JP2005503419A - 酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物を提供する。
【解決手段】本明細書に記載されるのは、除草剤組成物並びにその生成方法および使用方法であって、特に酸形態にある除草剤化合物を含有し、そしてさらに酸性化剤を含む除草剤組成物および該除草剤組成物に関する方法である。
【解決手段】本明細書に記載されるのは、除草剤組成物並びにその生成方法および使用方法であって、特に酸形態にある除草剤化合物を含有し、そしてさらに酸性化剤を含む除草剤組成物および該除草剤組成物に関する方法である。
Description
【技術分野】
【0001】
本出願は、全て2001年9月26日に提出された米国仮出願第60/325289号、米国仮出願第60/325342号、および米国仮出願第60/325343号の利益、および“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、代理人書類番号UAP0008/USを有し、2002年2月28日提出された米国仮出願第 号の利益を主張する。
【0002】
本発明の分野
本発明は、除草剤組成物およびその生成および使用に、また特に、酸形態にある除草剤化合物を含有し、そしてさらに酸性化剤を含む除草剤組成物および該除草剤組成物に関する方法に関する。
【背景技術】
【0003】
背景
市販で入手可能な除草剤組成物は、非常に広範囲の様々な有効除草剤化合物を含む。そのような除草剤組成物は、異なる種類の前駆体組成物から調製でき、また市販で入手可能で、また、例えば水和性粉末、水分散性顆粒、顆粒、水溶液、水溶性粉末、乳化性濃縮物、油をベースとするフロアブル、濃縮乳液、サスポエマルジョン、乳液、懸濁液、懸濁濃縮物、混合物、分散液、およびマイクロエマルジョンとして言及される組成物他を包含する様々な異なる種類の組成物中で使用できる。これらの異なる種類の組成物はいずれも、適用の様式および該除草剤組成物中に含まれる有効成分の種類のような因子に関して異なる利点または欠点を有し得る。
【0004】
ほんの幾つかの利用可能な有効除草剤化合物の例は、例えば2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(2,4−Dとして知られている)、MCPA酸、MCPP酸のようなフェノキシ系除草剤として知られている一般分類のもの;ピリジン系除草剤として知られている一般分類のもの(例えば、トリクロピル、フルオロキシピル);安息香酸系除草剤の一般分類のもの(例えば、ジカンバ酸);アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤の一般分類のもの(例えば、フルアジホップ酸およびキゾロホップ酸);水不溶性ジフェニルエーテル型除草剤(例えば、オキシフルオルフェンまたはアシフルオルフェン);例えばグリホサート酸として言及される酸形態にあるか、またはIPA塩形態のような塩形態にあるグリホサート化合物(N−(ホスホノメチル)グリシン);イミジゾール除草剤化合物(例えば、イマザピルまたはイマザキン);その他を包含する。しばしば、除草剤化合物の塩およびエステル形態は、水中でより溶解性である傾向にあり、そして除草剤組成物の酸形態以上に使用のために優先的に選択される。
【0005】
特別な分類の硫酸付加物が、ある除草剤化合物と共に有用であるとして、米国特許第4445925号明細書、同第4994101号明細書、および同第5288692号明細書(ヤングへのもの)に記載されている。
【特許文献1】
米国特許第4445925号明細書
【特許文献2】
米国特許第4994101号明細書
【特許文献3】
米国特許第5288692号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
新規形態の有用であるかまたは改良された除草剤組成物、特に処理、適用、環境面(例えば、揮発性)、または効力における利点を示すものは常に望まれている。
【課題を解決するための手段】
【0007】
発明の要約
本発明は、植物成長を調節するための除草剤組成物であって、該除草剤組成物が、酸形態にある除草剤化合物を含み、そしてまたさらに酸性化剤を含むものに関する。好ましくは、該除草剤組成物は、適用されるとき、該除草剤化合物のpKa以下のpHを有する。
【0008】
前記除草剤組成物は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、懸濁濃縮物、または何れかの他の種類または形態の除草剤組成物または除草剤前駆体組成物または濃縮物のような前駆体有効成分から調製できる。酸性化剤は、該除草剤組成物に処理、生成、または使用の何れかの段階で添加できる。該酸形態にある除草剤化合物は、酸形態において存在することが知られている除草剤化合物の何れでもあることができる。そして該酸性化剤は、該除草剤組成物のpHを、好ましくは酸性pHまで、また最も好ましくは該除草剤化合物のpKa以下のpHまで減じることができる酸性化剤の何れでもあることができる。
【0009】
ヤングのような他のものは除草剤組成物中にある除草剤化合物と共に硫酸付加物を含んでいるが、他の酸性化剤が有用であり、そして改良された効力のような利益すら与えることは今や見出された。また、さらなる利益が、特に、エステル形態または塩形態のような他の形態に対して、酸形態にある除草剤化合物を含む除草剤組成物を適用することにより生じることができる。
【0010】
本発明の1つの観点は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物はグリホサート酸以外である、組成物に関する。
【0011】
本発明の他の観点は、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される酸形態にある除草剤化合物を含む除草剤組成物であって、そして該除草剤組成物が酸性化剤を含む、組成物に関する。
【0012】
本発明の他の観点は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸性化剤は、硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、ポリリン酸、およびそれらの組み合せからなる群より選択され、そして該除草剤組成物は、硫酸の付加物および次式:
【化1】
[式中、Xはカルコゲンを表し、そしてR1、R2、およびR3の各々は、独立して、水素原子および有機基より選択される。]で表される化合物を含まない、組成物に関する。
【0013】
本発明の他の観点は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸性化剤は、硫酸、硫酸の付加物および次式:
【化2】
[式中、Xはカルコゲンを表し、そしてR1、R2、およびR3の各々は、独立して、水素原子および有機基より選択される。]で表される化合物、並びにそれらの混合物からなる群より選択される酸性化剤以外である、組成物に関する。
【0014】
本発明の他の観点は、酸形態にある除草剤化合物を含有するマイクロエマルジョン形成性濃縮物、および酸形態にある除草剤化合物を含有するマイクロエマルジョンからなる群より選択される配合物を含む除草剤組成物であって、該除草剤組成物が酸性化剤を含む、組成物に関する。
【0015】
本発明のさらなる他の観点は、除草剤組成物の適用方法に関する。該方法は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物がグリホサート酸以外である組成物を生成することを含む。該酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物は、植物成長を調節するために適用される。
【0016】
本発明の他の観点は、除草剤組成物の適用方法に関する。該方法は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物が、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される組成物を生成することを含む。該酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物は、植物成長を調節するために適用される。
【0017】
詳細な説明
本発明の除草剤組成物は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む。用語“除草剤組成物”は除草剤化合物を含む組成物に関し、(以下により詳細に説明するように)マイクロエマルジョン形成性濃縮物またはマイクロエマルジョン、それらの誘導物、懸濁濃縮物およびその誘導物、並びに除草剤化合物を含む何れかの他の液体または固体形態の組成物を含む。他の例は、水和性粉末、水分散顆粒、他の種類の顆粒、水溶性粉末、乳化性濃縮物、油をベースとするフロアブル、濃縮乳液、サスポエマルジョン、乳液、懸濁液、混合物、分散液、並びにこれらおよび他の何れかの誘導物を包含でき、それらの何れも酸形態にある除草剤化合物を含み、そしてさらに酸性化剤を含むか酸性化剤と組み合されることができる。
【0018】
異なる分類の除草剤化合物およびこの分類内の異なる特定の除草剤化合物が、本発明に従う除草剤組成物を生成するために使用できる。広範囲の様々な除草剤化合物が良く知られており、また市販で入手可能であり、そして当業者は、本詳細な説明に基いて、本発明に従う有用な除草剤組成物を識別できる。適した除草剤化合物は、出芽前浸透性除草剤または出芽後の浸透性除草剤として作用する除草剤化合物を包含でき、そしてそれは酸形態として存在できる。本発明の組成物および方法は、出芽後活性、即ち、成長した植物への浸透性除草活性を有する除草剤を使用するとき、本組成物および本方法で得られる出芽後浸透性活性における改良の故に、特に有益である。理論に纏められたくはないが、特に植物に直接適用される、また特に酸性および比較的低いpH(例えば、7、6、または5以下か、または除草剤化合物のpKa以下か、またはそれ以下)を有する除草剤組成物中の酸形態にある除草剤化合物の使用は、以下の機構の一方または双方により植物防除における改良をなすことができると考えられる。第1に、電荷的に中性の分子(酸のような)は、帯電した分子(例えば、塩)と比較して、植物上の表皮をよい簡単に透過することができる。第2に、酸形態にある除草剤化合物が、酸性化剤を含有する除草剤組成物と共に、そして低いpHで適用されたとき、該酸性化剤および低いpHは、植物の表面に損傷効果を有し、それにより、より多量の除草剤化合物を該植物表面を透過させることができる。また、酸形態の除草剤化合物は、その非帯電状態のために、都合が良いことに、硬水により殆どまたは全く影響されず、例えば、硬水による脱活に比較的敏感でないことができる。
【0019】
除草剤化合物は、典型的にはエステルまたは塩形態において利用可能であることができ、そして多くの除草剤組成物は塩またはエステル形態の何れかで従来市販されており、それは、しばしば水中でほとんど溶解しない酸形態に対して、水中で比較的溶解性であり、分散性であり、または乳化性であると考慮される。酸形態の除草剤は、本発明に従って使用される。
【0020】
本明細書中で使用されるとき、“酸形態にある除草剤化合物”は、塩またはエステル形態のような同じ化合物の異なる化学形態に対して、化合物の“酸” 形態であると考慮される化合物の形態において存在する除草剤化合物に関する。多くの除草剤化合物は、例えば、酸形態、エステル形態、または塩形態を包含する認められ理解された化学的に異なる形態において存在できる。用語“酸形態にある除草剤化合物”は、エステルまたは塩形態に対して化合物が酸にあるとき、この種類の除草剤化合物を包含する。
【0021】
酸形態にある除草剤化合物を識別する1つの方法は、除草剤化合物のpKaを参照することである。除草剤化合物のpKaは、その酸形態とその中性形態との間の除草剤化合物の反応についての平衡定数Kの負の対数(底10)を指すと理解される。除草剤化合物についてのpKaを決定する方法は、当業者により容易に理解される。酸形態において存在できる例示的な除草剤化合物は、約6以下、または約5または4以下のpKaを有することができる。いくつかの除草剤化合物は1つ以上の酸性水素を含み、そして従って1つ以上のpKa値を有する。本発明によれば、適切であり言及されたpKaは、脱プロトン化された“酸”形態の化合物であると考慮される化合物と、“酸”のプロトン化された(中性の)形態であると考慮されるものとの間の化合物の変化に関する除草剤化合物のpKaである。脱プロトン化された化合物の酸形態はpKa以下のpHで優勢であり、そしてプロトン化された形態はpKa以上のpHで優勢である。ある除草剤化合物についてのpKa値の例は、表1に含まれる。
【0022】
本発明に従いその酸形態において使用できる有用な除草剤化合物の幾つかの例は以下のものを含み、その幾つかまたは全ては(現在、除草剤配合物として酸の形態で一般に販売されていないけれども)その酸形態において市販で入手可能である。塩またはエステル形態のような酸形態以外の形態で販売されている除草剤化合物については、熟練した化学者は、本明細書中で記載したような使用のために、非酸形態を酸形態に転換する方法を理解するであろう。
【0023】
フェノキシ系除草剤の分類は一般に塩素化フェノールから誘導される除草剤を包含し、そして酸形態において存在できる除草剤化合物を包含する。例は、良く知られている除草剤2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(2,4−Dとして知られている)、4−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸(MCPA酸)、および2−(2−メチル−4−クロロフェノキシ)プロピオン酸(MCPP酸)他を包含する。
【0024】
ピリジン系除草剤はピリジン環含有化合物から誘導された除草剤であり、そして酸形態において存在できる除草剤化合物を包含する。例は、3,5,6−トリクロロ−2−ピリジルオキシ酢酸(トリクロピル酸)およびフルオロキシピル(4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジルオキシ酢酸)他を包含する。
【0025】
安息香酸系除草剤化合物は安息香酸化合物を含むか、または安息香酸化合物から誘導される。この分類の除草剤化合物は、酸形態において存在できる除草剤化合物を包含する。1つの例はジカンバ酸(3,6−ジクロロ−O−アニス酸)であるが、他も本発明に従い使用できる。
【0026】
アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤化合物(ときどき“オキシフェノキシ系”除草剤としも参照される)は、酸形態において存在できる他の分類の除草剤化合物である。特定の化合物の例は、フルアジホップ酸およびキゾロホップ酸他を包含する。
【0027】
イミダゾリノンは、酸形態において存在できるさらなる他の分類の除草剤化合物であり、特定の例は、イマゼタピル酸、イマザキン酸、イマザピル酸酸、イマザメトベンズ酸、イマザピン酸、およびイマザモックス酸を包含する。以下参照。
【0028】
【表1】
(pKaが含まれていない場合、当業者はpKaを決定できる。)
【0029】
本発明の除草剤組成物はまた酸性化剤を含む。該酸性化剤は、該除草剤組成物のpHを減じ、そして好ましくは該除草剤化合物がその酸形態において存在できる水準で、例えばpH7以下、好ましくは該除草剤化合物のpKa以下で維持するために使用できる何れかの酸性材料であることができる。
【0030】
様々な異なる酸性化剤が、本発明の除草剤組成物において、例えば除草剤組成物の効力を改良するために有用であることができる。ある種の酸性化剤の例は、米国特許第4445925号明細書、同第4994101号明細書、および同第5288692号明細書(ヤングへのもの)に記載されている。他の例示的な酸性化剤は既知であり、そしてさらなる他のものは本明細書に、並びに出願番号 および を有し、本願と同日付けで提出された本願譲受人の係属中の米国特許出願“懸濁濃縮物をグリホサート酸と共に含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”(代理人書類番号UAP0007/US/2)、および“除草剤マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、および方法”に記載されている。
【0031】
選択された酸性化剤および除草剤組成物中に含まれる量は、意図される適用(望ましくない植物成長と望ましい植物成長との識別を包含する)、適用の方法、選択された除草剤化合物および除草剤適用組成物の種類、除草剤適用組成物の物理的および化学的特性のような因子、および他の因子に基くことができる。該酸性化剤は、好ましくは、該除草剤化合物のような組成物の他の有効成分との反応、沈殿等のような実質的なまたは過度の負の効果を該除草剤組成物に引き起こすことのない、様々な適した有機および無機酸の何れかであることができ、除草剤組成物中に含まれることができる何れかの有用な強度または濃度(例えば、濃縮または希釈)のものであることができる。
【0032】
特に有用な酸性化剤の制限的でない例は、硫酸、リン酸、塩酸、硝酸、酢酸(例えば、“氷”酢酸)、過塩素酸、ポリリン酸、米国特許第5288692号明細書(ヤング)に記載される硫酸付加物のような酸性付加物、特に硫酸と尿素との付加物、および除草剤組成物のpHに影響を与えるために使用できる何れかの他の組成物を含む。そのような酸性化剤は単独でまたは組み合せて使用でき、また除草剤組成物中に濃縮された形態または希釈された形態において含まれることができると理解される。
【0033】
有用な分類の酸性化剤の単なる1つの例は、硫酸の付加物および次式
【化3】
[式中、Xはカルコゲンを表し、そしてR1、R2、およびR3の各々は、独立して、水素原子および有機基より選択される。]に従う“アミド”である。本明細書において使用されるとき、“アミド”はカルコゲンに関わらず式(1)で表される全ての化合物を包含する。アミドの酸に対するモル比は、通常、該酸の少なくとも幾らかがモノアミド酸付加物として存在するように、約1/4ないし2未満の範囲内である。
【0034】
R1、R2、およびR3が有機基を表すとき、それらは環式または非環式、線状、または分岐鎖であることができ、そして硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子等のような1つ以上のヘテロ原子を含有できる。さらに、R1、R2、およびR3は、チオール基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、ニトリル基、アミド基、エステル基およびハロゲン原子基他のような1つ以上の置換基を含有できる。そのような有機基は、アラルキル基およびアルカリール基のようなアリール基を含み得る。ある好ましい有機基は、オレフィン性またはアルキニル性の不飽和を含まないことができ、そして一般に約20個まで、好ましくは約10個までの炭素原子を有することができる。特に好ましいアミドは、尿素、チオ尿素、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ビュレット、トリウレット、チオホルムアミド、およびこれらの組み合せを含有する。
【0035】
前記カルコゲンは周期表のVI−B群の元素であり、そして酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子、およびポロニウム原子を含有する。酸素原子および硫黄原子が低価格、入手可能性、低毒性、および化学活性のために好ましいことができ、そして酸素原子が最も好ましい。
【0036】
式(1)で表される特定の化合物の例は、硫酸/尿素付加物である:
【化4】
【0037】
他の種類の有用な酸性化剤は、上述したように、硫酸、リン酸、塩酸、硝酸、酢酸(例えば、“氷”酢酸)、過塩素酸、ポリリン酸、他の付加物等を含む。様々なそのような酸は、固体、溶液、濃縮または希釈された溶液等を包含する異なる形態および濃度において市販で入手可能であるか、または当業者により生成できる。そのような形態の酸性化剤の何れもが、好ましくは過度の負の効果を除草剤組成物に引き起こすこと無く、該除草剤組成物のpHを減じるために有用であり得る。酸性化剤の選択される形態は、市販での入手可能性、利便性、および該除草剤組成物の全体の望ましい特性、その異なる有効成分(例えば、除草剤化合物)、および所望の生成および使用の方法に基き得る。
【0038】
除草剤組成物中に含まれる酸性化剤の特別な量は、界面活性剤および除草剤化合物のような組成物の他の有効成分の量および化学的性質を包含する除草剤適用組成物の特別な組成および化学的性質;何れかの溶媒の量および種類;水が含まれるか否かおよびその量;酸性化剤の種類およびその化学的性質、形態(例えば、液体、固体、濃縮、または希釈)および強度(濃度);および該除草剤組成物の所望のpHおよび該除草剤化合物の関連したpKaのような因子に依存して選択できる。何れかの特別な酸性化剤の好ましい量は、除草剤組成物の効力を改良でき、そして上述したように、該除草剤化合物のpKa以下のpHを有する適用組成物を製造するために十分であることができる。
【0039】
