JP4080946B2 - Skin preparation - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術的分野】
本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に関し、更に詳しくは、肌のくすみを改善するなどの効果に優れた皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
肌を白く美しく保つことを望む人がいる。また、夏の間、小麦色の日焼け肌に装っていても、秋には白い肌に戻るように努力している人も少なくない。この様な背景から、化粧料分野では、皮膚のメラニンの産生を抑制する「美白剤」乃至は美白剤を含有する「美白化粧料」の開発が広く行われており、メラニン産生を抑制する成分である「美白剤」としては、プラセンタ−エキス、エラグ酸及び／又はその塩、アスコルビン酸及びその誘導体、トラネキサム酸及び／又はその塩、コウジ酸及び／又はその塩、アルブチン及び／又はその塩、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩等が既に開発されている。これらの美白剤は一般的には単味で用いられている。
【０００３】
その一方、メラニンの産生昂進によらない、或いは、メラニンの産生昂進以外のメカニズムも関与する、白い肌の阻害要因として、「肌のくすみ」が存在する。くすみは、血行不良による肌色の赤味の低下、皮膚弾力低下によって起こる皮膚表面の凹凸の影、角質細胞の肥厚などに起因する角質細胞の光透過性の低下、皮膚表面での乱反射によるツヤの低下、加齢に伴う皮膚の黄色化などが原因であるとされている。８〜９割の人が、自分の肌にくすみを感じ、これを何とかしたいと思っているという、市場でのニーズに従って、このくすみの問題は近年特に大きく取り上げられるようになっているが、くすみに対し、前記の美白剤は効を奏しにくいことから、くすみに対する改善方法の提供が望まれていた（例えば、非特許文献１参照）。
また、対症療法的に、保湿成分、シワ改善成分、血流改善成分などとともにメラニン産生抑制剤やα−MSH抑制剤などを投与することが行われており、ある程度の効果は奏するものの、あまり明確な改善効果は得られていない。
【０００４】
くすみ改善の対症療法的な手段として、現在知られている技術の中から、いくつかの例を以下に挙げる。
１）カロチノイドとフィトステロールにより、ターンオーバーを速めて角質細胞を脱離させ、くすみを改善する技術（例えば、特許文献１参照）
２）ヒドロキシピロリドン等により角質細胞を剥離させ、且つ、エラグ酸によりメラニン産生を抑制し、くすみを改善する技術（例えば、特許文献２参照）
３）α−グルコシルヘスペリジンにより血流を改善し、くすみを改善する技術（例えば、特許文献３参照）
４）プロテアーゼにより角質細胞を剥離させ、くすみを改善する技術（例えば、特許文献４参照）
斯くのごとくに、くすみとは、肌の色調の明度低下の方向への変化でありながら、唯単にメラニン産生抑制剤を投与しても改善するものではないことがわかる。又、種々の方法である程度の改善は認められながらも、確固たる改善方法が見つけられていないことも、容易に窺い知ることが出来る。とりわけ、加齢に伴う皮膚の黄色化については、その改善手段は全く知られていない。これは皮膚の黄色化がかなり皮膚の深部まで及んでいるからである。
【０００５】
一方、本発明の皮膚外用剤の必須構成要素の内、４−ｎ−ブチルレゾルシノール又はその塩については、メラニン産生抑制作用（例えば、特許文献５参照）、雲脂抑制作用（例えば、特許文献６参照）、ニキビ抑制作用（例えば、特許文献７参照）、赤外線防護剤との併用による、日焼けと火照りの改善作用（例えば、特許文献８参照）、放射線照射後の瘢痕生成の抑制作用（例えば、特許文献９参照）、活性酸素消去作用（例えば、特許文献１０参照）、抗掻痒作用（例えば、特許文献１１参照）等が知られている。しかしながら、この物質のくすみに対する作用は全く知られていない。
【０００６】
一方、アスコルビン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩については、美白作用（例えば、特許文献１２〜１４参照）、免疫賦活作用（例えば、特許文献１５参照）、活性酸素消去作用（例えば、特許文献１６参照）等の作用を有することが知られている。しかしながら、これらの物質のくすみに対する作用は全く知られていない。
【０００７】
また、１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩とを組み合わせて皮膚外用剤に含有させる技術も知られていない。
【０００８】
【非特許文献１】
武田ら監修「化粧品の有用性 評価技術の進歩と将来展望」、株式会社薬事日報社、２００１年３月３１日
【特許文献１】
特開２００２−３７０９６１号公報
【特許文献２】
特開２００２−３３８４２６号公報
【特許文献３】
特開２００２−２５５８２７号公報
【特許文献４】
特開２００２−２３４８４５号公報
【特許文献５】
特開平０２−４９７１５号公報
【特許文献６】
特開平０４−１６９５１６号公報
【特許文献７】
特開平０４−１６９５１１号公報
【特許文献８】
特開平０５−４９０５号公報
【特許文献９】
特開２００１−２０６８１３号公報
【特許文献１０】
特開２００１−３０２５０５号公報
【特許文献１１】
特開２００１−３０２５０６号公報
【特許文献１２】
特開２００２−１４５７５１号公報
【特許文献１３】
特開２０００−１６９１７号公報
【特許文献１４】
特開平１１−３０１２５号公報
【特許文献１５】
特開２００１−３５４５７０号公報
【特許文献１６】
特開２００１−３２２９９０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、皮膚の黄色化によって生じるくすみ等を改善する、即ち、メラニン色素沈着によるもの以外に対しても視覚的にくすんで見える現象（肌のくすみ）を改善することができる皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この様な実情に鑑みて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩とを含有する皮膚外用剤がくすみ改善作用を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は以下のとおりである。
（１）１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩０．１〜０．５質量％と、２）アスコルビン酸の誘導体並びにそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種０．１〜１０質量％とを含有することを特徴とする、くすみ改善用の皮膚外用剤。
