JP4113057B2 - 静電荷現像用正帯電性トナー - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、いわゆる電子写真法を利用した静電式複写機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの機能を２つ以上有する複合機などの画像形成装置に好適に使用される静電荷現像用正帯電性トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法では、まず感光体の表面に静電潜像を形成した後、この静電潜像を、現像手段によってトナー像に現像する。次にこのトナー像を、転写手段によって紙などの被印刷物の表面に転写した後、定着手段によって定着させることで、一連の画像形成の工程が完了する。
またトナー像転写後の感光体は、その表面に残留したトナーをクリーニング手段によって除去することで、次の画像形成に備える。
【０００３】
かかる画像形成に用いるトナーとしては、定着用樹脂中に着色剤などを分散してなるトナー粒子の表面を、各種の表面処理剤で表面処理したものなどが一般的である。
またクリーニング手段としては、感光体の表面に当接させて、残留したトナーを掻き落とすためのクリーニングブレードを備えたものなどが広く用いられている。
【０００４】
しかしクリーニング手段を用いて、長期間に亘って感光体の表面を繰り返しクリーニングしつづけると、感光体の表面と、上記クリーニングブレードなどのクリーニング部材との間で発生する押圧力や摩擦熱などによってトナー粒子がつぶされたり溶融したりして感光体の表面に点状に付着し、またそれが画像形成を繰り返すうちに徐々に成長する場合がある。
そして、特に黒ベタ画像やグレー画像などに、上記付着部分に対応した白点状の画像のヌケを生じるという問題がある。また上記付着部分に、被印刷物である紙から発生した紙粉が付着して、画像の余白部分に黒点を生じるという問題もある。
【０００５】
そこでトナー粒子を、酸化チタンやアルミナなどの、研磨作用を有する硬質の材料からなる研磨材粒子で表面処理して研磨性を持たせることによって、画像形成時などに感光体の表面を研磨して、付着したトナー粒子などを除去することが行われている。
しかしこの方法では感光体の寿命が短くなって、長期間にわたって良質の画像を形成できないという問題がある。
【０００６】
そこでトナー粒子に、例えばステアリン酸亜鉛などの金属石けんの粒子を外添することが検討されている（例えば特許文献１参照）。
金属石けん粒子は、感光体表面の滑性を向上したり、あるいは薄い膜を形成して感光体表面を保護したりすることで、当該感光体表面にトナー粒子などが付着するのを防止したり、付着したトナー粒子などをクリーニング手段によって容易にはく離できるようにしたりする効果を有している。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５９−２２８６６６号公報（第１頁右欄第１４行〜第２頁左上欄第８行）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところが金属石けん粒子をトナー粒子に外添すると、形成画像の画像濃度が低下したり、画像の余白部分にトナーが付着するカブリを生じたりするという新たな問題を生じることが、発明者の検討によって明らかとなった。
本発明の目的は、金属石けん粒子を外添しているにも拘らず、これまでに比べて画像濃度が高くかつカブリのない良好な画像を形成することができる上、感光体表面へのトナー粒子などの付着をこれまで以上に良好に防止することもできる、新規な静電荷現像用正帯電性トナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明は、正帯電性のトナー粒子に、１００重量部あたり５〜１００重量部のシラン化合物で表面処理した金属石けん粒子を外添したことを特徴とする静電荷現像用正帯電性トナーである。
請求項２記載の発明は、シラン化合物として、アルキルシラン化合物、フッ素シラン化合物、およびアミノシラン化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種を用いた請求項１記載の静電荷現像用正帯電性トナーである。
【００１０】
請求項３記載の発明は、シラン化合物で表面処理した金属石けん粒子を、トナー粒子１００重量部あたり０．０１〜３重量部の割合で外添した請求項１記載の静電荷現像用正帯電性トナーである。
【００１１】
請求項４記載の発明は、トナー粒子の、体積基準の平均粒径が６．０〜１０．０μｍで、かつ金属石けん粒子の、個数基準の平均粒径が０．１〜１０．０μｍである請求項１記載の静電荷現像用正帯電性トナーである。
【００１２】
【発明の効果】
請求項１記載の発明によれば、金属石けん粒子の表面をシラン化合物で表面処理することによって、当該金属石けん粒子に正帯電性を付与して、現像工程で、正帯電性のトナー粒子と同じ挙動をさせて、感光体の表面に良好に付着させることができる。したがって感光体の表面に良好に付着させた金属石けん粒子によって、当該感光体の表面へのトナー粒子などの付着を、これまで以上に良好に防止することができる。
【００１３】
また請求項１記載の発明によれば、上記のように金属石けん粒子の表面をシラン化合物で表面処理して、トナーと同じ正帯電性を付与することによって、トナー全体として見たときの帯電量を向上して、画像濃度が高くかつカブリのない良好な画像を形成することができる。
請求項１記載の発明においては、金属石けん粒子が、当該金属石けん粒子１００重量部あたり５〜１００重量部のシラン化合物で表面処理される。金属石けん粒子の、シラン化合物による表面処理量が、金属石けん粒子１００重量部あたり５重量部未満では、当該シラン化合物の添加効果が不十分となって、形成画像の画像濃度が低くなったりカブリを生じたりする。一方、表面処理量が１００重量部を超える場合には、過剰のシラン化合物が発生する結果、却って形成画像の画像濃度が低くなったりカブリを生じたりする。
また請求項２記載の発明によれば、シラン化合物として前記の群から選ばれた少なくとも１種を用いることによって、金属石けん粒子に、より良好な正帯電性を付与することができる。このため感光体表面へのトナー粒子などの付着を防止する効果や、あるいは画像濃度が高くかつカブリのない良好な画像を形成する効果をより一層、良好に発揮させることができる。
【００１４】
なおシラン化合物で表面処理した金属石けん粒子の、トナー粒子１００重量部あたりの外添量が０．０１重量部未満では、当該金属石けん粒子を外添したことによる、感光体の表面への、トナー粒子などの付着を防止する効果が十分に得られないおそれがある。また逆に外添量が３重量部を超える場合には、当該金属石けん粒子の表面をシラン化合物で表面処理しているにも拘らず、形成画像の画像濃度が低くなったりカブリを生じたりするおそれがある。
【００１５】
これに対し金属石けん粒子の、トナー粒子１００重量部あたりの外添量を０．０１〜３重量部とした請求項３記載の発明によれば、これらの問題が生じるのを抑制して、感光体表面へのトナー粒子などの付着を防止する効果や、あるいは画像濃度が高くかつカブリのない良好な画像を形成する効果をより一層、良好に発揮させることができる。
【００１６】
さらに請求項４記載の発明によれば、トナー粒子と金属石けん粒子の粒径をともに前述した好適な範囲に設定することによって、細線再現性に優れるとともに画像濃度が高い、良好な画像を形成することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
《トナー粒子》
トナー粒子としては、定着用樹脂中に着色剤その他の添加剤を分散させた構造を有し、かつ正帯電性である従来公知の種々のトナー粒子が、いずれも使用である。
【００１８】
