JP4106257B2 - シリカ充填剤および/または酸化充填剤を含有するゴム粉末またはゴム顆粒の製造方法およびその使用 - Google Patents
シリカ充填剤および/または酸化充填剤を含有するゴム粉末またはゴム顆粒の製造方法およびその使用 Download PDFInfo
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム−ラテックス−エマルジョンに基づく、シリカ充填剤および/または酸化充填剤含有ゴム粉末またはゴム顆粒を、水相からの沈殿によって製造する方法およびそのゴム粉末またはゴム顆粒の使用に関する。
【0002】
【従来の技術】
ゴム粉末の使用目的および使用効果、さらにはその製造のための可能な方法に関しては、多くの刊行物および特許文献中に記載されている[1〜4]。
【0003】
粉末状のゴム/充填剤マスターバッチの重要性に関しては、ゴム工業における処理技術から必然的に生じるものであると説明される[5]。そこで、ゴム混合物は、エネルギー、時間および労力に関する高いコストを伴って製造される。この主な原因は、ゴム原料がベール状で存在し、かつ、その処理中に多量の活性充填剤(工業用カーボンブラック、シリカおよび天然由来の充填剤)をゴム相中に機械的に添加し、かつ分散させなければならないためである。
【0004】
この機械的混練方法は、主にバッチ毎に、たとえば、断続的に、大きい密閉式ミキサー中でかまたはロールミル上で、通常は多段階の製造工程で実施される。
【0005】
これらの費用のかかる製造工程を簡略化するために[2〜4]、または新規の連続的工程を開発および導入するための機会を提供するために[5、6]、すでにずいぶん以前から、ゴム粉末技術は最も適した選択の一つであるとされている[7]。これは、充填剤を予め混合する必然性と、自由流動性であり、したがって自動的に計量および運搬可能な粉末または顆粒の特別な形とを組み合わせたものである。
【0006】
ゴム粉末/顆粒の製造は、ブロンステッド酸および/またはルイス酸を用いて[1〜4]pH値を低下させることによって、水中での充填剤懸濁液とゴム−ラテックス−エマルジョンとの混合物から沈殿させることで、充填剤の型(カーボンブラック、シリカ、天然由来の充填剤等)に依存することなくおこなわれる。この製造は、バッチ法または連続法で実施される[8]。
【0007】
ポリマーと充填剤とから成るゴム粉末/ゴム顆粒の形成は、酸の添加によって、充填剤上へのゴムの吸着が誘導されることによると考えることができる。これに関して明らかになっているのは、充填剤表面とゴム鎖(Kautschulletten)との間に干渉が生じるということである。この干渉の強さは、2個の出発材料:ゴムと充填剤との間の極性の差異によって定められる。
【0008】
工業用カーボンブラックおよびよく知られている型のゴムのほとんどは、非極性であり、すなわち、互いに高い干渉を有し、したがって、これら2個の成分から成るゴム粉末/ゴム顆粒を使用する場合には一般には問題がなく、任意の他の助剤または方法を用いることなく、前記沈殿方法から簡単に製造することができる。
【0009】
これに反して、シリカ充填剤および酸化充填剤は極性である。したがって、これら充填剤と非極性のゴムの型との干渉は、極度に弱い。これらの生成物を用いてゴム粉末/ゴム顆粒を製造するためには、相互の干渉レベルを高めることが必然的である。このための最も単純な方法は、適した疎水化剤(hydrophobicizer)を用いての充填剤表面の疎水化である。これによって、充填剤表面は有機性になり、それとともに極性になり、これによって、充填剤とゴムとの間の干渉力が増大する。これらの方法によっておこなれる一般的な充填剤懸濁液の製造[9]は、前記に示されたシリカ充填剤および酸化充填剤を含有する特に望ましい生成物を得ることを可能にする。
【0010】
これらの方法を包含する多くの特許文献および刊行物が開示されている[9]。これには、疎水化剤としてオルガノシランを使用してシリカ充填剤または酸化充填剤と一緒に水中に懸濁すること、特には、付加的に、相溶剤および乳化剤を使用することが記載されている。ゴムエマルジョンの添加および引き続いての酸の添加による沈殿後に、望ましいゴム粉末が、水中の懸濁液として形成される。プロセス水の大部分を機械的に除去した後に、生成物を熱的に乾燥させ、3%を下廻る仕上げ湿分にする。高められた温度で、オルガノシランとシリカとを、シロキサン結合の形成下で反応させた際に、多量のアルコール、一般にはエタノールが遊離する[10]。
【0011】