前記除草剤剤組成物は、様々な異なる除草剤組成物および除草剤組成物前駆体または濃縮物から生成し得る。一般に、本発明の除草剤組成物は、何れかの種類の前駆体除草剤組成物から生成できる。除草剤組成物前駆体の制限的でない例は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物またはマイクロエマルジョンおよびそれらの誘導物、および懸濁濃縮物およびその誘導物を包含する。他の例は、水和性粉末、水分散顆粒、他の種類の顆粒、水溶性粉末、乳化濃縮物、油をベースとするフロアブル、濃縮乳液、サスポエマルジョン、乳液、懸濁液、混合物、分散液、これらおよび他の何れかの誘導物を包含し得る。これらまたは他の種類の除草剤組成物、前駆体、または濃縮物の何れかは、除草剤技術および化学技術において既知の方法において、本発明に従う酸性化剤と組み合せて使用できる。本発明に従う除草剤組成物を生成する2つの好ましい方法は、酸性化剤と組み合せた、マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、および懸濁濃縮物からの生成を包含する。しかしながら、除草剤技術における当業者には容易に明らかとなるように、そして上述しまた本詳細な説明の他の部分で述べたように、他の種類の除草剤組成物、除草剤組成物前駆体、および濃縮物は、本発明および本詳細な説明に従う酸性化剤と組み合せたときに有用である。
【0040】
本発明の除草剤組成物を生成する1つの方法は、マイクロエマルジョンまたはマイクロエマルジョン形成性濃縮物からである。“除草剤マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、および方法”の名称で、本願と同日付けで提出された、本出願人の係属中の米国特許出願参照。
【0041】
用語“マイクロエマルジョン”は、油相および水を含有し、光がマイクロエマルジョン溶液を通過し、そして該マイクロエマルジョンは外見上不透明または透明であり得るように該油相が微細に分散している溶液を意味する。マイクロエマルジョンは既知の種類の組成物であり、そしてときどき、内部核中に可溶化された水を持つ逆ミセル(疎水性の末端が外部の油相に向き、そして親水性の頭部が内部核にある)を含有するミセル溶液、または界面フィルムにより囲まれる小水滴を含有する乳液の何れかであると考慮される。例えば、Surfactants and Interfacial Phenomena、ミルトンJ.ローゼン、239&240、ジョン・ウィリー&サンズ(1978年)参照。マイクロエマルジョン形成性濃縮物または“MFC”は、界面活性剤中に、所望により水中に溶解された(酸形態にある)除草剤化合物を含み、添加された有機溶媒を所望により含むことができるが、好ましくは含まず、そして水で希釈されて、マイクロエマルジョンを形成できる。MFCは典型的に、半透明、不透明であることができ、またはさらに透明な溶液でもあることができる。
【0042】
前記酸形態にある除草剤化合物は、界面活性剤(および、所望による水および有機酸)中に溶解させて、界面活性剤および溶解された酸形態にある除草剤化合物を含有するMFCを形成できる。
【0043】
非常に広範囲の様々な界面活性剤が既知および市販で入手可能であり、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤のような異なる分類を包含する。該界面活性剤は、その酸形態にある除草化合物を溶解するために有用な何れかの界面活性剤または2つ以上の界面活性剤の組み合せであることができる。幾つかの好ましい界面活性剤の例は、カチオン性、非イオン性、およびアニオン性の界面活性剤を包含する。これらの中で、幾つかのさらにより特定の種類の好ましい界面活性剤は、非イオン性の線状または分岐したアルコールエトキシレート界面活性剤、アニオン性リン酸エステル界面活性剤(ときどき“ホスフェートエステル”界面活性剤として言及される)、およびカチオン性エトキシ化牛脂アミン界面活性剤を包含する。界面活性剤の例およびその中間体の種類および一般分類は以下の通りである:
【0044】
【表2】
【0045】
アニオン性界面活性剤は、水溶液中にあるとき、分子の親油性部分の活性部分が陰イオン(即ち、アニオン)を形成する界面活性分子である。例示的なアニオン性界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤(ときどき“ホスフェートエステル”界面活性剤として言及される)、ナトリウムアルキルナフタレンスルホネート界面活性剤、およびエトキシ化トリスチリルフェノールホスフェート塩を含む。
【0046】
例示的なナトリウムアルキルナフタレンスルホネート界面活性剤は、ナトリウムブチルナフタレンスルホネート、ナトリウムジ−n−ブチルナフタレンスルホネート、ナトリウムジイソプロピルナフタレンスルホネート、ナトリウムジメチルナフタレンスルホネート、およびそれらの混合物を包含する。ナトリウムブチルナフタレンスルホネートは、例えば、商品名“モルウェットB”の下でコネティカット、グリーンウィッチのヴィトコ/クロンプトン社から市販で入手可能である。ナトリウムジ−n−ブチルナフタレンスルホネートは、例えば、商品名“モルウェットDB”の下でコネティカット、グリーンウィッチのヴィトコ/クロンプトン社から市販で入手可能である。ナトリウムジイソプロピルナフタレンスルホネートは、例えば、商品名“モルウェットIP”の下でコネティカット、グリーンウィッチのヴィトコ/クロンプトン社から市販で入手可能である。ナトリウムジメチルナフタレンスルホネート界面活性剤は、例えば、商品名“セロゲンHR”の下でオハイオ、シンシナティのヘンクル・コーポレーションから市販で入手可能である。
【0047】
例示的なエトキシ化トリスチリルフェノールホスフェートカリウム塩界面活性剤は、例えば、商品名“ソプロフォールFLK”の下でニュージャージー、クランバリーのローディア社から市販で入手可能である。
【0048】
非イオン性界面活性剤は、イオン性の極性の末端基は含有しないが、親水性部分および親油性部分を含有する界面活性分子である。例示的な非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはアルケニルエーテル界面活性剤を包含する。本明細書に記載されるような懸濁濃縮物を生成するために使用される非イオン界面活性剤は、長鎖または短鎖のアルコールエトキシレート界面活性剤を含み得る。該アルコールエトキシレート界面活性剤は分岐または線状であり得る。
【0049】
有用な非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤の例は、一般式:
【化5】
[式中、Rは、“長”または“短”鎖および“分岐”または“線状”のアルキル基を表し得る。]を有するアルコールエトキシレートを包含する。Rは好ましくは、約3ないし23個またはより少ない炭素原子を有することができることを意味する“短鎖”の分岐または線状アルコールを表すことができる。オキシアルキレン基に関して、xは好ましくは、約2ないし5、好ましくは約2ないし4の範囲内(例えば、ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンについて、それぞれ2または3)を表すことができ、そしてyは好ましくは、5ないし25の範囲内であることができる。
【0050】
有用な短鎖非イオン性ポリオキシアルキレンの例は、一般式
【化6】
[式中、CH3(C2H4)mは、約3ないし23個またはより少ない炭素原子を有する短鎖の線状アルキル基を表し(即ち、mは約1ないし11個の炭素原子の範囲内であることができ)、そしてnは、約5ないし25の範囲内である。]を有する線状アルコールポリオキシエチレンを包含する。
【0051】
他の例は、一般式:
【化7】
[式中、CH3(C2H4)mは、約3ないし23個またはより少ない炭素原子を有する短鎖線状アルキル基を表し(即ち、mは約1ないし11個の炭素原子の範囲内であることができ)、そしてnは好ましくは、約5ないし25の範囲内である。]を有する短鎖非イオン性ポリオキシプロピレンである。
【0052】
例示的な短鎖線状アルコールエトキシレート界面活性剤は、例えば、テキサス、オースチンのハンツマン社からの“スルホニックL12−6”、テキサス、オースチンのハンツマン社からの“スルホニックL24−7”、イリノイ、シカゴのステパン・カンパニーからの“タージトール15−S−7”、“タージトール24−L−60”、“アルホニック1012−60”、“アルホニック1414−60”、“バイオソフトET630”、および“ゲノパル24−L−60”の商品名の下で市販で入手可能である。
【0053】
他の例示的な界面活性剤は、ポリエチレンクリコール、脂肪酸エトキシレート、リン酸塩エステル、オクチルフェノールエトキシレート、およびノニルフェノールエトキシレートを包含する。
【0054】
有用なポリエチレングリコール界面活性剤は、例えば、商品名“アデカPEG”の下で日本、東京の旭電化工業社から市販で入手可能である。
【0055】
有用な脂肪酸エトキシレート界面活性剤は、例えば、商品名“ニネックスMT−610”、“ニネックスMT−615”、および“ニネックスMT−630”の下でイリノイ、ノースフィールドのステパン社から市販で入手可能である。
【0056】
有用なホスフェートエステル界面活性剤は、例えば、商品名“ステップファック8180”、“ステップファック8181”、および“ステップファック8182”の下でステパン社から市販で入手可能である。
【0057】
有用なオクチルフェノールエトキシレート界面活性剤は、例えば、商品名“マコンOP−9”の下でイリノイ、ノースフィールドのステパン社から市販で入手可能である。
【0058】
有用なノニルフェノールエトキシレート界面活性剤は、例えば、商品名“マコン4”、“マコン6”、“マコン8”、“マコン10”、“マコン12”、および“マコン14”の下でイリノイ、ノースフィールドのステパン社から市販で入手可能である。
【0059】
カチオン性界面活性剤は、水溶液中にあるとき、分子の親油性部分の活性部分が陽イオン(即ち、カチオン)を形成する界面活性分子である。1つの態様において、例示的なカチオン性界面活性剤はエトキシ化牛脂アミンを包含する。
【0060】
一般に言うと、MFC中の界面活性剤および除草剤化合物の量は、界面活性剤中に溶解されている除草剤化合物の量に基づいて、有用な除草剤組成物または有用な除草剤組成物前駆体を製造するために十分な量を意味する何れかの有用量であることができる。ある量の有機溶媒または水もまたMFCを製造するために使用し得るが、少量の有機溶媒のみをMFCに添加することが好ましく、またより好ましくは有機溶媒を添加しない。除草剤と界面活性剤との有用な相対量は、異なる除草剤化合物および異なる界面活性剤、並びに所望による有機溶媒または水の存在について変化する。例示的なMFCは、約10ないし約40重量部、例えば約20ないし約35重量部の酸形態にある除草剤化合物と、約60ないし約90重量部、例えば、約65ないし約80重量部の界面活性剤とを含むことができる。酸形態にある除草剤化合物および界面活性剤の有用量は当然に、好みに応じて、除草剤化合物の溶解性および有機溶媒または水も存在するか否かのような因子に依存して、これら上記範囲外であることができる。
【0061】
MFCは、酸形態にある除草剤化合物を界面活性剤中に溶解するために有用な何れかの方法により生成できる。一般に、該酸形態にある除草剤化合物は典型的に固体として提供できるが、液状油溶性酸除草剤化合物のような他の非固体形態も利用可能かつ有用であり得る。ある量の酸形態にある除草剤化合物は、適した界面活性剤または界面活性剤の組み合せを各々有用量において選択することにより界面活性剤中に溶解できる(2つ以上の界面活性剤の組み合せは本明細書中で集約して“界面活性剤”として言及される。)。界面活性剤中の除草剤化合物の溶解を容易にするために、所望により熱が使用できる。例えば、除草剤化合物と界面活性剤との混合物(所望により有機溶媒を伴う)は、界面活性剤中への該除草剤化合物の溶解を容易にするために、例えば約100Fないし約200F、好ましくは約130ないし約150Fの範囲内の温度で加熱し得る。有機溶媒の使用を避けることが好ましいことができるけれども、有機溶媒または水もまた、溶解を容易にするために該混合物に添加し得る。撹拌または他の技術が溶解を促進するために使用し得る。
【0062】
消泡剤のような他の有効成分が、所要により、良く理解されている量および技術を使用して、MFCまたはマイクロエマルジョン中に含め得る。酸性化剤をMFCまたはマイクロエマルジョンに直接添加する場合、該酸性化剤は、何れかの段階において、例えば、酸性化剤およびMFCまたはマイクロエマルジョンとの単純な組み合せおよび混合により添加できる。
【0063】
前記MFCは、水で希釈してマイクロエマルジョンを製造できる。マイクロエマルジョンを生成するために使用するMFCと水との相対量は、有用なマイクロエマルジョンを製造する何れかの量であることができ、またMFCの組成(例えば、除草剤化合物の種類および濃度)、意図される適用(防除される植物または保護される作物を包含する)、適用の様式(例えば、耕地または大気噴霧、または手持ち噴霧アプリケーターからの適用、または他の技術)のような因子に依存できる。
【0064】
以下の範囲外の量もまた有用であり、そして正確な比率は使用される除草剤化合物の種類に大きく依存できるけれども、例示的なMFCは、約0.05ないし約7容量部のMFCと、約93ないし約99.95容量部の水(例えば、2mLのMFCに対して98mLの水、1クォートのMFCに対して12ガロンの水、12オンスのMFCに対して20ガロンの水、0.065部のMFCに対して99.935部の水、または各々の等量または異なる量)を混合することにより、水と組み合させてマイクロエマルジョンを形成できる。MFCの水に対する実際の量は、除草剤化合物、作物または雑草の種類、アプリケーターにより選択された噴霧体積の量、適用組成物の所望の強度、他の有効成分が添加されているか否か等に依存して変化できる。本組成物は、所望によりさらに所望量の酸性化剤または1種以上の他の除草剤化合物または組成物のような他の有効成分を包含する除草剤適用組成物として適用し得る。
【0065】
本発明の除草剤組成物を生成する他の方法は、懸濁濃縮物、特にグリホサート酸、即ち、酸形態にあるグリホサート(N−(ホスホノメチル)グリシン)を含む懸濁濃縮組成物、または酸形態にあるイミダゾリノン化合物を含有する懸濁濃縮物からである。
【0066】
前記グリホサート有効除草化合物(N−(ホスホノメチル)グリシン)は、0.8のpKa1(第1リン酸)、2.3または2.6のpKa2(カルボキシレート)、6.0のpKa3(第2リン酸)、および11.0のpKa4(アミン)で分離される4個の酸性水素原子を含む。本詳細な説明の目的のために、N−(ホスホノメチル)グリシンのグリホサート酸形態のpKaを議論するとき、pKaがグリホサート除草剤化合物の“酸”形態であると一般に考慮されるカルボン酸形態へのおよび該カルボン酸形態からの該グリホサート化合物の転換に関するpKaであるので、該pKa2を特に意味する。例えば、バーチャル・ミュージアム・オブ・ミネラルズ・アンド・モレキュールズの1部であり、オリジナルが1999年12月25日に公表され、そして2000年12月31日に最終変更されたhttp://www.soils.wisc.edu/virtual#museum/glyphosate/glyphosate#tx.html参照。
【0067】
グリホサート酸は、一般に、顆粒、固体、粉末形態の形態において、または湿ったケーキとして、例えばダウ・ケミカル・コーポレイションから商品名グリホサートWCの下で市販で入手可能である。これらの材料は、約5ないし約18ミクロンの範囲内の平均寸法(直径)を有する固体のグリホサート酸粒子の形態で販売されている。
【0068】
グリホサート酸は、例えば、“グリホサート酸と共に懸濁濃縮物を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、本願と同日付けで提出され、そして米国出願番号 を有する本譲受人の係属中の米国特許出願に記載されるような懸濁濃縮物中に配合できる。本明細書中で使用されるとき、用語“懸濁濃縮物”は、“水性フロアブル”または“水をベースとするフロアブル”組成物としてもときどき言及される組成物を意味し、該組成物は除草剤技術において既知であり、そして水中に懸濁した(好ましくは濃縮懸濁した)一般に不溶性の固体有効除草剤化合物の粒子を含むか、または該粒子からなる。該懸濁濃縮物は、グリホサート酸の粒子と共に、水中で慣用の分散剤、界面活性剤(水和剤)、および他の所望の有効成分により該粒子を水中で懸濁、また好ましくは分散することにより製造できる。該グリホサート酸は、該グリホサート酸粒子が水中で上記したように懸濁することを可能にする寸法、形状等のような物理的性質を示す粒子の形態にあるべきである。粒度範囲は、懸濁濃縮物を生成するために使用する他の有効成分およびそれらのそれぞれの量のような因子に依存して変化できるが、例示的な粒子は、寸法において、約10ミクロン以下の範囲、例えば約4または5ないし約7または8ミクロンの範囲内の寸法にあり得る。
【0069】
前記懸濁濃縮物は、本明細書に記載される1種以上の他の有効成分(例えば、界面活性剤および/または分散剤)と組み合せてグリホサート酸粒子の懸濁また好ましくは分散を可能にする量のような有用量において水を含む。懸濁濃縮物中の水の例示的な量は、例えば、懸濁濃縮物の全重量に基いて約20ないし約60重量パーセントの範囲内、例えば懸濁濃縮物中の約30ないし約50重量パーセントの水であり得る。
【0070】
水和剤(本願明細書においては“界面活性剤”としても言及される)は、グリホサート酸粒子を懸濁濃縮物中で懸濁することを容易にするために使用できる。カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤等のような異なる分類を包含する非常に広範囲の様々な界面活性剤が既知および市販で入手可能である。本発明によれば、該界面活性剤は、グリホサート酸の粒子を懸濁するために有用な何れかの界面活性剤または界面活性剤の組み合せであることができる。幾つかの好ましい界面活性剤の例は、カチオン性、非イオン性、およびアニオン性界面活性剤を、単独または組み合せ(例えば、カチオン性および非イオン性界面活性剤のブレンド)の何れかにおいて含む。これらのうち、特別な種類の好ましい界面活性剤は、非イオン性線状または分岐したアルコールエトキシレート界面活性剤、アニオン性リン酸エステル界面活性剤(ときどき“ホスフェートエステル”界面活性剤として言及される)、およびカチオン性エトキシ化牛脂アミン界面活性剤を包含する。有用な種類の界面活性剤の例は、ハンツマン社からのスルホニックL12−6のような非イオン性水和剤を包含する。
【0071】
水和剤または分散剤として有用な市販で入手可能な界面活性剤の例は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物に関する上記の界面活性剤の列挙において識別されるものおよび以下のものを包含する:
【表3】
【0072】
界面活性剤(“界面活性剤”は界面活性剤の1つまたは組み合せに関する)の量は、懸濁濃縮物の生成を可能にする何れかの量であることができる。界面活性剤または水和剤の有用量はこの記載の全体に基いて当業者に明らかであり、例示的な量は、懸濁濃縮物の全重量に基いて約20重量パーセント以下の界面活性剤または水和剤であり、そして好ましい量は懸濁濃縮物の全重量に基いて約0.1または1ないし約10または15重量パーセントの範囲内であることができ、約0.5ないし3重量パーセントの範囲が特に好ましい。
【0073】
分散剤はまた、グリホサート酸粒子を含有する懸濁濃縮物の生成を容易にするために有用であることができる。有用な種類の分散剤の例は、ハンツマン社からのタースパース4892のような非イオン性分散剤を包含する。分散剤の量は、懸濁濃縮物の生成を可能にする何れかの量であることができ、そしてそれは例えば凝集を防止することにより懸濁濃縮物を安定化することを助け得る。分散剤の例示的な量は、懸濁濃縮物の全重量に基いて、約10または8重量パーセント以下の分散剤であることができ、好ましい量は、懸濁濃縮物の全重量に基いて約2ないし約6重量パーセントである。
【0074】
他の有効成分または添加剤もまた懸濁濃縮物中に含むことができる。例えば、懸濁濃縮物の凝固点を低下する量、例えば懸濁濃縮物の全重量に基いて約20重量パーセント以下、例えば1ないし約15重量パーセント、または約5ないし約10重量パーセントにおけるプロピレングリコールまたは他の低分子量アルコールまたはポリオールのような凍結防止剤は有用であり得る。
【0075】
増粘剤は、懸濁濃縮物中に、粘度を増加することにより重力安定性を与えるために有用な量において含むことができる。有用な増粘剤は、当業者に既知でありまた理解されているであろう化学化合物およびポリマー性材料を包含し、そして一般に天然および合成スターチ、ガム、および溶液の粘度を増加する他の種類の化学化合物を包含する。増粘剤は化学技術およびポリマー技術において良く知られており、そしてなかんずくポリアクリルアミド、セルロース性樹脂および官能性セルロース樹脂、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド等を包含する。市販で入手可能な例は、ケルザンおよびローダオプルキサンタンガム、アッタゲル50およびアッタフローFL粘土、カルボポル910ポリアクリル酸ポリマー、ケルコゾルナトリウムアルギネート、およびベンタライト精製ベントナイトを包含する。懸濁濃縮物の全重量に基いて約15または10重量パーセント以下の量の増粘剤が一般に有用であり得る。好ましい量は、ガムまたはセルロース樹脂について0.5重量パーセント未満であり得る。
【0076】
懸濁濃縮物中の他の有効成分は消泡剤を包含することができ、典型的な量は1重量パーセント未満、例えば0.5重量パーセント未満である。
【0077】
懸濁濃縮物への他の有用な添加剤は、他の界面活性剤、抗微生物剤、耐蝕剤、および有用であることが理解されている他の有効成分であり同様に理解されている量において用いられる。水和、展開、または浸透の機能を有し、除草剤組成物の効力を改良するために好ましい界面活性剤は、除草剤組成物に、例えばタンク混合有効成分として添加され得る。有機溶媒は所望により懸濁濃縮物中に含まれ得るが、一般に使用されないか必要とされない。
【0078】