（定着用樹脂）
定着用樹脂としては、例えばスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、オレフィン樹脂（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ホリプロピレン、アイオノマー等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステル樹脂などを挙げることができ、特にスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１９】
このうちスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂としては、スチレンの単独重合体や、当該スチレンと他の単量体との共重合体を挙げることができる。
スチレンと共重合可能な他の単量体としては、例えばｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロぺニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物類等を挙げることができる。これら共重合モノマーは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて、スチレンと共重合させることができる。
【００２０】
またポリエステル樹脂としては、例えば多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合させて得られるものなどを用いることができる。
このうち多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオぺンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類の他、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ぺンタエリスリトール、ジぺンタエリスリトール、トリぺンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ぺンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルべンゼン等の、トリオール以上の多価アルコール類を挙げることができる。
【００２１】
また多価カルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等の２価カルボン酸；ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等の２価カルボン酸のアルキルもしくはアルケニルエステル；１，２，４−べンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−べンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−へキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロへキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等を挙げることができる。また、これら多価カルボン酸の無水物も使用できる。
【００２２】
定着用樹脂は、軟化点が１１０〜１５０℃であるのが好ましく１２０〜１４０℃であるのがさらに好ましい。
またガラス転移点（Ｔｇ）は５５〜７０℃であるのが好ましい。
定着用樹脂のガラス転移点が５５℃未満では、トナー粒子同士が融着しやすくなって保存安定性が低下する傾向があり、逆に７０℃を超える場合には、トナー粒子の定着性が低下する傾向がある。
【００２３】
定着用樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。
また定着用樹脂は、所定の定着性や耐オフセット性を示す程度の分子量を有しているのがよい。すなわち分子量が必要以上に高すぎると定着性が損なわれ、またあまりに低分子量であると耐オフセット性が不満足なものとなってしまう。したがって用いる定着用樹脂の種類に応じて、適度な分子量を有するものが使用されるべきである。
【００２４】
また前述した定着用樹脂のうち熱可塑性樹脂には、耐オフセット性を向上させたりトナー強度を高めたりするため、必要に応じて、架橋剤や熱硬化性樹脂を加えることによって部分的に架橋構造を導入してもよい。
架橋剤としては、組み合わせる熱可塑性樹脂の種類によっても異なるが、例えばジビニルべンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能性カルボン酸エステルその他、ビニル基を２個あるいは３個以上有するビニル化合物などを挙げることができる。
【００２５】
かかる架橋剤を、前記定着用樹脂のもとになる単量体とともに共重合させることによって、定着用樹脂中に架橋構造を導入することができる。
また熱硬化性樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂やシアネート樹脂などを１種単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２６】
熱硬化性樹脂を熱可塑性樹脂とブレンドして、トナー粒子を製造する任意の段階で加熱して硬化させることによって、定着用樹脂中に架橋構造を導入することができる。
（着色剤）
着色剤としては、トナー粒子の色に合わせた各色の着色剤を用いることができる。その好適な例は下記の通りである。
【００２７】
黒色顔料
カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック。
黄色顔料
黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネープルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。
【００２８】
橙色顔料
赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。
赤色顔料
べンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ。
【００２９】
紫色顔料
マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ。
青色顔料
紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ。
【００３０】
緑色顔料
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ。
白色顔料
亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。
体質顔料
バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト。
【００３１】
着色剤の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部であるのが好ましく、５〜１５重量部であるのがさらに好ましい。
（他の添加剤）
着色剤以外の他の添加剤の代表例としては、電荷制御剤、オフセット防止剤を挙げることができる。
電荷制御剤はトナー粒子の摩擦帯電特性を制御するためのもので、トナー粒子の帯電極性に応じて正電荷制御用と負電荷制御用のものがあるが、本発明のトナー粒子は正帯電性であるので、正電荷制御用の電荷制御剤を用いる。