（２）アスコルビン酸の誘導体が、アスコルビン酸グルコシド及びアスコルビン酸リン酸エステルから選ばれることを特徴とする（１）に記載のくすみ改善用の皮膚外用剤。
（３）１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩０．１〜０．５質量％と、２）アスコルビン酸の誘導体並びにそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種０．１〜１０質量％とを含有する皮膚外用剤を肌のくすみ部位に適用することを特徴とする、肌のくすみの改善方法（医療行為を除く）。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の皮膚外用剤は、１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩（以下、「４−ｎ−ブチルレゾルシノール等」ともいう）と、２）アスコルビン酸の誘導体並びにそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下、「アスコルビン酸等」ともいう）とを含有することを特徴とする。
【００１２】
＜１＞本発明の皮膚外用剤の必須成分である４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩について
本発明の皮膚外用剤は、４−ｎ−ブチルレゾルシノール等を含有する。
４−ｎ−ブチルレゾルシノールは、常法に従って製造することが出来、例えば、Lille,J.;Bitter,L.A.;Peiner,V. Trudy-Nauchono-Issledovatel'skii Institut Slantsev (1969), No.18, 127-34に記載された方法に従うことができる。
即ち、レゾルシンとブタン酸を塩化亜鉛の存在下縮合し、亜鉛アマルガム／塩酸で還元する方法や、レゾルシンとｎ−ブチルアルコールとを２００〜４００℃の高温下で縮合させる方法が例示できる。
【００１３】
このようにして得られた４−ｎ−ブチルレゾルシノールは種々の塩基性化合物と反応させることにより塩とすることが出来る。このような塩としては、生理的に許容されるものであれば特段の限定はされず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩やトリエチルアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩やアルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩などが好ましく例示できる。これらの塩の内、特に好ましいものはアルカリ金属塩であり、中でもナトリウム塩が特に好ましい。
本発明の皮膚外用剤に於いて、４−ｎ−ブチルレゾルシノール等は単独で含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。
本発明の皮膚外用剤中に於ける４−ｎ−ブチルレゾルシノール等の含有量は、皮膚外用剤全量に対して総量で、０．０５〜１質量％であり、０．１〜０．５質量％が更に好ましい。これは、少なすぎると効果を発揮しない場合があり、多すぎても効果が頭打ちになる場合があるからである。
【００１４】
＜２＞本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアスコルビン酸の誘導体又はそれらの塩について
本発明の皮膚外用剤は、アスコルビン酸等を含有する。アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸のリン酸エステル、又はアスコルビン酸の配糖体等が挙げられる。またその他、アスコルビン酸の誘導体として、アスコルビン酸、アスコルビン酸のリン酸エステル又はアスコルビン酸の配糖体のアシル化物若しくはアルキル化物なども挙げられる。上記配糖体の種類としては、グルコシド、マルトシド、リボシド、デオキシリボシド又はアラビノシドなどが挙げられる。また、上記アシル化物としては、アセチル化物、ホルミル化物又はラウロイル化物などが挙げられる。また、上記アルキル化物としては、メチル化物又はエチル化物などが挙げられる。
【００１５】
アスコルビン酸の配糖体は、アスコルビン酸と糖とをグルコシダーゼ等の酵素で縮合させることによっても製造できる。また、糖のアシル化物とアスコルビン酸とを酸化銀触媒を用いて縮合することによっても製造できる。更に、アスコルビン酸の配糖体にアシルクロライド等を反応させれば、アシル化物へと誘導することも出来る。
上記アスコルビン酸の誘導体のより好ましいものとして、アスコルビン酸リン酸エステル又はアスコルビン酸の配糖体が挙げられる。中でも配糖体がグルコシドであると、このものは市販もされており、入手の点からも特に好ましい。
【００１６】
又、これらのアスコルビン酸の誘導体は、塩であってもよい。塩としては、生理的に許容されるものであれば特段の限定無く使用することが出来、例えば、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩やトリエチルアミン塩などの有機アミン塩、リジン塩やアルギニン塩などの塩基性アミノ酸塩などが好ましく例示できる。
これらの塩の内、入手し易さの面又は使用実績の面で、アスコルビン酸リン酸マグネシウム又はアスコルビン酸リン酸ナトリウムが好ましく挙げられる。これらは何れも市販されている。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤に於いて、アスコルビン酸の誘導体又はそれらの塩は単独で含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。本発明の皮膚外用剤に於ける、アスコルビン酸の誘導体又はそれらの塩の含有量は、皮膚外用剤全量に対して総量で、０．０１〜１０質量％であり、更に好ましくは、０．１〜１０質量％である。
尚、本発明の皮膚外用剤における、１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩と２）アスコルビン酸の誘導体又はそれらの塩との配合割合は、１：１０〜１：３が好ましい。
【００１８】
＜３＞本発明のくすみ改善用の皮膚外用剤について
