JP4088656B2 - 有機電界発光素子 - Google Patents
有機電界発光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4088656B2 JP4088656B2 JP2006546496A JP2006546496A JP4088656B2 JP 4088656 B2 JP4088656 B2 JP 4088656B2 JP 2006546496 A JP2006546496 A JP 2006546496A JP 2006546496 A JP2006546496 A JP 2006546496A JP 4088656 B2 JP4088656 B2 JP 4088656B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organic
- layer
- light emitting
- emitting layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *c1ccccc1 Chemical compound *c1ccccc1 0.000 description 1
- IKUIPCJIWYKWDH-UHFFFAOYSA-N Brc(cc1)ccc1-[n](c(-c1ccccc1)c1)nc1-c1ccccc1 Chemical compound Brc(cc1)ccc1-[n](c(-c1ccccc1)c1)nc1-c1ccccc1 IKUIPCJIWYKWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPOLCCIYEGLIOS-UHFFFAOYSA-N C(C1c2ccccc2)C(c2cc(cccc3)c3cc2)=NN1c1ccccc1 Chemical compound C(C1c2ccccc2)C(c2cc(cccc3)c3cc2)=NN1c1ccccc1 FPOLCCIYEGLIOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXHIMYHEQOHTJM-UHFFFAOYSA-N CC(C)CN(c(cc1)ccc1Br)N=C Chemical compound CC(C)CN(c(cc1)ccc1Br)N=C CXHIMYHEQOHTJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQNPDBRCXFOKLL-UHFFFAOYSA-N CC1C(c2cc(-c3ccccc3)n[n]2-c(cc2)ccc2N(c2ccccc2)c(cc2)ccc2NNC)=CC=CC1 Chemical compound CC1C(c2cc(-c3ccccc3)n[n]2-c(cc2)ccc2N(c2ccccc2)c(cc2)ccc2NNC)=CC=CC1 WQNPDBRCXFOKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KENUSNALXQIEOE-UHFFFAOYSA-N C[Si+](c1ccccc1)(c1ccccc1)Cl Chemical compound C[Si+](c1ccccc1)(c1ccccc1)Cl KENUSNALXQIEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRESDXFFSNBDGP-UHFFFAOYSA-N NNc(cc1)ccc1Br Chemical compound NNc(cc1)ccc1Br NRESDXFFSNBDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N NNc1ccccc1 Chemical compound NNc1ccccc1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOBRTDILZLPGFS-UHFFFAOYSA-N c1c(-c2ccccc2)[n](-c(cc2)ccc2-c(cc2)ccc2-[n](c(-c2ccccc2)c2)nc2-c2ccc(cccc3)c3c2)nc1-c1cc(cccc2)c2cc1 Chemical compound c1c(-c2ccccc2)[n](-c(cc2)ccc2-c(cc2)ccc2-[n](c(-c2ccccc2)c2)nc2-c2ccc(cccc3)c3c2)nc1-c1cc(cccc2)c2cc1 BOBRTDILZLPGFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDMPQMMPXDIAI-UHFFFAOYSA-N c1c(-c2ccccc2)[n](-c(cc2)ccc2[Si](c2ccccc2)(c2ccccc2)c(cc2)ccc2-[n](c(-c2ccccc2)c2)nc2-c2ccccc2)nc1-c1ccccc1 Chemical compound c1c(-c2ccccc2)[n](-c(cc2)ccc2[Si](c2ccccc2)(c2ccccc2)c(cc2)ccc2-[n](c(-c2ccccc2)c2)nc2-c2ccccc2)nc1-c1ccccc1 KNDMPQMMPXDIAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
同様に、電子輸送層を発光層と電子注入層間に介在させることによって、より低い電界で多くの電子が発光層に注入され、更に発光層に陽極又は正孔輸送層より注入された正孔は、電子輸送層が正孔を輸送しにくいので、電子輸送層と発光層との界面に蓄積され、発光効率が上昇することが知られている。
こうした構成層の機能にあわせて、これまでに多くの有機材料の開発が進められてきた。