【００３２】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、例えばピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬなどのアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺなどのニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；べンジルメチルへキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を挙げることができる。これらは１種単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特にニグロシン化合物が、より迅速な帯電の立ち上がり性が得られる点で最適である。
【００３３】
また４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、もしくはカルボキシル基を有する樹脂やオリゴマーなども、正帯電性電荷制御剤として使用することができる。
具体的には、例えばその側鎖や、あるいは主鎖の末端などに４級アンモニウム塩、カルボン酸塩またはカルボキシル基を導入した、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの１種または２種以上を挙げることができる。特に主鎖がスチレン−アクリル樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）である上記の樹脂やオリゴマーは、帯電量を所望の値に調整するのが容易であることから最適である。
【００３４】
例えば４級アンモニウム塩を導入した樹脂やオリゴマーは、上記樹脂またはオリゴマーのもとになる単量体を、分子中に４級アンモニウム塩を含む単量体と共重合させることで合成される。
例えばスチレン−アクリル樹脂やアクリル樹脂からなる樹脂やオリゴマーに４級アンモニウム塩を導入するために用いる、分子中に４級アンモニウム塩を含む単量体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単量体が好ましい。
【００３５】
その具体例としては例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を挙げることができる。
また上記の単量体とともにスチレン−アクリル樹脂やアクリル樹脂を形成する単量体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。
【００３６】
またこれらの単量体に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有単量体を併用することもできる。
電荷制御剤の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して１．０〜６．０重量部であるのが好ましい。
【００３７】
またオフセット防止剤としてはワックス類を挙げることができ、その具体例としては、例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン（登録商標）系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフインワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等を挙げることができる。ワックスは、２種以上を併用しても構わない。かかるワックスを添加することにより、トナー粒子の耐オフセット性を向上するとともに、像スミアリングを効率的に防止することができる。
【００３８】
なお、フィッシャートロプシュワックスは、一酸化炭素の接触水素化反応であるフィッシャートロプシュ反応を利用して製造される合成ワックスであり、イソ（ｉｓｏ）構造分子や側鎖が少ない直鎖炭化水素化合物である。
かかるフィッシャートロプシュワックスの中でも、重量平均分子量が１０００〜２０００で、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボトムピークを有するものが好ましい。このようなフィッシャートロプシュワックスとしては、サゾール社から入手できるサゾールワックスＣ１（Ｈ１の結晶化による高分子量グレード、吸熱ボトムピーク：１０６．５℃）、サゾールワックスＣ１０５（Ｃ１の分留法による精製品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）、サゾールワックスＳＰＲＡＹ（Ｃ１０５の微粒子品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）等を挙げることができる。
【００３９】
オフセット防止剤の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して２．０〜５．０重量部であるのが好ましい。
その他、安定剤等の種々の添加剤を、適宜の割合で配合してもよい。
またトナーを磁性一成分現像剤として使用する場合は、トナー粒子中に磁性粉を添加すればよい。
磁性粉の具体例としては、例えばフェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属や合金、またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、もしくは二酸化クロム等を挙げることができる。
【００４０】
磁性粉の、個数基準の平均粒径は、定着用樹脂中に均一に分散させることを考慮すると、０．１〜１μｍであるのが好ましく、０．１〜０．５μｍであるのがさらに好ましい。また磁性粉は、分散性をさらに向上することを考慮すると、チタン系カップリング剤やシラン系カップリング剤などのカップリング剤で処理して使用することもできる。
磁性粉の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して５０〜１００重量部であるのが好ましい。
【００４１】
トナー粒子の、体積基準の平均粒径は６．０〜１０．０μｍであるのが好ましい。平均粒径が６．０μｍ未満では、形成画像の画像濃度が不十分になるおそれがある。また平均粒径が１０．０μｍを超える場合には細線再現性が低下して、形成画像の高画質化に十分に対応できないおそれがある。
（トナー粒子の製造）
トナー粒子は、定着用樹脂と上記各種添加剤とを所定の割合で混合し、押出機等を用いて溶融混練した後、さらに粉砕し、分級することによって製造することができる。また各種添加剤の存在下で、定着用樹脂のもとになる単量体を適当な分散媒中に粒状に分散させながら重合あるいは重縮合反応させたのち、分級することによっても製造することができる。
【００４２】
《金属石けん粒子》
上記トナー粒子に外添する金属石けん粒子としては、脂肪酸の金属石けん、例えばステアリン酸等の、炭素数が１５以上の高級脂肪酸の金属塩（例えば亜鉛塩、カルシウム塩など）が好ましく、ステアリン酸亜鉛が最も好ましい。
また金属石けん粒子は、個数基準の平均粒径が０．１〜１０．０μｍであるのが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満であるか、または１０μｍを超える場合は、このいずれにおいても、当該金属石けん粒子による、感光体の表面にトナー粒子などが付着するのを防止する効果が不十分になるおそれがある。
【００４３】
金属石けん粒子を表面処理するためのシラン化合物としては、当該金属石けん粒子に正の帯電性を付与し得る種々のシラン化合物がいずれも使用可能であり、かかるシラン化合物としては、例えばアルキルシラン化合物、フッ素シラン化合物、アミノシラン化合物を挙げることができる。
上記のうちアルキルシラン化合物としては、例えば式(1)：
【００４４】
【化１】