オルガノシラン、特にゴム技術において重要な化合物 ビス−(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファンおよびビス−(トリエトキシシリルプロピル)ジスルファン(TESPTおよびTESPD)を、充填剤のための疎水化剤として、ゴム粉末製造工程中で使用することは、確実な意味を有するものであり、それというのも、特に、高いシリカ含有混合物は、90年代の初めから自動車のタイヤトレッド混合物中での使用が増加しており、この場合、これは、前記に示されたかなり多量のオルガノシランを含有している[11〜13]。したがって、PK−製造工程中でのシランの使用は、最終的には2つの目的を達成する:第1に、充填剤/ゴム−干渉(疎水化)の程度を増加させることによって生成物を製造することであり、第2には、予めシラン化した充填剤を生成物中に導入することであり、この場合、これは使用者がエタノールのさらなる放出のリスクをおうことなくさらに加工可能である。まさに、生成物のこれらの性質は、密閉式ミキサー中で、シランを直接的に添加する、今日の加工工程において使用者が解決しなければならない多くの問題を減少させる。望ましい特徴としては、混合時間の著しい短縮、混合帯域中でのエタノール放出の削減、およびゴムの加硫特性の改善である。
【0012】
明らかに、オルガノシランの高い値段および複雑かつ時間消費的な混合工程[14、15]、およびエタノールの多量の放出[16]は、オルガノシランが、この物質を添加することなしに要求されるゴムの加硫を達成することが不可能な場合にのみ使用されることを意味する。オルガノシランは、一般的には、たとえば、タイヤ分野での使用、特にはタイヤトレッドでの使用での高性能の混合物に適用される[11〜13]。
【0013】
淡色充填剤、しばしば天然由来の充填剤を含有する多くのゴム混合物は、オルガノシランを使用しないか最も適した場合には少量のオルガノシランのみを使用する。好適には、ほぼすべての靴底分野、床材、単純な押出成形品、たとえば、溝、ウェブ、ホース、さらには射出成形法で製造された製品、たとえばパッキングおよび成形品がその例である。
【0014】
淡色のシリカ充填剤および酸化充填剤は、ゴム工業中で多くの型で使用される。これは、ヒュームドシリカおよび沈降シリカおよびシリケート、粘土、ケイ酸質チョーク(Kieselkreiden)、チョーク、水酸化物、たとえば、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム、さらには酸化物、たとえば、酸化カルシウム、亜鉛華、酸化マグネシウムおよび二酸化チタンである。前記に示されたこれらすべての充填剤は極性であり、ゴム粉末/加硫の製造の際に、非極性のゴムの水性エマルジョンを用いて、その表面を疎水化することが必要とされる。
【0015】
これらの生成物がその表面化学によって分類される場合には、2つの群に区別することができる。シリカ、粘土およびケイ酸質チョークは、その表面上に、たとえばシロキサン結合によってオルガノシランを反応することができる著しい数のシラノール基を有しており、これによって充填剤は疎水性を獲得する。同時に、充填剤およびシランから生じる反応生成物は、ゴム適用において二官能性オルガノシランに関する反応式の範囲内で、第1構成段階を表す。最終的なゴム製品に加工する場合には、特に加硫化中で、ゴム反応性シラン官能基とゴムマトリックスとの反応は、最終的に、共有結合形のゴム−充填剤結合の形成を伴って生じる。最終的に、これらの結合は、要求性の高い混合物、特にタイヤ分野中での高活性シリカの使用を可能にする。
【0016】
これに反して、チョーク、挙げられたすべての水酸化物および酸化物は、オルガノシランと化学的に反応してシロキサン結合を形成することができるシラノール基を有していないか、または、その低いN2表面積によってわずかな数のシラノール基しか有していない。したがって、これらの充填剤を含有する混合物の物性を著しく改善することが可能なゴム−充填剤結合は形成されない。この場合には、前記理由から、オルガノシランを使用しない。
【0017】
以上のことから、シリカ充填剤および/または酸化充填剤を含有し、かつ、要求される物性を達成するためのゴム−充填剤結合の形成を必要としない混合物、すなわち、簡単な混合物が挙げられてもよく、充填剤を単に疎水化し、これによってゴム粉末の製造を可能にする低コストの変法を見出すことが望ましい。さらに、これらの考察によれば、使用される充填剤がその表面上にどの程度反応基を有しているかどうかは重要ではない。
【0018】
【特許文献1】
WO PCT/EP99/01970