X 2 は-O-、-S-、>CO、>SO 2 、>NAr 7 >又はSiAr 8 Ar 9 を示す。また、Ar7〜Ar9は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を示す。ここで、該置換基は、炭素数1〜6の低級アルキル基、炭素数6〜12のアリール基、又はピリジル基、ジアゾール基、トリアゾール基及びピラゾール基からなる群れから選ばれるヘテロアリール基であり、該ヘテロアリール基は更にフェニル基を置換基として有してもよい。)
本発明の有機EL素子は、基板上に設けた陽極と陰極の間に、少なくとも1層の有機層を有し、この有機層の少なくとも1層が発光層であるが、この発光層に特定のホスト剤と燐光を発するドープ剤を含む。そして、通常ホスト剤を主成分として、ドープ剤を副成分として含む。
一方、安定な薄膜形状を与える要件として、結晶性が抑制されることも重要であり、有機化合物において、結晶性は分子構造の対称性(平面性)、極性基の分子間相互作用などにより支配されると考えられる。本発明で使用するピラゾール系化合物においては、ピラゾール環の3、4及び5位のいずれかに芳香族基を有することにより分子構造が平面となることを阻害し、結晶性を抑制する。また、極性の強い窒素原子の周囲に嵩高い芳香族基を配することで、分子内相互作用も抑制する効果を導き出す。
ここで、Ar7〜Ar9は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基であるが、1〜3環の芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基が好ましく挙げられ、置換基を有することができる。置換基としてはメチル基、エチル基等の炭素数1〜6の低級アルキル基、フェニル基、メチルフェニル基等の炭素数6〜12のアリール基、ピリジル基、ジアゾ-ル基、トリアゾール基等のヘテロアリール基が好ましく挙げられ、前記ピラゾール構造を1〜2個有する置換基であることもできる。置換基の数は、0〜3の範囲が好ましい。
燐光性ドープ剤は、特許文献1等に記載されているように公知である。また、燐光性ドープ剤は、燐光発光性のオルトメタル化金属錯体又はポリフィリン金属錯体であることも好ましく、かかるオルトメタル化金属錯体又はポリフィリン金属錯体については、特許文献6等に記載されているように公知である。したがって、これら公知の燐光性ドープ剤を広く使用することができる。
1:基板
2:陽極
3:正孔注入層
4:正孔輸送層
5:発光層
6:正孔阻止層
7:電子輸送層
8:陰極
正孔注入層に用いられる材料に要求される条件としては、陽極とのコンタクトがよく均一な薄膜が形成でき、熱的に安定、すなわち、融点及びガラス転移温度が高く、融点としては300℃以上、ガラス転移温度としては100℃以上が要求される。更に、イオン化ポテンシャルが低く陽極からの正孔注入が容易なこと、正孔移動度が大きいことが挙げられる。
電子輸送層7は、正孔輸送層4と同様にして塗布法あるいは真空蒸着法により正孔阻止層6上に積層することにより形成される。通常は、真空蒸着法が用いられる。
2000ml四つ口フラスコに、水酸化カリウム13.0g(0.23mol)及びエタノール1004.5gを仕込んだ。室温で攪拌し、水酸化カリウムが溶解したのち、カルコン25.8g(0.12mol)とフェニルヒドラジン26.4g(0.24mol)を室温で加えた。添加後、還流下3時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却し固形分を濾別回収した。得られた結晶をヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥して1,3,5-トリフェニルピラゾリンの白色粉体を27.8g得た。
次に、500ml四つ口フラスコに、アセトニトリル156.0gを仕込んだ。その後、5塩化アンチモン60.0g(0.181mol)を発熱が激しくならないように20分かけて滴下した。滴下後、室温になるまで放冷し、前記で得られた1,3,5-トリフェニルピラゾリン25.0g(0.084mol)とアセトニトリル130.2gとのスラリー液を加えた。滴下後、室温で30分攪拌を継続した。反応終了後、固形分を濾別回収した。アセトニトリルで洗浄した後、減圧乾燥して40.6gの暗緑色粉体を得た。この暗緑色粉体35.0gとピリジン681.3g(8.18mol)を500ml四つ口フラスコに仕込み、室温で1時間攪拌させた。反応終了後、固形分を濾別回収した。得られた結晶を塩化メチレン及びベンゼンで再結晶を行い、4,4-ビス(3,5-ジフェニル-1-ピラゾール)ジフェニル(以下、BPPという)の白色精製結晶4.2gを得た。純度100%(HPLC面積比)、質量分析値590、融点は285.4℃であった。なお、BPPは表1のNo.101の化合物である。
cm-1:3454,3046,1608,1551,1503,1461,1434,1413,1398,1365,1182,1083,1026, 1008,972,957,915,855,828,762,693,603,546,501
500ml四つ口フラスコに、水酸化ナトリウム21.9g(0.55mol)、メタノール100.1g及びイオン交換水195.8gを仕込んだ。室温で攪拌し、水酸化ナトリウムが溶解したのち、1-アセトナフトン73.8g(0.43mol)を加えた。その後、氷水で冷却し、ベンズアルデヒド48.8g(0.46mol)を加えた。添加後、還流下3時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却し、反応液は分液ロートに移して有機層を分離した。得られた有機層から減圧下で溶媒を留去して1-ナフタレン-1-イル-3-フェニル-プロぺノンの黄色溶液を106.9g得た。