【００４５】
で表され、式中の、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つ（Ｒ^１〜Ｒ^４の全部でもよい）がアルキル基である化合物を挙げることができる。
またアルキル基としては、例えばイソブチル基、ヘキシル基、オクチル基などを挙げることができる。
またアルキル基が３つ以下であるとき、残りの基としては、水素原子や１価の有機基、例えばアルコキシ基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などを挙げることができる。
【００４６】
フッ素シラン化合物としては、前記式(1)で表され、式中の、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つ（Ｒ^１〜Ｒ^４の全部でもよい）がフッ素原子を含む有機基、またはフッ素原子である化合物を挙げることができる。
またフッ素シラン化合物は、フッ素原子を含む有機基、およびフッ素原子の両方を有していてもよい。
上記のうちフッ素原子を含む有機基としては、例えばパーフロロプロピル基などのパーフロロアルキル基を挙げることができる。
【００４７】
またフッ素原子を含む有機基、もしくはフッ素原子が３つ以下であるとき、残りの基としては、前記と同様に水素原子や１価の有機基を挙げることができる。アミノシラン化合物としては、これも前記式(1)で表され、式中の、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つ（Ｒ^１〜Ｒ^４の全部でもよい）がアミノ基を含む有機基、またはアミノ基である化合物を挙げることができる。
またアミノシラン化合物は、アミノ基を含む有機基、およびアミノ基の両方を有していてもよい。
【００４８】
上記のうちアミノ基を含む有機基としては、例えばγ−アミノプロピル基などのアミノアルキル基を挙げることができる。
上記シラン化合物による表面処理量は、金属石けん粒子１００重量部あたりシラン化合物を５〜１００重量部の割合である必要がある。この理由は先に説明したとおりである。
なお、画像濃度が高くかつカブリのない良好な画像を形成する効果をさらに向上することを考慮すると、シラン化合物による表面処理量は、上記の範囲内でもとくに、金属石けん粒子１００重量部あたり５０〜８０重量部であるのがさらに好ましい。
【００４９】
シラン化合物を２種以上、併用する場合は、その合計量が上記の範囲内であるのが好ましい。
表面処理は、金属石けん粒子とシラン化合物とを、ヘンシェルミキサーなどを使用して乾式で混合、かく拌することによって行う。この際、表面処理剤が金属石けん粒子内部に埋め込まれないようにするのが好ましい。
《静電荷現像用正帯電性トナー》
本発明の静電荷現像用正帯電性トナーは、前記トナー粒子に、上で説明した、シラン化合物で表面処理した金属石けん粒子を外添してなるものである。
【００５０】
その外添量はとくに限定されないが、トナー粒子１００重量部あたり０．０１〜３重量部であるのが好ましい。この理由は先に説明したとおりである。
なお感光体表面へのトナー粒子などの付着を防止する効果や、あるいは画像濃度が高くかつカブリのない良好な画像を形成する効果をさらに良好に発揮させることを考慮すると、シラン化合物で表面処理した金属石けん粒子の外添量は、上記の範囲内でもとくに、トナー粒子１００重量部あたり０．１〜１．０重量部であるのがさらに好ましい。
【００５１】
また本発明の静電荷現像用正帯電性トナーにおいては、トナー粒子の表面を、例えば流動化剤や帯電調整剤として機能する従来公知の外添剤、具体的にはシリカ、酸化チタン、アルミナなどの微小粒子（粒径が０．１μｍよりかなり小さいもの）によって表面処理してもよい。
外添剤の粒径は、ＢＥＴ比表面積で表して２０〜４００ｍ^２／ｇ、特に５０〜２００ｍ^２／ｇであるのが好ましい。
【００５２】
また外添剤による、トナー粒子の表面処理量は、当該トナー粒子１００重量部に対して０．０５〜２重量部、特に０．１〜１重量部であるのが好ましい。表面処理量が０．０５重量部未満ではトナーの流動性が不足するおそれがあり、逆に２重量部を超えるとフィルミングやチャーヂャ汚れが発生するおそれがある。
本発明の静電荷現像用正帯電性トナーは、一成分現像剤（磁性または非磁性）および二成分現像剤のいずれにも好適に使用できる。
【００５３】
このうち磁性一成分現像剤としては、前記のように磁性粉を添加したトナー粒子を含むトナーを用いることができる。また非磁性一成分現像剤としては、磁性粉を添加していないトナー粒子を含むトナーを用いればよい。さらに二成分現像剤を得るには、磁性粉を添加していないトナー粒子を含むトナーと、キャリヤとを混合すればよい。
キャリヤとしては、たとえばガラスビーズや、酸化または未酸化の鉄粉、フェライト、Ｃｏ系、Ｍｎ−Ｍｇ系、Ｃｕ−Ｚｎ系、Ｌｉ系などの磁性体粒子、あるいはその表面を合成樹脂（アクリル系、フッ素系、シリコーン系、ポリエステル系などの樹脂）で被覆したもの等を挙げることができる。
【００５４】
かかるキャリヤは、体積基準の中心粒径が３５〜１００μｍ、特に４０〜６５μｍであるのが好ましい。また二成分現像剤のトナー濃度は、２〜１５重量％であるのが好ましい。
本発明の静電荷現像用正帯電性トナーは、従来公知の種々の現像法に適用することができる。
すなわち磁性一成分現像剤を用いた静電誘導現像法、ジャンピング現像法、ＢＭＴ現像法、非磁性一成分現像剤を用いたファーブラシ現像法、加圧現像法、ＮＳＰ現像法、二成分現像剤を用いたカスケード現像法、磁気ブラシ現像法などを挙げることができる。また反転現像であっても正規現像であってもよい。
【００５５】
【実施例】
以下に本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに詳細に説明する。
実施例１
（トナー粒子の製造）
スチレン−アクリル樹脂１００重量部に、磁性粉〔マグネタイト、戸田工業(株)製のＥＰＴ−１０００〕７０重量部、正電荷制御用の電荷制御剤（ニグロシン系染料）２重量部、およびポリエチレンワックス３０重量部を加えて、ヘンシェルミキサーで十分に前混合し、次いで２軸押出式混練機を用いて溶融混練し、ジェットミルを用いて粉砕した後、風力分級機を用いて分級して、体積基準の平均粒径が７μｍであるトナー粒子を製造した。
【００５６】
（金属石けん粒子の表面処理）
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、式(2)：
【００５７】
【化２】