懸濁濃縮物の有効成分は、混合、攪拌、および分散、および必要または他の要望により、グリホサート酸粒子の粉砕を包含する既知の方法により組み合されて、懸濁濃縮物を製造できる。混合、粉砕、攪拌、分散、または組み合せの工程の何れも、何れの順序でも行うことができ、例えばグリホサート酸粒子を粉砕し、そして粉砕された粒子を水および他の有効成分に添加するか、または該粒子を水と他の有効成分に添加し、そして続いて湿式粉砕する。
【0079】
懸濁濃縮物を製造する一つの例示的な方法は、比較的大きな粒度(例えば、約10ミクロンより大きい)を一般に有する湿ったケーキまたは乾燥物(顆粒、粉末)酸の形態にあるグリホサート粒子から出発する。その寸法の湿ったケーキまたは乾燥粒子は、液体中に混合または分散できる。これは、例えばグリホサート酸粒子を水および他の有効成分と攪拌または混合で組み合せて、該粒子を該水中に分散させることによってなすことができる。例えば、グリホサート酸粒子を水および1種以上の界面活性剤、分散剤、凍結防止剤、および消泡剤に添加し、そして高速ミキサーを使用して混合してグリホサート酸粒子を分散できる。グリホサート酸、水、および他の有効成分の混合物は、懸濁濃縮物の形態にある水中の粒子の懸濁を可能にする形態にグリホサート酸粒子を処理する方法により、例えば有用な界面活性剤の存在下で該粒子の寸法を減ずることにより、懸濁濃縮物に向けてさらに処理できる。それ故、処理工程はグリホサート酸粒子の寸法を、界面活性剤および/または分散剤のような本明細書中に記載される1種以上の他の有効成分と組み合せて、該粒子が安定な懸濁濃縮組成物に維持される寸法に減ずることが可能である。グリホサート酸粒子の寸法を減じる例示的な方法は、粉砕技術、例えば“湿式粉砕”として言及されるものを使用することによる。粒度を減じる何れの方法も、磨細ミル、ボールミル、サンドミル、または他の湿式粉砕プロセスを使用することにより有用であり得る。
【0080】
粒度の減少後、懸濁されたグリホサート酸粒子を含有する溶液は、増粘剤を該溶液中に混合することにより、さらに増粘剤と組み合せることができる。
【0081】
前記酸形態にある除草剤化合物はまた、例えば、“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、本願と同日付けで提出され、代理人書類番号UAP0008/US/2、および米国出願番号第 を有する本出願人の係属中の米国特許出願に記載されているようなイミダゾリノン酸であることができる。イミダゾリノン化合物、およびその化学誘導体は、既知の種類の有効除草剤化合物である。イミダゾリノンは一般に、酸または塩形態において入手可能である。塩形態は一般に水中に可溶であると考慮され、他方、酸形態は一般に水中に不溶であると考慮される。
【0082】
酸形態にあるイミダゾリノンは、一般に不溶な有効除草剤化合物であると考慮される。これは、例えば、温度およびpHに依存して、イミダゾリノン酸は水または酸性水中に数重量パーセントまでしか溶解できないことを意味し、凡そ100グラムの水溶液が凡そ2、3グラム、例えば凡そ1グラム、または1重量パーセントのイミダゾリノン酸しか溶解できないことを意味する。
【0083】
イミダゾリン酸の例は、イマゼタピル酸、イマザキン酸、イマザピル酸、イマザメタベンズ酸、イマゼピック酸、イマザモックス酸、およびそれらの混合物を包含する。イマゼタピル酸は分子式C15H19N3O4を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“パシュート”の下で市販で入手可能である。イマザキン酸は分子式C17H17N3O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“セプター”および“イメージ”の下で市販で入手可能である。イマザピル酸は分子式C13H15N3O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“アーセナル”、“チョッパー”および“スタルカー”の下で市販で入手可能である。イマザメタベンズ酸は分子式C15H18N2O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“アサート”の下で市販で入手可能である。イマゼピック酸は分子式C14H17N3O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“カドレ”および“プラトー”の下で市販で入手可能である。イマザモックス酸は分子式C15H19N3O4を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“ラプター”および“オデッセイ”の下で市販で入手可能である。
【0084】
本明細書中に記載される例示的なイミダゾリノン酸は一般に、約7以下、特に約5または4以下のpKaを有することができ、イマザメトベンズのpKaは凡そ2.9であり、イマザピルのpKaは凡そ2または3であり、イマザキンのpKaは凡そ3.8であり、そしてイマザタピルのpKaは凡そ3.9である。除草剤化合物についてpKaを決定する方法は、当業者により容易に理解される。
【0085】
イミダゾリノン酸の使用は、塩形態が水中でより溶解性であるため、イミダゾリノン除草剤化合物でしばしばなされているような、酸形態を処理の間または適用の前にイミダゾリノン塩形態に転換することが必要でないので、有利であることができる。その代わり、好ましくは懸濁濃縮物のようなイミダゾリノン酸形態にあるイミダゾリノンを含有する除草剤組成物は製造が単純かつ経済的であることができ、そして該イミダゾリノン除草剤をその酸形態以外に転換する工程をなすこと無しに効率良く散布、生成、および適用できる。加えて、その未荷電状態のために、イミダゾリノン化合物の酸形態は有利に、例えば、硬水による奪活に敏感でないように、硬水により殆どまたは全く影響されないでいることができる。
【0086】
本発明の1つの好ましい態様において、除草剤組成物は、イミダゾリノン酸を含む懸濁濃縮物を包含する。該懸濁濃縮物は、イミダゾリノン酸化合物の粒子を用いて、該粒子を水中に界面活性剤(同様に“水和剤”としても言及される)、分散剤、および他の所望の有効成分の助けを用いて懸濁また好ましくは分散させることにより製造できる。
【0087】
前記イミダゾリノン酸は、該イミダゾリノン酸粒子が懸濁濃縮物、好ましくは水性懸濁濃縮物の形態で懸濁することを可能にするような寸法、形状、表面特徴等のような物理的性質を示す粒子の形態にあるべきである。粒度範囲は、懸濁濃縮物を生成するために使用する他の有効成分、およびそのそれぞれの量のような因子に依存して変化できるが、例示的な粒子は、約10ミクロン以下の範囲、例えば直径において約4ないし約8マイクロメートルまたは直径において約5ないし約7マイクロメートルの範囲内であり得る。
【0088】
そのような本発明の除草剤組成物は、有用量においてイミダゾリノン酸を含むことができる。何れかの特別な組成物中のイミダゾリノン酸の有用量は、正確なイミダゾリノン化合物、意図された適用(防除される植物または保護される作物を包含する)、適用の様式(例えば、耕地または空気中散布または手持ち噴霧アプリケーターからの適用、または他の技術)、除草剤適用組成物の何れかの生成方法、該除草剤組成物に添加される他の有効成分の量および種類等のような因子に依存できる。例えば、本明細書中に記載された1種以上の他の有効成分(例えば、界面活性剤および/または分散剤)との組み合せにおいて、イミダゾリノン酸粒子の懸濁また好ましくは分散を可能にして懸濁濃縮物を与える量。1つの態様において、懸濁濃縮物中のイミダゾリノン酸化合物の有用量は、例えば、懸濁濃縮物の全重量に基いて約20ないし約60重量パーセントのイミダゾリノン酸の範囲内であり得る。他の態様において、懸濁濃縮物中のイミダゾリノン酸化合物の有用量は、例えば、懸濁濃縮物の全重量に基いて約25ないし約45重量パーセントのイミダゾリノンの範囲内であり得る。本発明に従って生成された懸濁濃縮物の例示的な濃度は、1ガロン当たり3ポンドのイミダゾリノン酸および1ガロン当たり4ポンドのイミダゾリノン酸を含むことができる。イミダゾリノン酸の他の濃度もまた有用である。
【0089】
他の有効成分を、グリホサート酸懸濁濃縮物に関して上記したように、イミダゾリノン酸を含有する有用な懸濁濃縮物を生成するために使用し得る。例示的な他の有効成分は、界面活性剤、分散剤、増粘剤、および消泡剤を包含する。同様に、グリホサート酸懸濁濃縮物を生成することにおいて有用であと記載された方法は、イミダゾリノン酸除草剤化合物を含有する懸濁濃縮物を生成することにおいて有用であることができる。そのような有効成分およびイミダゾリノン酸を含む好ましい懸濁濃縮物を生成する方法は、“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、本願と同日付けで提出され、代理人書類番号UAP0008/US/2および米国出願番号第 号を有する本出願人の係属中の米国特許出願に記載されている。
【0090】
上記されたマイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物、または何れかの他の種類の除草剤組成物の何れの形態は、酸性化剤と組み合せ、そして植物成長を調節するために植物に適用でき、適用したときに除草剤は該組成物中で酸化合物の形態において存在する。該酸性化剤は、該除草剤組成物中に、除草剤組成物の生成の間の何れかの都合が良いまたは有用な時点で配合でき、例えば酸性化剤は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、懸濁濃縮物、または酸形態にある除草剤を含有するか、または一旦化合物が酸性化剤の存在下となると酸化合物の形態において存在することとなる除草剤化合物を含有する他の形態の除草剤組成物の濃縮または希釈された形態に添加し得る。
【0091】
一般に、処理、貯蔵、または販売の間に存在する前駆体または除草剤組成物に対して、使用される(即ち、植物に適用される)ときの除草剤組成物は、“除草剤適用組成物”として言及できる。用語“除草剤適用組成物”は、例えば、除草剤組成物の生成、貯蔵、運搬、または販売においてときどき起こり得るようなより高い濃度の除草剤化合物を有する組成物に対して、通常、望ましくない植物成長を調節するために、耕地または植物に適用される濃度の除草剤化合物を有する除草剤組成物に関する。本明細書中に記載される何れかの除草剤組成物、例えばMFC、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物は、酸性化剤を含めた場合、例えば植物に直接適用した場合に、植物成長を調節可能であり得ることが注目される。さらに、効力、費用、利便性、除草剤組成物を適用するために現在使用されている技術、および環境的考慮の理由ために、比較的希釈された形態の除草剤組成物を使用して、1エーカー当りまたは他の適用の単位当りに特定かつ既知量の除草剤化合物を都合良く適用することが典型的である。例として、除草剤適用組成物は、例えば耕地への適用のために特定の濃度の除草剤化合物を有する何れかの除草剤組成物を包含し、そしてMFCを水で希釈することにより直接生成されたマイクロエマルジョン、MFCを水で希釈し、そして1種以上の所望の有効成分を添加することにより生成されたマイクロエマルジョンまたは他の溶液、および懸濁濃縮物または希釈された懸濁濃縮物等を包含し得る。
【0092】
酸性化剤の量および強度は、有効成分の添加の順序および除草剤組成物の生成の様式を決定する際に考慮できる。例えば、該酸性化剤は、MFC、マイクロエマルジョン、懸濁濃縮物、懸濁濃縮物の誘導物等のような除草剤適用組成物の前駆体、または他種類の除草剤配合物に、1度にかつ好ましくは何れの組成物にも何れかの過度の負の効果を与えない方法で添加し得る。除草剤適用組成物を作成する方法の例は、例えば、MFC、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物を酸性化剤および所望により水と噴霧タンク中で組み合せて、好ましくは、有用な濃度の酸形態にある除草剤化合物を有し、また同様に好ましくは該除草剤化合物のpKa以下のpHを有する除草剤適用組成物を製造することを意味するタンク混合を包含する。
【0093】
本発明によれば、例えば該除草剤組成物の効力を改良し、また好ましくは該除草剤組成物のpHを、最も好ましくは前記除草剤化合物のpKa以下であるpHまで減じることができる何れかの量の前記酸性化剤を該除草剤組成物中に含むことができる。酸性化剤の有用量の例は、本詳細な説明において言及された様々な因子を考慮してかなり変化する。93%の液体硫酸、72%のリン酸、85%のポリリン酸、90%の硝酸、99%の氷酢酸等のような比較的高濃度の液体(水性)酸化剤溶液を、除草剤組成物に直接添加できるか、または最初に希釈し、そしてその後pHを約7以下、例えば、約5または6以下、好ましくは該除草剤化合物のpKa以下にする量において添加できる。容量パーセントについて言えば、好ましい量は、該酸性化剤および該除草剤組成物の種類並びにそのpKaに大きく依存する。非常に一般的に言えば、除草剤組成物中の酸性化剤の有用量は、除草剤適用組成物の100体積部当たり、約5または10容量パーセント以下、例えば、約0.01ないし約4体積パーセントまたは体積部の範囲内の酸性化剤であることができる。当然に、これらの範囲外の酸性化剤の量もまた有用であることができ、そして使用される量は選択された特定の酸性化剤の種類および強度(例えば、濃度)、並びに該除草剤組成物の所望のpHに大きく依存する。
【0094】
本発明の除草剤組成物は、特に前記除草剤化合物の適当な選択により、広範囲の様々な異なる形態の草木の即時および長期の、発芽前および発芽後防除のために使用できる。例として、例えばマイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物のような濃縮形態にあり、所望量の酸性化剤を有する除草剤組成物は、植物成長を調節するために直接植物に適用し得る。さらに典型的には、懸濁濃縮物またはマイクロエマルジョン形成性濃縮物のような除草剤濃縮物、またはさらにマイクロエマルジョンさえ、除草剤濃縮製品として販売できる。酸性化剤を含むそのような濃縮物は、例えばタンク混合により水で希釈し、そしてその後適用できる。さもなくば、除草剤濃縮物は酸性化剤を含まない形態において販売および購入できる。この組成物は酸性化剤と組み合せ(例えば、タンク混合により)、所望により希釈し、そしてその後適用できる。酸性化剤を含まない除草剤濃縮組成物は、配給業者または供給者により、または直接消費者により購入されることができ、その誰でも、酸性化剤および所望による水、または他の種類の除草剤または除草剤化合物を添加できる。
【0095】
配給システムの1つの態様において、除草剤濃縮組成物は、農業製品または苗床の売買業者等に販売でき、彼等は水で該濃縮組成物を希釈し、および/または酸性化剤を添加できる。そのような売買業者が、通常、リン酸または硫酸等のような酸性化剤のストックを手元に保持している場合、これは特に都合が良いであろう。売買業者により酸性化剤と組み合された濃縮組成物を末端消費者に販売し、彼等は購入したままの該除草剤組成物を使用するか、または該購入した除草剤組成物を所望によりさらに希釈するか、または該購入した除草剤組成物にさらなる除草剤のような他の有効成分をタンク混合により添加できる。
【0096】
本発明の除草剤組成物は、除草剤組成物の植物への適用により、接触枯死による即時草木防除のために適用できる。除草剤適用組成物は、効力および安全性等の因子に基づいて、有用量の除草剤化合物を含有できる。同様に、植物または耕地に適用される除草剤適用組成物の量も、例えば、所望の効力、薬量、安全性および環境的因子に基づいて、当業者により容易に理解できる。
【0097】
何れかの特定の除草剤適用組成物中の除草剤化合物の特定の量は、既知であり、また上記されたような因子、そして特に特定の除草剤化合物の種類に依存する。有利なことに、本発明のある好ましい除草剤適用組成物、特に該除草剤化合物のpKa以下のpHを有するものは、同じ除草剤化合物を含有するが、該化合物が酸形態にないかまたは該除草剤化合物のpKa以下のpHでない他の除草剤組成物と比較して、より少ない薬量(植物当りまたは1エーカー当りのより少ない量の除草剤化合物)で適用できることを見出した。
【0098】
本発明に従う除草剤化合物、特に上記したpHの除草剤組成物の薬量の例は、1エーカー当り約1/100ポンドまたは1/10ポンドないし約10ポンドの除草剤化合物の範囲であることができ、1エーカー当り約1/100ポンドまたは1/10ポンドないし約6ポンド、例えば、1エーカー当り約0.03ポンドないし0.5ポンドまたは1ポンドの除草剤化合物の範囲内の薬量がときどき好ましい。より抵抗性の植物は、より高い濃度および/またはより高い薬量比率を要し得る。マイクロエマルジョン、MFC、懸濁濃縮物等中の除草剤化合物の濃度に基き有用な薬量を適用するために適した除草剤適用組成物の生成は、当業者に良く理解される。
【0099】
前記除草剤組成物は、耕地適用において、慣用の空気中および耕地噴霧技術を使用して適用できる。該除草剤組成物はまた、何れかの他の有用な技術により、例えば、手持ち噴霧アプリケーターを使用した望ましくない植物成長へのスポット適用等により適用できる。
【0100】
有利なことに、本発明のある除草剤組成物は、比較的非揮発性であるというさらなる利点を示すことが見出された。非揮発性除草剤組成物の利点は、除草剤技術における当業者には自明である。非揮発性除草剤組成物は、大気を通して、放出されない、または低い程度にしか放出されず所望の宿物成長に偶然に接触しない利点を有する。実際上、この有利な特性は、本発明の除草剤組成物を望ましくない植物成長により大きい強度で、または望ましい地上の植物成長に非常に近接して適用することを可能にする。
【0101】
前記除草剤組成物は、低木、密集した低木、つる植物、および他の雑草等のような耕地で普通見出されるものを包含する広範囲の様々な草木の即時および長期防除のために使用できる。
【0102】
有効除草剤化合物の種類に顕著に依存して、本発明の方法により防除できる草木の例は、カラシ(ブラシカ・ニグラ)、ナガバギシギシ(ルメックス・クリスプス)、ノボロギク(セネシオ・ブルガリス)、パイナップル草(マトリカリア・マトリカリオイデス)、沼ミゾソバ(ケルプ)(ポリゴヌム・コシネウム)、トゲチシャ(ラクツカ・スカリオラ)、ランスリーブドグランドチェリー(サイサリス・ランセイフォリア)、ノゲシ(サンチュス・オレラセウス)、ホソエガラシ(シシムブリウム・イリオ)、コモンフィドレネック(アムシンキア・インターメディア)、ケイヌホウズキ(ソラヌム・サラコイデス)、ナズナ(カプセラ・バーサ−パストリス)、ヒマワリ(ヘリアンタス・アヌス)、ミチヤナギ(ポリゴヌム・アビキュラー)、アオビユ(アマランタス・ハイブリダス)、マレステール(コニーザ・カナデンシス)、ホトケノザ(ラミウム・アムプレキシカール)、オナモミ(キサンチウム・ストルマリウム)、チーズウッド(マルバ・パルビフロラ)、アカザ(チェノポジウム・アルバム)、ハマビシ(トリビュラス・テレストリス)、スベリヒユ(ポートウラカ・オレラセア)、コニシキソウ(エウフォルビア・スピナ)、マイハギ(ヘテロセカ・グランディフローラ)、クルマバザタロソウ(モルゴ・バーチシラタ)、イガヤグルマギク(センタウレア・ソルスチチアリス)、オオアザミ(シリブム・マリアヌム)、カミツレモドキ(アンセミス・コツラ)、カラフトイラクサ(ウルチカ・ウレンス)、ファテン(アトリプレックス・パツラ)、ハコベ(ステラリア・メディア)、ベニハコベ(アナガリス・アーベンシス)、アオゲイトウ(アマランタス・レトロフレクス)、マイナースレタス(モンチア・ペルフォリアータ)、ターキームレイン(エレモカープス・セチゲル)、ネットルリーフグースフット(ケノポジウム・ムラーレ)、イヌヒメシロビユ(アマランタス・ブリトイデス)、シルバーリーフナイトシェイド(ソラヌム・エラエアグニフォリウム)、アコウグンバイ(カーダリア・ドラバ)、ラージシードドッダー(カスクタ・インデコラ)、ウマゴヤシ(メディカゴ・ポリモルファ)、ホースパースレーン(トリアンテマ・ポートウラカストルム)、セイヨウヒルガオ(イコンボルブルス・アーベンシス)、ロシアンクナップウィード(センタウレア・レペンス)、アレチノギク(コニーザ・ボナリエンシス)、セイヨウダイコン(ラファヌス・サチバス)、ヒメシロビユ(アマランタス・アルバス)、ステファノメリア(ステファノメリア・エクシグア)、ワイルドターニップ(ブラシカ・カムペストリス)、バッファローゴード(ククービタ・ホエチジシマ)、ビロウドモウズイカ(バーバスカム・サプサス)、タンポポ(タラキサカム・オフィシナル)、スパニッシュチストレ(キサンチウム・スピノサム)、チコリ(チコリウム・インチバス)、スィートアニス(ホエニクルム・ブルガレ)、1年生イエロースィートクローバー(メリロータス・インディカ)、ドクニンジン(コニウム・マクラタム)、ブロードリーフフィラリー(エロジウム・ボトリス)、ホワイトステムフィラリー(エロジウム・モスカタム)、レッドステムフィラリー(エロジウム・シクタリウム)、アイビーリーフアサガオ(イポメア・ヘデラセア)、ショートポッドマスタード(ブラシカ・ゲニクラタ)、へラオオバコ(プランタゴ・ラセノラタ)、オランダミミナグサ(セラスチウム・ビスコスム)、ヒマラヤブラックベリー(ルブス・プロセルス)、ムシタサ(ベロニカ・ペレグリナ)、ケアリタソウ(ケノポジウム・アンブロシオイデス)、ニワフジ(ロータス・パーシアヌス)、オーストラリアンブラスボタンズ(コツラ・オーストラリス)、セイタカアワダチソウ(ソリダゴ・カリフォルニカ)、シトロン(シトルラス・ラナタス)、カキネガラシ(シシムブリウム・オリエンテール)、イヌホオズキ(ソラヌム・ノディフロルム)、チャイニーズトルナップル(ダツラ・フェロックス)、ブリストリルオックスタン(ピクリス・エチオイデス)、アザミ(サーシウム・ブルガレ)、オニノゲシ(サンチュス・アスパー)、ゴウシュウアリタソウ(ケノポジウム・プミリオ)、アカザ(ケノポジウム・ボトリス)、ライトグランドチェリー(サイサリス・アクチフォリア)、トマチログランドチェリー(サイサリス・フィラデルフィカ)、プレティースパージ(エウフォルビア・ペプルス)、ニガウリ(ククミス・ミリオカーパス)、ロベリアソウ(ニコチアナ・ビゲロビー)、マルバアサガオ(イポモエア・パープレア)、ウォータープランテーン(アリスマ・トリビアレ)、サナエタデ(ポリゴヌム・ラパチフォリウム)、マーチャーソウチストル(ソンチュス・アスパー)、ショクヨウガヤツリ(サイペルス・エスクレンタス)、ハマスゲ(サイペルス・ローツンダス)、ルピン(ルピナス・ホルモサス)、および1年生ホソムギ、スズメノカタビラ、タイヌビエ、イヌビエ、ギョウギシバ、ウシノケグサ、シチトウイ、セイバンモロコシ等のイネ科の植物を含む。