次に、上記で得られた1-ナフタレン-1-イル-3-フェニル-プロぺノンを出発物質として、合成例1と同様な反応操作を行い、4,4-ビス(3-(1-ナフチル)-5-フェニル-1-ピラゾール)ジフェニル(以下、α-BNPという)を合成した。α-BNPの純度99.65%(HPLC面積比)、質量分析値690、融点は263.5℃であった。なお、α- BNPは表1のNo.113の化合物である。
cm-1:3448,3044,1606,1546,1500,1470,1452,1414,1380, 1360,1324,1006,972, 936,844,828,800,774,762,694,602,428
水酸化ナトリウムを30.0g(0.75mol)、メタノールを104.7g、イオン交換水を279.0g、2-アセトナフトン85.1g(0.50mol)及びベンズアルデヒドを53.1g(0.50mol)とした以外は合成例2と同様の反応操作を行い、4,4-ビス(3-(2-ナフチル)-5-フェニル-1-ピラゾール)ジフェニル(以下、β-BNPという)を合成した。β-BNPの純度99.52%(HPLC面積比)、質量分析値690、融点は287.1℃であった。なお、β-BNPはNo.107の化合物である。
cm-1:3448,3052,1630,1608,1504,1476,1452,1412,1374,1326,970,860,826,802, 762,696,474,404
500ml四つ口フラスコに、1,3-ジフェニルプロパンジオン25.2g(0.11mol)、p-ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩25.3g(0.11mol) 及びトルエン234.7gを仕込んだ。室温で攪拌し、ナトリウムメトキシド6.0g(0.11mol)を室温で滴下した。添加後、還流下3時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却し固形分を濾別回収した。得られた濾液を減圧下濃縮して乾固した。この残査にメタノールを350ml添加し、1時間加熱攪拌を行った。その後、室温まで冷却し固形分を濾別回収した。得られた固形分をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して1-(p-ブロモフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾール28.4gを得た。
次に、窒素雰囲気下、200ml四つ口フラスコに前記で得た1-(p-ブロモフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾール1.87g(0.005mol)及びTHF10.0mlを仕込んだ。室温で攪拌し、1.7Mのターシャルブチルリチウムヘキサン溶液6.0ml(0.010mol)を室温で滴下した。滴下後、室温で1時間攪拌を継続した。更に、ジフェニルジクロロシラン0.70g(0.003mol)をTHF10.0mlに溶解させた溶液を滴下漏斗にて室温で滴下した。滴下後、還流下8時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却し、水及びトルエンを添加した。反応液は分液ロートに移し有機層を分離した。有機層から減圧下で溶媒を留去した後、カラム精製を行い、ビス[4-(3,5-ジフェニル-1H-ピラゾール)フェニル]ジフェニルシラン(以下、BPPSという)の淡黄色粉体0.40gを得た。純度100%(HPLC面積比)、質量分析値773、融点は235.7℃であった。なお、BPPSはNo.153の化合物である。
cm-1:3448,3052,1588,1480,1460,1438,1428,1408,1358,1122,1104,1074,970, 956,760,742,694,656,602,540,532,510
50ml四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例4の反応中間体である1-(p-ブロモフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾール5.00g(0.013mol)、ナトリウムターシャルブトキシド1.77g(0.018mol)、アニリン0.60g(0.006mol)及びキシレン25.0mlを仕込んだ。室温で攪拌し、酢酸パラジウム4.2mg(0.019mmol)及びトリターシャルブチルホスフィン0.08mlを室温で滴下した。滴下後、180℃のオイルバス上で45時間攪拌を継続した。反応後、室温まで冷却しキシレン及び水を滴下した。反応液は分液ロートに移し有機層を分離した。有機層から減圧下で溶媒を留去した後、カラム精製を行い、ビス[4-(3,5-ジフェニル-ピラゾール-1-イル)-フェニル]-フェニルアミン(以下、BDPPAという)の淡褐色粉体を3.80g得た。純度99.79%(HPLC面積比)、質量分析値681、融点は119.1℃であった。なお、BDPPAはNo.119の化合物である。
cm-1:3432,3052,1604,1510,1488,1460,1332,1274,972,838,824,758,694,596, 548,520
500ml四つ口フラスコに、1,3-ジフェニルプロパンジオン22.4g(0.10mol)、p-ニトロフェニルヒドラジン20.0g(0.13mol) 及びトルエン200.7gを仕込んだ。仕込み後、還流下3時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却し固形分を濾別回収した。得られた濾液を減圧下濃縮して乾固した。この残査にメタノールを300ml添加し、リスラリー精製を行った。その後、室温まで冷却し固形分を濾別回収した。得られた固形分をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して1-(p-ニトロフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾール26.0gを得た。