本発明のくすみ改善用の皮膚外用剤は、上記必須成分である、１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール等０．１〜０．５質量％と２）アスコルビン酸等０．１〜１０質量％とを含有する。本発明の皮膚外用剤は、かかる構成を採ることにより、くすみに対して優れた改善効果を有する。ここで、「くすみ改善」とは、血行不良による肌色の赤味の低下、皮膚弾力低下によって起こる皮膚表面の凹凸の影、角質細胞の肥厚などに起因する角質細胞の光透過性の低下、皮膚表面での乱反射によるツヤの低下、加齢に伴う皮膚の黄色化などによって生じるくすみを少なくとも改善することをいう。尚、メラニン色素異常の改善を含んでいてもよい。また、本発明でいう皮膚外用剤は、皮膚に外用で用いられる製剤全般を示し、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨等を含むものである。本発明の皮膚外用剤で特に好ましいものは、化粧料（但し、医薬部外品を含む）である。特に、上記の観点から、肌のくすみ改善のために用いる化粧料として適用するのが好ましい。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤においては、前記必須成分以外に、通常、皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。かかる任意成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、バチルアルコールやセラルキルアルコールなどのアルキル（アルケニル）グリセリルエーテル類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシンなどのアスコルビン酸類以外のビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。
【００２０】
特に好ましいものは、多価アルコールであり、中でも、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール等が好ましく、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコールが特に好ましい。これらは、保湿作用を発揮しながら防腐効果を付与する作用を有する。かかる多価アルコールは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。多価アルコールの好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して総量で、１〜１０質量％である。
本発明の皮膚外用剤は、上記した必須成分と、任意成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。
本発明の皮膚外用剤の剤形としては、皮膚外用剤で知られている剤形であれば特段の限定無く適用することが出来、例えば、ローション、エッセンス、乳液、クリーム、ジェル等が好ましく例示できる。
【００２１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に具体的に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００２２】
＜実施例１＞
下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である乳化タイプの高粘度エッセンス１（化粧料）を作製した。
即ち、処方成分イ）、ロ）及びハ）をそれぞれ７０℃に加熱し、イ）にロ）を加え中和し、これに徐々にハ）を加えて乳化し、ホモジナイザーで乳化粒子を整え、攪拌冷却し、エッセンス１を得た。
【００２３】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数１０〜３０）コポリマー（以下、アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマーともいう）
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
アスコルビン酸リン酸ナトリウム ０．３質量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール ０．３質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００２４】
＜実施例２＞
実施例１と同様に操作して、下記処方に従って、乳化タイプの高粘度エッセンス２（化粧料）を作製した。
【００２５】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．３質量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール ０．３質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００２６】
＜実施例３＞
実施例１と同様に操作して、下記処方に従って、乳化タイプの高粘度エッセンス３（化粧料）を作製した。
【００２７】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
アスコルビン酸−２−グルコシド ０．３質量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール ０．３質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００２８】
＜比較例１＞
実施例２と同様に操作して、下記処方に従って、４−ｎ−ブチルレゾルシノールをアスコルビン酸リン酸マグネシウムに置換した、乳化タイプの高粘度比較エッセンス１（化粧料）を作製した。
【００２９】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．６質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００３０】
＜比較例２＞
実施例１と同様に操作して、下記処方に従って、アスコルビン酸リン酸ナトリウムを４−ｎ−ブチルレゾルシノールに置換した、乳化タイプの高粘度比較エッセンス２（化粧料）を作製した。
【００３１】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール ０．６質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００３２】
＜比較例３＞
実施例２と同様に操作して、下記処方に従って、４−ｎ−ブチルレゾルシノールを４−イソアミルレゾルシノールに置換した、乳化タイプの高粘度比較エッセンス３（化粧料）を作製した。
【００３３】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．３質量部
４−イソアミルレゾルシノール ０．３質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００３４】
＜比較例４＞
実施例２と同様に操作して、下記処方に従って、４−ｎ−ブチルレゾルシノールを４−ｎ−プロピルレゾルシノールに置換した、乳化タイプの高粘度比較エッセンス４（化粧料）を作製した。