【0103】
除草剤組成物の有効成分、例えば、1種以上の除草剤化合物、界面活性剤、酸性化剤等は、所望の防除の種類(即ち、発芽前または発芽後)および防除される草木の種類の観点において、該除草剤化合物の既知の属性に従って選択できる。
【0104】
上述したように、他の除草剤または除草剤組成物を本発明の除草剤組成物に所望により添加し、特定の種々の植物に対する広範囲の保護を与えることができる。1つの例として、グリホサート酸(N−ホスホノメチルグリシン酸)は、本発明の除草剤組成物中で他の除草剤化合物との組み合わせにおいて有用であることができる。グリホサート酸は、除草剤組成物中に何れかの有用量、特に前記除草剤適用組成物中で該除草剤組成物の他の除草剤化合物に補足的な保護を与えるグリホサートの量で含まれることができる。イミダゾリノン酸除草剤化合物もまた、他の有効除草剤化合物と組み合せて使用できる。“グリホサート酸を有する除草剤化合物を含む懸濁濃縮物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、代理人書類番号UAP0007/US/2を有し、本願と同日付けで提出され、そして米国出願番号第 号を有する本出願人の係属中の特許出願、および“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、代理人書類番号UAP0008/US/2、米国出願番号第 号を有し、本願と同日付けで提出された本出願人の係属中の特許出願参照。同様に、そのような除草剤組成物のpHも、好ましくは、グリホサートまたはイミダゾリノンが酸形態において存在し、好ましくは効力を改良しかつ沈殿を避けるように、グリホサート酸またはイミダゾリノン酸のpH以下、適当には、例えば約2.6以下であることができる。
【0105】
実施例
以下に、マイクロエマルジョンを形成するために希釈される界面活性剤中の酸除草剤の特定のマイクロエマルジョン形成性濃縮物を説明する(全ての量は重量パーセントにおける)。
【0106】
【表4】
【0107】
【表5】
【0108】
【表6】
【0109】
マイクロエマルジョンを以下のように形成した:
ジカンバを界面活性剤に添加し、そして加熱と共に溶解するまで混合することにより、マイクロエマルジョン形成性濃縮物を形成した。その後、エンゲームおよび消泡剤を混合し、そしてジカンバ/界面活性剤MFCに添加してマイクロエマルジョンを形成した:
【表7】
【0110】
除草剤酸(グリホサート酸と2,4−D酸との組み合せ)、界面活性剤、および酸性化剤を含有する組成物を使用する方法において、グリホサート酸を界面活性剤および成分中に溶解して硫酸/尿素付加物を製造し、そしてその後、2,4−Dを界面活性剤中に可溶化するためにその混合物を使用する。
【表8】
【0111】
試料は透明であった。容器Bの溶液はマイクロエマルジョンであった。撹拌しつつ容器Aの溶液を容器Bの溶液に添加すると、透明なMFC製品が形成し、そして、2部のMFC製品に対して98部の水で希釈すると、不透明なマイクロエマルジョンが形成した。
【0112】
1ガロン当たり3lbのグリホサート酸を含む懸濁濃縮物を、上記したように、以下の有効成分で生成できた:
【表9】
【0113】
他の例示的な懸濁濃縮配合物は、以下のように、より大量の界面活性剤(例えば、8%)を含むことができ、また1ガロン当たり4ポンドのグリホサート酸濃度を有することができる:
【表10】
【0114】
実施例1〜5
材料および方法:
懸濁濃縮物からの配合物を包含する様々な異なる種類の除草剤配合物の効力を評価するため、および助剤として噴霧溶液に酸を添加することの効果を評価するために5つの実験を行った(表1〜5参照)。該実験における各処理は3回繰返した。未処理対照も各実験は含んだ。
【0115】
実験1は、温室中で、2,4−D酸(2,4−ジクロロフェノキシ酢酸)配合物(PCC−1133)、またはグリホサート(N−(ホスホノメチル)グリシン)酸配合物(グリホサート酸を含有するPCC−1168懸濁濃縮物)を使用するときに、4種の酸の有用な酸濃度を識別するためにデザインした。これらの処理を、標準2,4−Dおよびグリホサート配合物(ラウンドアップウルトラ、セイバー、サルボ)、および未処理対照と比較した。
【0116】
実験2は、グリホサートの5種の配合物:ロデオ、ラウンドアップ、ラウンドアップウルトラ、エンゲーム、およびPCC−1168に、4種の異なるグリホサート比率で4種の異なる酸助剤を添加することの効果を決定した。(実験2についてのコキアはよく発芽しなかった。)
【0117】
実験3は、酸補助剤をPCC−1133に添加することの効果を考察し、その結果をそしてサルボ、セイバー、およびPCC−1133と比較した。実験4は、2,4−D酸配合物、PCC−1133、および酸配合物単独の効力への、様々な酸助剤:硫酸、塩酸、硝酸、氷酢酸、リン酸、過塩素酸、過塩素酸、およびポリリン酸の効果を決定し、2,4−Dのエステルおよびアミン配合物と比較した。
【0118】
実験4は、2,4−D酸配合物、PCC−1133の効力への、様々な酸助剤:硫酸、塩酸、硝酸、氷酢酸、リン酸、過塩素酸、過塩素酸、およびポリリン酸の効果を決定した。
【0119】
実験5は、グリホサート酸配合物、PCC−1168の効力への同じ酸助剤の効果を決定し、他のグリホセセート配合物、ロデオと比較した。
【表11】
【0120】
PCC−1133マイクロエマルジョンを、界面活性剤を混合容器に添加し、そして130F〜150Fまで昇温することにより生成した。消泡剤および酸を添加し、そして2,4−D酸が界面活性剤中に溶解されて透明になるまで混合してMFCを製造した。マイクロエマルジョンを、該MFCから、攪拌しながら該MFC2mLと98mLの水とを組み合せることにより形成した。
【0121】
手順
各々の実験を行うために、6cmの深さで26cm2の温室平箱をメトロミックス200鉢植え土(実験1および2)またはメトロミックス350鉢植え土(実験3、4、および5)で充填した。該土は該平箱に充填する前に予め湿らせた。6つの溝を、慣用にデザインしたフォームを使用して各平箱中の土に押し当て形成した。トウモロコシ、栽培用燕麦、小麦、ピントマメ、綿、およびヒマワリを各平箱中に植えた。綿の種子は、発芽を改善するために、植える前に3日間水に浸した。しかしながら、発芽は依然として容認できず、そして実験2ないし5においてはコキアで代用した。1つの種類を各平箱中で6列の各々に植えた。5つの種子を、トウモロコシ、マメ、および綿、およびヒマワリの各列に植えた。6つの種子を燕麦および小麦の各列に植えた。
【0122】
コキアは列に沿って手で均一に播いた。各平箱を土2cmで覆い、そして前記温室中に置いた。温室条件は、28/20℃日中/夜間温度および16/8時間日夜期間であった。光は、400Wナトリウムハライド光で与えた。
【0123】
前記植物を温室中で2週間発芽および成長させ、そしてその後処理した。処理剤は連続希釈を使用して混合した。実験1において、酸の百分率は各希釈において半分に減少した。実験2ないし5において、各希釈は除草剤比率を半分に減少させた。酸のうち1種またはLI−136を有する剤処理がPCC−1174(以下参照)を有する処理剤と同じ酸の量を有するように、酸濃縮物を計算して混合した。従って、4%硫酸をデザインした処理剤は、4%PCC−1174を有する処理剤と同じ酸の量を有した。
【0124】
実験1、4および5における混合後、各処理の噴霧溶液のpHを、VWRサイエンティフィックモデル8005pHメーターを使用して測定した。pHを測定して、使用した酸、または添加した酸の量が使用した酸除草剤のpKa以下までpHを下げるために十分であるか否かを決定した。PCC−1133中の2,4−D酸のpKaは2.87である。PCC−1168中のグリホサート酸のpKaは約2.5または2.6である。
【0125】
処理の時点で、作物は以下の段階であった:トウモロコシ−2ないし3lf、燕麦−2ないし3lf、綿−子葉、コキア−7lf、マメ−第1の3葉、およびヒマワリ−2ないし4lf。8001Eノズルを備え、そして作物天蓋の高さで140Lha-1を配送するように検定された温室トラック噴霧器を使用して、植物を処理した。各処理は3つの植物の平箱に同時に適用し、各々を1回繰返した。処理後、該植物を作業室に放置して乾燥し、そしてその後温室に移した。各処理における植物を損傷について処理1日後、1週間後、および2週間後に視覚により評価した。
【0126】
【表12】
【0127】
【表13】
【0128】
以下は、実験2〜5の様々な除草剤組成物の効力を表すデータである。該除草剤処理により引き起こされた損傷は視覚により等級付けした。植物を観察し、そして未処理対照と比較した。各反復における各種類の全ての植物に1つの等級を与えた。等級0=損傷なし−−植物は未処理のものと同じく見える。等級100=枯死−−通常、多くが壊死し、褐色化し、そして種子を生産する可能性が無い。
【0129】
サルボ(登録商標)は、2,4−Dの2−エチル−ヘキシルエステルとして5lbの2,4−D酸当量/ガロンを含有するプラット・ケミカル・カンパニーの市販で入手可能な製品である。
【0130】
セイバー(登録商標)は、ジメチルアミン塩(2,4−ジクロロフェノキシジメチルアミン塩)として配合された2,4Dであり、ジメチルアミン塩として3.8lbの2,4−D酸当量/ガロンを含有するプラット・ケミカル・カンパニー社の市販で入手可能な製品である。
【0131】
ロデオは、モンサント社から市販で入手可能なIPA、グリホサート、および水からなる水をベースとした可溶性液体配合物であり、そしてラベルの仕様書に従って使用した。
【0132】
ロデオウルトラは、モンサント社から市販で入手可能なグリホサート塩除草剤組成物であり、そしてラベルの仕様書に従って使用した。
【0133】
エンゲームは、エンテック社から市販で入手可能なグリホサート酸、尿素、硫酸、および水からなる水をベースとする可溶性液体配合物であり、ラベルの仕様書に従って使用した。
【0134】
ラウンドアップおよびラウンドアップウルトラは市販で入手可能なIPAグリホサート塩および界面活性剤の除草剤組成物である。
【表14】
IL−136=LI−136は、水中の50重量%の21−0−0尿素液と50重量%の72%リン酸のブレンドである。語句“21−0−0尿素液”は、21容量%の尿素(窒素原子)、0容量%のホスフェート(リン原子)、および0容量%のカリ(カリウム原子)を含有する液体を意味する。
【0135】
これら酸の各々はそのままの形態で使用し、データ表に示したように、PCC−1133またはPCC−1168と組み合せて、除草剤組成物のpHが特に除草剤化合物のpKa以下となるように、酸溶液の2容量%または4容量%含有する溶液を形成した。
【0136】
適用される除草剤組成物の有効成分を、以下の実験2〜5についてのデータ表に列挙し、そして水で希釈し、そして除草剤有効成分および酸性化剤について示した比率で使用した。
【0137】
【表15】
【0138】
【表16】
【0139】
【表17】
【0140】
【表18】
【0141】
【表19】
【0142】
【表20】
【0143】
【表21】
【0144】
【表22】
【0145】
【表23】
【0146】
【表24】
【0147】
【表25】
【0148】
【表26】
【0149】
【表27】
【0150】
【表28】
【0151】
【表29】
【0152】
【表30】
【0153】
実施例6〜8
本発明に従うある例示的な懸濁濃縮除草剤組成物の例は1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸を含有でき、そして実施例6〜8に記載のものを含む有効成分から生成できる。実施例6〜8において、“AI”は“有効成分”を意味する。
【0154】
実施例6
実施例6は、1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸(イマゼタピル酸)、アニオン性界面活性剤、アニオン性分散剤、増粘剤、および抗微生物剤を含む例示的な懸濁濃縮物である。
【表31】
【0155】
実施例7
実施例7は、1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸(イマゼタピル酸)、酸性化剤、アニオン性界面活性剤、アニオン性分散剤、および増粘剤を含む例示的な懸濁濃縮物である。
【表32】
【0156】
実施例8
実施例8は、1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸(イマゼタピル酸)、非イオン性界面活性剤、非イオン性分散剤、増粘剤、および抗微生物剤を含む例示的な懸濁濃縮物である。
【表33】
【0157】
実施例9〜10
以下の実施例は、植物成長を調節するために例示的なイミダゾリノン酸有効除草剤化合物を含有する本発明の例示的な懸濁濃縮物を使用する方法を説明する。PCC−1190およびPCC−1189は、1ガロン当たり3ポンドのイミダゾリノン酸有効除草剤化合物を有する懸濁濃縮物の例である。
【0158】
材料および方法:
実施例9〜10は、懸濁濃縮物からの配合物を包含する様々な異なる種類の除草剤配合物の効力を評価し、そして噴霧溶液に酸性化剤として酸を添加することの効果を評価するために行った実験を表す。該実験における各処理は3回反復した。未処理対照を同様に該実験に包含した。
実施例9〜10は、4種の異なる酸性化剤(即ち、PCC−1174、LI−136、硫酸、およびリン酸)をイミダゾリノン酸の配合物(PCC−1190およびPCC−1189)に添加することの効果、および各配合物を6種の異なる比率(データ表参照)で適用することの効果を決定するためにデザインした。これらの処理を、酸性化剤の添加しないPCC−1190およびPCC−1189、標準のイミダゾリノン酸配合物(パシュートおよびセプター)、および未処理対照と比較した。
【0159】
【表34】
【表35】
【0160】
パシュート(登録商標)は、有効成分イマゼタピル酸を含有する市販で入手可能な製品である。パシュート(登録商標)は、2SLとして配合される(“2SL”は“1ガロン当たり2ポンドの可溶性液体”を意味する。)。セプター(登録商標)は、有効成分イマザキン酸を含有する市販で入手可能な製品である。
【表36】
【0161】
手順
前記実験のために、6cmの深さで26cmの温室平箱をメトロミックス350鉢植え土で充填した。該土は該平箱に充填する前に予め湿らせた。6つの溝を、慣用にデザインしたフォームを使用して各平箱中の土に押し当て形成した。トウモロコシ、栽培用燕麦、ベルベットリーフ(実施例10においては使用せず)、小麦、ピントマメ、およびヒマワリを各平箱中に植えた。1つの種類を各平箱中で6列の各々に植えた。5つの種子を、トウモロコシ、ピントマメ、およびヒマワリの各列に植えた。6つの種子を栽培用燕麦および小麦の各列に植えた。ベルベットリーフの種子は大変小さいため、該種子を各列に播き、そしてその種子の数は数えなかった。各平箱をメトロミックス350鉢植え土2cmで覆い、そして該温室中に置いた。温室条件は、28/20℃日中/夜間温度および16/8時間日夜期間であった。光は、400Wナトリウムハライド光で与えた。該植物を温室中で2週間発芽および成長させ、そしてその後処理した。処理剤は連続希釈を使用して混合した。各希釈は除草剤比率を半分に減少した。全ての酸性化剤(例えば、PCC−1174、LI−136、硫酸、およびリン酸)は、0.9%の酸濃度を与えるように計算および混合した。
【0162】
混合後、各処理の噴霧溶液のpHを、VWRサイエンティフィックモデル8005pHメーターで測定した。pHを測定して、使用した酸、または添加した酸の量が使用した酸除草剤のpKa以下までpHを下げるために十分であるか否かを決定した。
【0163】
処理の時点で、作物は以下の段階であった:トウモロコシ−2ないし3lf、栽培用燕麦−2ないし3lf、ベルベットリーフ−2lf(実施例10においては使用せず)、ピントマメ−2〜3lf、小麦−4ないし5lf、およびヒマワリ−2lf。8001Eノズルを備え、そして作物天蓋の高さで140Lha-1を配送するように検定された温室トラック噴霧器を使用して、植物を処理した。各処理は3つの植物の平箱に同時に適用し、各々を1回繰返した。処理後、該植物を作業室に放置して乾燥し、そしてその後温室に移した。各処理における植物を損傷について処理1週間後および2週間後に視覚により評価した。
【表37】
【0164】
以下は、実施例9〜10の様々な除草剤組成物の効力を表すデータおよび実施例10の可変要素のまとめである。該除草剤処理によって引き起こされた損傷は視覚により等級付けした。植物を観察し、そして未処理対照と比較した。各反復における各種類の全ての植物に1つの等級を与えた。等級0=損傷なし−−植物は未処理のものと同じく見える。等級100=枯死−−通常、多くが壊死し、褐色化し、そして種子を生産する可能性が無い。
【0165】
前記酸の各々は、示したように、PCC−1190またはPCC−1189除草剤組成物と組み合せて、除草剤組成物のpHが特別な除草剤化合物のpKa以下となるように、与えられた(酸の)0.9%の濃縮された酸性化剤(例えば、PCC−1174、LI−136、硫酸、およびリン酸)の2容量%を含有する溶液を形成した。
【0166】
適用される除草剤組成物の有効成分を以下の表に列挙し、そして水で希釈し、そして除草剤有効成分および酸性化剤について示した比率で使用した。
【0167】
【表38】
【0168】
【表39】
【0169】
【表40】
【0170】
【表41】
【0171】
【表42】
【0172】
【表43】
【0173】
【表44】
【0174】
以下は、酸形態にある除草剤化合物を含有し、本詳細な説明に従い酸性化剤と組み合せて使用できる除草剤組成物のさらなる他の例である。第1のものは水和性粉剤であり、そして第2および第3のものはマイクロエマルジョン形成性濃縮物である。
【表45】
【0001】
本出願は、全て2001年9月26日に提出された米国仮出願第60/325289号、米国仮出願第60/325342号、および米国仮出願第60/325343号の利益、および“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、代理人書類番号UAP0008/USを有し、2002年2月28日提出された米国仮出願第 号の利益を主張する。
【0002】
本発明の分野
本発明は、除草剤組成物およびその生成および使用に、また特に、酸形態にある除草剤化合物を含有し、そしてさらに酸性化剤を含む除草剤組成物および該除草剤組成物に関する方法に関する。
【背景技術】
【0003】
背景
市販で入手可能な除草剤組成物は、非常に広範囲の様々な有効除草剤化合物を含む。そのような除草剤組成物は、異なる種類の前駆体組成物から調製でき、また市販で入手可能で、また、例えば水和性粉末、水分散性顆粒、顆粒、水溶液、水溶性粉末、乳化性濃縮物、油をベースとするフロアブル、濃縮乳液、サスポエマルジョン、乳液、懸濁液、懸濁濃縮物、混合物、分散液、およびマイクロエマルジョンとして言及される組成物他を包含する様々な異なる種類の組成物中で使用できる。これらの異なる種類の組成物はいずれも、適用の様式および該除草剤組成物中に含まれる有効成分の種類のような因子に関して異なる利点または欠点を有し得る。
【0004】
ほんの幾つかの利用可能な有効除草剤化合物の例は、例えば2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(2,4−Dとして知られている)、MCPA酸、MCPP酸のようなフェノキシ系除草剤として知られている一般分類のもの;ピリジン系除草剤として知られている一般分類のもの(例えば、トリクロピル、フルオロキシピル);安息香酸系除草剤の一般分類のもの(例えば、ジカンバ酸);アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤の一般分類のもの(例えば、フルアジホップ酸およびキゾロホップ酸);水不溶性ジフェニルエーテル型除草剤(例えば、オキシフルオルフェンまたはアシフルオルフェン);例えばグリホサート酸として言及される酸形態にあるか、またはIPA塩形態のような塩形態にあるグリホサート化合物(N−(ホスホノメチル)グリシン);イミジゾール除草剤化合物(例えば、イマザピルまたはイマザキン);その他を包含する。しばしば、除草剤化合物の塩およびエステル形態は、水中でより溶解性である傾向にあり、そして除草剤組成物の酸形態以上に使用のために優先的に選択される。
【0005】
特別な分類の硫酸付加物が、ある除草剤化合物と共に有用であるとして、米国特許第4445925号明細書、同第4994101号明細書、および同第5288692号明細書(ヤングへのもの)に記載されている。
【特許文献1】
米国特許第4445925号明細書
【特許文献2】
米国特許第4994101号明細書
【特許文献3】
米国特許第5288692号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
新規形態の有用であるかまたは改良された除草剤組成物、特に処理、適用、環境面(例えば、揮発性)、または効力における利点を示すものは常に望まれている。