次に、200ml四つ口フラスコに前記で得た1-(p-ニトロフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾール10.0g(0.029mol)、鉄粉10.0g(0 .179mol)、エタノール78.9g及び濃塩酸0.5g(0.005mol)を仕込んだ。仕込み後、還流下23時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却しトルエン400mlを滴下した。その後、固形分を濾別した。得られた濾液を結晶が析出するまで減圧下濃縮を行った。その後、氷浴場で冷却し、固形分を濾別回収した。得られた固形分をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して1-(p-アミノフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾール7.3gを得た。
cm-1:3042,1605,1506,1485,1460,1410,1364,1321,1304,1286,1273,1209,1175, 1069,972,955,833,758,692,596
300ml四つ口フラスコに、濃硫酸206.2g(2.10mol)及び60%硝酸19.6g(0.19mol)を仕込んだ。氷浴上で攪拌し、4-フェニルピリジン25.7g(0.17mol)を0℃で添加した。添加後、0℃で3時間攪拌を継続した。2000ml四つ口フラスコ氷に1250.0gを仕込み上記で合成した反応液を滴下した。氷浴上で攪拌し、29.5%の水酸化ナトリウム水溶液を600.6g(4.43mol)を滴下した。その後、0℃で固形分を濾別回収した。得られた固形分を水で洗浄した後、5M塩酸200mlで再結晶を2回行った。得られた固形分に5M塩酸200mlを滴下した。加熱溶解させた後、29.5%の水酸化ナトリウム水溶液を201.4g(1.49mol)を滴下した。室温に冷却後、析出した固形分を濾別回収した。得られた固形分を水で洗浄した後、減圧乾燥して4-(4-ニトロフェニル)ピリジン12.9gを得た。
1000ml四つ口フラスコに前記で得た4-(4-ニトロフェニル)ピリジン5.0g(0.025mol)、鉄粉27.8g(0.498mol)、エタノール361.0g、5M塩酸2.3ml(0.012mol)及び水23.0gを仕込んだ。その後、還流下2時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、エタノール400mlを滴下し、更に30分加熱攪拌を行った。室温まで冷却し、固形分を濾別した。更に、濾液をシリカゲルカラムにて濾過した。得られた濾液に水200mlを滴下しエタノールの留去が止まるまで減圧下濃縮を行った。その後、室温で固形分を濾別回収した。得られた固形分を水で洗浄した後、減圧乾燥して4-(4-アミノフェニル)ピリジン2.9gを得た。
cm-1:3119,3049,3030,1591,1508,1485,1460,1366,1325,1294,1281,1180,972, 841,816,806,768,727,698,544
500ml四つ口フラスコに、60%水素化ナトリウム(オイル添加品)16.0g(0.40mol)、デオキシベンゾイン39.6g(0.20mol)、トルエン200.0g及びメチルベンゾエート198.8g(1.46mol)を仕込んだ。添加後、還流下、メタノールを留去しながら15時間攪拌を継続した。反応後、40℃まで冷却し、濃塩酸60.8g(0.60mol)及び、水180.0gを滴下した。反応液は分液ロートに移し有機層を分離した。有機層を減圧下濃縮して乾固した。残査をメタノールでリスラリー精製を行い、固形分を濾別回収した。得られた固形分を減圧乾燥して1,2,3-トリフェニルプロパン-1,3-ジオンを36.2g得た。
次に、300ml四つ口フラスコに、p-ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩10.3g(0.046mol)、ナトリウムメトキシド2.36g(0.043mol)及びトルエン79.3gを仕込んだ。添加後、還流下、メタノールを留去しながら3時間加熱攪拌を継続した。この反応液に前記で得られた1,2,3-トリフェニルプロパン-1,3-ジオンを12.4g(0.041mol)を添加した。添加後、還流下20時間加熱撹拌を行った。反応終了後、室温まで冷却し水39.7gを滴下した。反応液は分液ロートに移し有機層を分離した。有機層を減圧下濃縮して乾固した。残査をメタノールでリスラリー精製を行い固形分を分離した。更に固形分にトルエン10.0gを滴下し加熱溶解させた。溶解後、65℃でメタノールを30分かけて滴下し、晶析した。その後、室温まで冷却し固形分を濾別回収した。得られた固形分をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して1-(p-ブロモフェニル)-3,4,5-トリフェニルピラゾール10.2gを得た。
また、200ml四つ口フラスコに前記で得た1-(p -ニトロフェニル)-3,4,5-トリフェニルピラゾール10.8g(0.026mol)、鉄粉8.8g(0.16mol)、エタノール78.9g及び濃塩酸0.45g(0.004mol)を仕込んだ。仕込み後、還流下15時間加熱攪拌を継続した。反応終了後、室温まで冷却し、反応液を減圧下濃縮して乾固した。この残査に塩化メチレンを350.0g添加し、還流下10分間加熱攪拌を行った。その後、室温まで冷却し、固形分を濾別回収した。更に、濾液をシリカゲルカラムにて濾過した。濾液を結晶が析出するまで減圧下濃縮を行った。スラリー液にヘキサン10gを滴下し、室温で撹拌した後、固形分を濾別回収した。得られた固形分を塩化メチレン/ヘキサン=1/1の溶液で洗浄した後、減圧乾燥して1-(p-アミノフェニル)-3,4,5-トリフェニルピラゾール8.7gを得た。
