JP4078961B2 - Bisaminophenylmethane compounds and charge transport materials, organic electroluminescent device materials and organic electroluminescent devices using the same - Google Patents

Description

【０００９】
【化３】

【００１０】
【化４】

【００１１】
上記芳香族ジアミン（Ａ−１）のＴｇは65℃であり、N,N’−ジフェニル−N,N’−（3−メチルフェニル）−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン（通常ＴＰＤと呼ばれる）のＴｇは60℃、スターバースト型芳香族トリアミン（Ａ−２）のＴｇは75℃（J.Phys.Chem.，97巻、6240頁、1993年）、また、α−ナフチル基を導入した4,4’−ビス[N−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ]ビフェニル（Ａ−３）のＴｇは96℃（電子情報通信学会技術研究報告、OME95-54、1995年）である。
【００１２】
これらの芳香族アミン化合物から形成される有機非晶質薄膜では、温度上昇により結晶化したり、正孔輸送層と発光層の２層型素子構造においては相互拡散現象を起こしたりする。そして、その結果、素子の発光特性、特に駆動電圧が高くなる劣化現象が現れ、最終的には駆動寿命の低下につながる。また、素子の駆動時以外でも、素子作成時において、蒸着、ベーキング（アニール）、配線、封止等の工程での温度上昇が見込まれるため、正孔輸送材料のＴｇは更に高いことが望ましい。
【００１３】
一方、低分子量化合物の代わりに高分子材料を有機電界発光素子の正孔輸送材料として用いる試みも行われており、例えばポリビニルカルバゾール（電子情報通信学会技術研究報告、OME90-38、1990年）、ポリシラン（Appl.Phys.Lett.、59巻、2760頁、1991年）、ポリフォスファゼン（第42回高分子学会年次大会、Ｉ-8-07及びＩ-8-08、1993年）等が報告されている。しかし、ポリビニルカルバゾールは 200℃と高いＴｇを有するものの正孔のトラップ等の問題があり耐久性は低く、ポリシランは光劣化等により駆動寿命が数秒と短く、ポリフォスファゼンはイオン化ポテンシャルが高く、いずれも従来の芳香族ジアミン化合物を凌ぐ特性は示していない。
【００１４】
この他に、芳香族ジアミン化合物をポリカーボネートやポリメチルメタアクリレートに３０〜８０重量％分散させた正孔輸送層も検討されているが（Jpn.J.Appl．Phys.、31巻、L960頁、1992年）、低分子化合物が可塑剤として作用してＴｇを下げ、素子特性も芳香族ジアミン化合物を単独で使用した場合と比較して低下している。
【００１５】
このように、有機電界発光素子の実用化に向けて、素子の耐熱性及び駆動寿命に未だ大きな問題を抱えているのが現状である。
【００１６】
有機電界発光素子の耐熱性が改善されず、発光特性が不安定なことは、ファクシミリ、複写機、液晶ディスプレイのバックライト等の光源としては大きな問題であり、フラットパネル・ディスプレイ等の表示素子としても望ましくない特性である。特に車載用表示への応用を考える上では深刻である。
【００１７】
なお、米国特許第４，１２７，４１２号には下記のようなビスアミノフェニルメタン系化合物を含む光導電性記録要素についての記載がある。
【００１８】
【化５】

【００１９】
上記化合物、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−２−メチルプロパンのＴｇは７９℃であり、１，１−ビス（４−ジ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサンのＴｇは８２℃とＴｇが比較的高く、有機電界発光素子の耐熱性向上に有効である。また、上記化合物はトリフェニルアミン骨格同志のスタッキングが良好なため正孔輸送効率が非常に良いことが知られている。
【００２０】
しかしながら、有機電界発光素子に十分な耐熱性を付与して駆動寿命の延長を図るためには、Ｔｇ１００℃以上は必要であるといわれており、上記のビスアミノフェニルメタン系化合物であっても、このような高Ｔｇを満足するには至らず、耐熱性が不十分で、駆動寿命が十分でないことが予想される。
【００２１】
【特許文献１】
米国特許第４，１２７，４１２号
【非特許文献１】
Appl. Phys. Lett., 51巻, 913頁，1987年
【非特許文献２】
J.Phys.Chem.，97巻、6240頁、1993年
【非特許文献３】
電子情報通信学会技術研究報告、OME95-54、1995年
【非特許文献４】
電子情報通信学会技術研究報告、OME90-38、1990年
【非特許文献５】
Appl.Phys.Lett.、59巻、2760頁、1991年
【非特許文献６】
第42回高分子学会年次大会、Ｉ-8-07及びＩ-8-08、1993年
【非特許文献７】
Jpn.J.Appl．Phys.、31巻、L960頁、1992年
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の問題点を解決し、低電圧、高効率駆動が可能であり、かつ耐熱性、駆動安定性に優れ、高温においても安定な発光特性を長時間にわたって維持できる有機電界発光素子を実現し得る新規ビスアミノフェニルメタン系化合物と、これを用いた電荷輸送材料、有機電界発光素子材料及び有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明の有機電界発光素子材料は、下記一般式（Ｉ）で表されるビスアミノフェニルメタン系化合物を含むことを特徴とする。
【００２４】
【化６】