【課題を解決するための手段】
【0007】
発明の要約
本発明は、植物成長を調節するための除草剤組成物であって、該除草剤組成物が、酸形態にある除草剤化合物を含み、そしてまたさらに酸性化剤を含むものに関する。好ましくは、該除草剤組成物は、適用されるとき、該除草剤化合物のpKa以下のpHを有する。
【0008】
前記除草剤組成物は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、懸濁濃縮物、または何れかの他の種類または形態の除草剤組成物または除草剤前駆体組成物または濃縮物のような前駆体有効成分から調製できる。酸性化剤は、該除草剤組成物に処理、生成、または使用の何れかの段階で添加できる。該酸形態にある除草剤化合物は、酸形態において存在することが知られている除草剤化合物の何れでもあることができる。そして該酸性化剤は、該除草剤組成物のpHを、好ましくは酸性pHまで、また最も好ましくは該除草剤化合物のpKa以下のpHまで減じることができる酸性化剤の何れでもあることができる。
【0009】
ヤングのような他のものは除草剤組成物中にある除草剤化合物と共に硫酸付加物を含んでいるが、他の酸性化剤が有用であり、そして改良された効力のような利益すら与えることは今や見出された。また、さらなる利益が、特に、エステル形態または塩形態のような他の形態に対して、酸形態にある除草剤化合物を含む除草剤組成物を適用することにより生じることができる。
【0010】
本発明の1つの観点は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物はグリホサート酸以外である、組成物に関する。
【0011】
本発明の他の観点は、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される酸形態にある除草剤化合物を含む除草剤組成物であって、そして該除草剤組成物が酸性化剤を含む、組成物に関する。
【0012】
本発明の他の観点は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸性化剤は、硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、ポリリン酸、およびそれらの組み合せからなる群より選択され、そして該除草剤組成物は、硫酸の付加物および次式:
【化1】
[式中、Xはカルコゲンを表し、そしてR1、R2、およびR3の各々は、独立して、水素原子および有機基より選択される。]で表される化合物を含まない、組成物に関する。
【0013】
本発明の他の観点は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸性化剤は、硫酸、硫酸の付加物および次式:
【化2】
[式中、Xはカルコゲンを表し、そしてR1、R2、およびR3の各々は、独立して、水素原子および有機基より選択される。]で表される化合物、並びにそれらの混合物からなる群より選択される酸性化剤以外である、組成物に関する。
【0014】
本発明の他の観点は、酸形態にある除草剤化合物を含有するマイクロエマルジョン形成性濃縮物、および酸形態にある除草剤化合物を含有するマイクロエマルジョンからなる群より選択される配合物を含む除草剤組成物であって、該除草剤組成物が酸性化剤を含む、組成物に関する。
【0015】
本発明のさらなる他の観点は、除草剤組成物の適用方法に関する。該方法は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物がグリホサート酸以外である組成物を生成することを含む。該酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物は、植物成長を調節するために適用される。
【0016】
本発明の他の観点は、除草剤組成物の適用方法に関する。該方法は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物が、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される組成物を生成することを含む。該酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物は、植物成長を調節するために適用される。
【0017】
詳細な説明
本発明の除草剤組成物は、酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む。用語“除草剤組成物”は除草剤化合物を含む組成物に関し、(以下により詳細に説明するように)マイクロエマルジョン形成性濃縮物またはマイクロエマルジョン、それらの誘導物、懸濁濃縮物およびその誘導物、並びに除草剤化合物を含む何れかの他の液体または固体形態の組成物を含む。他の例は、水和性粉末、水分散顆粒、他の種類の顆粒、水溶性粉末、乳化性濃縮物、油をベースとするフロアブル、濃縮乳液、サスポエマルジョン、乳液、懸濁液、混合物、分散液、並びにこれらおよび他の何れかの誘導物を包含でき、それらの何れも酸形態にある除草剤化合物を含み、そしてさらに酸性化剤を含むか酸性化剤と組み合されることができる。
【0018】
異なる分類の除草剤化合物およびこの分類内の異なる特定の除草剤化合物が、本発明に従う除草剤組成物を生成するために使用できる。広範囲の様々な除草剤化合物が良く知られており、また市販で入手可能であり、そして当業者は、本詳細な説明に基いて、本発明に従う有用な除草剤組成物を識別できる。適した除草剤化合物は、出芽前浸透性除草剤または出芽後の浸透性除草剤として作用する除草剤化合物を包含でき、そしてそれは酸形態として存在できる。本発明の組成物および方法は、出芽後活性、即ち、成長した植物への浸透性除草活性を有する除草剤を使用するとき、本組成物および本方法で得られる出芽後浸透性活性における改良の故に、特に有益である。理論に纏められたくはないが、特に植物に直接適用される、また特に酸性および比較的低いpH(例えば、7、6、または5以下か、または除草剤化合物のpKa以下か、またはそれ以下)を有する除草剤組成物中の酸形態にある除草剤化合物の使用は、以下の機構の一方または双方により植物防除における改良をなすことができると考えられる。第1に、電荷的に中性の分子(酸のような)は、帯電した分子(例えば、塩)と比較して、植物上の表皮をよい簡単に透過することができる。第2に、酸形態にある除草剤化合物が、酸性化剤を含有する除草剤組成物と共に、そして低いpHで適用されたとき、該酸性化剤および低いpHは、植物の表面に損傷効果を有し、それにより、より多量の除草剤化合物を該植物表面を透過させることができる。また、酸形態の除草剤化合物は、その非帯電状態のために、都合が良いことに、硬水により殆どまたは全く影響されず、例えば、硬水による脱活に比較的敏感でないことができる。
【0019】
除草剤化合物は、典型的にはエステルまたは塩形態において利用可能であることができ、そして多くの除草剤組成物は塩またはエステル形態の何れかで従来市販されており、それは、しばしば水中でほとんど溶解しない酸形態に対して、水中で比較的溶解性であり、分散性であり、または乳化性であると考慮される。酸形態の除草剤は、本発明に従って使用される。
【0020】
本明細書中で使用されるとき、“酸形態にある除草剤化合物”は、塩またはエステル形態のような同じ化合物の異なる化学形態に対して、化合物の“酸” 形態であると考慮される化合物の形態において存在する除草剤化合物に関する。多くの除草剤化合物は、例えば、酸形態、エステル形態、または塩形態を包含する認められ理解された化学的に異なる形態において存在できる。用語“酸形態にある除草剤化合物”は、エステルまたは塩形態に対して化合物が酸にあるとき、この種類の除草剤化合物を包含する。
【0021】
酸形態にある除草剤化合物を識別する1つの方法は、除草剤化合物のpKaを参照することである。除草剤化合物のpKaは、その酸形態とその中性形態との間の除草剤化合物の反応についての平衡定数Kの負の対数(底10)を指すと理解される。除草剤化合物についてのpKaを決定する方法は、当業者により容易に理解される。酸形態において存在できる例示的な除草剤化合物は、約6以下、または約5または4以下のpKaを有することができる。いくつかの除草剤化合物は1つ以上の酸性水素を含み、そして従って1つ以上のpKa値を有する。本発明によれば、適切であり言及されたpKaは、脱プロトン化された“酸”形態の化合物であると考慮される化合物と、“酸”のプロトン化された(中性の)形態であると考慮されるものとの間の化合物の変化に関する除草剤化合物のpKaである。脱プロトン化された化合物の酸形態はpKa以下のpHで優勢であり、そしてプロトン化された形態はpKa以上のpHで優勢である。ある除草剤化合物についてのpKa値の例は、表1に含まれる。
【0022】
本発明に従いその酸形態において使用できる有用な除草剤化合物の幾つかの例は以下のものを含み、その幾つかまたは全ては(現在、除草剤配合物として酸の形態で一般に販売されていないけれども)その酸形態において市販で入手可能である。塩またはエステル形態のような酸形態以外の形態で販売されている除草剤化合物については、熟練した化学者は、本明細書中で記載したような使用のために、非酸形態を酸形態に転換する方法を理解するであろう。
【0023】
フェノキシ系除草剤の分類は一般に塩素化フェノールから誘導される除草剤を包含し、そして酸形態において存在できる除草剤化合物を包含する。例は、良く知られている除草剤2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(2,4−Dとして知られている)、4−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸(MCPA酸)、および2−(2−メチル−4−クロロフェノキシ)プロピオン酸(MCPP酸)他を包含する。
【0024】
ピリジン系除草剤はピリジン環含有化合物から誘導された除草剤であり、そして酸形態において存在できる除草剤化合物を包含する。例は、3,5,6−トリクロロ−2−ピリジルオキシ酢酸(トリクロピル酸)およびフルオロキシピル(4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジルオキシ酢酸)他を包含する。
【0025】
安息香酸系除草剤化合物は安息香酸化合物を含むか、または安息香酸化合物から誘導される。この分類の除草剤化合物は、酸形態において存在できる除草剤化合物を包含する。1つの例はジカンバ酸(3,6−ジクロロ−O−アニス酸)であるが、他も本発明に従い使用できる。
【0026】
アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤化合物(ときどき“オキシフェノキシ系”除草剤としも参照される)は、酸形態において存在できる他の分類の除草剤化合物である。特定の化合物の例は、フルアジホップ酸およびキゾロホップ酸他を包含する。
【0027】
イミダゾリノンは、酸形態において存在できるさらなる他の分類の除草剤化合物であり、特定の例は、イマゼタピル酸、イマザキン酸、イマザピル酸酸、イマザメトベンズ酸、イマザピン酸、およびイマザモックス酸を包含する。以下参照。
【0028】
【表1】
(pKaが含まれていない場合、当業者はpKaを決定できる。)
【0029】
本発明の除草剤組成物はまた酸性化剤を含む。該酸性化剤は、該除草剤組成物のpHを減じ、そして好ましくは該除草剤化合物がその酸形態において存在できる水準で、例えばpH7以下、好ましくは該除草剤化合物のpKa以下で維持するために使用できる何れかの酸性材料であることができる。
【0030】
様々な異なる酸性化剤が、本発明の除草剤組成物において、例えば除草剤組成物の効力を改良するために有用であることができる。ある種の酸性化剤の例は、米国特許第4445925号明細書、同第4994101号明細書、および同第5288692号明細書(ヤングへのもの)に記載されている。他の例示的な酸性化剤は既知であり、そしてさらなる他のものは本明細書に、並びに出願番号 および を有し、本願と同日付けで提出された本願譲受人の係属中の米国特許出願“懸濁濃縮物をグリホサート酸と共に含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”(代理人書類番号UAP0007/US/2)、および“除草剤マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、および方法”に記載されている。
【0031】
選択された酸性化剤および除草剤組成物中に含まれる量は、意図される適用(望ましくない植物成長と望ましい植物成長との識別を包含する)、適用の方法、選択された除草剤化合物および除草剤適用組成物の種類、除草剤適用組成物の物理的および化学的特性のような因子、および他の因子に基くことができる。該酸性化剤は、好ましくは、該除草剤化合物のような組成物の他の有効成分との反応、沈殿等のような実質的なまたは過度の負の効果を該除草剤組成物に引き起こすことのない、様々な適した有機および無機酸の何れかであることができ、除草剤組成物中に含まれることができる何れかの有用な強度または濃度(例えば、濃縮または希釈)のものであることができる。
【0032】
特に有用な酸性化剤の制限的でない例は、硫酸、リン酸、塩酸、硝酸、酢酸(例えば、“氷”酢酸)、過塩素酸、ポリリン酸、米国特許第5288692号明細書(ヤング)に記載される硫酸付加物のような酸性付加物、特に硫酸と尿素との付加物、および除草剤組成物のpHに影響を与えるために使用できる何れかの他の組成物を含む。そのような酸性化剤は単独でまたは組み合せて使用でき、また除草剤組成物中に濃縮された形態または希釈された形態において含まれることができると理解される。
【0033】
有用な分類の酸性化剤の単なる1つの例は、硫酸の付加物および次式
【化3】
[式中、Xはカルコゲンを表し、そしてR1、R2、およびR3の各々は、独立して、水素原子および有機基より選択される。]に従う“アミド”である。本明細書において使用されるとき、“アミド”はカルコゲンに関わらず式(1)で表される全ての化合物を包含する。アミドの酸に対するモル比は、通常、該酸の少なくとも幾らかがモノアミド酸付加物として存在するように、約1/4ないし2未満の範囲内である。
【0034】
R1、R2、およびR3が有機基を表すとき、それらは環式または非環式、線状、または分岐鎖であることができ、そして硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子等のような1つ以上のヘテロ原子を含有できる。さらに、R1、R2、およびR3は、チオール基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、ニトリル基、アミド基、エステル基およびハロゲン原子基他のような1つ以上の置換基を含有できる。そのような有機基は、アラルキル基およびアルカリール基のようなアリール基を含み得る。ある好ましい有機基は、オレフィン性またはアルキニル性の不飽和を含まないことができ、そして一般に約20個まで、好ましくは約10個までの炭素原子を有することができる。特に好ましいアミドは、尿素、チオ尿素、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ビュレット、トリウレット、チオホルムアミド、およびこれらの組み合せを含有する。
【0035】
前記カルコゲンは周期表のVI−B群の元素であり、そして酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子、およびポロニウム原子を含有する。酸素原子および硫黄原子が低価格、入手可能性、低毒性、および化学活性のために好ましいことができ、そして酸素原子が最も好ましい。
【0036】
式(1)で表される特定の化合物の例は、硫酸/尿素付加物である:
【化4】
【0037】
他の種類の有用な酸性化剤は、上述したように、硫酸、リン酸、塩酸、硝酸、酢酸(例えば、“氷”酢酸)、過塩素酸、ポリリン酸、他の付加物等を含む。様々なそのような酸は、固体、溶液、濃縮または希釈された溶液等を包含する異なる形態および濃度において市販で入手可能であるか、または当業者により生成できる。そのような形態の酸性化剤の何れもが、好ましくは過度の負の効果を除草剤組成物に引き起こすこと無く、該除草剤組成物のpHを減じるために有用であり得る。酸性化剤の選択される形態は、市販での入手可能性、利便性、および該除草剤組成物の全体の望ましい特性、その異なる有効成分(例えば、除草剤化合物)、および所望の生成および使用の方法に基き得る。
【0038】
除草剤組成物中に含まれる酸性化剤の特別な量は、界面活性剤および除草剤化合物のような組成物の他の有効成分の量および化学的性質を包含する除草剤適用組成物の特別な組成および化学的性質;何れかの溶媒の量および種類;水が含まれるか否かおよびその量;酸性化剤の種類およびその化学的性質、形態(例えば、液体、固体、濃縮、または希釈)および強度(濃度);および該除草剤組成物の所望のpHおよび該除草剤化合物の関連したpKaのような因子に依存して選択できる。何れかの特別な酸性化剤の好ましい量は、除草剤組成物の効力を改良でき、そして上述したように、該除草剤化合物のpKa以下のpHを有する適用組成物を製造するために十分であることができる。
【0039】
前記除草剤剤組成物は、様々な異なる除草剤組成物および除草剤組成物前駆体または濃縮物から生成し得る。一般に、本発明の除草剤組成物は、何れかの種類の前駆体除草剤組成物から生成できる。除草剤組成物前駆体の制限的でない例は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物またはマイクロエマルジョンおよびそれらの誘導物、および懸濁濃縮物およびその誘導物を包含する。他の例は、水和性粉末、水分散顆粒、他の種類の顆粒、水溶性粉末、乳化濃縮物、油をベースとするフロアブル、濃縮乳液、サスポエマルジョン、乳液、懸濁液、混合物、分散液、これらおよび他の何れかの誘導物を包含し得る。これらまたは他の種類の除草剤組成物、前駆体、または濃縮物の何れかは、除草剤技術および化学技術において既知の方法において、本発明に従う酸性化剤と組み合せて使用できる。本発明に従う除草剤組成物を生成する2つの好ましい方法は、酸性化剤と組み合せた、マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、および懸濁濃縮物からの生成を包含する。しかしながら、除草剤技術における当業者には容易に明らかとなるように、そして上述しまた本詳細な説明の他の部分で述べたように、他の種類の除草剤組成物、除草剤組成物前駆体、および濃縮物は、本発明および本詳細な説明に従う酸性化剤と組み合せたときに有用である。
【0040】
本発明の除草剤組成物を生成する1つの方法は、マイクロエマルジョンまたはマイクロエマルジョン形成性濃縮物からである。“除草剤マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、および方法”の名称で、本願と同日付けで提出された、本出願人の係属中の米国特許出願参照。
【0041】
用語“マイクロエマルジョン”は、油相および水を含有し、光がマイクロエマルジョン溶液を通過し、そして該マイクロエマルジョンは外見上不透明または透明であり得るように該油相が微細に分散している溶液を意味する。マイクロエマルジョンは既知の種類の組成物であり、そしてときどき、内部核中に可溶化された水を持つ逆ミセル(疎水性の末端が外部の油相に向き、そして親水性の頭部が内部核にある)を含有するミセル溶液、または界面フィルムにより囲まれる小水滴を含有する乳液の何れかであると考慮される。例えば、Surfactants and Interfacial Phenomena、ミルトンJ.ローゼン、239&240、ジョン・ウィリー&サンズ(1978年)参照。マイクロエマルジョン形成性濃縮物または“MFC”は、界面活性剤中に、所望により水中に溶解された(酸形態にある)除草剤化合物を含み、添加された有機溶媒を所望により含むことができるが、好ましくは含まず、そして水で希釈されて、マイクロエマルジョンを形成できる。MFCは典型的に、半透明、不透明であることができ、またはさらに透明な溶液でもあることができる。
【0042】
前記酸形態にある除草剤化合物は、界面活性剤(および、所望による水および有機酸)中に溶解させて、界面活性剤および溶解された酸形態にある除草剤化合物を含有するMFCを形成できる。
【0043】
非常に広範囲の様々な界面活性剤が既知および市販で入手可能であり、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤のような異なる分類を包含する。該界面活性剤は、その酸形態にある除草化合物を溶解するために有用な何れかの界面活性剤または2つ以上の界面活性剤の組み合せであることができる。幾つかの好ましい界面活性剤の例は、カチオン性、非イオン性、およびアニオン性の界面活性剤を包含する。これらの中で、幾つかのさらにより特定の種類の好ましい界面活性剤は、非イオン性の線状または分岐したアルコールエトキシレート界面活性剤、アニオン性リン酸エステル界面活性剤(ときどき“ホスフェートエステル”界面活性剤として言及される)、およびカチオン性エトキシ化牛脂アミン界面活性剤を包含する。界面活性剤の例およびその中間体の種類および一般分類は以下の通りである:
【0044】
【表2】
【0045】
アニオン性界面活性剤は、水溶液中にあるとき、分子の親油性部分の活性部分が陰イオン(即ち、アニオン)を形成する界面活性分子である。例示的なアニオン性界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤(ときどき“ホスフェートエステル”界面活性剤として言及される)、ナトリウムアルキルナフタレンスルホネート界面活性剤、およびエトキシ化トリスチリルフェノールホスフェート塩を含む。