cm-1:3053,3028,1605,1508,1454,1447,1435,1366,1323,1279,1178,970,831, 781,764,729,698
1-(p-ブロモフェニル)-3,5-ジフェニルピラゾールを4.62g(0.012mol)、ナトリウムターシャルブトキシドを2.02g(0.021mol)、アニリンを4-アミノピリジン0.56g (0.006mol)、酢酸パラジウムを10.8mg(0.05mmol)、キシレンを25ml及びトリターシャルブチルホスフィンを0.42mlとした以外は、合成例5と同様の操作を行いビス[4-(3,5-ジフェニル-ピラゾール-1-イル)-フェニル]-ピリジン-4-イル-アミン(以下、BDPYAという)の類白色粉体を1.06g得た。この生成物はTLCG分析で単一の生成物であることが確認された。純度99.71%(HPLC面積比)、質量分析値682、融点は133.8℃であった。なお、BD PYAはNo.176の化合物である。
cm-1:3055,3043,1738,1587,1508,1485,1460,1361,1331,1221,972,842,761,694
発光層主成分(ホスト材料)候補としての化合物の耐熱特性について、DSC測定によるガラス転移温度(Tg)の測定を行った。なお、TAZは3-フェニル-4-(1'-ナフチル)-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、CBPは4,4’-N, N ’-ジカルバゾールジフェニル、BCPは2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、OXD-7は1,3-ビス[(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾリル]フェニレンの略称であり、それぞれ既知のホスト材料である。その結果を表15に示す。
ホスト材料の薄膜安定性について、次の評価を実施した。ホスト材料のみをガラス基板上に100nmの膜厚で蒸着膜を作成した。その後、温度20℃湿度30%雰囲気下において、蒸着膜を保存し、目視にて薄膜の結晶化する日数を追跡した。その結果を表16に示す。
図1において、正孔注入層3及び正孔阻止層6を省略した層構造を有する有機EL素子を次のようにして作製した。
ガラス基板上1上にインジウム・スズ酸化物(ITO)透明導電膜(三容真空製)を2mm幅のストライプにパターニングして陽極を形成。中性洗剤、超純水、アセトン、イソプロピルアルコールの順で超音波洗浄した後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行って、真空蒸着装置内に設置した。
発光層主成分としてBDPYAを使用した以外は実施例1と同様にして有機電界発光素子を作成した。
得られた有機電界発光素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、これらの有機電界発光素子は表17に示すような発光特性を有することが確認された。なお、素子発光スペクトルの極大波長は512nmであり、Ir(ppy)3からの発光が得られていることが確認された。
発光層の主成分として、TAZを用いた以外は実施例1と同様にして有機電界発光素子を作成した。この素子特性を表17に示す。
発光層の主成分として、α-BNP、β-BNP、BPPS、BDPPA、TDPPA、BDPPPA又はTTPPAを用いた以外は実施例1と同様にして有機電界発光素子を作成した。得られた有機電界発光素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、次のような素子発光スペクトルの極大波長が認められ、Ir(ppy)3からの発光が得られていることが確認された。
α-BNP:極大波長525nm
β-BNP:極大波長520nm
BPPS:極大波長514 nm
BDPPA:極大波長515nm
TDPPA:極大波長520nm
BDPPPA:極大波長515nm
TTPPA:極大波長520nm
Claims (7)
- 基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子であって、少なくとも1層の有機層がホスト剤とドープ剤を含む発光層であり、このホスト剤として、下記式IIで表される化合物を使用することを特徴とする有機電界発光素子。
X2は-O-、-S-、>CO、>SO2、>NAr7又は>SiAr8Ar9を示す。また、Ar7〜Ar9は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を示す。ここで、該置換基は、炭素数1〜6の低級アルキル基、炭素数6〜12のアリール基、又はピリジル基、ジアゾール基、トリアゾール基及びピラゾール基からなる群れから選ばれるヘテロアリール基であり、該ヘテロアリール基は更にフェニル基を置換基として有してもよい。 - X2が、NAr7又は>SiAr8Ar9である請求項1記載の有機電界発光素子。
- X2が、NAr7又は>SiAr8Ar9であり、Ar7と及びAr8とAr9の少なくとも一方が置換基を有していてもよい芳香族複素環基である請求項2記載の有機電界発光素子。
- ドープ剤が、燐光発光性のオルトメタル化金属錯体及びポルフィリン金属錯体から選ばれる少なくとも一つの金属錯体を含有するものである請求項1又は2に記載の有機電界発光素子。
- 金属錯体の中心金属が、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属である請求項4に記載の有機電界発光素子。
- 発光層と陰極との間に正孔阻止層を有すること特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の有機電界発光素子。