【００３５】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２質量部
１，３−ブタンジオール ５ 質量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 質量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 質量部
アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．３質量部
４−ｎ−プロピルレゾルシノール ０．３質量部
水 ３０ 質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 質量部
水 ４９．９質量部
ハ）
セラキルアルコール １．５質量部
グリセリルモノステアレート ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１質量部
ワセリン ５ 質量部
【００３６】
＜試験例１＞
くすみに悩む人７０人を集めて、上記実施例１〜３、比較例１〜４のエッセンス（化粧料）のくすみ改善効果を試験した。パネラー７０名は年齢、くすみの程度などの特性値に偏りがないように１０名ずつ７群に分けた。各群にそれぞれ１種ずつ化粧料を配り、連日朝晩２回、８週間投与してもらった。試験開始時及び試験終了時に上腕内側部と頬部から粘着テープを用いて角質細胞を採取した。又、その時同時に専門家（３名）の目視判定でくすみの程度を判定した。
【００３７】
くすみの程度の判定は、下記の基準で行った。
スコア１：くすみが全く感じられない
スコア２：僅かにくすみが感じられる
スコア３：少しくすみが感じられる
スコア４：くすみが明確に感じられる
スコア５：くすみが目立つ
【００３８】
結果を平均スコアとして表１に示す。これより本発明の皮膚外用剤（実施例１〜３のエッセンス１〜３）により、くすみが改善されていることがわかる。又、角質細胞はモリテックス株式会社製のビデオマイクロスコープを用いて、画像として取り込み、この画像のＲＧＢ成分の内のＢ成分のみを取りだしたＢ画像とし、角質細胞に於ける輝度を測定し、頬部の輝度を上腕内側部の輝度で除した値（Ｂ透過損失比）を求めた。この平均値を表１に示す。この値は１未満であり、頬部の角質細胞においては、上腕内側部に比して、Ｂ成分の少ない反射光を観察した。言い換えれば、頬部の角質細胞は、上腕内側部に比して、黄色乃至は褐色がかった色をしていることがわかる。この頬部の角質細胞の黄色乃至は褐色の着色は、本発明の皮膚外用剤を投与することにより改善され、Ｂ透過損失比も１に近づいていることがわかる。比較例（比較例１〜４の比較エッセンス１〜４）ではこの効果は顕著には認められていない。
【００３９】
【表１】
＜実施例４＞
実施例１と同様に、以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤のエッセンス（化粧料）を作製した。試験例１と同様の検討において、Ｂ透過損失比は、０．５５から０．８３へと変化した。
【００４１】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー
（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製） ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー ０．２重量部
１，３−ブタンジオール ５ 重量部
１，２−ヘキシレングリコール ２ 重量部
ポリエチレングリコール６０００ ２ 重量部
アスコルビン酸−２−グルコシド １ 重量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール ０．５重量部
水 ３０ 重量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液 ３ 重量部
水 ４９ 重量部
ハ）
セラキルアルコール １．５重量部
グリセリルモノステアレート ０．５重量部
ショ糖モノラウリン酸エステル ０．１重量部
ワセリン ５ 重量部
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、皮膚の黄色化によって生じるくすみ等を改善する、即ち、メラニン色素沈着によるもの以外に対しても視覚的にくすんで見える現象（肌のくすみ）を改善することができる皮膚外用剤を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a skin external preparation such as cosmetics, and more particularly to a skin external preparation excellent in effects such as improving skin dullness.
[0002]
[Prior art]
Some people want to keep their skin white and beautiful. Also, many people are trying to return to white skin in the fall, even if they are wearing wheat-tanned skin during the summer. Against this background, in the cosmetics field, “whitening agents” that suppress the production of melanin in the skin or “whitening cosmetics” that contain a whitening agent are widely developed, and ingredients that suppress melanin production As the “whitening agent”, placenta extract, ellagic acid and / or salt thereof, ascorbic acid and derivative thereof, tranexamic acid and / or salt thereof, kojic acid and / or salt thereof, arbutin and / or salt thereof, 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof has already been developed. These whitening agents are generally used alone.