【0046】
例示的なナトリウムアルキルナフタレンスルホネート界面活性剤は、ナトリウムブチルナフタレンスルホネート、ナトリウムジ−n−ブチルナフタレンスルホネート、ナトリウムジイソプロピルナフタレンスルホネート、ナトリウムジメチルナフタレンスルホネート、およびそれらの混合物を包含する。ナトリウムブチルナフタレンスルホネートは、例えば、商品名“モルウェットB”の下でコネティカット、グリーンウィッチのヴィトコ/クロンプトン社から市販で入手可能である。ナトリウムジ−n−ブチルナフタレンスルホネートは、例えば、商品名“モルウェットDB”の下でコネティカット、グリーンウィッチのヴィトコ/クロンプトン社から市販で入手可能である。ナトリウムジイソプロピルナフタレンスルホネートは、例えば、商品名“モルウェットIP”の下でコネティカット、グリーンウィッチのヴィトコ/クロンプトン社から市販で入手可能である。ナトリウムジメチルナフタレンスルホネート界面活性剤は、例えば、商品名“セロゲンHR”の下でオハイオ、シンシナティのヘンクル・コーポレーションから市販で入手可能である。
【0047】
例示的なエトキシ化トリスチリルフェノールホスフェートカリウム塩界面活性剤は、例えば、商品名“ソプロフォールFLK”の下でニュージャージー、クランバリーのローディア社から市販で入手可能である。
【0048】
非イオン性界面活性剤は、イオン性の極性の末端基は含有しないが、親水性部分および親油性部分を含有する界面活性分子である。例示的な非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはアルケニルエーテル界面活性剤を包含する。本明細書に記載されるような懸濁濃縮物を生成するために使用される非イオン界面活性剤は、長鎖または短鎖のアルコールエトキシレート界面活性剤を含み得る。該アルコールエトキシレート界面活性剤は分岐または線状であり得る。
【0049】
有用な非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤の例は、一般式:
【化5】
[式中、Rは、“長”または“短”鎖および“分岐”または“線状”のアルキル基を表し得る。]を有するアルコールエトキシレートを包含する。Rは好ましくは、約3ないし23個またはより少ない炭素原子を有することができることを意味する“短鎖”の分岐または線状アルコールを表すことができる。オキシアルキレン基に関して、xは好ましくは、約2ないし5、好ましくは約2ないし4の範囲内(例えば、ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンについて、それぞれ2または3)を表すことができ、そしてyは好ましくは、5ないし25の範囲内であることができる。
【0050】
有用な短鎖非イオン性ポリオキシアルキレンの例は、一般式
【化6】
[式中、CH3(C2H4)mは、約3ないし23個またはより少ない炭素原子を有する短鎖の線状アルキル基を表し(即ち、mは約1ないし11個の炭素原子の範囲内であることができ)、そしてnは、約5ないし25の範囲内である。]を有する線状アルコールポリオキシエチレンを包含する。
【0051】
他の例は、一般式:
【化7】
[式中、CH3(C2H4)mは、約3ないし23個またはより少ない炭素原子を有する短鎖線状アルキル基を表し(即ち、mは約1ないし11個の炭素原子の範囲内であることができ)、そしてnは好ましくは、約5ないし25の範囲内である。]を有する短鎖非イオン性ポリオキシプロピレンである。
【0052】
例示的な短鎖線状アルコールエトキシレート界面活性剤は、例えば、テキサス、オースチンのハンツマン社からの“スルホニックL12−6”、テキサス、オースチンのハンツマン社からの“スルホニックL24−7”、イリノイ、シカゴのステパン・カンパニーからの“タージトール15−S−7”、“タージトール24−L−60”、“アルホニック1012−60”、“アルホニック1414−60”、“バイオソフトET630”、および“ゲノパル24−L−60”の商品名の下で市販で入手可能である。
【0053】
他の例示的な界面活性剤は、ポリエチレンクリコール、脂肪酸エトキシレート、リン酸塩エステル、オクチルフェノールエトキシレート、およびノニルフェノールエトキシレートを包含する。
【0054】
有用なポリエチレングリコール界面活性剤は、例えば、商品名“アデカPEG”の下で日本、東京の旭電化工業社から市販で入手可能である。
【0055】
有用な脂肪酸エトキシレート界面活性剤は、例えば、商品名“ニネックスMT−610”、“ニネックスMT−615”、および“ニネックスMT−630”の下でイリノイ、ノースフィールドのステパン社から市販で入手可能である。
【0056】
有用なホスフェートエステル界面活性剤は、例えば、商品名“ステップファック8180”、“ステップファック8181”、および“ステップファック8182”の下でステパン社から市販で入手可能である。
【0057】
有用なオクチルフェノールエトキシレート界面活性剤は、例えば、商品名“マコンOP−9”の下でイリノイ、ノースフィールドのステパン社から市販で入手可能である。
【0058】
有用なノニルフェノールエトキシレート界面活性剤は、例えば、商品名“マコン4”、“マコン6”、“マコン8”、“マコン10”、“マコン12”、および“マコン14”の下でイリノイ、ノースフィールドのステパン社から市販で入手可能である。
【0059】
カチオン性界面活性剤は、水溶液中にあるとき、分子の親油性部分の活性部分が陽イオン(即ち、カチオン)を形成する界面活性分子である。1つの態様において、例示的なカチオン性界面活性剤はエトキシ化牛脂アミンを包含する。
【0060】
一般に言うと、MFC中の界面活性剤および除草剤化合物の量は、界面活性剤中に溶解されている除草剤化合物の量に基づいて、有用な除草剤組成物または有用な除草剤組成物前駆体を製造するために十分な量を意味する何れかの有用量であることができる。ある量の有機溶媒または水もまたMFCを製造するために使用し得るが、少量の有機溶媒のみをMFCに添加することが好ましく、またより好ましくは有機溶媒を添加しない。除草剤と界面活性剤との有用な相対量は、異なる除草剤化合物および異なる界面活性剤、並びに所望による有機溶媒または水の存在について変化する。例示的なMFCは、約10ないし約40重量部、例えば約20ないし約35重量部の酸形態にある除草剤化合物と、約60ないし約90重量部、例えば、約65ないし約80重量部の界面活性剤とを含むことができる。酸形態にある除草剤化合物および界面活性剤の有用量は当然に、好みに応じて、除草剤化合物の溶解性および有機溶媒または水も存在するか否かのような因子に依存して、これら上記範囲外であることができる。
【0061】
MFCは、酸形態にある除草剤化合物を界面活性剤中に溶解するために有用な何れかの方法により生成できる。一般に、該酸形態にある除草剤化合物は典型的に固体として提供できるが、液状油溶性酸除草剤化合物のような他の非固体形態も利用可能かつ有用であり得る。ある量の酸形態にある除草剤化合物は、適した界面活性剤または界面活性剤の組み合せを各々有用量において選択することにより界面活性剤中に溶解できる(2つ以上の界面活性剤の組み合せは本明細書中で集約して“界面活性剤”として言及される。)。界面活性剤中の除草剤化合物の溶解を容易にするために、所望により熱が使用できる。例えば、除草剤化合物と界面活性剤との混合物(所望により有機溶媒を伴う)は、界面活性剤中への該除草剤化合物の溶解を容易にするために、例えば約100Fないし約200F、好ましくは約130ないし約150Fの範囲内の温度で加熱し得る。有機溶媒の使用を避けることが好ましいことができるけれども、有機溶媒または水もまた、溶解を容易にするために該混合物に添加し得る。撹拌または他の技術が溶解を促進するために使用し得る。
【0062】
消泡剤のような他の有効成分が、所要により、良く理解されている量および技術を使用して、MFCまたはマイクロエマルジョン中に含め得る。酸性化剤をMFCまたはマイクロエマルジョンに直接添加する場合、該酸性化剤は、何れかの段階において、例えば、酸性化剤およびMFCまたはマイクロエマルジョンとの単純な組み合せおよび混合により添加できる。
【0063】
前記MFCは、水で希釈してマイクロエマルジョンを製造できる。マイクロエマルジョンを生成するために使用するMFCと水との相対量は、有用なマイクロエマルジョンを製造する何れかの量であることができ、またMFCの組成(例えば、除草剤化合物の種類および濃度)、意図される適用(防除される植物または保護される作物を包含する)、適用の様式(例えば、耕地または大気噴霧、または手持ち噴霧アプリケーターからの適用、または他の技術)のような因子に依存できる。
【0064】
以下の範囲外の量もまた有用であり、そして正確な比率は使用される除草剤化合物の種類に大きく依存できるけれども、例示的なMFCは、約0.05ないし約7容量部のMFCと、約93ないし約99.95容量部の水(例えば、2mLのMFCに対して98mLの水、1クォートのMFCに対して12ガロンの水、12オンスのMFCに対して20ガロンの水、0.065部のMFCに対して99.935部の水、または各々の等量または異なる量)を混合することにより、水と組み合させてマイクロエマルジョンを形成できる。MFCの水に対する実際の量は、除草剤化合物、作物または雑草の種類、アプリケーターにより選択された噴霧体積の量、適用組成物の所望の強度、他の有効成分が添加されているか否か等に依存して変化できる。本組成物は、所望によりさらに所望量の酸性化剤または1種以上の他の除草剤化合物または組成物のような他の有効成分を包含する除草剤適用組成物として適用し得る。
【0065】
本発明の除草剤組成物を生成する他の方法は、懸濁濃縮物、特にグリホサート酸、即ち、酸形態にあるグリホサート(N−(ホスホノメチル)グリシン)を含む懸濁濃縮組成物、または酸形態にあるイミダゾリノン化合物を含有する懸濁濃縮物からである。
【0066】
前記グリホサート有効除草化合物(N−(ホスホノメチル)グリシン)は、0.8のpKa1(第1リン酸)、2.3または2.6のpKa2(カルボキシレート)、6.0のpKa3(第2リン酸)、および11.0のpKa4(アミン)で分離される4個の酸性水素原子を含む。本詳細な説明の目的のために、N−(ホスホノメチル)グリシンのグリホサート酸形態のpKaを議論するとき、pKaがグリホサート除草剤化合物の“酸”形態であると一般に考慮されるカルボン酸形態へのおよび該カルボン酸形態からの該グリホサート化合物の転換に関するpKaであるので、該pKa2を特に意味する。例えば、バーチャル・ミュージアム・オブ・ミネラルズ・アンド・モレキュールズの1部であり、オリジナルが1999年12月25日に公表され、そして2000年12月31日に最終変更されたhttp://www.soils.wisc.edu/virtual#museum/glyphosate/glyphosate#tx.html参照。
【0067】
グリホサート酸は、一般に、顆粒、固体、粉末形態の形態において、または湿ったケーキとして、例えばダウ・ケミカル・コーポレイションから商品名グリホサートWCの下で市販で入手可能である。これらの材料は、約5ないし約18ミクロンの範囲内の平均寸法(直径)を有する固体のグリホサート酸粒子の形態で販売されている。
【0068】
グリホサート酸は、例えば、“グリホサート酸と共に懸濁濃縮物を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、本願と同日付けで提出され、そして米国出願番号 を有する本譲受人の係属中の米国特許出願に記載されるような懸濁濃縮物中に配合できる。本明細書中で使用されるとき、用語“懸濁濃縮物”は、“水性フロアブル”または“水をベースとするフロアブル”組成物としてもときどき言及される組成物を意味し、該組成物は除草剤技術において既知であり、そして水中に懸濁した(好ましくは濃縮懸濁した)一般に不溶性の固体有効除草剤化合物の粒子を含むか、または該粒子からなる。該懸濁濃縮物は、グリホサート酸の粒子と共に、水中で慣用の分散剤、界面活性剤(水和剤)、および他の所望の有効成分により該粒子を水中で懸濁、また好ましくは分散することにより製造できる。該グリホサート酸は、該グリホサート酸粒子が水中で上記したように懸濁することを可能にする寸法、形状等のような物理的性質を示す粒子の形態にあるべきである。粒度範囲は、懸濁濃縮物を生成するために使用する他の有効成分およびそれらのそれぞれの量のような因子に依存して変化できるが、例示的な粒子は、寸法において、約10ミクロン以下の範囲、例えば約4または5ないし約7または8ミクロンの範囲内の寸法にあり得る。
【0069】
前記懸濁濃縮物は、本明細書に記載される1種以上の他の有効成分(例えば、界面活性剤および/または分散剤)と組み合せてグリホサート酸粒子の懸濁また好ましくは分散を可能にする量のような有用量において水を含む。懸濁濃縮物中の水の例示的な量は、例えば、懸濁濃縮物の全重量に基いて約20ないし約60重量パーセントの範囲内、例えば懸濁濃縮物中の約30ないし約50重量パーセントの水であり得る。
【0070】
水和剤(本願明細書においては“界面活性剤”としても言及される)は、グリホサート酸粒子を懸濁濃縮物中で懸濁することを容易にするために使用できる。カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤等のような異なる分類を包含する非常に広範囲の様々な界面活性剤が既知および市販で入手可能である。本発明によれば、該界面活性剤は、グリホサート酸の粒子を懸濁するために有用な何れかの界面活性剤または界面活性剤の組み合せであることができる。幾つかの好ましい界面活性剤の例は、カチオン性、非イオン性、およびアニオン性界面活性剤を、単独または組み合せ(例えば、カチオン性および非イオン性界面活性剤のブレンド)の何れかにおいて含む。これらのうち、特別な種類の好ましい界面活性剤は、非イオン性線状または分岐したアルコールエトキシレート界面活性剤、アニオン性リン酸エステル界面活性剤(ときどき“ホスフェートエステル”界面活性剤として言及される)、およびカチオン性エトキシ化牛脂アミン界面活性剤を包含する。有用な種類の界面活性剤の例は、ハンツマン社からのスルホニックL12−6のような非イオン性水和剤を包含する。
【0071】
水和剤または分散剤として有用な市販で入手可能な界面活性剤の例は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物に関する上記の界面活性剤の列挙において識別されるものおよび以下のものを包含する:
【表3】
【0072】
界面活性剤(“界面活性剤”は界面活性剤の1つまたは組み合せに関する)の量は、懸濁濃縮物の生成を可能にする何れかの量であることができる。界面活性剤または水和剤の有用量はこの記載の全体に基いて当業者に明らかであり、例示的な量は、懸濁濃縮物の全重量に基いて約20重量パーセント以下の界面活性剤または水和剤であり、そして好ましい量は懸濁濃縮物の全重量に基いて約0.1または1ないし約10または15重量パーセントの範囲内であることができ、約0.5ないし3重量パーセントの範囲が特に好ましい。
【0073】
分散剤はまた、グリホサート酸粒子を含有する懸濁濃縮物の生成を容易にするために有用であることができる。有用な種類の分散剤の例は、ハンツマン社からのタースパース4892のような非イオン性分散剤を包含する。分散剤の量は、懸濁濃縮物の生成を可能にする何れかの量であることができ、そしてそれは例えば凝集を防止することにより懸濁濃縮物を安定化することを助け得る。分散剤の例示的な量は、懸濁濃縮物の全重量に基いて、約10または8重量パーセント以下の分散剤であることができ、好ましい量は、懸濁濃縮物の全重量に基いて約2ないし約6重量パーセントである。
【0074】
他の有効成分または添加剤もまた懸濁濃縮物中に含むことができる。例えば、懸濁濃縮物の凝固点を低下する量、例えば懸濁濃縮物の全重量に基いて約20重量パーセント以下、例えば1ないし約15重量パーセント、または約5ないし約10重量パーセントにおけるプロピレングリコールまたは他の低分子量アルコールまたはポリオールのような凍結防止剤は有用であり得る。
【0075】
増粘剤は、懸濁濃縮物中に、粘度を増加することにより重力安定性を与えるために有用な量において含むことができる。有用な増粘剤は、当業者に既知でありまた理解されているであろう化学化合物およびポリマー性材料を包含し、そして一般に天然および合成スターチ、ガム、および溶液の粘度を増加する他の種類の化学化合物を包含する。増粘剤は化学技術およびポリマー技術において良く知られており、そしてなかんずくポリアクリルアミド、セルロース性樹脂および官能性セルロース樹脂、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド等を包含する。市販で入手可能な例は、ケルザンおよびローダオプルキサンタンガム、アッタゲル50およびアッタフローFL粘土、カルボポル910ポリアクリル酸ポリマー、ケルコゾルナトリウムアルギネート、およびベンタライト精製ベントナイトを包含する。懸濁濃縮物の全重量に基いて約15または10重量パーセント以下の量の増粘剤が一般に有用であり得る。好ましい量は、ガムまたはセルロース樹脂について0.5重量パーセント未満であり得る。
【0076】
懸濁濃縮物中の他の有効成分は消泡剤を包含することができ、典型的な量は1重量パーセント未満、例えば0.5重量パーセント未満である。
【0077】
懸濁濃縮物への他の有用な添加剤は、他の界面活性剤、抗微生物剤、耐蝕剤、および有用であることが理解されている他の有効成分であり同様に理解されている量において用いられる。水和、展開、または浸透の機能を有し、除草剤組成物の効力を改良するために好ましい界面活性剤は、除草剤組成物に、例えばタンク混合有効成分として添加され得る。有機溶媒は所望により懸濁濃縮物中に含まれ得るが、一般に使用されないか必要とされない。
【0078】
懸濁濃縮物の有効成分は、混合、攪拌、および分散、および必要または他の要望により、グリホサート酸粒子の粉砕を包含する既知の方法により組み合されて、懸濁濃縮物を製造できる。混合、粉砕、攪拌、分散、または組み合せの工程の何れも、何れの順序でも行うことができ、例えばグリホサート酸粒子を粉砕し、そして粉砕された粒子を水および他の有効成分に添加するか、または該粒子を水と他の有効成分に添加し、そして続いて湿式粉砕する。
【0079】
懸濁濃縮物を製造する一つの例示的な方法は、比較的大きな粒度(例えば、約10ミクロンより大きい)を一般に有する湿ったケーキまたは乾燥物(顆粒、粉末)酸の形態にあるグリホサート粒子から出発する。その寸法の湿ったケーキまたは乾燥粒子は、液体中に混合または分散できる。これは、例えばグリホサート酸粒子を水および他の有効成分と攪拌または混合で組み合せて、該粒子を該水中に分散させることによってなすことができる。例えば、グリホサート酸粒子を水および1種以上の界面活性剤、分散剤、凍結防止剤、および消泡剤に添加し、そして高速ミキサーを使用して混合してグリホサート酸粒子を分散できる。グリホサート酸、水、および他の有効成分の混合物は、懸濁濃縮物の形態にある水中の粒子の懸濁を可能にする形態にグリホサート酸粒子を処理する方法により、例えば有用な界面活性剤の存在下で該粒子の寸法を減ずることにより、懸濁濃縮物に向けてさらに処理できる。それ故、処理工程はグリホサート酸粒子の寸法を、界面活性剤および/または分散剤のような本明細書中に記載される1種以上の他の有効成分と組み合せて、該粒子が安定な懸濁濃縮組成物に維持される寸法に減ずることが可能である。グリホサート酸粒子の寸法を減じる例示的な方法は、粉砕技術、例えば“湿式粉砕”として言及されるものを使用することによる。粒度を減じる何れの方法も、磨細ミル、ボールミル、サンドミル、または他の湿式粉砕プロセスを使用することにより有用であり得る。
【0080】
粒度の減少後、懸濁されたグリホサート酸粒子を含有する溶液は、増粘剤を該溶液中に混合することにより、さらに増粘剤と組み合せることができる。
【0081】
前記酸形態にある除草剤化合物はまた、例えば、“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、本願と同日付けで提出され、代理人書類番号UAP0008/US/2、および米国出願番号第 を有する本出願人の係属中の米国特許出願に記載されているようなイミダゾリノン酸であることができる。イミダゾリノン化合物、およびその化学誘導体は、既知の種類の有効除草剤化合物である。イミダゾリノンは一般に、酸または塩形態において入手可能である。塩形態は一般に水中に可溶であると考慮され、他方、酸形態は一般に水中に不溶であると考慮される。
【0082】
酸形態にあるイミダゾリノンは、一般に不溶な有効除草剤化合物であると考慮される。これは、例えば、温度およびpHに依存して、イミダゾリノン酸は水または酸性水中に数重量パーセントまでしか溶解できないことを意味し、凡そ100グラムの水溶液が凡そ2、3グラム、例えば凡そ1グラム、または1重量パーセントのイミダゾリノン酸しか溶解できないことを意味する。
【0083】
イミダゾリン酸の例は、イマゼタピル酸、イマザキン酸、イマザピル酸、イマザメタベンズ酸、イマゼピック酸、イマザモックス酸、およびそれらの混合物を包含する。イマゼタピル酸は分子式C15H19N3O4を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“パシュート”の下で市販で入手可能である。イマザキン酸は分子式C17H17N3O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“セプター”および“イメージ”の下で市販で入手可能である。イマザピル酸は分子式C13H15N3O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“アーセナル”、“チョッパー”および“スタルカー”の下で市販で入手可能である。イマザメタベンズ酸は分子式C15H18N2O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“アサート”の下で市販で入手可能である。イマゼピック酸は分子式C14H17N3O3を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“カドレ”および“プラトー”の下で市販で入手可能である。イマザモックス酸は分子式C15H19N3O4を有し、そして一般に粉末化された固体の形態において、商品名“ラプター”および“オデッセイ”の下で市販で入手可能である。