【特許文献2】
WO PCT/EP99/0171
【特許文献3】
EP99117178.6
【特許文献4】
EP00104112.8
【特許文献5】
EP99117178.6
【特許文献6】
DE10056696.0
【特許文献7】
EP0501227
【特許文献8】
US5.227.425
【特許文献9】
EP00111524.5
【特許文献10】
EP00110033.8
【特許文献11】
DE19941527.7−45
【非特許文献1】
U.Goel,K.−H.Nordsiek,Kautsch.Gummi Kunstst.51(1998)200
【非特許文献2】
Rubber World3/01および4/01
【非特許文献3】
U.Goel,M.Schmitt,O.Skibba,Gummi Fasern Kunstst.54(2001)532
【非特許文献4】
E.T.Italiander,Gummi Fasern Kunstst.50(1997)456
【非特許文献5】
R.Uphus,O.Sibba,R.−H.Schuster,U.Goerl,Kautsch.Gummi Kunstst.53(2000)279
【非特許文献6】
Delphi−Report,“Kuenftige Herstellungsverfahren in der Gummiindustrie”,Rubber J.154(1972)20およびKautsch.Gummi Kunstst.26(1973)127
【非特許文献7】
U.Goel,M.Schmitt,Vortrag anlaesslich einer DKG−Tagung in Budapest,2001年4月
【非特許文献8】
U.LeMaitre,“The Tire Rolling Resistance”,AFICEP/DKG Meeeting,ミュルーズ、フランス1993年
【非特許文献9】
G.Agostini,J.Bergh,Th.Materne,Paperpresented at the Akron Tire Group Technology,Akron,Ohio/米国,1994年 10月
【非特許文献10】
A.Hunsche,U.Goerl,A.Mueller,M.Knaack,Th.Goebel,Kautsch.Gummi Kunstst.50(1997)881
【非特許文献11】
A.Hunsche,U.Goerl,H.G.Koban,Th.Lehmann,Kautsch.Gummi Kunstst.50(1997)881
【非特許文献12】
U.Gorl,A.Parkhouse,Kautsch.Gummi Kunsts.52(1999)493
【0019】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、水性ゴムラテックス−エマルジョンに基づき、かつ、シリカ充填剤および/または酸化充填剤を含有するゴム粉末/ゴム顆粒を製造するための方法を見出すことである。
【0020】
【課題を解決するための手段】
前記方法は、
a)シリカ充填剤および/または酸化充填剤、充填剤に対して0.5〜7%、特に1〜3%の量のポリシロキサンから成る群から選択された一つまたはそれ以上の疎水化剤、充填剤に対して0.1〜2%、特に0.25〜1%の量の非イオン系表面活性化剤を、10〜60℃で、好ましくは室温で、水中に懸濁し、その際、この懸濁液の固体含量を0.5〜15%、好ましくは5〜12%に調製し、
b)引き続いて、ゴムラテックス−エマルジョンを、攪拌しながら、充填剤懸濁液に添加し、
c)酸、好ましくは硫酸または硫酸アルミニウムを用いて、混合物のpHを水中でpH2.5〜7、好ましくは3.5〜5に低下させ、
d)適した固/液分離の方法を用いて、プロセス水の大部分から沈殿したゴム粉末を単離し、
e)適切な場合には、生じる濾過ケークを、適した方法によって成形し、かつ、
f)適した乾燥方法を用いて、粉末状または顆粒状の生成物を、3%未満の仕上げ湿分に乾燥させることを特徴とする。
【0021】
充填剤のための疎水化剤として、以下の組成
【0022】
【化2】
【0023】
[式中、nは1〜1000であり、
Rは−(CH2)m−H、O−(CH2)z−H、OH、ビニルであり、
mは1〜4、zは1〜4であり、その際、mはzと同一かまたは異なっていてもよく、
A、B、C、Dは−(CH2)m−H、−O−(CH2)z−H、OHであり、その際、A、B、C、Dは互いに同一かまたは異なっていてもよい]の一つまたはそれ以上のポリシロキサンを使用する。
【0024】