（一般式（Ｉ）中、Ｒ^１，Ｒ^２は、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、または置換基を有していても良い芳香族複素環基を表す。
Ｒ^３〜Ｒ^６は、各々独立に、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、または置換基を有していても良い芳香族複素環基を表す。
但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうちの少なくとも１つは、置換基を有していても良いフェナントリル基を表す。
環ａおよび環ｂは、一般式（Ｉ）に示される置換基以外の置換基を有していても良いベンゼン環を表す。）
【００２５】
即ち、本発明者らは、有機電界発光素子の駆動寿命特性の更なる向上を図るべく、Ｔｇが高く、駆動安定性および駆動寿命の向上をもたらすビスアミノフェニルメタン系化合物について検討した結果、上記一般式（Ｉ）で表される新規ビスアミノフェニルメタン系化合物が、分子中に有する３環以上の縮合環基の存在のためにＴｇが高く駆動安定性および駆動寿命の向上に有効であることを見出し、本発明に到達した。
【００２６】
本発明の電荷輸送材料は、このような本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を含むものであり、本発明の有機電界発光素子材料は、このような本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を含むものである。
【００２７】
即ち、前記一般式（Ｉ）で表されるビスジアミノジフェニルメタン化合物は、高いＴｇを有し、かつ電荷輸送性が高いことから、電荷輸送性材料として電子写真感光体、有機電界発光素子、光電変換素子、有機太陽電池、有機整流素子等に好適に使用できる。また、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアミノフェニルメタン系化合物を用いることにより、耐熱性に優れ、長期間安定に駆動（発光）する有機電界発光素子が得られ、有機電界発光素子材料として好適である。
【００２８】
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に発光層を有する有機電界発光素子において、このような本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を含む層を有するものであり、耐熱性、発光効率に優れ、駆動寿命が長い安定した有機電界発光素子である。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００３０】
まず、前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物について説明する。
【００３１】
本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を示す前記一般式（Ｉ）中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、または置換基を有していても良い芳香族複素環基を表すか、あるいはＲ^１とＲ^２が結合して置換基を有していても良い非芳香族環を形成する。ここで、芳香族炭化水素基および芳香族複素環基は、単環であっても縮合環であっても良い。
【００３２】
Ｒ^１およびＲ^２として具体的には、
水素原子；
水酸基；
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、オクチル基、ドデシル基等の、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基；
ビニル基、アリル基等の、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルケニル基；
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、アセナフチル基等の、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；
ピリジル基、チエニル基、ピラジル基、チアゾリル基、フェナントリジル基、キノリル基、カルバゾリル基等の、５または６員環の単環または２〜６縮合環である芳香族複素環基；
が挙げられる。これらはいずれも置換基を有していても良い。
【００３３】
また、Ｒ^１とＲ^２は互いに結合して、置換基を有していても良い非芳香族環を形成しても良い。この場合に形成する環の具体例としては、シクロブタン環、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、シクロヘプタン環、シクロヘキサジエン環等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ^１およびＲ^２として、より好ましいものは水素原子、メチル基、イソプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、ピレニル基、フルオレニル基等の３環以上の縮合環からなる芳香族炭化水素基、またはＲ^１とＲ^２が結合して形成したシクロヘキサン環またはシクロヘプタン環である。これらはいずれも置換基を有していても良い。
【００３５】
なお、蒸着時に化合物が分解する可能性が低い点で、Ｒ^１およびＲ^２の内、少なくとも一方は水素原子以外の基であることが好ましく、Ｒ^１およびＲ^２がいずれも水素原子以外の基であることが、より好ましい。
【００３６】
また、合成の容易性の点では、Ｒ^１およびＲ^２のうち、一方が水素原子、他方が水素原子以外の基であるものが好ましい。
【００３７】
Ｒ^３〜Ｒ^６は、各々独立に、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基を表すか、または後述するように、環の一部を構成する。ここで、芳香族炭化水素基および芳香族複素環基は、単環であっても縮合環であっても良い。
【００３８】
Ｒ^３〜Ｒ^６として、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、アセナフチル基等の、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ピリジル基、チエニル基、ピラジル基、チアゾリル基、フェナントリジル基、キノリル基、カルバゾリル基等の、５員環または６員環の単環または２〜６縮合環からなる芳香族複素環基が挙げられる。
【００３９】
これらのうち、より好ましいものは芳香族炭化水素基であり、中でもフェニル基、フェナントリル基、またはピレニル基等が好ましい。
【００４０】
Ｒ^３〜Ｒ^６が環の一部を構成する場合、すなわち、
Ｒ^３とＲ^４
Ｒ^３と環ａを構成する炭素原子
Ｒ^４と環ａを構成する炭素原子
Ｒ^５とＲ^６
Ｒ^５と環ｂを構成する炭素原子
Ｒ^６と環ｂを構成する炭素原子
が結合して、各々、置換基を有していても良い環を形成する場合、上記環は１分子中に１個のみ存在しても良く、または複数個存在しても良い。複数個存在する場合には、互いに結合して縮合環を形成していても良い。
【００４１】
このような環構造の例を以下に記すが、該環構造はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
【化７】