- 発光層と陰極との間に電子輸送層を有すること特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の有機電界発光素子。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2004/017461 WO2006057035A1 (ja) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | 有機電界発光素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP4088656B2 true JP4088656B2 (ja) | 2008-05-21 |
JPWO2006057035A1 JPWO2006057035A1 (ja) | 2008-08-07 |
Family
ID=36497784
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006546496A Expired - Fee Related JP4088656B2 (ja) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | 有機電界発光素子 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7816020B2 (ja) |
JP (1) | JP4088656B2 (ja) |
KR (1) | KR101026913B1 (ja) |
CN (1) | CN100505965C (ja) |
WO (1) | WO2006057035A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006164708A (ja) | 2004-12-06 | 2006-06-22 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 電子機器および発光装置 |
US20100276637A1 (en) * | 2007-11-14 | 2010-11-04 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, method of manufacturing organic electroluminescent element, display device, and illuminating device |
JP5574598B2 (ja) * | 2007-12-03 | 2014-08-20 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | キノキサリン誘導体、およびキノキサリン誘導体を用いた発光素子、発光装置、電子機器 |
JP5624784B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-11-12 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | ヘテロ芳香環を有する誘導体、ヘテロ芳香環を有する誘導体を用いた発光素子、発光装置、照明装置、電子機器 |
CN113346029B (zh) * | 2021-05-31 | 2024-05-07 | 北京维信诺科技有限公司 | 一种显示结构及其制备方法、显示面板、显示装置 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001230079A (ja) | 2000-02-18 | 2001-08-24 | Fujitsu Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2002352957A (ja) | 2001-05-23 | 2002-12-06 | Honda Motor Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2003109765A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-11 | Canon Inc | 有機発光素子 |
JP4631259B2 (ja) | 2002-10-03 | 2011-02-16 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
CN1534024A (zh) * | 2003-04-02 | 2004-10-06 | 北京大学 | 铽配合物电致发光材料与器件 |
JP2004331588A (ja) | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピラゾール系化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料及び有機電界発光素子 |
-
2004
- 2004-11-25 CN CNB2004800444789A patent/CN100505965C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-25 US US11/667,598 patent/US7816020B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-25 KR KR1020077014495A patent/KR101026913B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-11-25 WO PCT/JP2004/017461 patent/WO2006057035A1/ja active Application Filing