【００５８】
で表されるフッ素シラン化合物２０重量部を加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
（静電荷現像用正帯電性トナーの製造）
前記トナー粒子１００重量部に対して、上記の、フッ素シラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子０．５重量部と、外添剤としてのシリカ（個数基準の平均粒径０．０１μｍ）０．６重量部とを外添して静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００５９】
実施例２
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、式(3)：
【００６０】
【化３】

【００６１】
で表されるアミノシラン化合物２０重量部を加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
そしてこのアミノシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子０．５重量部を外添したこと以外は実施例１と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
比較例１
シラン化合物で表面処理していないステアリン酸亜鉛粒子０．５重量部を外添したこと以外は実施例１と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００６２】
実機試験１
上記実施例１、２、比較例１で製造した静電荷現像用正帯電性トナーを、アモルファスシリコン感光体を装備したレーザープリンタ〔京セラミタ(株)製のＦＳ−９５００〕に使用して、下記の条件で画像形成を行い、感光体の表面にトナー粒子などが付着したかどうかを評価した。
帯電電位：＋４５０Ｖ
現像法：磁性１成分反転現像法
現像バイアス：２００Ｖ
またトナー粒子などの付着状態の評価は下記のようにして行った。
【００６３】
トナー付着状態の評価
全面黒べタ画像を１万枚、連続して画像形成して、１枚目と１万枚目の黒べタ画像を比較した。そして、１万枚目の黒べタ画像に白い斑点状の画像欠陥が認められたものを付着あり、画像欠陥が認められなかったものを付着なしとして評価した。
画像濃度試験
画像形成１枚目の画像の、黒ベタ部の画像濃度ＩＤと、余白部分のカブリ濃度ＦＤとを、反射濃度計〔東京電色(株)製のＴＣ−６ＤＳ〕を用いて測定した。
【００６４】
結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
表より、ステアリン酸亜鉛粒子をフッ素シラン化合物またはアミノシラン化合物で表面処理することによって、処理しないものよりもトナー粒子などの付着をより有効に防止できることが確認された。
実施例３
（定着用樹脂の合成）
スチレン７０重量部と、アクリル酸ブチル３０重量部との混合液を、窒素による不活性雰囲気中で、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）を主成分とする重合開始剤〔和光純薬(株)製のＶ−６５〕６重量部と、トルエン２００重量部との溶液に３時間かけて滴下し、滴下終了後、液温を６０℃に保った状態で１２時間、重合反応させた。そして１２時間、経過後にトルエンを減圧蒸留して除去することによって、定着用樹脂であるスチレン−アクリル樹脂を得た。
【００６７】
（トナー粒子の製造）
上記スチレン−アクリル樹脂１００重量部に、磁性粉〔マグネタイト、戸田工業(株)製のＥＰＴ−１０００〕６０重量部、正電荷制御用の電荷制御剤〔オリエント化学(株)製のボントロンＮ−０１〕５重量部、およびポリプロピレンワックス〔三洋化成(株)製の商品名ユーメックス１００ＴＳ〕３重量部を加えて、ヘンシェルミキサーで十分に前混合し、次いで２軸押出式混練機を用いて溶融混練し、ジェットミルを用いて粉砕した後、風力分級機を用いて分級して、体積基準の平均粒径が８μｍであるトナー粒子を製造した。
【００６８】
（金属石けん粒子の表面処理）
個数基準の平均粒径が５μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、式(4)：
【００６９】
【化４】