【００４３】
Ｒ^３〜Ｒ^６としては、高い非晶性および高い電荷輸送性が期待できる点では、（環の一部を構成するのではなく）置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基を表す場合が好ましい。
【００４４】
Ｒ^１〜Ｒ^６のアルキル基、アルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、Ｒ^１とＲ^２が結合して形成する非芳香族環、および、Ｒ^３〜Ｒ^６、環ａ並びに環ｂを構成する炭素原子から選択された２以上が結合して形成する環、が有しうる置換基としては、特に制限はないが、例えば
ハロゲン原子；
メチル基、エチル基、ブチル基、t-ブチル基等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基；
ビニル基、アリル基等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルケニル基；
フェニル基などの炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；
ベンジル基等の炭素数７〜２１のアラルキル基；
ジメチルアミノ基等の炭素数１〜１０のアルキル鎖を有するジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等の炭素数６〜１０のアリール基部分を有するジアリールアミノ基
等が挙げられる。
【００４５】
前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物において、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１つは、３環以上が縮合してなる、置換基を有していても良い縮合環基である。該縮合環基を有することにより、化合物のＴｇが上昇するため、例えば後述する有機電界発光素子の層に使用した場合に、素子の耐熱性が向上し、好ましい。
【００４６】
該縮合環基としては、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基などの、３環以上が縮合してなる芳香族炭化水素基；アクリジニル基、フェナントリジニル基などの、３環以上、好ましくは６員環が３環以上縮合してなる芳香族複素環基等が挙げられる。
【００４７】
該縮合環の中でも、より好ましいものは芳香族炭化水素基であり、特に好ましいものはフェナントリル基である。フェナントリル基を有することにより、後述するように、該化合物を含む層を有する有機電界発光素子の、連続駆動特性が飛躍的に向上する。
【００４８】
該縮合環が結合する位置としては、Ｒ^３〜Ｒ^６のいずれかが好ましく、Ｒ^３またはＲ^４、Ｒ^５またはＲ^６に、各々１つずつ有している場合が特に好ましい。
【００４９】
また、合成上は−ＮＲ^３Ｒ^４と−ＮＲ^５Ｒ^６が等しい、対称性の高い化合物が好ましいが、−ＮＲ^３Ｒ^４と−ＮＲ^５Ｒ^６を異なる基とすることにより、該化合物を含む薄膜の非晶性が高まるという利点があり、このような非対象の化合物も好ましい。
【００５０】
このような本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物は、例えば以下の経路で合成される。
【００５１】
即ち、下記一般式（II）で表されるトリフェニルアミン誘導体と下記一般式（IIIａ）で表されるアルデヒド基を有する化合物もしくは下記一般式（IIIｂ）で表されるカルボニル基を有する化合物を、酢酸、メタンスルホン酸中で反応させて目的の前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノフェニルメタン系化合物を得ることができる。
【００５２】
【化８】