式Iに示されている化合物を、単独でかまたは混合物の形で、充填剤に対して0.5〜7%、好ましくは1〜3%の量で、ゴム粉末製造工程中に添加する。化合物の添加は、有利には充填剤懸濁液の製造中におこなわれる。
【0025】
使用される表面活性物質は、適切な場合には、アルコールポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、フェノールポリエチレングリコールーテル、アルキルフェノールポリエチレングリコールエーテルおよびアルキルフェノールポリプロピレングリコールエーテルから成る群から選択された非イオン系界面活性剤であり、単独でかまたは混合物の形で、充填剤に対して0.1〜2%、好ましくは0.25〜1%の量で含有する。これら物質の添加は、同様に、有利には、充填剤懸濁液の製造中におこなわれる。
【0026】
単独でかまたは相互の混合物として使用されてもよいゴムの型は、水性エマルジョンの形で製造することができる任意の型である。水中での直接的な製造(重合)がなされ、それによってゴムが、すでに水中のエマルジョンとして提供されるか、あるいは、予め適した方法によってエマルジョンとして形成された既成のゴムであるかどうかは重要ではない。特に、使用されてもよいゴムの重要な型は次の通りである:天然ゴム、スチロール成分10〜50%を有するエマルジョン−SBR、異なるアクリルニトリルを含有するアクリロニトリルゴム(NBR)、ブチルゴムおよびハロブチルゴム、ターコンポーネント(Terkomponente)を含有するかまたは含有しないエチレン−プロピレン−ゴム(それぞれEPDMおよびEPM)、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム(BR)、溶液重合によるスチロール−ブタンジエンゴム(SSBR)およびイソプレンゴム。
【0027】
使用されるゴム−エマルジョンの固体含量は、一般には15〜65%、好ましくは20〜30%である。
【0028】
使用されるシリカ充填剤および/または酸化充填剤は、窒素表面積0.5〜700m2/gを有する生成物である。挙げられてもよい例は、ヒュームドシリカおよび沈降シリカ、さらにはシリケート、異なる型の粘土、ケイ酸質チョーク、チョークならびに水酸化物および酸化物である。この生成物は、本発明によるゴム粉末またはゴム顆粒の構成成分として、ゴム100部に対して10〜1000部で使用することができる。この充填剤は、単独でかまたは混合物として使用することができる。
【0029】
淡色充填剤に加えて、本発明による生成物は、さらにゴム工業中で使用される他の充填剤を含有することができる。この場合、よく知られており、かつ重要であるのは工業的カーボンブラックである。これらは、ファーネスブラック、ガスブラック、サーマルブラックおよびランプブラックであり、その際、これらは、ヨウ素吸着量 5〜1000m2/g、CTAB数 15〜600m2/gおよびDBP数 30〜400ml/100gを有している。
【0030】
生成物中のこの充填剤の含量は、生成物100部に対して5〜1000部であってもよく、その際、これは、淡色充填剤の充填剤含量に加えられている。
【0031】
淡色充填剤と同様にカーボンブラックの場合にも、製造工程の早い段階で充填剤を装入し、かつゴム粉末製造に導くことが可能であり、かつ有利である。
【0032】
本発明による方法は、オルガノシランを用いての充填剤の疎水化を含むことなく、シリカ充填剤および/または酸化充填剤を含有するゴム粉末/ゴム顆粒を製造する方法である。しかしながら、これは、同様の適用分野(たとえば、高摩擦耐性であるスポーツ靴の底)での本発明による生成物を使用には、要求される物性を達成するために、少量のオルガノシランを、ゴム粉末の製造工程に導入することが必要である。しかしながら、この場合には、オルガノシランの作用は、主にゴム粉末の製造中ではなく、後の使用においてのものである。使用されるシラン量は、一般にゴム粉末製造のための前調整として、充填剤を疎水化するためにはあまりにもわずかである。
【0033】
オルガノケイ素化合物としては、一般式(II〜IV):
[R1 n−(RO)3−nSi−(AlK)m−(Ar)p]q[B] (II)
R1 n(RO)3−nSi−(AlK) (III)
または
R1 n(RO)3−nSi−(Alkenyl) (IV)
[式中、Bは−SCN、−SH、−Cl、−NH2(この場合qは1である)または−Sx−(この場合qは2である)であり、
RおよびR1は、炭素原子1〜4個を有する、分枝または非分枝のアルキル基、またはフェニル基であり、その際、基RおよびR1はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、好ましくはアルキル基であり、