[0003]
On the other hand, there is “skin dullness” as an inhibitory factor of white skin that does not depend on melanin production enhancement or involves mechanisms other than melanin production enhancement. Dullness is caused by a decrease in skin color redness due to poor blood circulation, a shadow of unevenness on the skin surface caused by skin elasticity reduction, a decrease in light permeability of keratinocytes due to thickening of keratinocytes, and a glossy reflection due to irregular reflection on the skin surface. It is said to be caused by a decrease and yellowing of the skin with aging. According to the needs in the market that 80 to 90% of people feel dull on their skin and want to manage this, the dullness problem has become a big issue in recent years. On the other hand, since the said whitening agent is hard to be effective, provision of the improvement method with respect to a dullness was desired (for example, refer nonpatent literature 1).
In symptomatic therapy, melanin production inhibitors and α-MSH inhibitors are administered together with moisturizing components, wrinkle improving components, blood flow improving components, etc. The improvement effect is not obtained.
[0004]
As examples of symptomatic treatment for dullness improvement, some examples are given below from the currently known techniques.
1) Technology for improving dullness by accelerating turnover and detaching keratinocytes with carotenoids and phytosterols (see, for example, Patent Document 1)
2) A technique for exfoliating keratinocytes with hydroxypyrrolidone or the like and suppressing melanin production with ellagic acid to improve dullness (for example, see Patent Document 2)
3) Technology for improving blood flow and dullness with α-glucosyl hesperidin (see, for example, Patent Document 3)
4) A technique for exfoliating keratinocytes with protease to improve dullness (for example, see Patent Document 4)
In this way, it is understood that dullness is a change in the skin color tone in the direction of decreasing lightness, but it is not improved simply by administering a melanin production inhibitor. Moreover, although some improvement is recognized by various methods, it can be easily known that no firm improvement method has been found. In particular, there is no known improvement means for yellowing of the skin with aging. This is because the yellowing of the skin extends considerably deep into the skin.
[0005]
On the other hand, among the essential components of the external preparation for skin of the present invention, for 4-n-butylresorcinol or a salt thereof, melanin production inhibitory action (for example, see Patent Document 5), cloud fat inhibitory action (for example, Patent Document 6). See), acne suppression action (for example, refer to Patent Document 7), combined use with an infrared protective agent, sunburn and burning improvement effect (for example, refer to Patent Document 8), scar formation after irradiation (for example, Patent Document 8) Patent Document 9), active oxygen scavenging action (for example, see Patent Document 10), anti-pruritic action (for example, see Patent Document 11), and the like are known. However, the effect of this substance on dullness is not known at all.
[0006]
On the other hand, ascorbic acid or a derivative thereof or a salt thereof, whitening action (for example, see Patent Documents 12 to 14), immunostimulatory action (for example, see Patent Document 15), active oxygen scavenging action (for example, see Patent Document 16) ) And the like. However, the effect of these substances on dullness is not known at all.
[0007]
In addition, there is no known technique for combining 1) 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof and 2) ascorbic acid or a derivative thereof or a salt thereof into a skin external preparation.
[0008]
[Non-Patent Document 1]
Supervised by Takeda et al., “Advances and Future Prospects of Evaluation Technology for Cosmetics,” Yakuho Nippo Inc., March 31, 2001 [Patent Document 1]
JP 2002-370961 A [Patent Document 2]
JP 2002-338426 A [Patent Document 3]
JP 2002-255827 A [Patent Document 4]
JP 2002-234845 A [Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 02-49715 [Patent Document 6]
Japanese Patent Laid-Open No. 04-169516 [Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 04-169511 [Patent Document 8]
JP 05-4905 A [Patent Document 9]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-206913 [Patent Document 10]
JP 2001-302505 A [Patent Document 11]
JP 2001-302506 A [Patent Document 12]
JP 2002-145751 A [Patent Document 13]
JP 2000-16917 A [Patent Document 14]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-30125 [Patent Document 15]
JP 2001-354570 A [Patent Document 16]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-322990
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under such circumstances, and improves the dullness caused by the yellowing of the skin, that is, a phenomenon that is visually dull in addition to that caused by melanin pigmentation (skin It is an object to provide an external preparation for skin that can improve dullness.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research efforts in view of such circumstances, the present inventors have obtained 1) 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof and 2) ascorbic acid or a derivative thereof or a salt thereof. It has been found that the external preparation for skin contains a dullness-improving action, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.
(1) 1) 4-n-butylresorcinol and / or its salt 0.1-0.5% by mass , 2) at least one selected from the group consisting of derivatives of ascorbic acid and their salts 0.1 The skin external preparation for dullness improvement characterized by containing 10 mass% .
(2) The skin external preparation for dullness improvement according to (1) , wherein the derivative of ascorbic acid is selected from ascorbic acid glucoside and ascorbic acid phosphate.
(3) 1) 4-n-butylresorcinol and / or its salt 0.1-0.5% by mass, 2) at least one selected from the group consisting of derivatives of ascorbic acid and their salts 0.1 A method for improving skin dullness (excluding medical treatment), which comprises applying a topical skin preparation containing 10% by mass to a dull site of the skin .