（なお、上記一般式（II），（IIIａ），（IIIｂ）において、Ｒ^１〜Ｒ^４は、前記一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００５３】
前記一般式（Ｉ）で表されるビスジアミノジフェニルメタン化合物の分子量は、通常、下限が５００程度、好ましくは６００程度であり、上限は通常２０００程度、好ましくは１５００程度である。この下限値を下回ると、Ｔｇが低下する虞があり、また上限を超えると蒸着による成膜が困難になる可能性がある。
【００５４】
前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスジアミノジフェニルメタン系化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定するものではない。
【００５５】
【表１】

【００５６】
【表２】

【００５７】
【表３】

【００５８】
【表４】

【００５９】
【表５】

【００６０】
【表６】

【００６１】
【表７】

【００６２】
【表８】

【００６３】
【表９】

【００６４】
【表１０】

【００６５】
【表１１】

【００６６】
【表１２】

【００６７】
【表１３】

【００６８】
【表１４】

【００６９】
【表１５】

【００７０】
前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスジアミノジフェニルメタン系化合物は、高いガラス転移点Ｔｇを有し、かつ電荷輸送性が高いことから、電荷輸送性材料として電子写真感光体、有機電界発光素子、光電変換素子、有機太陽電池、有機整流素子等に好適に使用できる。
【００７１】
また、前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスジアミノジフェニルメタン系化合物を用いることにより、耐熱性に優れ、長期間安定に駆動（発光）する有機電界発光素子が得られるため、有機電界発光素子材料としても好適である。
【００７２】
次に、このような本発明のビスジアミノジフェニルメタン系化合物を用いて構成される本発明の有機電界発光素子について説明する。
【００７３】
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に発光層を有し、前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を含有する層を有することを特徴とする。
【００７４】
本発明の有機電界発光素子において、このビスジアミノジフェニルメタン系化合物は、有機電界発光素子におけるいずれの層に含有されていても良いが、好ましくは陽極と発光層との間の正孔輸送性の層、または発光層に含有され、更に好ましくは、正孔輸送性の層に含有される。
【００７５】
本発明の有機電界発光素子において、同一の層内に２種以上の前記ビスアミノフェニルメタン系化合物が含有されていても良く、また、２以上の層にこのビスアミノフェニルメタン系化合物が含有されている場合、これらの層に含有されるビスアミノフェニルメタン系化合物は同一のものであっても異なるものであっても良い。
【００７６】
なお、本発明の有機電界発光素子において、陽極−発光層間の層が、１つの場合にはこれを「正孔輸送層」と称し、２つ以上の場合は陽極に接している層を「正孔注入層」、それ以外の層を総称して「正孔輸送層」と称す。
【００７７】
以下に、図面を参照して、前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を正孔輸送層に含有する場合を例に、本発明の有機電界発光素子の実施の形態を詳細に説明する。
【００７８】
図１〜図３は本発明の有機電界発光素子の構造例を模式的に示す断面図であるが、本発明の有機電界発光素子は、何ら図示のものに限定されるものではない。図１〜図３において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を各々表わす。
【００７９】
基板１は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板を用いる場合には、その少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。
【００８０】
基板１上には陽極２が設けられるが、陽極２は正孔輸送層４への正孔注入の役割を果たすものである。この陽極２は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウムおよび／またはスズの酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、あるいは、ポリ（3-メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。陽極２の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより形成されることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などを用いて陽極２を形成する場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散し、基板１上に塗布することにより陽極２を形成することもできる。更に、導電性高分子を用いて陽極２を形成する場合には、電解重合により直接基板１上に薄膜を形成したり、基板１上に導電性高分子溶液を塗布して陽極２を形成することもできる（Appl．Phys．Lett．，60巻，2711頁，1992年）。陽極２は異なる物質を積層して形成することも可能である。
【００８１】