Rは、分枝または非分枝のC1〜C4−アルキル、−C1〜C4−アルコキシ基であり、
nは0、1または2であり、
Alkは炭素原子1〜6個を有する、直鎖または分枝鎖の2価の炭素基であり、mは0または1であり、
Arは炭素原子6〜12個を有するアリーレン基であり、
pは0または1であり、但し、pおよびnは同時に0であることはなく、
xは2〜8の数であり、
Alkylは、炭素原子1〜20個、好ましくは2〜8個を有する、1価の直鎖または分枝鎖の1価の不飽和炭化水素基であり、
Alkenylは、炭素原子2〜20個、好ましくは2〜8個を有する、1価の直鎖または分枝鎖の1価の不飽和炭化水素基である]の化合物である。
【0034】
前記化合物は、100部のゴムに対して、0.2〜5部、好ましくは0.5〜1部の量で、ゴム粉末製造中に、単独でかまたはポリシロキサンとの混合物として添加することができる。
【0035】
本発明によるゴム粉末/ゴム顆粒は、挙げられた充填剤およびオルガノシランに加えて、さらにゴム工業的に使用される混合物成分を常用の量で含有することができる。これらの例は、鉱物油可塑剤、亜鉛華、ステアリン酸、ポリアルコールおよびポリアミン、熱、光および酸素またはオゾンからの保護のための老化防止剤、ワックス、樹脂、顔料よび架橋剤ならびに硫黄である。
【0036】
前記に示された製造方法によって得られるゴム粉末は、水中に存在し、引き続いてプロセス水の大部分から機械的に除去される。この目的のために、通常の方法を使用することができる。しかしながら、チャンバーフィルタープレス(Kammerfilterpress)または反転フィルター遠心分離機(Stulpzentrifuge)の使用が特に有利であることは明らかである。
【0037】
プロセス水の大部分を除去した後に、場合によっては、濾過ケークに付加的な成形を加えることが必要であってもよい。このために、濾過ケークの微粉砕およびペレット化のための常用の装置が特に有利であることは明らかである。
【0038】
最終的に、熱的乾燥工程によって仕上げ湿分を≦3%、好ましくは≦1%にし、この場合、これは、好ましくは流動床中で実施される。
【0039】
本発明によるゴム粉末は、ゴム工業中で、加硫可能な混合物を製造するために使用される。これらの生成物は、従来の方法(密閉式ミキサ、ロールミル)でバッチ的に使用されるか、あるいは、連続法で操作される、同様の新規混合方法中で、たとえば、混合押出機[7、17]を用いる場合に使用されてもよい。
【0040】
さらに、本発明による生成物の付加的な適用分野は、環境分野[18]、たとえば、水からの有機汚染物の吸着またはガスおよび蒸気の吸着、さらには建築分野での封止材料としての使用である[19]。
【0041】
【実施例】
適用分野
本発明によるゴム粉末の製造のために使用される原料
ESBR 1500 エマルジョン−スチロールブタジエン−ラテックス、スチロール含量23.5%(BSL)
Ultrasil 7000 塩不含になるまで洗浄された濾過ケークの形で、N2−表面積 180m2/gを有する微粒子シリカ(Degussa)
Marlipal 1618/25 乳化剤:脂肪族アルコールポリエチレングリコールエーテル(Condea)
Si69 ビス−(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン(Degussa)
シリコンゴム NG200−80 ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンジオール(Wacker)
チョーク 天然由来の充填剤CaCO3
製造例
1.ESBR/Ultrasil 7000(50phr)に基づく本発明による生成物
使用量
ESBR 1500 エマルジョン(固体含量:21.7%) 1616g
Ultrasil 7000 濾過ケーク (固体含量:23.3%) 716g
Marlipal 1618/25 0.9g
シリコンゴム NG 200−80 1.75g
実験方法:
Ultrasil 700 濾過ケーク、Marlipalおよびシリコンゴムをウルトラターラックス(Ultra-Turrax)を用いて攪拌させながら、水中で懸濁させた。懸濁液の固体含量は6%である。引き続いて、これにESBR−エマルジョンを添加し、懸濁液のpH値を4.5に低下させた。これによって、望ましいゴム粉末が沈殿した。これは、最終的に、ビューヒナー炉(Buchnertrichter)中で、水の大部分を除去し、篩分けし、さらに成形し、最終的に、乾燥室中で2%の仕上げ湿分に乾燥させた。
【0042】
この生成物(EPRI)は、自由流動性の、非粘着性の粉末として得られた。熱重量分析(TGA)によって、50.7phrの充填剤含量が得られた。
【0043】
2.ESBR/Ultrasil 7000(80phr)/Si69(1.5phr)に基づく本発明による生成物
使用量
ESBR 1500 エマルジョン(固体含量:21.7%) 1559g
Ultrasil 7000 濾過ケーク(固体含量:23.3%) 1058g
Marlipal 1618/25 2.6g
シリコンゴム NG200−80 9.19g
Si69 5.3g
実験方法:
Ultrasil 700 濾過ケーク、Marlipal、シリコンゴムおよびSi69を、ウルトラターラッククスを用いて攪拌しながら、水中で懸濁した。この懸濁液の固体含量は7%である。引き続いて、これにESBR−エマルジョンを添加し、かつ懸濁液のpH値を4.3に低下させた。これによって、望ましいゴム粉末を沈殿させた。最終的に、ビューフナー炉中で、水の大部分を除去し、篩分けし、さらに成形し、最終的に乾燥室中で2%の仕上げ湿分に乾燥させた。
【0044】
この生成物(EPRII)は、自由流動性の非粘着性の粉末として得られた。熱重量分析(TGA)によって充填剤含量78.1phrが得られた。
【0045】
3.ESBR/チョーク(50phr)に基づく本発明による生成物
使用量:
ESBR 1500エマルジョン(固体含量:21.7%) 1616g
チョーク粉末 175g
Marlipal 1618/25 1.7g
シリコンゴム NG200−80 3.5g
実験方法:
チョーク、Marlipalおよびシリコンゴムを、ウルトラターラックスを用いて攪拌させながら、水中に懸濁させた。この懸濁液の固体含量は10%であった。引き続いて、ESBRエマルジョンを添加し、かつ懸濁液のpH値を4.0に低下させた。これによって、望ましいゴム粉末が沈殿した。引き続いてビューフナー炉中で水の大部分を除去し、篩分けし、さらに成形し、かつ最終的に、乾燥室中で2%の残湿分に乾燥させた。
【0046】
この生成物は、自由流動性の、非粘着性の粉末として得られた。熱重量分析(TGA)によれば、充填剤含量は52.1phrであった。
【0047】
適用例
ゴムの物性試験:
加硫度 DIN53529
ムーニー粘度 DIN53523
リング引張強さ DIN53504
ショアー硬度 DIN53503
引裂耐性 ASTMD624
摩擦性 DIN53516
1.EPRI(ESBR 1500/Ultrasil 7000 50phr)と適切なスタンダードとの比較
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
本発明による生成物は、スタンダードと比較して、粘度、引張強さおよび極限引張強さおよび摩擦力において改善された。したがって、補強性能は明らかに高い。ポリシロキサンの使用は、ゴム粉末の製造に作用するばかりか、適用性に関連するデータを改善に導く。
【0051】
2.EPRII(E−SBR 11500/Ultrasil 7000(80phr)/Si 69(1.5phr))と相当するスタンダードとの比較
【0052】
【表3】
【0053】
【表4】
【0054】
【表5】
【0055】
本発明による生成物は、高い補強性質ならびに明らかに良好な摩擦耐性によって区別される。
【0056】
引用文献
【0057】
【外1】
Claims (13)
- 水性ゴムエマルジョンまたはラテックスに基づく、シリカ充填剤および/または酸化充填剤を含有するゴム粉末またはゴム顆粒を製造するための方法において、
a)シリカ充填剤および/または酸化充填剤、充填剤に対して0.5〜7%の量のヒドロキシ末端ポリシロキサンの群からの一つまたはそれ以上の疎水化剤、充填剤に対して0.1〜2%の量の一つまたはそれ以上の非イオン系表面活性剤を、10〜60℃で水中に懸濁させ、かつ、その際、懸濁液の固体濃度を0.5〜15%に調製し、
b)引き続いて、ゴムラテックス−エマルジョンを攪拌しながら充填剤懸濁液に添加し、
c)酸を用いて、水中の混合物のpH値をpH2.5〜7に低下させ、
d)固/液分離の適した方法を用いて、プロセス水の大部分から沈殿したゴム粉末を単離し、
e)生じる濾過ケークを場合により成形し、かつ、
f)粉末状または顆粒状の生成物を、3%未満の仕上げ湿分に乾燥させることを特徴とする、ゴム粉末またはゴム顆粒を製造するための方法。 - 酸として、硫酸または硫酸アルミニウムを用いる、請求項1に記載の方法。
- 式Iで示された化合物を、単独でかまたは混合物で、充填剤に対して0.5〜7%の量で、ゴム粉末製造工程に添加する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- アルコールポリエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、フェノールポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェノールポリエチレングリコールエーテルおよびアルキルフェノールポリプロピレングリコールエーテルの群からの非イオン系界面活性剤を、単独でかまたは混合物で、充填剤に対して0.1〜2%の量で、充填剤懸濁液の製造中に添加してもよい、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- ゴムとして、水性エマルジョンの形で製造可能なすべての型を、単独でかまたは互いの混合物で使用することができる、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 淡色のシリカ充填剤および/または酸化充填剤として、窒素表面積0.5〜700m2/gを有する、ゴム工業において使用される全ての生成物を、単独でかまたは混合物で使用することができる、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- ゴム粉末/ゴム顆粒の製造の際に、ファーネス−ガスブラック法、サーマルブラック法、またはランプブラック法によって製造され、かつ、ヨウ素吸着量 5〜1000m2/g、CTAB数 15〜600m2/gおよびDBP数 30〜400ml/100gを有する、工業的カーボンブラックを付加的に使用してもよい、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 本発明によるゴム粉末/顆粒が、請求項7に記載の淡色充填剤を、ゴム100部に対して10〜1000部の量、および場合によっては、請求項8に記載の工業的カーボンブラックを、ゴム100部に対して5〜1000部の量で含有する、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 共有結合形のゴム/充填剤結合を形成する、以下の一般式II、IIIおよびIV
[R1 n−(RO)3−nSi−(Alk)m−(Ar)p]q[B] (II)、
R1 n(RO)3−nSi−(Alk) (III)または
R1 n(RO)3−nSi−(Alkenyl) (IV)
[式中、Bは、−SCN、−SH、−Cl、−NH2(この場合、qは1である)または−Sx−(この場合、qは2である)であり、
RおよびR1は、炭素原子1〜4個を有する分枝または非分枝のアルキル基またはフェニル基であり、その際、すべての基RおよびR1は、それぞれ同一かまたは異なっていてもよく、
Rは、分枝または非分枝のC1〜C4−アルキル基またはC1〜C4−アルコキシ基であり、
nは0、1または2であり、
Alkは、炭素原子1〜6個を有する、2価の直鎖または分枝鎖の炭素基であり、
mは0または1であり、
Arは、炭素原子6〜12個を有するアリーレン基であり、
pは0または1であるが、但し、pおよびnは同時に0ではなく、
xは2〜8の数であり、
Alkylは、炭素原子1〜20個を有する、1価の直鎖または分枝鎖の不飽和炭化水素基であり、かつ、
Alkenylは、炭素原子2〜20個を有する、1価の直鎖または分枝鎖の不飽和炭化水素基である]
の二官能性オルガノシランを、単独でかまたは混合物で、ゴム100部に対して0.2〜5部の量で添加してもよい、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。 - ゴム工業において使用される他の混合成分を、常用の量で、本発明によるゴム粉末/ゴム顆粒の製造工程に添加してもよい、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- 他の混合成分が、鉱物油可塑剤、亜鉛華、ステアリン酸、ポリアルコールおよびポリアミン、熱、光および酸素またはオゾンに対する老化防止剤、ワックス、樹脂、顔料および架橋剤および硫黄である、請求項11に記載の方法。
- 請求項1から12までのいずれか1項の記載によって製造された、加硫可能なゴム混合物を製造するための本発明によるゴム粉末またはゴム顆粒の使用。
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