JP4105786B2 - 水蒸気改質方法 - Google Patents

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Description

【0001】
本発明はアンモニア合成ガスの製造方法に関する。
本発明はアンモニア合成ガスの製造方法を提供する。この方法は、供給原料煙道ガスを混合して混合ガスを得る段階、およびこの混合ガスを分割した流れとして、少なくとも一対の改質反応器に供給する段階を包含する。それぞれの反応器は混合ガス処理部と加熱用燃料供給部および加熱用燃料燃焼部を有る。各一対の反応器は、混合ガス処理部と加熱用燃料供給部においては並列に配置され、そして加熱用燃料燃焼部においては直列に配置されている。各反応器における火炎温度は約1400℃以下に維持される。供給原料ガスは一般に脱硫される。
【0002】
一般に煙道ガスは主としてCO2 、H2 OおよびN2 からなり、これは各一対の反応器のうちの第二の反応器から回収される。煙道ガスの量は、予め決定された 2 /N 2 比が合成ガス中得られるように選択される。
供給原料はさらに、水蒸気と混合することができる。好ましくは、第一の反応器の温度は、大幅に過剰な、例えば約105%剰空気を含んだ合計205%の空気を供給することによって維持される。第一反応器からの煙道ガスは各一対の反応器のうちの第二反応器のための燃焼用空気として供給される。煙道ガスは酸素が消費されており、これは火炎温度を約1400℃以下に制限する。全体で過剰な空気は約5%に低く抑えられる。
【0003】
好ましい態様によれば、この混合ガスは少なくとも二対の反応器に供給される。各一対の反応器は混合ガス処理部においては別の一対の反応器と並列に接続されている
従来技術に対する本発明方法の主な長所は以下の点にある:
NH3 製造からの化学量論的な合成ガスが、豊富な空気を使用することなく、または過剰な窒素の低温分離を行うことなく、熱交換改質反応器において製造される点;
燃焼用空気側において直列に接続された二つの改質反応器を使用することにより、全体で極端に過剰な燃焼用空気を使用しないで火炎温度が制御される点;
改質工程から大気中へ放出されるNOX が最小化される点;SO2 の放出が排除される点;
燃焼により生じるCO2 および水蒸気を、部分的に改質器供給物として使用し、全体で必要な水蒸気を低減させる点;および
燃焼用空気の圧縮に必要な出力を、過剰な煙道ガスの膨張により部分的に回収する点。
【0004】
さらに、引き続いての熱交換水蒸気改質工程段階からの窒素および二酸化炭素含有煙道ガスと混合された供給原料ガスの水蒸気改質は、炭化水素供給物の高い水蒸気改質転換率を与える。従って、反応器流出物中の未変換炭化水素の濃度は低下する。
水蒸気改質反応器において、吸熱性の水蒸気改質反応のために必要な熱量は、加圧された煙道ガスとの間接的な熱交換により供給される。
【0005】
熱交換水蒸気改質工程において使用するための煙道ガスを供給するために、燃料は第一の熱交換水蒸気改質段階において過剰な空気と燃焼され、その際空気は反応器の低い燃焼温度の原因となる。次いで、酸素含有煙道ガスを第一改質段階から回収し、中間で冷却し、そしてさらに続いての1つ以上の改質段階において追加的な燃料と燃焼させる。
【0006】
本発明によるその他の特徴及び長所は、図面を参考にした本発明の以下の説明から明らかとなるであろう。
図1には、本発明による方法の簡略化した図面が示されている。供給原料流20は、一般に脱硫された天然ガスであり、二つの流れに分割される。この供給原料流は、水蒸気および製造される合成ガスに必要とされる正確なH2 /N2 比を得るために予め決定された量の脱酸素化され、加圧された煙道ガス40(下記を参照)と混合される。このガス混合物は、混合ガス処理部および加熱用燃料供給部においては並列に配置され、そして加熱用燃料燃焼部においては直列に配置されている二つの熱交換改質反応器60、80において処理ガスとして使用される。改質反応器に配置されている各触媒床62、82からの出口温度は、十分に低いCH4 排出量を保証する程度に高い。
【0007】
空気100は、熱交換器の上流の処理ガスの圧力よりもわずかに高い圧力に圧縮される。この空気は、最初に火炎温度を1400℃以下に維持するために大幅に過剰な空気(約105%過剰)を操作する第一熱交換バーナー64において燃焼空気として使用される。
第一反応器の改質管と熱交換した後に、この加圧された煙道ガス102(約600℃)は、さらに第二反応器80において燃焼空気として使用される。この燃焼空気は酸素が消費されており、これは火炎温度を約1400℃以下に制限し、その際全体で過剰な空気は約5%に低く抑えられる。
【0008】
第二反応器から出る煙道ガス104は二つの流れ106、108に分割される。流れ106は空気の圧縮に必要とされる出力の一部を提供するために膨張させられる。煙道ガ スの残りの量108は、残りの痕跡量の酸素を取り除くために脱酸素器に流され、そして、前述のように、反応器に向かう供給物の流れさらに流される。
図2には、本発明の別の特定の態様が示されており、それによれば処理ガス中のメタンは四つの熱交換水蒸気改質反応器I、II、IIIおよびIVにおいて水蒸気改質される。
【0009】
この改質器は、外側の被覆管内に同軸状に配置された内部管を有する一般的なバヨネット管型である。水蒸気改質触媒は、内部管と外部管との壁面の間に作られた環状の空間に装填される。
処理ガス中で進行する吸熱性の水蒸気改質反応に必要な熱量は、被覆管の壁面の外部に沿って熱煙道ガスを流入させることによって提供される。
【0010】
処理ガス2を導入する前に、このガスは、主としてCO2 、H2 OおよびN2 からなる煙道ガス4と混合される。煙道ガス4は、反応器内で進行する水蒸気改質反応に熱量を供給した後に、反応器IIから回収される。煙道ガス4は、反応器IからIVに至る水蒸気改質によって製造される合成ガスに必要なH2 /N2 比が得られるような量で処理ガスに混合される。
【0011】
反応器IからIVまでは、混合された処理ガス6の導入に関して並列に接続されている。燃焼/煙道ガス側において、これらの反応器は、反応器I、IIの群および反応器III、IVの群に配置される。この二つの反応器群は直列に接続される。反応器IおよびIIは、加圧された空気8で燃料を燃焼させることによって加熱される。反応器I中の燃焼は、好適な燃焼温度を達成するために、そして燃料との次の燃焼のために反応器Iから回収され、反応器IIに導入される煙道ガス10中に必要な酸素含有量を提供するために、過剰な空気を用いて実施される。反応器IIから回収される煙道ガス12は、ガス中の残余量の酸素を除くために、一般的な酸化触媒床を有する脱酸素器14に循環される。脱酸素器14から、実質的に窒素、二酸化炭素および水からなる煙道ガス4が循環され、そして供給原料ガス2と混合される。
【0012】
煙道ガス側において直列に接続された反応器IIIおよびIVは、大気圧下に燃料を燃焼させることによって加熱される。反応器IIIから出る煙道ガス16は、反応器IVでの燃焼に流入される。反応器IVに熱量を供給した後に、煙道ガスは一般的な廃熱回収に流入させられる。
本発明特定の態様に関して説明したが、その他の多くの変法及び態様が当業者には明らかである。従って、本発明は、ここに記載した特定の開示によってではなく、特許請求の範囲によってのみ制限される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明に従った方法の工程図である。
【図2】 図2は、本発明に従ったその他の態様を示す図面である。
【符号の説明】
20・・・供給原料
40、102、104、106、108・・・煙道ガス
60、80・・・熱交換改質反応器
62、82・・・触媒
64・・・バーナー
100・・・空気
2・・・処理ガス
4、10、12、16・・・煙道ガス
6・・・混合された処理ガス
8・・・加圧された空気
14・・・脱酸素器

Claims (10)

  1. 供給原料ガスを煙道ガスと混合して混合ガスを得る段階、および
    各反応器が混合ガス処理部と加熱用燃料供給部および加熱用燃料燃焼部を有し、そして一対の反応器が前記混合ガス処理部と前記加熱用燃料供給部においては並列に配置されていて、前記加熱用燃料燃焼部においては直列に配置されている、少なくとも一対の改質反応器の前記混合ガス処理部に、前記の混合ガスを供給する段階
    からなるアンモニア合成ガスの製造方法において、
    過剰の燃焼空気を一対の反応器のうちの第一反応器の前記加熱用燃料燃焼部に供給し、そして第一の反応器の前記加熱用燃料燃焼部において酸素が消費された燃焼空気を一対の反応器のうちの第二反応器の前記加熱用燃料燃焼部に供給することによって、各一対の反応器の中の火炎温度を制御することを特徴とする上記方法。
  2. 火炎温度が1400℃以下に維持される請求項1に記載の方法。
  3. 105%剰空気を含んだ合計205%の空気を第反応器に供給する請求項1に記載の方法。
  4. 第二反応器の中の火炎温度を制限し、そして第二反応器の中で過剰な空気の全体を5%に維持するように、第一の反応器から出る酸素が消費された煙道ガスを一対の反応器のうちの第二反応器のための燃焼空気として供給する請求項1に記載の方法。
  5. 第一反応器に供給される燃焼空気が、反応器の上流に位置している供給原料ガスの圧力よりも僅かに高い圧力まで圧縮される請求項1に記載の方法。
  6. 空気を圧縮するために必要な出力の少なくとも一部を提供するために、第二反応器から出る煙道ガスを膨張させる請求項1に記載の方法。
  7. 供給原料ガスと混合される煙道ガスが、各一対の反応器のうちの第二反応器から回収される請求項1に記載の方法。
  8. 前記の混合ガスが、少なくとも二対の反応器に供給され、そして各一対の反応器が別の一対の反応器と前記混合ガス処理部並列に接続されている、請求項1に記載の方法。
  9. 予め決定された 2 /N 2 比が合成ガス中られるように、供給原料ガスと混合される煙道ガスの量が選択される請求項1に記載の方法。
  10. 供給原料が脱硫される請求項1に記載の方法。
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