陽極２の厚みは、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常60％以上、好ましくは80％以上とすることが望ましく、この場合、陽極２の厚みの上限は通常1000nm好ましくは500nmであって、下限は通常5nm好ましくは10nmである。不透明で良い場合は陽極２の厚みは任意であり、例えば金属等で形成して基板１を兼ねても良い。また、更には上記の陽極２の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
【００８２】
図１の有機電界発光素子では、陽極２の上に正孔輸送層４が設けられている。
図１に示す構成の素子の場合、この正孔輸送層４が、本発明の有機電界発光素子の特徴である、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアミノフェニルメタン系化合物を含有する層であることが好ましい。
【００８３】
一般に正孔輸送層４の材料に要求される条件としては、陽極２からの正孔注入効率が高く、かつ、注入された正孔を効率良く輸送することができる材料であることが必要である。そのためには、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光の光に対して透明性が高く、しかも正孔移動度が大きく、更に安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくいことが要求される。また、発光層５に接するために、発光層５からの発光を消光したり、発光層５との間でエキサイプレックスを形成して効率を低下させないことが求められる。上記の一般的要求以外に、車載表示用の応用を考えた場合、素子には更に耐熱性が要求される。従って、正孔輸送層４を形成する材料としては、ガラス転移温度Ｔｇとして８５℃以上の値を有する材料が望ましい。
【００８４】
一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物は、上記条件の多くを満たすため、この正孔輸送層４に使用することが好ましい。
【００８５】
一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物は、発光層５と陽極２との間に存在する層、特に正孔輸送層４に含有される場合に、そのイオン化ポテンシャルが５．０〜５．４ｅＶであることが好ましい。
【００８６】
イオン化ポテンシャルは物質のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、光電子分光法で直接測定されるか、あるいは電気化学的に測定した酸化電位を基準電極に対して補正しても求められる。後者の方法の場合は、例えば、飽和甘コウ電極（ＳＣＥ）を基準電極として用いたとき、
イオン化ポテンシャル＝酸化電位（vs.SCE）＋４．３ｅＶ
で表される（"Molecular Semiconductors", Springer-Verlag, 1985年、98頁）。
【００８７】
なお、正孔輸送層４は、本発明の性能を損なわない限り、一般式（Ｉ）で表されるビスアミノフェニルメタン系化合物に加えて、公知の正孔輸送性材料を含有していても良い。
【００８８】
この公知の正孔輸送性材料としては、例えば、1,1-ビス（4-ジ-p- トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、4,4'- ビス［N-（1-ナフチル）-N- フェニルアミノ］ビフェニルで代表される２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族アミン（特開平５−234681号公報）、トリフェニルベンゼンの誘導体でスターバースト構造を有する芳香族トリアミン（米国特許第4,923,774 号）、N,N'- ジフェニル-N,N'-ビス（3-メチルフェニル）ビフェニル-4,4'-ジアミン等、ピレニル基に芳香族ジアミノ基が複数個置換した化合物、スチリル構造を有する芳香族ジアミン（特開平４−290851号公報）、チオフェン基で芳香族３級アミンユニットを連結したもの（特開平４−304466号公報）、スターバースト型芳香族トリアミン（特開平４−308688号公報）、フルオレン基で３級アミンを連結したもの（特開平５− 25473号公報）、トリアミン化合物（特開平５−239455号公報）、ビスジピリジルアミノビフェニル、N,N,N-トリフェニルアミン誘導体（特開平６−1972号公報）、フェノキサジン構造を有する芳香族ジアミン（特開平７−138562号公報）、ジアミノフェニルフェナントリジン誘導体（特開平７−252474号公報）、シラザン化合物（米国特許第 4,950,950号公報）、シラナミン誘導体（特開平６− 49079号公報）、ホスファミン誘導体（特開平６− 25659号公報）などが挙げられる。これらの化合物は、単独で用いても良いし、必要に応じて２種以上を混合して用いても良い。
【００８９】
正孔輸送層４は塗布法または真空蒸着法などで形成することができる。
【００９０】
塗布法の場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種以上に、必要により正孔のトラップにならないバインダー樹脂や塗布性改良剤などの添加剤を添加し、溶解して塗布溶液を調製し、スピンコート法などの方法により陽極２上に塗布し、乾燥して正孔輸送層４を形成する。バインダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が挙げられる。バインダー樹脂は添加量が多いと正孔移動度を低下させるので、少ない方が望ましく、通常、正孔輸送層４中の含有量で５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
【００９１】