【００７０】
で表されるイソブチルシラン化合物５０重量部を加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
（静電荷現像用正帯電性トナーの製造）
前記トナー粒子１００重量部に対して、上記の、イソブチルシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子２．０重量部と、外添剤としてのシリカ〔ワッカー社製のＨ２０５０ＥＰ〕０．８重量部とを外添して静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００７１】
実施例４
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、式(5)：
【００７２】
【化５】

【００７３】
で表されるヘキシルシラン化合物５０重量部を加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
そしてこのヘキシルシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子２．０重量部を外添したこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
実施例５
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、式(6)：
【００７４】
【化６】

【００７５】
で表されるオクチルシラン化合物５０重量部を加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
そしてこのオクチルシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子２．０重量部を外添したこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
実施例６
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、前記式(4)で表されるイソブチルシラン化合物５重量部と、式(5)で表されるヘキシルシラン化合物５重量部と、式(6)で表されるオクチルシラン化合物５重量部とを加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
【００７６】
そしてこれらのシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子０．０１重量部を外添したこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
実施例７
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、前記式(4)で表されるイソブチルシラン化合物２０重量部と、式(5)で表されるヘキシルシラン化合物２０重量部と、式(6)で表されるオクチルシラン化合物２０重量部と、式(3)で表されるアミノシラン化合物１０重量部とを加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
【００７７】
そしてこれらのシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子３．０重量部を外添したこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
実施例８
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に、前記式(4)で表されるイソブチルシラン化合物２０重量部と、式(5)で表されるヘキシルシラン化合物２０重量部と、式(6)で表されるオクチルシラン化合物２０重量部と、式(2)で表されるフッ素シラン化合物２０重量部と、式(3)で表されるアミノシラン化合物２０重量部とを加えて、ヘンシェルミキサーを用いて乾式混合して表面処理した。
【００７８】
そしてこれらのシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子３．０重量部を外添したこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
比較例２
シラン化合物で表面処理していないステアリン酸亜鉛粒子（個数基準の平均粒径２．０μｍ）２．０重量部を外添したこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００７９】
実機試験２
上記実施例３〜８、比較例２で製造した静電荷現像用正帯電性トナーを、アモルファスシリコン感光体を装備したデジタル複合機〔京セラミタ(株)製のＫＭ−３５３０〕に使用して、下記の条件で画像形成を行い、感光体の表面にトナー粒子などが付着したかどうかを評価した。
感光体表面電位（露光前）：＋２４０Ｖ
感光体表面電位（露光後）：＋１０Ｖ
現像法：磁性１成分反転現像法
現像バイアス：１６０Ｖ
またトナー粒子などの付着状態の評価は下記のようにして行った。
【００８０】
トナー付着状態の評価
全面黒べタ画像を１万枚、連続して画像形成して、１枚目と１万枚目の黒べタ画像を比較した。そして、１万枚目の黒べタ画像に白い斑点状の画像欠陥が多数、認められ、黒ベタ面とは認識できなかったものを付着あり（×）、画像欠陥が多数、認められたが、かろうじて黒ベタ面と認識できたものを（△）、画像欠陥が僅かに認められたものを（○）、そして画像欠陥が全く認められなかったものを付着なし（◎）として評価した。
【００８１】
画像濃度試験
画像形成１枚目の画像の、黒ベタ部の画像濃度ＩＤと、余白部分のカブリ濃度ＦＤとを、反射濃度計〔東京電色(株)製のＴＣ−６ＤＳ〕を用いて測定した。
以上の結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】