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The external preparation for skin of the present invention comprises 1) 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof (hereinafter also referred to as “4-n-butylresorcinol etc.”), 2) a derivative of ascorbic acid and a salt thereof. It contains at least one selected from the group (hereinafter also referred to as “ascorbic acid etc.”).
[0012]
<1> About 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof, which are essential components of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention contains 4-n-butylresorcinol and the like.
4-n-Butylresorcinol can be produced according to a conventional method, for example, Lille, J .; Bitter, LA; Peiner, V. Trudy-Nauchono-Issledovatel'skii Institut Slantsev (1969), No. 18, 127 -34 can be followed.
That is, a method of condensing resorcin and butanoic acid in the presence of zinc chloride and reducing with zinc amalgam / hydrochloric acid, or a method of condensing resorcin and n-butyl alcohol at a high temperature of 200 to 400 ° C. can be exemplified.
[0013]
The 4-n-butylresorcinol thus obtained can be converted into a salt by reacting with various basic compounds. Such a salt is not particularly limited as long as it is physiologically acceptable, for example, an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, an alkaline earth metal salt such as calcium salt or magnesium salt, Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salts, triethanolamine salts and triethylamine salts, and basic amino acid salts such as lysine salts and arginine salts. Among these salts, alkali metal salts are particularly preferable, and sodium salts are particularly preferable.
In the external preparation for skin of the present invention, 4-n-butylresorcinol and the like can be contained alone or in combination of two or more.
The content of 4-n-butylresorcinol and the like in the external preparation for skin of the present invention is 0.05 to 1% by mass, and 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total amount of external preparation for skin. % Is more preferable. This is because if the amount is too small, the effect may not be exhibited, and if the amount is too large, the effect may reach its peak.
[0014]
<2> Ascorbic acid derivative or salt thereof as an essential component of the external skin preparation of the present invention The external skin preparation of the present invention contains ascorbic acid or the like. Ascorbic acid derivatives include phosphate esters of ascorbic acid or glycosides of ascorbic acid. In addition, ascorbic acid derivatives include acylated or alkylated products of ascorbic acid, phosphate esters of ascorbic acid or glycosides of ascorbic acid. Examples of the glycoside include glucoside, maltoside, riboside, deoxyriboside, and arabinoside. Examples of the acylated product include an acetylated product, a formylated product, and a lauroylated product. Examples of the alkylated product include methylated products and ethylated products.
[0015]
A glycoside of ascorbic acid can also be produced by condensing ascorbic acid and sugar with an enzyme such as glucosidase. It can also be produced by condensing a sugar acylate and ascorbic acid using a silver oxide catalyst. Furthermore, if an acyl chloride or the like is reacted with a glycoside of ascorbic acid, it can be derived into an acylated product.
More preferable examples of the ascorbic acid derivative include an ascorbic acid phosphate or a glycoside of ascorbic acid. Among these, when the glycoside is glucoside, this is also commercially available, and is particularly preferable from the viewpoint of availability.
[0016]
Further, derivatives of these ascorbic acid may be a salt. The salt can be used without particular limitation as long as it is physiologically acceptable, for example, an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, an alkaline earth metal salt such as calcium salt or magnesium salt, Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salts, triethanolamine salts and triethylamine salts, and basic amino acid salts such as lysine salts and arginine salts.
Among these salts, magnesium ascorbate phosphate or sodium phosphate ascorbate is preferable in terms of easy availability or performance. These are all commercially available.
[0017]
In the external preparation for skin of the present invention, ascorbic acid derivatives or salts thereof may be contained alone or in combination of two or more. The content of the derivative of ascorbic acid or a salt thereof in the external preparation for skin of the present invention is 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1%, based on the total amount of the external preparation for skin. -10 mass%.
In addition, the blending ratio of 1) 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof and 2) a derivative of ascorbic acid or a salt thereof in the skin external preparation of the present invention is preferably 1:10 to 1: 3.
[0018]
<3> About skin external preparation for dullness improvement of this invention The skin external preparation for dullness improvement of this invention is the said essential component, 1) 0.1-0.5 mass%, such as 4-n-butyl resorcinol. And 2) 0.1-10 mass% , such as ascorbic acid. The external preparation for skin of the present invention, by adopting such a configuration, that have a superior improving effect on Kusumi. Here , “ dullness improvement ” means a decrease in skin color redness due to poor blood circulation, shadows on the surface of the skin caused by skin elasticity reduction, a decrease in light permeability of keratinocytes caused by keratinocyte thickening, etc. It refers to at least improving dullness caused by a decrease in gloss due to irregular reflection on the surface, yellowing of the skin with aging, and the like. In addition, the improvement of melanin pigment abnormality may be included. Moreover, the external preparation for skin as used in the present invention refers to all preparations for external use on the skin, and includes cosmetics, external preparations for skin, miscellaneous items for external use. Particularly preferred among the external preparations for skin of the present invention are cosmetics (including quasi drugs). In particular, in view of the above, preferably applied as cosmetics Ru used for skin dullness improvement.