真空蒸着法の場合には、一般式（Ｉ）で表される化合物を真空容器内に設置されたルツボに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで10^-4Pa程度にまで排気した後、ルツボを加熱して該化合物を蒸発させ、ルツボと向かい合って置かれた、陽極２が形成された基板１上に蒸着させて正孔輸送層４を形成する。
【００９２】
一般式（Ｉ）で表される化合物と公知の正孔輸送性材料とを併用する場合、一般式（Ｉ）で表される化合物による効果を十分に発揮させるために、正孔輸送層４中に含まれる正孔輸送材料全体のうち一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、５重量％以上、特に１０重量％以上であることが好ましい。
【００９３】
正孔輸送層４の膜厚の上限は通常300nm好ましくは100nmであり、下限は通常5nm好ましくは10nmである。このように薄い膜を一様に形成するためには、一般に真空蒸着法がよく用いられる。
【００９４】
正孔注入の効率を更に向上させ、かつ、有機層全体の陽極２への付着力を改善させる目的で、図２，３に示す如く、正孔輸送層４と陽極２との間に正孔注入層３を挿入することも行われている。正孔注入層３を挿入することで、初期の素子の駆動電圧が下がると同時に、素子を定電流で連続駆動した時の電圧上昇も抑制される効果がある。正孔注入層３に用いられる材料に要求される条件としては、陽極２とのコンタクトが良く均一な薄膜を形成することができ、熱的に安定、すなわち、融点およびＴｇが高く、融点としては 300℃以上、Ｔｇとしては 100℃以上が要求される。更に、イオン化ポテンシャルが低く陽極２からの正孔注入が容易なこと、正孔移動度が大きいことが挙げられる。
【００９５】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、この正孔注入層３に使用することも好ましい。
【００９６】
一般式（Ｉ）で表される化合物を正孔注入層３に使用した場合には、前記正孔輸送層４には、公知の正孔輸送性材料を適宜使用することができる。また、正孔注入層３および正孔輸送層４の双方に、一般式（Ｉ）で表される化合物を使用しても良い。更に、一般式（Ｉ）で表される化合物を前記正孔輸送層４のみに使用し、正孔注入層３には公知の材料を適宜使用することも可能である。
【００９７】
正孔注入層３の材料としては、無機・有機の各種化合物が提案されている。
【００９８】
例えば、これまでに銅フタロシアニン等のフタロシアニン化合物（特開昭63-295695号公報）、ポリアニリン（Appl. Phys. Lett., 64巻、1245頁,1994年）、ポリチオフェン（Optical Materials, 9巻、125頁、1998年）等の有機化合物や、スパッタ・カーボン膜（Synth. Met., 91巻、73頁、1997年）や、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、モリブデン酸化物等の金属酸化物（J. Phys. D, 29巻、2750頁、1996年）が報告されている。
【００９９】
また、正孔注入層３としては、正孔注入・輸送性の低分子有機化合物と電子受容性化合物を含有する層（特開平１１−２５１０６７号公報、特開２０００−１５９２２１号公報等に記載）や、芳香族アミノ基等を有する非共役系高分子化合物に、必要に応じて電子受容性化合物をドープしてなる層（特開平１１−２８３７５０号公報、特開２０００−３６３９０号公報、特開２０００−１５０１６８号公報、特開２００１−２２３０８４号公報など）なども好ましい。
【０１００】
更に、正孔注入層３の材料は、正孔輸送層４に使用できるものとして前述した、公知の正孔輸送性材料の中から選択して使用しても良い。
【０１０１】
正孔注入層３は、一般式（Ｉ）で表される化合物と、公知の正孔注入層形成材料とを併用して形成しても良い。この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物による効果を十分に得るために、正孔注入層３中の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は５重量％以上、特に１０重量％以上であることが好ましい。
【０１０２】
正孔注入層３も、正孔輸送層４と同様にして薄膜形成可能であるが、無機物を用いて形成する場合には、更に、スパッタ法や電子ビーム蒸着法、プラズマＣＶＤ法を用いることができる。
【０１０３】
正孔注入層３の膜厚の上限は通常100nm好ましくは50nmであり、下限は通常3nm好ましくは5nmである。
【０１０４】
図１に示す素子において、正孔輸送層４の上には発光層５が設けられる。発光層５は、電界を与えられた電極間において、陽極２から注入されて正孔輸送層４を移動する正孔と、陰極７から注入されて電子輸送層６を移動する電子との再結合により励起されて強い発光を示す化合物を主成分として形成される。また、この化合物は、安定な薄膜形状を有し、固体状態で高い（発光の）量子収率を示し、正孔および／または電子を効率良く輸送することができるものであることが必要である。更に電気化学的かつ化学的に安定であり、トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくい化合物であることが要求される。
【０１０５】
前記一般式（Ｉ）で表される本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物は、発光層の材料として使用しても良い。
【０１０６】