- 2004-11-25 JP JP2006546496A patent/JP4088656B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20080093984A1 (en) | 2008-04-24 |
US7816020B2 (en) | 2010-10-19 |
KR101026913B1 (ko) | 2011-04-04 |
JPWO2006057035A1 (ja) | 2008-08-07 |
WO2006057035A1 (ja) | 2006-06-01 |
CN101065995A (zh) | 2007-10-31 |
KR20070097469A (ko) | 2007-10-04 |
CN100505965C (zh) | 2009-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4593470B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP4545741B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP6077579B2 (ja) | 燐光発光ダイオードにおけるトリフェニレンホスト | |
KR102005723B1 (ko) | 유기 전계 발광 소자 | |
JP4673744B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP4561221B2 (ja) | 化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 | |
TWI429650B (zh) | Organic electroluminescent elements | |
KR101758865B1 (ko) | 유기 전계 발광 소자 | |
TWI475004B (zh) | Organic electroluminescent elements | |
JP4325197B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP5175099B2 (ja) | ピリジル基で置換されたトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
JP5098177B2 (ja) | 有機化合物、電荷輸送材料及び有機電界発光素子 | |
JPWO2005075451A1 (ja) | アミノジベンゾジオキシン誘導体及びそれを用いた有機電界発光素子 | |
JP2006199679A (ja) | 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 | |
JP2005011610A (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP2004131463A (ja) | 有機金属錯体、発光色素、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
JP4633629B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP4088656B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP2004307380A (ja) | 新規化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
JP2005011804A (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP2004359671A (ja) | アルミニウム混合配位子錯体化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
JP4864708B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP2006028101A (ja) | 有機金属錯体及び有機電界発光素子 | |
JP2004335415A (ja) | 電荷輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
JP2024027099A (ja) | ピリドインドール環を2つ有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080219 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080225 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110228 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110228 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120229 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130228 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140228 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140228 Year of fee payment: 6 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140228 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |