン酸などが挙げられ、これらは単独で又は2種以上混合して使用することができる。これらの難溶性有機酸の中でも、酸性度も高く、その酸味もクエン酸やリンゴ酸よりかなり強く、また、殺菌力が強く、少量の使用量で有効であり、かつ安価でもある点などからフマル酸の利用価値が高いものである。
本発明で用いるキサンタンガムは、キサンタンガムとして市販されているものを使用することができるが、通常使用されるキサンタンガムの酢酸基の割合は約5%位であるが、特に、0〜3%のものを使用すると、更に粘度安定性に優れているため特に望ましいといえる。
使用するキサンタンガムの濃度は、特に限定されないが、有機酸製剤全量に対して、0.01重量%(以下、単に「%」という)以上が好ましく、特に好ましくは、0.01〜5%とすることが望ましい。このキサンタンガムの濃度が0.01%未満になると、分散能力がなくなることとなり、また、5%を越えると、粘度が高くなりすぎるために、溶解工程及び希釈使用するときの作業性が悪くなり、好ましくない。
本発明に用いる酸性溶液に使われる酸としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、フィチン酸、ギ酸、α−ケトグルタル酸、アスコルビン酸、リン酸、塩酸といった食品添加物として認められたものが挙げられ、これらは単独で又は2種以上混合して使用することができる。
特に、食品添加物として使用する場合には、乳酸、フィチン酸、リン酸といった常温で液体、無臭のものを使用すると、食品の味・風味を損なわないために、使用時の用途が幅広くなり好ましいものといえる。
また、海藻や植物の病害駆除を目的で使用する場合には、効果の高いギ酸、酢酸、乳酸などの溶液を用いた方が好ましい。
これらの水又は酸性液に混合する難溶性有機酸の含有量は、特に限定されるものではないが、有機酸製剤全量に対して、5%未満であると分散状態が悪く、難溶性有機酸の溶解性も悪くなるため、5%以上とすることが好ましい。また、難溶性有機酸の含有量は、有機酸製剤全量に対して、40%を越えると、粘度が高くなり過ぎ、製剤化が難しくなる。好ましくは、難溶性有機酸の含有量を5〜40%の範囲とすることが望ましい。
食品の酸味料としては、本発明の有機酸製剤をそのまま、または、希釈して使用することができ、保存料、殺菌剤としては、本発明の有機酸製剤をそのまま、または、希釈して使用、更に、エタノールなどのアルコール類、抗菌剤などを適宜含有せしめて使用することができる。
また、洗浄剤としては、本発明の有機酸製剤にノニオン界面活性剤などの界面活性剤、アルコール類、抗菌剤などを含有せしめて使用することができる。
更に、海藻や農作物等の植物の病害菌を駆除する製剤としても使用できる。例えば、海苔養殖中に発生する、珪藻・アオノリ等の雑藻の駆除や赤腐れ病等の病害菌の駆除剤としても使用することができる。海苔養殖用の病害菌駆除剤等としては、本発明の有機酸製剤をそのまま、または、海水などで希釈して使用、更に、他の有機酸(酢酸、リンゴ酸、クエン酸)を組合わせて使用することができる。
なお、本発明の有機酸製剤の使用方法としては、平均粒子径10μm以下の難溶性有機酸を予め用意しておき、上述の分散剤としてのキサンタンガム、並びに、水又は酸性溶液の1種以上を用いて分散させた分散液を調製し、これを希釈等して使用してもよいものである。
下記表2に示す組成のフマル酸30%分散液(有機酸製剤)を調製した。この調製法は、20℃の水(精製水、以下同様)にキサンタンガム(酢酸基5%)又はポリグリセリン脂肪酸エステルを溶解した後、平均粒子径5μmのフマル酸を投入して分散させた。
比較例1〜2及び実施例1は湿式粉砕により5μmに調整した。また、比較例3〜4及び実施例2は乾式粉砕機により乾式粉砕した5μmのフマル酸を使用した。
得られた有機酸製剤について、42℃、室温、−5℃にて保存し、6ケ月後と1年後の製剤の分散状態とフマル酸を0.2w/v%濃度になるように20℃の水で希釈した時の溶解性を官能評価した。
なお、希釈溶解性は、20℃の水(精製水、以下同様)で希釈した後、軽く撹拌した直後の状態を観察した。
これらの試験結果を下記表2及び表3に示す。
これに対して、キサンタンガムを使用しない本発明の範囲外となる比較例1及び3では、各保存温度(42℃、室温、−5℃)で6ケ月又は1年間保存した後では、分散状態が悪く、希釈した場合に不溶物があるなどの問題が生じることが判明した。
また、分散剤としてキサンタンガムの代わりに、食品添加物として許可される界面活性剤の一種であるポリグリセリン脂肪酸エステル(デカグリセリンモノラウレート)を使用した本発明の範囲外となる比較例2及び4においても、各保存温度(42℃、室温、−5℃)で6ケ月又は1年間保存した後では、分散状態が悪く、希釈した場合に不溶物があるなどの問題が生じることが判明した。
下記表4に示す組成(乾式粉砕による平均粒径0.1μm、1μm、5μm、8μm、10μm、30μm)のフマル酸30%分散液(有機酸製剤)を調製した。この調製法は、水にキサンタンガム(酢酸基:5%)0.4%になるように溶解した後、平均粒子径の異なるフマル酸を投入して分散させた。
上記試験例1と同様に、得られた有機酸製剤について、42℃、室温、−5℃にて保存し、6ケ月後と1年後の製剤の分散状態とフマル酸を0.2w/v%濃度になるように20℃の水で希釈した時の溶解性を官能評価した。なお、希釈溶解性は、20℃の水で希釈した後、軽く撹拌した直後の状態を観察した。
これらの試験結果を下記表4及び表5に示す。
下記表6に示す各濃度のキサンタンガム(酢酸基:5%)溶液を調製した後、乾式粉砕による平均粒径5μmのフマル酸が30%分散液(有機酸製剤)になるように分散させた分散液を調製した。
得られた有機酸製剤について、42℃にて保存し、6ケ月後と1年後の製剤の分散状態とフマル酸を0.2w/v%濃度になるように20℃の水で希釈した時の溶解性を官能評価した。希釈溶解性は、上記試験例1と同様にして、軽く撹拌した直後の状態を観察した。
これらの試験結果を下記表6及び表7に示す。
下記表8に示す組成の各難溶性有機酸(コハク酸、アジピン酸、イタコン酸、ソルビン酸、安息香酸)の20%分散液を調製した。この調製法は、水にキサンタンガム(酢酸基:5%)0.5%になるように溶解した後、乾式粉砕による平均粒子径1μmの各難溶性有機酸を投入して分散させた。
得られた有機酸製剤について、42℃にて保存し、6ケ月後の製剤の分散状態と有機酸を0.05w/v%濃度になるように20℃の水で希釈した時の溶解性を官能評価した。
なお、希釈溶解性は、上記試験例1と同様に、軽く撹拌した直後の状態を観察した。
これらの試験結果を下記表8に示す。
下記表9に示すように、乳酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、リンゴ酸の10%液にキサンタンガム(酢酸基:5%)を製剤中0.4%になるように添加溶解した後、乾式粉砕による平均粒子径5μmのフマル酸が30%になるように添加して分散混合させて有機酸製剤を調製した。
得られた有機酸製剤について、42℃にて保存し、6ケ月後と1年後の製剤の分散状態とフマル酸を0.1w/v%濃度になるように20℃の水で希釈した時の溶解性を官能評価した。なお、希釈溶解性は、上記試験例1と同様に、軽く撹拌した直後の状態を観察した。
これらの試験結果を下記表9に示す。
下記表10に示す各種のキサンタンガム(酢酸基:0.1%、1%、2%、3%、5%)を0.5%になるように溶解した後、乾式粉砕による平均粒径5μmのフマル酸が10%になるように添加して有機酸製剤を調製した。
得られた有機酸製剤について、42℃、室温、−5℃にて保存し、1年後の製剤の分散状態とフマル酸を0.2w/v%濃度になるように20℃の水で希釈した時の溶解性を官能評価した。なお、希釈溶解性は、上記試験例1と同様に、軽く撹拌した直後の状態を観察した。
これらの試験結果を下記表10に示す。
この優れた本発明の有機酸製剤の用途としての一例、植物の病害等を駆除する海苔養殖用の殺菌・殺藻剤の配合組成を以下に示す。
海苔養殖用の殺菌・殺藻剤として上記実施例1,14,17〜19の有機酸製剤(42℃、暗所で6ケ月瓶での保存後)を海水で希釈して用いた。すなわち、上記で得た実施例1,14,17〜19の有機酸製剤を6ケ月保存後、下記表11に示す濃度の希釈液(海水希釈)にして各海苔養殖用の殺菌・殺藻剤とした。この各濃度の希釈液(殺菌・殺藻剤)200mlに赤腐れ菌感染海苔葉体を15℃にて下記表13に示す各時間で浸漬処理した後、海水で洗浄し、一昼夜静置し赤腐れ菌の駆除効果を評価した。これらの結果を下記表11に示す。
また、上記同様に、6ケ月保存後の有機酸製剤を下記表14に示す各濃度の希釈液(殺菌・殺藻剤)に珪藻(リクモフォラ)付着海苔葉体を15℃にて下記表12に示す各時間で浸漬処理した後、海水で洗浄し、一昼夜静置し珪藻駆除効果を評価した。これらの結果を下記表12に示す。
Claims (6)
- 平均粒子径0.1〜8μmとなる下記A群から選ばれる少なくとも1種の難溶性有機酸5〜40重量%と、水又は酸性溶液の1種以上と、分散剤として酢酸基の割合が0.1〜3%となるキサンタンガム0.01〜5重量%とを含有することを特徴とする有機酸製剤。
A群:フマル酸、アジピン酸、コハク酸、イタコン酸、ソルビン酸、安息香酸 - 酸性溶液がリンゴ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、フィチン酸、α−ケトグルタル酸、ギ酸、プロピオン酸、アスコルビン酸、リン酸、塩酸から選ばれる少なくとも1種よりなる水溶液であることを特徴とする請求項1記載の有機酸製剤。
- 海苔養殖用の殺藻殺菌剤として使用することを特徴とする請求項1又は2記載の海苔養殖用処理剤。
- 食品の酸味料、保存料、殺菌洗浄剤として使用することを特徴とする請求項1又は2記載の有機酸製剤。
- 植物の病害駆除剤として使用することを特徴とする請求項1又は2記載の有機酸製剤。
- 更に、アルコール類、界面活性剤、抗菌類の1種以上を含有することを特徴とする請求項1〜5の何れか一つに記載の有機酸製剤。
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