【００８３】
表より、その表面を各種のシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子を外添した実施例３〜８は、未処理のステアリン酸亜鉛粒子を外添した比較例２に比べて画像濃度ＩＤを高く、かつカブリ濃度ＦＤを低くできることが確認された。また上記実施例３〜８は、比較例１に比べて、感光体表面へのトナー粒子等の付着をより良好に防止できることも確認された。
比較例３
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する、前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物の表面処理量を３重量部とし、かつイソブチルシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の、トナー粒子１００重量部に対する外添量を０．０１重量部としたこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００８４】
比較例４
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する、前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物の表面処理量を１０５重量部とし、かつイソブチルシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の、トナー粒子１００重量部に対する外添量を３．０重量部としたこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００８５】
実施例９
個数基準の平均粒径が２．０μｍであるステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する、前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物の表面処理量を５０重量部とし、かつイソブチルシラン化合物で表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の、トナー粒子１００重量部に対する外添量を３．５重量部としたこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００８６】
比較例５
ステアリン酸亜鉛粒子を外添しなかったこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
上記実施例９、比較例３〜５で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の実機試験２、トナー付着状態の評価、および画像濃度試験を行った。結果を、実施例３の結果と合わせて表３に示す。
【００８７】
【表３】

【００８８】
表より、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対するイソブチルシランの表面処理量を３重量部とした比較例３は、実施例３に比べて画像濃度ＩＤが低下するとともに、比較例５のようにひどくはないものの、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
また表面処理量を１０５重量部とした比較例４は、実施例３に比べて画像濃度ＩＤが低下し、かつカブリ濃度ＦＤが上昇するとともに、比較例３に比べるとごく僅かながら、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
【００８９】
またトナー粒子１００重量部に対する表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の外添量を３．５重量部とした実施例９は、実施例３に比べてカブリ濃度ＦＤが上昇するとともに、比較例４と同程度の、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
実施例１０、比較例６、７
イソブチルシラン化合物に代えて、前記式（５）で表されるヘキシルシラン化合物を用いたこと以外は実施例９、比較例３、４と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００９０】
上記実施例１０、比較例６、７で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の実機試験２、トナー付着状態の評価、および画像濃度試験を行った。結果を、実施例４の結果と合わせて表４に示す。
【００９１】
【表４】

【００９２】
表より、イソブチルシラン化合物に代えてヘキシルシラン化合物を用いても、表３と同様の結果が得られることがわかった。
実施例１１、比較例８、９
イソブチルシラン化合物に代えて、前記式（６）で表されるオクチルシラン化合物を用いたこと以外は実施例９、比較例３、４と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００９３】
上記実施例１１、比較例８、９で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の実機試験２、トナー付着状態の評価、および画像濃度試験を行った。結果を、実施例５の結果と合わせて表５に示す。
【００９４】
【表５】

【００９５】
表より、イソブチルシラン化合物に代えてオクチルシラン化合物を用いても、表３と同様の結果が得られることがわかった。
比較例１０
前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物、式（５）で表されるヘキシルシラン化合物、および式（６）で表されるオクチルシラン化合物の、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する表面処理量をいずれも１重量部としたこと以外は実施例６と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００９６】
比較例１１
前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物、式（５）で表されるヘキシルシラン化合物、および式（６）で表されるオクチルシラン化合物の、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する表面処理量をいずれも３５重量部とし、かつこれらのシラン化合物で表面処理されたステアリン酸亜鉛粒子の、トナー粒子１００重量部に対する外添量を３．５重量部としたこと以外は実施例６と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【００９７】
上記比較例１０、１１で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の実機試験２、トナー付着状態の評価、および画像濃度試験を行った。結果を、実施例６の結果と合わせて表６に示す。
【００９８】
【表６】