このような条件を満たし、蛍光を示す発光層を形成する化合物としては、8-ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの錯体化合物（特開昭59-194393号公報）、10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリンの錯体化合物（特開平6-322362号公報）、ビススチリルベンゼン誘導体（特開平1-245087号公報、同2-222484号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平2-247278号公報）、(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾールの錯体化合物（特開平8-315983号公報）、シロール誘導体等が挙げられる。また、前述の正孔輸送性材料のうち、蛍光性を有する芳香族アミン系化合物も発光層材料として用いることができる。これらの発光層材料は、通常は真空蒸着法により正孔輸送層４上に積層される。
【０１０７】
発光層５の膜厚の上限は通常200 nm好ましくは100 nmであり、下限は通常10 nm好ましくは20 nmである。
【０１０８】
発光層５も正孔輸送層４と同様の方法で形成することができるが、通常は真空蒸着法が用いられる。
【０１０９】
素子の発光効率を向上させるとともに発光色を変える目的で、例えば、8-ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体をホスト材料として、クマリン等のレーザー用蛍光色素をドープすること（J. Appl. Phys., 65巻, 3610頁, 1989年）等が行われている。このドーピング手法は、発光層５にも適用でき、ドープ用材料としては、クマリン以外にも各種の蛍光色素が使用できる。青色発光を与える蛍光色素としては、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリンおよびそれらの誘導体等が挙げられる。緑色蛍光色素としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。黄色蛍光色素としては、ルブレン、ペリミドン誘導体等が挙げられる。赤色蛍光色素としては、ＤＣＭ系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、アザベンゾチオキサンテン等が挙げられる。
【０１１０】
上記のドープ用蛍光色素以外にも、ホスト材料に応じて、レーザー研究，8巻，694頁，803頁，958頁（1980年）；同9巻，85頁（1981年）、に列挙されている蛍光色素を、発光層用のドープ材料として使用することができる。
【０１１１】
ホスト材料に対して上記蛍光色素がドープされる量は、10^-3重量％以上、10重量％以下が好ましい。
【０１１２】
上述の蛍光色素を発光層５のホスト材料にドープする方法を以下に説明する。
【０１１３】
塗布法による場合は、前記発光層５のホスト材料と、ドープ用蛍光色素、更に必要により、電子のトラップや発光の消光剤とならないバインダー樹脂や、レベリング剤等の塗布性改良剤などの添加剤を添加して溶解した塗布溶液を調製し、スピンコート法などの方法により正孔輸送層４上に塗布し、乾燥して発光層５を形成する。バインダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が挙げられる。バインダー樹脂は添加量が多いと正孔／電子移動度を低下させるので、少ない方が望ましく、通常発光層５中の含有量で50重量％以下が好ましい。
【０１１４】
真空蒸着法の場合には、前記ホスト材料を真空容器内に設置されたルツボに入れ、ドープする蛍光色素を別のルツボに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで10^-4Pa程度にまで排気した後、各々のルツボを同時に加熱して蒸発させ、ルツボと向かい合って置かれた基板上に層を形成する。また、他の方法として、上記の材料を予め所定比で混合したものを同一のルツボを用いて蒸発させても良い。
【０１１５】
上記各ドーパントが発光層５中にドープされる場合、発光層５の膜厚方向において均一にドープされていても良く、膜厚方向において濃度分布があっても構わない。例えば、正孔輸送層４側の界面近傍にのみドープしたり、逆に、陰極７側の界面近傍にのみドープしても良い。
【０１１６】
燐光を示す発光層は通常、燐光性ドーパントとホスト化合物から形成される。
【０１１７】
燐光性ドーパントとしては、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（II）等のポルフィリン錯体（ＵＳＰ ６，３０３，２３８号公報）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムなどの有機イリジウム錯体（ＷＯ ００／７０６５５号公報）、ビス（２−チエニルピリジン）白金などの有機白金錯体（ＷＯ ００／５７６７６号公報）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト）イリジウム（アセチルアセトナト）等の混合配位子有機金属錯体（ＷＯ ０１／４１５１２号公報）等が挙げられる。
【０１１８】
また、ホスト材料としては、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニルなどのカルバゾール誘導体（ＷＯ ００／７０６５５号公報）、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＵＳＰ ６，３０３，２３８号公報）、２，２’，２''−（１，３，５−ベンゼントリル）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（Appl. Phys. Lett., 78巻, 1622項, 2001）、ポリビニルカルバゾール（特開２００１−２５７０７６号公報）等が挙げられる。
【０１１９】