[0019]
In the external preparation for skin of the present invention, in addition to the above essential components, optional components that are usually used in external preparations for skin can be contained. Such optional components include, for example, hydrocarbons such as squalane, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, microcrystalline wax, solid paraffin, dimethicone, femethicone, cyclomethicone, amodimethicone, polyether-modified silicone, etc. Silicones, jojoba oil, carnauba wax, mole, beeswax, gallow, octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, neopentyl glycol diisostearate, diisostearyl malate, stearic acid, lauric acid, myristic Acids, fatty acids such as palmitic acid, isostearic acid, isopalmitic acid, behenic acid, oleic acid, behenyl alcohol, cetanol, oleyl alcohol, octadecyl alcohol Higher alcohols such as alcohol, alkyl (alkenyl) glyceryl ethers such as batyl alcohol and selalkyl alcohol, castor oil, coconut oil, hydrogenated coconut oil, coconut oil, wheat germ oil, isostearic acid triglyceride, isooctanoic acid triglyceride, olive Triglycerides such as oil, 1,3-butanediol, glycerin, diglycerin, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexylene glycol, isoprene glycol and other polyhydric alcohols, glyceryl mono Stearate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, diglyceryl monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan sesquis Allate, sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene cured Nonionic surfactants such as castor oil, sucrose monolaurate, sucrose fatty acid esters such as sucrose monostearate, anionic interfaces such as sodium lauryl stearate, polyoxyethylene alkyl sulfate, sulfosuccinate Activators, cationic surfactants such as quaternary alkyl ammonium salts, amphoteric surfactants such as alkylbetaines, crystalline cellulose, cross-linked methylpolysiloxane, polyethylene Surface treatment of organic powders such as powder, acrylic resin powder, talc, mica, sericite, magnesium carbonate, calcium carbonate, titanium dioxide, iron oxide, bitumen, ultramarine, titanium mica, titanium sericite, silica, etc. Powders, acrylic acid-alkyl methacrylate copolymers and / or salts thereof, carboxyvinyl polymers and / or salts thereof, thickeners such as xanthan gum and hydroxypropyl cellulose, potassium hydroxide, sodium hydroxide, etc. Vitamins other than ascorbic acids such as alkaline agents, retinol, retinoic acid, tocopherol, riboflavin, pyridoxine, and terpenes such as glycyrrhetinic acid, ursolic acid, oleanolic acid, estradiol, ethinyl estradiol, estrio Preferred examples include active ingredients such as steroids such as phenoxyethanol, parabens, hibitene gluconate, preservatives such as benzalkonium chloride, ultraviolet absorbers such as dimethylaminobenzoic acid esters, cinnamic acid esters, and benzophenones. it can.
[0020]
Particularly preferred are polyhydric alcohols, among which 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexylene glycol and the like are preferred, 1,2-pentanediol, 1,2-hexane. Xylene glycol is particularly preferred. These have the effect | action which provides a preservative effect, exhibiting a moisturizing effect. Such polyhydric alcohols can contain only one species, or two or more species can be combined and contained. The preferable content of the polyhydric alcohol is 1 to 10% by mass in total with respect to the total amount of the external preparation for skin.
The skin external preparation of this invention can be manufactured by processing the above-mentioned essential component and an arbitrary component according to a conventional method.
As the dosage form of the external preparation for skin of the present invention, any dosage form known as an external preparation for skin can be applied without particular limitation. For example, lotions, essences, emulsions, creams, gels and the like are preferably exemplified. it can.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples.
[0022]
<Example 1>
In accordance with the formulation shown below, an emulsification type high viscosity essence 1 (cosmetic) which is an external preparation for skin of the present invention was prepared.
That is, the prescription components a), b) and c) are each heated to 70 ° C., and b) is added to b) and neutralized, and the mixture is gradually emulsified with c), and the emulsified particles are prepared with a homogenizer. The mixture was cooled with stirring to obtain Essence 1.
[0023]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate (alkyl group having 10 to 30 carbon atoms) copolymer (hereinafter also referred to as acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer)
(Trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass sodium ascorbate phosphate 0.3 parts by mass 4-n-butylresorcinol 0.3 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Example 2>
In the same manner as in Example 1, emulsification type high-viscosity essence 2 (cosmetics) was prepared according to the following formulation.
[0025]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene Glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass magnesium ascorbate 0.3 parts by mass 4-n-butylresorcinol 0.3 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Example 3>
In the same manner as in Example 1, an emulsified type high viscosity essence 3 (cosmetic) was prepared according to the following formulation.