【００９９】
表より、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対するシラン化合物の合計の表面処理量を３重量部とした比較例１０は、実施例６に比べて画像濃度ＩＤが低下するとともに、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
また合計の表面処理量を１０５重量部とし、かつトナー粒子１００重量部に対する表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の外添量を３．５重量部とした比較例１１は、実施例６に比べて画像濃度ＩＤが低下し、かつカブリ濃度ＦＤが上昇するとともに、比較例１０に比べてごく僅かながら、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
【０１００】
比較例１２
前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物、式（５）で表されるヘキシルシラン化合物、式（６）で表されるオクチルシラン化合物、および式（３）で表されるアミノシラン化合物の、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する表面処理量をいずれも１重量部とし、かつこれらのシラン化合物で表面処理されたステアリン酸亜鉛粒子の、トナー粒子１００重量部に対する外添量を０．０１重量部としたこと以外は実施例７と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【０１０１】
比較例１３
前記式（４）で表されるイソブチルシラン化合物、式（５）で表されるヘキシルシラン化合物、式（６）で表されるオクチルシラン化合物、および式（３）で表されるアミノシラン化合物の、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対する表面処理量をいずれも２６重量部とし、かつこれらのシラン化合物で表面処理されたステアリン酸亜鉛粒子の、トナー粒子１００重量部に対する外添量を３．５重量部としたこと以外は実施例７と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【０１０２】
上記比較例１２、１３で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の実機試験２、トナー付着状態の評価、および画像濃度試験を行った。結果を、実施例７の結果と合わせて表７に示す。
【０１０３】
【表７】

【０１０４】
表より、ステアリン酸亜鉛粒子１００重量部に対するシラン化合物の合計の表面処理量を４重量部とし、かつトナー粒子１００重量部に対する表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の外添量を０．０１重量部とした比較例１２は、実施例７に比べて画像濃度ＩＤが低下するとともに、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
また合計の表面処理量を１０４重量部とし、かつトナー粒子１００重量部に対する表面処理したステアリン酸亜鉛粒子の外添量を３．５重量部とした比較例１３は、実施例７に比べて画像濃度ＩＤが低下し、かつカブリ濃度ＦＤが上昇するとともに、比較例１２に比べてごく僅かながら、感光体表面へのトナー粒子等の付着が発生することがわかった。
【０１０５】
実施例１２〜１５
トナー粒子の体積基準の平均粒径を５．５μｍ（実施例１２）、６．０μｍ（実施例１３）、１０．０μｍ（実施例１４）および１０．５μｍ（実施例１５）としたこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
上記実施例１２〜１５で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の画像濃度試験を行った。また実施例１２〜１５で製造した静電荷現像用正帯電性トナーを用いて細線画像を形成して、その再現性を評価した。
【０１０６】
評価は、細線に太りや細り、キレ等がなく、原稿像を忠実に再現できたものを（◎）、太りや細りがあったもののキレ等はなく、原稿像を比較的忠実に再現できたものを（○）、太りや細りが大きい上キレもあり、原稿像を忠実に再現できなかったものを（×）として評価した。
結果を、実施例３の結果と合わせて表８に示す。
【０１０７】
【表８】

【０１０８】
表より、トナー粒子の平均粒径が６．０〜１０．０μｍであるとき、画像濃度ＩＤが高くかつカブリ濃度ＦＤが低い上、細線再現性に優れた良好な画像を形成できることがわかった。
実施例１６〜１９
ステアリン酸亜鉛粒子の個数基準の平均粒径を０．０８μｍ（実施例１６）、０．１μｍ（実施例１７）、１０．０μｍ（実施例１８）および１０．５μｍ（実施例１９）としたこと以外は実施例３と同様にして静電荷現像用正帯電性トナーを製造した。
【０１０９】
上記実施例１６〜１９で製造した静電荷現像用正帯電性トナーについて前記の実機試験２、トナー付着状態の評価、および画像濃度試験を行った。結果を、実施例３の結果と合わせて表９に示す。
【０１１０】
【表９】

【０１１１】
表より、ステアリン酸亜鉛粒子の平均粒径が０．１〜１０．０μｍであるとき、画像濃度ＩＤが高くかつカブリ濃度ＦＤが低い上、感光体表面へのトナー粒子等の付着のない良好な画像を形成できることがわかった。

Claims (4)

1. 正帯電性のトナー粒子に、１００重量部あたり５〜１００重量部のシラン化合物で表面処理した金属石けん粒子を外添したことを特徴とする静電荷現像用正帯電性トナー。
2. シラン化合物として、アルキルシラン化合物、フッ素シラン化合物、およびアミノシラン化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種を用いた請求項１記載の静電荷現像用正帯電性トナー。
3. シラン化合物で表面処理した金属石けん粒子を、トナー粒子１００重量部あたり０．０１〜３重量部の割合で外添した請求項１記載の静電荷現像用正帯電性トナー。
4. トナー粒子の、体積基準の平均粒径が６．０〜１０．０μｍで、かつ金属石けん粒子の、個数基準の平均粒径が０．１〜１０．０μｍである請求項１記載の静電荷現像用正帯電性トナー。