【0084】
本明細書中に記載される例示的なイミダゾリノン酸は一般に、約7以下、特に約5または4以下のpKaを有することができ、イマザメトベンズのpKaは凡そ2.9であり、イマザピルのpKaは凡そ2または3であり、イマザキンのpKaは凡そ3.8であり、そしてイマザタピルのpKaは凡そ3.9である。除草剤化合物についてpKaを決定する方法は、当業者により容易に理解される。
【0085】
イミダゾリノン酸の使用は、塩形態が水中でより溶解性であるため、イミダゾリノン除草剤化合物でしばしばなされているような、酸形態を処理の間または適用の前にイミダゾリノン塩形態に転換することが必要でないので、有利であることができる。その代わり、好ましくは懸濁濃縮物のようなイミダゾリノン酸形態にあるイミダゾリノンを含有する除草剤組成物は製造が単純かつ経済的であることができ、そして該イミダゾリノン除草剤をその酸形態以外に転換する工程をなすこと無しに効率良く散布、生成、および適用できる。加えて、その未荷電状態のために、イミダゾリノン化合物の酸形態は有利に、例えば、硬水による奪活に敏感でないように、硬水により殆どまたは全く影響されないでいることができる。
【0086】
本発明の1つの好ましい態様において、除草剤組成物は、イミダゾリノン酸を含む懸濁濃縮物を包含する。該懸濁濃縮物は、イミダゾリノン酸化合物の粒子を用いて、該粒子を水中に界面活性剤(同様に“水和剤”としても言及される)、分散剤、および他の所望の有効成分の助けを用いて懸濁また好ましくは分散させることにより製造できる。
【0087】
前記イミダゾリノン酸は、該イミダゾリノン酸粒子が懸濁濃縮物、好ましくは水性懸濁濃縮物の形態で懸濁することを可能にするような寸法、形状、表面特徴等のような物理的性質を示す粒子の形態にあるべきである。粒度範囲は、懸濁濃縮物を生成するために使用する他の有効成分、およびそのそれぞれの量のような因子に依存して変化できるが、例示的な粒子は、約10ミクロン以下の範囲、例えば直径において約4ないし約8マイクロメートルまたは直径において約5ないし約7マイクロメートルの範囲内であり得る。
【0088】
そのような本発明の除草剤組成物は、有用量においてイミダゾリノン酸を含むことができる。何れかの特別な組成物中のイミダゾリノン酸の有用量は、正確なイミダゾリノン化合物、意図された適用(防除される植物または保護される作物を包含する)、適用の様式(例えば、耕地または空気中散布または手持ち噴霧アプリケーターからの適用、または他の技術)、除草剤適用組成物の何れかの生成方法、該除草剤組成物に添加される他の有効成分の量および種類等のような因子に依存できる。例えば、本明細書中に記載された1種以上の他の有効成分(例えば、界面活性剤および/または分散剤)との組み合せにおいて、イミダゾリノン酸粒子の懸濁また好ましくは分散を可能にして懸濁濃縮物を与える量。1つの態様において、懸濁濃縮物中のイミダゾリノン酸化合物の有用量は、例えば、懸濁濃縮物の全重量に基いて約20ないし約60重量パーセントのイミダゾリノン酸の範囲内であり得る。他の態様において、懸濁濃縮物中のイミダゾリノン酸化合物の有用量は、例えば、懸濁濃縮物の全重量に基いて約25ないし約45重量パーセントのイミダゾリノンの範囲内であり得る。本発明に従って生成された懸濁濃縮物の例示的な濃度は、1ガロン当たり3ポンドのイミダゾリノン酸および1ガロン当たり4ポンドのイミダゾリノン酸を含むことができる。イミダゾリノン酸の他の濃度もまた有用である。
【0089】
他の有効成分を、グリホサート酸懸濁濃縮物に関して上記したように、イミダゾリノン酸を含有する有用な懸濁濃縮物を生成するために使用し得る。例示的な他の有効成分は、界面活性剤、分散剤、増粘剤、および消泡剤を包含する。同様に、グリホサート酸懸濁濃縮物を生成することにおいて有用であと記載された方法は、イミダゾリノン酸除草剤化合物を含有する懸濁濃縮物を生成することにおいて有用であることができる。そのような有効成分およびイミダゾリノン酸を含む好ましい懸濁濃縮物を生成する方法は、“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、本願と同日付けで提出され、代理人書類番号UAP0008/US/2および米国出願番号第 号を有する本出願人の係属中の米国特許出願に記載されている。
【0090】
上記されたマイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物、または何れかの他の種類の除草剤組成物の何れの形態は、酸性化剤と組み合せ、そして植物成長を調節するために植物に適用でき、適用したときに除草剤は該組成物中で酸化合物の形態において存在する。該酸性化剤は、該除草剤組成物中に、除草剤組成物の生成の間の何れかの都合が良いまたは有用な時点で配合でき、例えば酸性化剤は、マイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、懸濁濃縮物、または酸形態にある除草剤を含有するか、または一旦化合物が酸性化剤の存在下となると酸化合物の形態において存在することとなる除草剤化合物を含有する他の形態の除草剤組成物の濃縮または希釈された形態に添加し得る。
【0091】
一般に、処理、貯蔵、または販売の間に存在する前駆体または除草剤組成物に対して、使用される(即ち、植物に適用される)ときの除草剤組成物は、“除草剤適用組成物”として言及できる。用語“除草剤適用組成物”は、例えば、除草剤組成物の生成、貯蔵、運搬、または販売においてときどき起こり得るようなより高い濃度の除草剤化合物を有する組成物に対して、通常、望ましくない植物成長を調節するために、耕地または植物に適用される濃度の除草剤化合物を有する除草剤組成物に関する。本明細書中に記載される何れかの除草剤組成物、例えばMFC、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物は、酸性化剤を含めた場合、例えば植物に直接適用した場合に、植物成長を調節可能であり得ることが注目される。さらに、効力、費用、利便性、除草剤組成物を適用するために現在使用されている技術、および環境的考慮の理由ために、比較的希釈された形態の除草剤組成物を使用して、1エーカー当りまたは他の適用の単位当りに特定かつ既知量の除草剤化合物を都合良く適用することが典型的である。例として、除草剤適用組成物は、例えば耕地への適用のために特定の濃度の除草剤化合物を有する何れかの除草剤組成物を包含し、そしてMFCを水で希釈することにより直接生成されたマイクロエマルジョン、MFCを水で希釈し、そして1種以上の所望の有効成分を添加することにより生成されたマイクロエマルジョンまたは他の溶液、および懸濁濃縮物または希釈された懸濁濃縮物等を包含し得る。
【0092】
酸性化剤の量および強度は、有効成分の添加の順序および除草剤組成物の生成の様式を決定する際に考慮できる。例えば、該酸性化剤は、MFC、マイクロエマルジョン、懸濁濃縮物、懸濁濃縮物の誘導物等のような除草剤適用組成物の前駆体、または他種類の除草剤配合物に、1度にかつ好ましくは何れの組成物にも何れかの過度の負の効果を与えない方法で添加し得る。除草剤適用組成物を作成する方法の例は、例えば、MFC、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物を酸性化剤および所望により水と噴霧タンク中で組み合せて、好ましくは、有用な濃度の酸形態にある除草剤化合物を有し、また同様に好ましくは該除草剤化合物のpKa以下のpHを有する除草剤適用組成物を製造することを意味するタンク混合を包含する。
【0093】
本発明によれば、例えば該除草剤組成物の効力を改良し、また好ましくは該除草剤組成物のpHを、最も好ましくは前記除草剤化合物のpKa以下であるpHまで減じることができる何れかの量の前記酸性化剤を該除草剤組成物中に含むことができる。酸性化剤の有用量の例は、本詳細な説明において言及された様々な因子を考慮してかなり変化する。93%の液体硫酸、72%のリン酸、85%のポリリン酸、90%の硝酸、99%の氷酢酸等のような比較的高濃度の液体(水性)酸化剤溶液を、除草剤組成物に直接添加できるか、または最初に希釈し、そしてその後pHを約7以下、例えば、約5または6以下、好ましくは該除草剤化合物のpKa以下にする量において添加できる。容量パーセントについて言えば、好ましい量は、該酸性化剤および該除草剤組成物の種類並びにそのpKaに大きく依存する。非常に一般的に言えば、除草剤組成物中の酸性化剤の有用量は、除草剤適用組成物の100体積部当たり、約5または10容量パーセント以下、例えば、約0.01ないし約4体積パーセントまたは体積部の範囲内の酸性化剤であることができる。当然に、これらの範囲外の酸性化剤の量もまた有用であることができ、そして使用される量は選択された特定の酸性化剤の種類および強度(例えば、濃度)、並びに該除草剤組成物の所望のpHに大きく依存する。
【0094】
本発明の除草剤組成物は、特に前記除草剤化合物の適当な選択により、広範囲の様々な異なる形態の草木の即時および長期の、発芽前および発芽後防除のために使用できる。例として、例えばマイクロエマルジョン形成性濃縮物、マイクロエマルジョン、または懸濁濃縮物のような濃縮形態にあり、所望量の酸性化剤を有する除草剤組成物は、植物成長を調節するために直接植物に適用し得る。さらに典型的には、懸濁濃縮物またはマイクロエマルジョン形成性濃縮物のような除草剤濃縮物、またはさらにマイクロエマルジョンさえ、除草剤濃縮製品として販売できる。酸性化剤を含むそのような濃縮物は、例えばタンク混合により水で希釈し、そしてその後適用できる。さもなくば、除草剤濃縮物は酸性化剤を含まない形態において販売および購入できる。この組成物は酸性化剤と組み合せ(例えば、タンク混合により)、所望により希釈し、そしてその後適用できる。酸性化剤を含まない除草剤濃縮組成物は、配給業者または供給者により、または直接消費者により購入されることができ、その誰でも、酸性化剤および所望による水、または他の種類の除草剤または除草剤化合物を添加できる。
【0095】
配給システムの1つの態様において、除草剤濃縮組成物は、農業製品または苗床の売買業者等に販売でき、彼等は水で該濃縮組成物を希釈し、および/または酸性化剤を添加できる。そのような売買業者が、通常、リン酸または硫酸等のような酸性化剤のストックを手元に保持している場合、これは特に都合が良いであろう。売買業者により酸性化剤と組み合された濃縮組成物を末端消費者に販売し、彼等は購入したままの該除草剤組成物を使用するか、または該購入した除草剤組成物を所望によりさらに希釈するか、または該購入した除草剤組成物にさらなる除草剤のような他の有効成分をタンク混合により添加できる。
【0096】
本発明の除草剤組成物は、除草剤組成物の植物への適用により、接触枯死による即時草木防除のために適用できる。除草剤適用組成物は、効力および安全性等の因子に基づいて、有用量の除草剤化合物を含有できる。同様に、植物または耕地に適用される除草剤適用組成物の量も、例えば、所望の効力、薬量、安全性および環境的因子に基づいて、当業者により容易に理解できる。
【0097】
何れかの特定の除草剤適用組成物中の除草剤化合物の特定の量は、既知であり、また上記されたような因子、そして特に特定の除草剤化合物の種類に依存する。有利なことに、本発明のある好ましい除草剤適用組成物、特に該除草剤化合物のpKa以下のpHを有するものは、同じ除草剤化合物を含有するが、該化合物が酸形態にないかまたは該除草剤化合物のpKa以下のpHでない他の除草剤組成物と比較して、より少ない薬量(植物当りまたは1エーカー当りのより少ない量の除草剤化合物)で適用できることを見出した。
【0098】
本発明に従う除草剤化合物、特に上記したpHの除草剤組成物の薬量の例は、1エーカー当り約1/100ポンドまたは1/10ポンドないし約10ポンドの除草剤化合物の範囲であることができ、1エーカー当り約1/100ポンドまたは1/10ポンドないし約6ポンド、例えば、1エーカー当り約0.03ポンドないし0.5ポンドまたは1ポンドの除草剤化合物の範囲内の薬量がときどき好ましい。より抵抗性の植物は、より高い濃度および/またはより高い薬量比率を要し得る。マイクロエマルジョン、MFC、懸濁濃縮物等中の除草剤化合物の濃度に基き有用な薬量を適用するために適した除草剤適用組成物の生成は、当業者に良く理解される。
【0099】
前記除草剤組成物は、耕地適用において、慣用の空気中および耕地噴霧技術を使用して適用できる。該除草剤組成物はまた、何れかの他の有用な技術により、例えば、手持ち噴霧アプリケーターを使用した望ましくない植物成長へのスポット適用等により適用できる。
【0100】
有利なことに、本発明のある除草剤組成物は、比較的非揮発性であるというさらなる利点を示すことが見出された。非揮発性除草剤組成物の利点は、除草剤技術における当業者には自明である。非揮発性除草剤組成物は、大気を通して、放出されない、または低い程度にしか放出されず所望の宿物成長に偶然に接触しない利点を有する。実際上、この有利な特性は、本発明の除草剤組成物を望ましくない植物成長により大きい強度で、または望ましい地上の植物成長に非常に近接して適用することを可能にする。
【0101】
前記除草剤組成物は、低木、密集した低木、つる植物、および他の雑草等のような耕地で普通見出されるものを包含する広範囲の様々な草木の即時および長期防除のために使用できる。
【0102】
有効除草剤化合物の種類に顕著に依存して、本発明の方法により防除できる草木の例は、カラシ(ブラシカ・ニグラ)、ナガバギシギシ(ルメックス・クリスプス)、ノボロギク(セネシオ・ブルガリス)、パイナップル草(マトリカリア・マトリカリオイデス)、沼ミゾソバ(ケルプ)(ポリゴヌム・コシネウム)、トゲチシャ(ラクツカ・スカリオラ)、ランスリーブドグランドチェリー(サイサリス・ランセイフォリア)、ノゲシ(サンチュス・オレラセウス)、ホソエガラシ(シシムブリウム・イリオ)、コモンフィドレネック(アムシンキア・インターメディア)、ケイヌホウズキ(ソラヌム・サラコイデス)、ナズナ(カプセラ・バーサ−パストリス)、ヒマワリ(ヘリアンタス・アヌス)、ミチヤナギ(ポリゴヌム・アビキュラー)、アオビユ(アマランタス・ハイブリダス)、マレステール(コニーザ・カナデンシス)、ホトケノザ(ラミウム・アムプレキシカール)、オナモミ(キサンチウム・ストルマリウム)、チーズウッド(マルバ・パルビフロラ)、アカザ(チェノポジウム・アルバム)、ハマビシ(トリビュラス・テレストリス)、スベリヒユ(ポートウラカ・オレラセア)、コニシキソウ(エウフォルビア・スピナ)、マイハギ(ヘテロセカ・グランディフローラ)、クルマバザタロソウ(モルゴ・バーチシラタ)、イガヤグルマギク(センタウレア・ソルスチチアリス)、オオアザミ(シリブム・マリアヌム)、カミツレモドキ(アンセミス・コツラ)、カラフトイラクサ(ウルチカ・ウレンス)、ファテン(アトリプレックス・パツラ)、ハコベ(ステラリア・メディア)、ベニハコベ(アナガリス・アーベンシス)、アオゲイトウ(アマランタス・レトロフレクス)、マイナースレタス(モンチア・ペルフォリアータ)、ターキームレイン(エレモカープス・セチゲル)、ネットルリーフグースフット(ケノポジウム・ムラーレ)、イヌヒメシロビユ(アマランタス・ブリトイデス)、シルバーリーフナイトシェイド(ソラヌム・エラエアグニフォリウム)、アコウグンバイ(カーダリア・ドラバ)、ラージシードドッダー(カスクタ・インデコラ)、ウマゴヤシ(メディカゴ・ポリモルファ)、ホースパースレーン(トリアンテマ・ポートウラカストルム)、セイヨウヒルガオ(イコンボルブルス・アーベンシス)、ロシアンクナップウィード(センタウレア・レペンス)、アレチノギク(コニーザ・ボナリエンシス)、セイヨウダイコン(ラファヌス・サチバス)、ヒメシロビユ(アマランタス・アルバス)、ステファノメリア(ステファノメリア・エクシグア)、ワイルドターニップ(ブラシカ・カムペストリス)、バッファローゴード(ククービタ・ホエチジシマ)、ビロウドモウズイカ(バーバスカム・サプサス)、タンポポ(タラキサカム・オフィシナル)、スパニッシュチストレ(キサンチウム・スピノサム)、チコリ(チコリウム・インチバス)、スィートアニス(ホエニクルム・ブルガレ)、1年生イエロースィートクローバー(メリロータス・インディカ)、ドクニンジン(コニウム・マクラタム)、ブロードリーフフィラリー(エロジウム・ボトリス)、ホワイトステムフィラリー(エロジウム・モスカタム)、レッドステムフィラリー(エロジウム・シクタリウム)、アイビーリーフアサガオ(イポメア・ヘデラセア)、ショートポッドマスタード(ブラシカ・ゲニクラタ)、へラオオバコ(プランタゴ・ラセノラタ)、オランダミミナグサ(セラスチウム・ビスコスム)、ヒマラヤブラックベリー(ルブス・プロセルス)、ムシタサ(ベロニカ・ペレグリナ)、ケアリタソウ(ケノポジウム・アンブロシオイデス)、ニワフジ(ロータス・パーシアヌス)、オーストラリアンブラスボタンズ(コツラ・オーストラリス)、セイタカアワダチソウ(ソリダゴ・カリフォルニカ)、シトロン(シトルラス・ラナタス)、カキネガラシ(シシムブリウム・オリエンテール)、イヌホオズキ(ソラヌム・ノディフロルム)、チャイニーズトルナップル(ダツラ・フェロックス)、ブリストリルオックスタン(ピクリス・エチオイデス)、アザミ(サーシウム・ブルガレ)、オニノゲシ(サンチュス・アスパー)、ゴウシュウアリタソウ(ケノポジウム・プミリオ)、アカザ(ケノポジウム・ボトリス)、ライトグランドチェリー(サイサリス・アクチフォリア)、トマチログランドチェリー(サイサリス・フィラデルフィカ)、プレティースパージ(エウフォルビア・ペプルス)、ニガウリ(ククミス・ミリオカーパス)、ロベリアソウ(ニコチアナ・ビゲロビー)、マルバアサガオ(イポモエア・パープレア)、ウォータープランテーン(アリスマ・トリビアレ)、サナエタデ(ポリゴヌム・ラパチフォリウム)、マーチャーソウチストル(ソンチュス・アスパー)、ショクヨウガヤツリ(サイペルス・エスクレンタス)、ハマスゲ(サイペルス・ローツンダス)、ルピン(ルピナス・ホルモサス)、および1年生ホソムギ、スズメノカタビラ、タイヌビエ、イヌビエ、ギョウギシバ、ウシノケグサ、シチトウイ、セイバンモロコシ等のイネ科の植物を含む。
【0103】
除草剤組成物の有効成分、例えば、1種以上の除草剤化合物、界面活性剤、酸性化剤等は、所望の防除の種類(即ち、発芽前または発芽後)および防除される草木の種類の観点において、該除草剤化合物の既知の属性に従って選択できる。
【0104】
上述したように、他の除草剤または除草剤組成物を本発明の除草剤組成物に所望により添加し、特定の種々の植物に対する広範囲の保護を与えることができる。1つの例として、グリホサート酸(N−ホスホノメチルグリシン酸)は、本発明の除草剤組成物中で他の除草剤化合物との組み合わせにおいて有用であることができる。グリホサート酸は、除草剤組成物中に何れかの有用量、特に前記除草剤適用組成物中で該除草剤組成物の他の除草剤化合物に補足的な保護を与えるグリホサートの量で含まれることができる。イミダゾリノン酸除草剤化合物もまた、他の有効除草剤化合物と組み合せて使用できる。“グリホサート酸を有する除草剤化合物を含む懸濁濃縮物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、代理人書類番号UAP0007/US/2を有し、本願と同日付けで提出され、そして米国出願番号第 号を有する本出願人の係属中の特許出願、および“イミダゾリノン酸を含む除草剤組成物、その生成方法、およびその使用方法”の名称で、代理人書類番号UAP0008/US/2、米国出願番号第 号を有し、本願と同日付けで提出された本出願人の係属中の特許出願参照。同様に、そのような除草剤組成物のpHも、好ましくは、グリホサートまたはイミダゾリノンが酸形態において存在し、好ましくは効力を改良しかつ沈殿を避けるように、グリホサート酸またはイミダゾリノン酸のpH以下、適当には、例えば約2.6以下であることができる。
【0105】
実施例
以下に、マイクロエマルジョンを形成するために希釈される界面活性剤中の酸除草剤の特定のマイクロエマルジョン形成性濃縮物を説明する(全ての量は重量パーセントにおける)。
【0106】
【表4】
【0107】
【表5】
【0108】
【表6】
【0109】
マイクロエマルジョンを以下のように形成した:
ジカンバを界面活性剤に添加し、そして加熱と共に溶解するまで混合することにより、マイクロエマルジョン形成性濃縮物を形成した。その後、エンゲームおよび消泡剤を混合し、そしてジカンバ/界面活性剤MFCに添加してマイクロエマルジョンを形成した:
【表7】
【0110】
除草剤酸(グリホサート酸と2,4−D酸との組み合せ)、界面活性剤、および酸性化剤を含有する組成物を使用する方法において、グリホサート酸を界面活性剤および成分中に溶解して硫酸/尿素付加物を製造し、そしてその後、2,4−Dを界面活性剤中に可溶化するためにその混合物を使用する。
【表8】
【0111】
試料は透明であった。容器Bの溶液はマイクロエマルジョンであった。撹拌しつつ容器Aの溶液を容器Bの溶液に添加すると、透明なMFC製品が形成し、そして、2部のMFC製品に対して98部の水で希釈すると、不透明なマイクロエマルジョンが形成した。
【0112】
1ガロン当たり3lbのグリホサート酸を含む懸濁濃縮物を、上記したように、以下の有効成分で生成できた:
【表9】
【0113】
他の例示的な懸濁濃縮配合物は、以下のように、より大量の界面活性剤(例えば、8%)を含むことができ、また1ガロン当たり4ポンドのグリホサート酸濃度を有することができる:
【表10】
【0114】
実施例1〜5
材料および方法:
懸濁濃縮物からの配合物を包含する様々な異なる種類の除草剤配合物の効力を評価するため、および助剤として噴霧溶液に酸を添加することの効果を評価するために5つの実験を行った(表1〜5参照)。該実験における各処理は3回繰返した。未処理対照も各実験は含んだ。
【0115】
実験1は、温室中で、2,4−D酸(2,4−ジクロロフェノキシ酢酸)配合物(PCC−1133)、またはグリホサート(N−(ホスホノメチル)グリシン)酸配合物(グリホサート酸を含有するPCC−1168懸濁濃縮物)を使用するときに、4種の酸の有用な酸濃度を識別するためにデザインした。これらの処理を、標準2,4−Dおよびグリホサート配合物(ラウンドアップウルトラ、セイバー、サルボ)、および未処理対照と比較した。
【0116】
実験2は、グリホサートの5種の配合物:ロデオ、ラウンドアップ、ラウンドアップウルトラ、エンゲーム、およびPCC−1168に、4種の異なるグリホサート比率で4種の異なる酸助剤を添加することの効果を決定した。(実験2についてのコキアはよく発芽しなかった。)
【0117】
実験3は、酸補助剤をPCC−1133に添加することの効果を考察し、その結果をそしてサルボ、セイバー、およびPCC−1133と比較した。実験4は、2,4−D酸配合物、PCC−1133、および酸配合物単独の効力への、様々な酸助剤:硫酸、塩酸、硝酸、氷酢酸、リン酸、過塩素酸、過塩素酸、およびポリリン酸の効果を決定し、2,4−Dのエステルおよびアミン配合物と比較した。
【0118】
実験4は、2,4−D酸配合物、PCC−1133の効力への、様々な酸助剤:硫酸、塩酸、硝酸、氷酢酸、リン酸、過塩素酸、過塩素酸、およびポリリン酸の効果を決定した。
【0119】
実験5は、グリホサート酸配合物、PCC−1168の効力への同じ酸助剤の効果を決定し、他のグリホセセート配合物、ロデオと比較した。
【表11】
【0120】
PCC−1133マイクロエマルジョンを、界面活性剤を混合容器に添加し、そして130F〜150Fまで昇温することにより生成した。消泡剤および酸を添加し、そして2,4−D酸が界面活性剤中に溶解されて透明になるまで混合してMFCを製造した。マイクロエマルジョンを、該MFCから、攪拌しながら該MFC2mLと98mLの水とを組み合せることにより形成した。
【0121】
手順
各々の実験を行うために、6cmの深さで26cm2の温室平箱をメトロミックス200鉢植え土(実験1および2)またはメトロミックス350鉢植え土(実験3、4、および5)で充填した。該土は該平箱に充填する前に予め湿らせた。6つの溝を、慣用にデザインしたフォームを使用して各平箱中の土に押し当て形成した。トウモロコシ、栽培用燕麦、小麦、ピントマメ、綿、およびヒマワリを各平箱中に植えた。綿の種子は、発芽を改善するために、植える前に3日間水に浸した。しかしながら、発芽は依然として容認できず、そして実験2ないし5においてはコキアで代用した。1つの種類を各平箱中で6列の各々に植えた。5つの種子を、トウモロコシ、マメ、および綿、およびヒマワリの各列に植えた。6つの種子を燕麦および小麦の各列に植えた。
【0122】
コキアは列に沿って手で均一に播いた。各平箱を土2cmで覆い、そして前記温室中に置いた。温室条件は、28/20℃日中/夜間温度および16/8時間日夜期間であった。光は、400Wナトリウムハライド光で与えた。
【0123】
前記植物を温室中で2週間発芽および成長させ、そしてその後処理した。処理剤は連続希釈を使用して混合した。実験1において、酸の百分率は各希釈において半分に減少した。実験2ないし5において、各希釈は除草剤比率を半分に減少させた。酸のうち1種またはLI−136を有する剤処理がPCC−1174(以下参照)を有する処理剤と同じ酸の量を有するように、酸濃縮物を計算して混合した。従って、4%硫酸をデザインした処理剤は、4%PCC−1174を有する処理剤と同じ酸の量を有した。
【0124】
実験1、4および5における混合後、各処理の噴霧溶液のpHを、VWRサイエンティフィックモデル8005pHメーターを使用して測定した。pHを測定して、使用した酸、または添加した酸の量が使用した酸除草剤のpKa以下までpHを下げるために十分であるか否かを決定した。PCC−1133中の2,4−D酸のpKaは2.87である。PCC−1168中のグリホサート酸のpKaは約2.5または2.6である。
【0125】
処理の時点で、作物は以下の段階であった:トウモロコシ−2ないし3lf、燕麦−2ないし3lf、綿−子葉、コキア−7lf、マメ−第1の3葉、およびヒマワリ−2ないし4lf。8001Eノズルを備え、そして作物天蓋の高さで140Lha-1を配送するように検定された温室トラック噴霧器を使用して、植物を処理した。各処理は3つの植物の平箱に同時に適用し、各々を1回繰返した。処理後、該植物を作業室に放置して乾燥し、そしてその後温室に移した。各処理における植物を損傷について処理1日後、1週間後、および2週間後に視覚により評価した。
【0126】
【表12】
【0127】
【表13】
【0128】
以下は、実験2〜5の様々な除草剤組成物の効力を表すデータである。該除草剤処理により引き起こされた損傷は視覚により等級付けした。植物を観察し、そして未処理対照と比較した。各反復における各種類の全ての植物に1つの等級を与えた。等級0=損傷なし−−植物は未処理のものと同じく見える。等級100=枯死−−通常、多くが壊死し、褐色化し、そして種子を生産する可能性が無い。
【0129】
サルボ(登録商標)は、2,4−Dの2−エチル−ヘキシルエステルとして5lbの2,4−D酸当量/ガロンを含有するプラット・ケミカル・カンパニーの市販で入手可能な製品である。
【0130】
セイバー(登録商標)は、ジメチルアミン塩(2,4−ジクロロフェノキシジメチルアミン塩)として配合された2,4Dであり、ジメチルアミン塩として3.8lbの2,4−D酸当量/ガロンを含有するプラット・ケミカル・カンパニー社の市販で入手可能な製品である。
【0131】
ロデオは、モンサント社から市販で入手可能なIPA、グリホサート、および水からなる水をベースとした可溶性液体配合物であり、そしてラベルの仕様書に従って使用した。
【0132】
ロデオウルトラは、モンサント社から市販で入手可能なグリホサート塩除草剤組成物であり、そしてラベルの仕様書に従って使用した。
【0133】
エンゲームは、エンテック社から市販で入手可能なグリホサート酸、尿素、硫酸、および水からなる水をベースとする可溶性液体配合物であり、ラベルの仕様書に従って使用した。
【0134】
ラウンドアップおよびラウンドアップウルトラは市販で入手可能なIPAグリホサート塩および界面活性剤の除草剤組成物である。
【表14】
IL−136=LI−136は、水中の50重量%の21−0−0尿素液と50重量%の72%リン酸のブレンドである。語句“21−0−0尿素液”は、21容量%の尿素(窒素原子)、0容量%のホスフェート(リン原子)、および0容量%のカリ(カリウム原子)を含有する液体を意味する。
【0135】
これら酸の各々はそのままの形態で使用し、データ表に示したように、PCC−1133またはPCC−1168と組み合せて、除草剤組成物のpHが特に除草剤化合物のpKa以下となるように、酸溶液の2容量%または4容量%含有する溶液を形成した。
【0136】
適用される除草剤組成物の有効成分を、以下の実験2〜5についてのデータ表に列挙し、そして水で希釈し、そして除草剤有効成分および酸性化剤について示した比率で使用した。
【0137】
【表15】
【0138】
【表16】
【0139】
【表17】
【0140】
【表18】
【0141】
【表19】
【0142】
【表20】
【0143】
【表21】
【0144】
【表22】
【0145】
【表23】
【0146】
【表24】
【0147】
【表25】
【0148】
【表26】
【0149】
【表27】
【0150】
【表28】
【0151】
【表29】
【0152】
【表30】
【0153】
実施例6〜8
本発明に従うある例示的な懸濁濃縮除草剤組成物の例は1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸を含有でき、そして実施例6〜8に記載のものを含む有効成分から生成できる。実施例6〜8において、“AI”は“有効成分”を意味する。
【0154】
実施例6
実施例6は、1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸(イマゼタピル酸)、アニオン性界面活性剤、アニオン性分散剤、増粘剤、および抗微生物剤を含む例示的な懸濁濃縮物である。
【表31】
【0155】
実施例7
実施例7は、1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸(イマゼタピル酸)、酸性化剤、アニオン性界面活性剤、アニオン性分散剤、および増粘剤を含む例示的な懸濁濃縮物である。
【表32】
【0156】
実施例8
実施例8は、1ガロン当たり4lbのイミダゾリノン酸(イマゼタピル酸)、非イオン性界面活性剤、非イオン性分散剤、増粘剤、および抗微生物剤を含む例示的な懸濁濃縮物である。
【表33】
【0157】
実施例9〜10
以下の実施例は、植物成長を調節するために例示的なイミダゾリノン酸有効除草剤化合物を含有する本発明の例示的な懸濁濃縮物を使用する方法を説明する。PCC−1190およびPCC−1189は、1ガロン当たり3ポンドのイミダゾリノン酸有効除草剤化合物を有する懸濁濃縮物の例である。
【0158】
材料および方法:
実施例9〜10は、懸濁濃縮物からの配合物を包含する様々な異なる種類の除草剤配合物の効力を評価し、そして噴霧溶液に酸性化剤として酸を添加することの効果を評価するために行った実験を表す。該実験における各処理は3回反復した。未処理対照を同様に該実験に包含した。
実施例9〜10は、4種の異なる酸性化剤(即ち、PCC−1174、LI−136、硫酸、およびリン酸)をイミダゾリノン酸の配合物(PCC−1190およびPCC−1189)に添加することの効果、および各配合物を6種の異なる比率(データ表参照)で適用することの効果を決定するためにデザインした。これらの処理を、酸性化剤の添加しないPCC−1190およびPCC−1189、標準のイミダゾリノン酸配合物(パシュートおよびセプター)、および未処理対照と比較した。
【0159】
【表34】
【表35】
【0160】
パシュート(登録商標)は、有効成分イマゼタピル酸を含有する市販で入手可能な製品である。パシュート(登録商標)は、2SLとして配合される(“2SL”は“1ガロン当たり2ポンドの可溶性液体”を意味する。)。セプター(登録商標)は、有効成分イマザキン酸を含有する市販で入手可能な製品である。
【表36】
【0161】
手順
前記実験のために、6cmの深さで26cmの温室平箱をメトロミックス350鉢植え土で充填した。該土は該平箱に充填する前に予め湿らせた。6つの溝を、慣用にデザインしたフォームを使用して各平箱中の土に押し当て形成した。トウモロコシ、栽培用燕麦、ベルベットリーフ(実施例10においては使用せず)、小麦、ピントマメ、およびヒマワリを各平箱中に植えた。1つの種類を各平箱中で6列の各々に植えた。5つの種子を、トウモロコシ、ピントマメ、およびヒマワリの各列に植えた。6つの種子を栽培用燕麦および小麦の各列に植えた。ベルベットリーフの種子は大変小さいため、該種子を各列に播き、そしてその種子の数は数えなかった。各平箱をメトロミックス350鉢植え土2cmで覆い、そして該温室中に置いた。温室条件は、28/20℃日中/夜間温度および16/8時間日夜期間であった。光は、400Wナトリウムハライド光で与えた。該植物を温室中で2週間発芽および成長させ、そしてその後処理した。処理剤は連続希釈を使用して混合した。各希釈は除草剤比率を半分に減少した。全ての酸性化剤(例えば、PCC−1174、LI−136、硫酸、およびリン酸)は、0.9%の酸濃度を与えるように計算および混合した。
【0162】
混合後、各処理の噴霧溶液のpHを、VWRサイエンティフィックモデル8005pHメーターで測定した。pHを測定して、使用した酸、または添加した酸の量が使用した酸除草剤のpKa以下までpHを下げるために十分であるか否かを決定した。
【0163】
処理の時点で、作物は以下の段階であった:トウモロコシ−2ないし3lf、栽培用燕麦−2ないし3lf、ベルベットリーフ−2lf(実施例10においては使用せず)、ピントマメ−2〜3lf、小麦−4ないし5lf、およびヒマワリ−2lf。8001Eノズルを備え、そして作物天蓋の高さで140Lha-1を配送するように検定された温室トラック噴霧器を使用して、植物を処理した。各処理は3つの植物の平箱に同時に適用し、各々を1回繰返した。処理後、該植物を作業室に放置して乾燥し、そしてその後温室に移した。各処理における植物を損傷について処理1週間後および2週間後に視覚により評価した。
【表37】
【0164】
以下は、実施例9〜10の様々な除草剤組成物の効力を表すデータおよび実施例10の可変要素のまとめである。該除草剤処理によって引き起こされた損傷は視覚により等級付けした。植物を観察し、そして未処理対照と比較した。各反復における各種類の全ての植物に1つの等級を与えた。等級0=損傷なし−−植物は未処理のものと同じく見える。等級100=枯死−−通常、多くが壊死し、褐色化し、そして種子を生産する可能性が無い。
【0165】
前記酸の各々は、示したように、PCC−1190またはPCC−1189除草剤組成物と組み合せて、除草剤組成物のpHが特別な除草剤化合物のpKa以下となるように、与えられた(酸の)0.9%の濃縮された酸性化剤(例えば、PCC−1174、LI−136、硫酸、およびリン酸)の2容量%を含有する溶液を形成した。
【0166】
適用される除草剤組成物の有効成分を以下の表に列挙し、そして水で希釈し、そして除草剤有効成分および酸性化剤について示した比率で使用した。
【0167】
【表38】
【0168】
【表39】
【0169】
【表40】
【0170】
【表41】
【0171】
【表42】
【0172】
【表43】
【0173】
【表44】
【0174】
以下は、酸形態にある除草剤化合物を含有し、本詳細な説明に従い酸性化剤と組み合せて使用できる除草剤組成物のさらなる他の例である。第1のものは水和性粉剤であり、そして第2および第3のものはマイクロエマルジョン形成性濃縮物である。
【表45】
Claims (46)
- 酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物はグリホサート酸以外である、組成物。
- 前記除草剤組成物のpHは該組成物中の除草剤化合物のpKa以下である、請求項1記載の組成物。
- 前記除草剤組成物のpHは約6以下である、請求項1記載の組成物。
- 前記除草剤組成物のpHは5以下である、請求項1記載の組成物。
- 前記酸性化剤は硫酸である、請求項1記載の組成物。
- 塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、ポリリン酸、過塩素酸、およびそれらの組み合せからなる群より選択される酸性化剤を含み、そして前記除草剤組成物は硫酸を含まない、請求項1記載の組成物。
- 硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、ポリリン酸、およびそれらの組み合せからなる群より選択される酸性化剤を含む、請求項1記載の組成物。
- 前記除草剤化合物のpKaは7以下である、請求項1記載の組成物。
- 前記酸形態にある除草剤化合物は、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される、請求項1記載の組成物。
- 前記酸形態にある除草剤化合物は、2,4−ジクロロフェノキシ酢酸、ジカンバ酸(3,6−ジクロロ−O−アニス酸)、4−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸、2−(2−メチル−4−クロロフェノキシ)プロピオン酸、3,5,6−トリクロロ−2−ピリジルオキシ酢酸(トリクロピル酸)、フルアジホップ酸、[(4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジニル)オキシ]酢酸(フルオロキシピル酸)、およびそれらの組み合せからなる群より選択される、請求項1記載の組成物。
- 前記除草剤組成物はさらにグリホサート酸を含む、請求項1記載の組成物。
- 前記除草剤組成物はグリホサート酸を含まない、請求項1記載の組成物。
- 前記組成物はマイクロエマルジョンを含む、請求項1記載の組成物。
- 本質的に、酸形態にある除草剤化合物と、界面活性剤と、水と、酸性化剤とからなり、そして本質的に有機溶媒を含まない、請求項14記載の組成物。
- フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される酸形態にある除草剤化合物と、
酸性化剤
とを含む除草剤組成物。 - 前記酸形態にある除草剤化合物は、2,4−ジクロロフェノキシ酢酸、ジカンバ酸(3,6−ジクロロ−O−アニス酸)、4−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸、2−(2−メチル−4−クロロフェノキシ)プロピオン酸、3,5,6−トリクロロ−2−ピリジルオキシ酢酸(トリクロピル酸)、フルアジホップ酸、[(4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジニル)オキシ]酢酸(フルオロキシピル酸)、およびそれらの組み合せからなる群より選択される、請求項16記載の組成物。
- 前記酸性化剤は、硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、およびポリリン酸からなる群より選択される、請求項16記載の組成物。
- 前記酸性化剤は、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、およびポリリン酸からなる群より選択され、そして硫酸を含有しない、請求項16記載の組成物。
- 塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、ポリリン酸、およびそれらの組み合せからなる群より選択される酸性化剤を含む、請求項22記載の組成物。
- 前記組成物は硫酸を含有しない、請求項23記載の組成物。
- 前記組成物はさらに硫酸を含む、請求項23記載の組成物。
- 前記酸形態にある除草剤化合物は、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、グリホサート酸、およびそれらの組み合せからなる群より選択される、請求項22記載の組成物。
- 前記組成物はグリホサート酸を含まない、請求項22記載の組成物。
- 前記組成物はマイクロエマルジョンを含む、請求項22記載の組成物。
- 前記組成物はグリホサート酸を含む、請求項22記載の組成物。
- グリホサート酸を含む懸濁濃縮物を含む、請求項22記載の組成物。
- 酸形態にある除草剤化合物を含有するマイクロエマルジョン形成性濃縮物、および酸形態にある除草剤化合物を含有するマイクロエマルジョンからなる群より選択される除草剤組成物であって、該除草剤組成物はさらに酸性化剤を含む、組成物。
- 除草剤組成物の適用方法であって、該方法は、
酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物はグリホサート酸以外である組成物を生成することと、および
植物成長を調節するために、該酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物を適用すること
からなる、方法。 - 前記除草剤組成物のpHは該除草剤組成物中の除草剤化合物のpKa以下である、請求項32記載の方法。
- 前記酸性化剤は硫酸を含む、請求項32記載の方法。
- 前記酸性化剤は、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、ポリリン酸からなる群より選択され、そして前記除草剤組成物は硫酸を含まない、請求項32記載の方法。
- 前記酸性化剤は、硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、過塩素酸、およびポリリン酸からなる群より選択される、請求項32記載の方法。
- 前記除草剤化合物のpKaは7以下である、請求項32記載の方法。
- 前記酸形態にある除草剤化合物は、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される、請求項32記載の方法。
- 除草剤組成物の適用方法であって、該方法は、
酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物であって、該酸形態にある除草剤化合物は、フェノキシ系除草剤、ピリジン系除草剤、安息香酸系除草剤、キノリン酸系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、およびそれらの組み合せからなる群より選択される組成物を生成することと、および
植物成長を調節するために、該酸形態にある除草剤化合物と酸性化剤とを含む除草剤組成物を適用すること
からなる、方法。 - 前記酸性化剤は硫酸と尿素との付加物を含む、請求項41記載の除草剤組成物。
- 前記酸性化剤は硫酸と尿素との付加物を含む、請求項43記載の除草剤組成物。
- 前記酸性化剤は硫酸と尿素との付加物を含む、請求項45記載の方法。
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