[0027]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene Glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass ascorbic acid-2-glucoside 0.3 parts by mass 4-n-butylresorcinol 0.3 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Comparative Example 1>
By operating in the same manner as in Example 2, emulsification type high viscosity comparative essence 1 (cosmetics) was prepared by replacing 4-n-butylresorcinol with magnesium ascorbate according to the following formulation.
[0029]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene Glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass magnesium ascorbate 0.6 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Comparative example 2>
By operating in the same manner as in Example 1, emulsification type high viscosity comparative essence 2 (cosmetics) was prepared by replacing sodium ascorbate phosphate with 4-n-butylresorcinol according to the following formulation.
[0031]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene Glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass 4-n-butylresorcinol 0.6 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Comparative Example 3>
By operating in the same manner as in Example 2, emulsification type high viscosity comparative essence 3 (cosmetics) was prepared by replacing 4-n-butylresorcinol with 4-isoamylresorcinol according to the following formulation.
[0033]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene Glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass magnesium ascorbate 0.3 parts by mass 4-isoamylresorcinol 0.3 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Comparative Example 4>
By operating in the same manner as in Example 2, emulsification type high viscosity comparative essence 4 (cosmetics) was prepared by replacing 4-n-butylresorcinol with 4-n-propylresorcinol according to the following formulation.
[0035]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name “Pemlen TR-2”, manufactured by Goodrich) 0.2 parts by mass carboxyvinyl polymer 0.2 parts by mass 1,3-butanediol 5 parts by mass 1,2-hexylene Glycol 2 parts by mass polyethylene glycol 6000 2 parts by mass magnesium ascorbate 0.3 parts by mass 4-n-propylresorcinol 0.3 parts by mass water 30 parts by mass b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by mass water 49.9 parts by mass c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by mass Glyceryl monostearate 0.5 parts by mass Sucrose monolaurate 0.1 parts by mass Vaseline 5 parts by mass
<Test Example 1>
70 people suffering from dullness were collected and tested for dullness improvement effect of the essences (cosmetics) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4. The 70 panelists were divided into 7 groups of 10 so that there was no bias in the characteristic values such as age and dullness. Each group was given one type of cosmetic and administered twice daily in the morning and evening for 8 weeks. Corneal cells were collected from the inner side of the upper arm and the cheek using adhesive tape at the start and end of the test. At the same time, the degree of dullness was judged by visual judgment of experts (3 persons).
[0037]
The degree of dullness was determined according to the following criteria.
Score 1: No dullness is felt at all Score 2: Slightly dullness is felt Score 3: A little dullness is felt Score 4: Dullness is clearly felt Score 5: Dullness is noticeable
The results are shown in Table 1 as average scores. This shows that dullness is improved by the external preparation for skin of the present invention (essences 1 to 3 of Examples 1 to 3). The keratinocytes were captured as an image using a video microscope manufactured by Moritex Co., Ltd., and the B image was obtained by extracting only the B component of the RGB components of the image, and the luminance in the keratinocytes was measured. A value (B transmission loss ratio) obtained by dividing the luminance of the portion by the luminance of the inner side of the upper arm was obtained. This average value is shown in Table 1. This value was less than 1, and in the corneocytes of the cheek, reflected light with less B component was observed compared to the inner side of the upper arm. In other words, it can be seen that the corneocytes in the cheeks have a yellowish or brownish color compared to the inner side of the upper arm. It can be seen that the yellow or brown coloring of the horny cells in the cheek is improved by administering the skin external preparation of the present invention, and the B transmission loss ratio is close to 1. In the comparative example (comparative essences 1 to 4 of Comparative Examples 1 to 4), this effect is not remarkably recognized.
[0039]
[Table 1]
<Example 4>
In the same manner as in Example 1, the essence (cosmetics) of the external preparation for skin of the present invention was prepared according to the formulation shown below. In the same examination as in Test Example 1, the B transmission loss ratio changed from 0.55 to 0.83.
[0041]
I)
Acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer (trade name "Pemlen TR-2", manufactured by Goodrich) 0.2 parts by weight carboxyvinyl polymer 0.2 parts by weight 1,3-butanediol 5 parts by weight 1,2-hexylene Glycol 2 parts by weight polyethylene glycol 6000 2 parts by weight ascorbic acid-2-glucoside 1 part by weight 4-n-butylresorcinol 0.5 parts by weight water 30 parts by weight b)
Potassium hydroxide 10 mass% aqueous solution 3 parts by weight water 49 parts by weight c)
Seralkyl alcohol 1.5 parts by weight Glyceryl monostearate 0.5 part by weight Sucrose monolaurate 0.1 part by weight Vaseline 5 parts by weight
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the skin external use which can improve the dullness etc. which arise by yellowing of a skin, ie, can improve the phenomenon (skin dullness) which looks visually dull also other than the thing by melanin pigmentation. An agent can be provided.
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