これらの材料からなる発光層も、前述の蛍光を発する発光層と同様の方法で形成することができ、膜厚やドープ量も前記蛍光発光層と同程度である。
【０１２０】
図１に示す素子において、発光層５の上に設けられる陰極７は、発光層５に電子を注入する役割を果たす。陰極７として用いられる材料は、前記陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率良く電子注入を行なうには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属またはそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金等の低仕事関数の合金電極が挙げられる。
【０１２１】
陰極７の膜厚は通常、陽極２と同様である。低仕事関数金属から成る陰極７を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層することは素子の安定性を増すため好ましい。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
【０１２２】
素子の発光効率を更に向上させることを目的として、図３に示す如く、発光層５と陰極７の間に電子輸送層６を設けても良い。電子輸送層６は、電界を与えられた電極間において陰極７から注入された電子を効率良く発光層５の方向に輸送することができる化合物より形成される。
【０１２３】
電子輸送層６に用いられる電子輸送性化合物としては、陰極７からの電子注入効率が高く、かつ、高い電子移動度を有し注入された電子を効率良く輸送することができる化合物であることが必要である。
【０１２４】
このような条件を満たす材料としては、8-ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの錯体化合物（特開昭59-194393号公報）、10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリンの錯体化合物、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、3-または5-ヒドロキシフラボン錯体化合物、ベンズオキサゾール錯体化合物、ベンゾチアゾール錯体化合物、トリスベンズイミダゾリルベンゼン（米国特許第 5,645,948号）、キノキサリン化合物（特開平6-207169号公報）、フェナントロリン誘導体（特開平5-331459号公報）、2-t-ブチル-9,10-N,N'-ジシアノアントラキノンジイミン、n型水素化非晶質炭化シリコン、n型硫化亜鉛、n型セレン化亜鉛などが挙げられる。
【０１２５】
電子輸送層６の膜厚の上限は通常200 nm好ましくは100 nmであり、下限は通常5 nm好ましくは10nmである。
【０１２６】
電子輸送層６は、正孔輸送層４と同様にして塗布法あるいは真空蒸着法により発光層５上に積層することにより形成されるが、通常は、真空蒸着法が用いられる。
【０１２７】
更に、陰極７と図１，２の発光層５との界面、または陰極７と図３の電子輸送層６との界面に、ＬｉＦ、ＭｇＦ_２、Ｌｉ_２Ｏなどの極薄絶縁膜（膜厚0.1〜5nm）を挿入することも、素子の効率を向上させる有効な方法である（Appl. Phys. Lett., 70巻，152頁，1997年；特開平10-74586号公報；IEEE Trans. Electron. Devices，44巻，1245頁，1997年）。
【０１２８】
なお、本発明の有機電界発光素子は、図１とは逆の構造、即ち、基板上１に陰極７、発光層５、正孔輸送層４、陽極２の順に積層することも可能であり、既述したように少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機電界発光素子を設けることも可能である。同様に、図２、３に示した前記各層構成とは逆の構造に積層することも可能である。更に、図１〜図３に示した各層以外にも、陽極２又は陰極７と発光層５との間に任意の層を有していても良い。
【０１２９】
本発明の有機電界発光素子は、有機電界発光素子が、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ−Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。
【０１３０】
このような有機電界発光素子によれば、正孔輸送層４にビスアミノフェニルメタン系骨格を有し、Ｔｇが高く電子輸送効率の良い安定な本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物を含有させることにより、耐熱性、駆動安定性に優れた有機電界発光素子が提供される。
【０１３１】
なお、前述したように、本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるビスアミノフェニルメタン系化合物は、基本的に正孔注入・輸送性の層には使用可能であるので、図１〜図３における正孔輸送層に限らず、陽極と発光層との間に設けられるいずれの層にも採用することが可能であり、発光層に採用することもできる。
【０１３２】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０１３３】
実施例１：例示化合物（１）の合成
以下の構造式に示す本発明のビスアミノフェニルメタン系化合物（例示化合物（１）：表１のＮｏ．１の化合物）を合成した。
【０１３４】
【化９】

【０１３５】
まず、下記の構造式に示すフェナントレン−９−イル−フェニル−ｐ−トリルアミン23.3g（65mmol）と、イソプロプルアルデヒド5.86g（81.25mmol）に、酢酸100ml、クロロホルム30mlを加え窒素雰囲気中で、昇温攪拌し、系内が溶解したところでメタンスルホン酸30mlを滴下し、60〜70℃で約７時間反応させた。
【０１３６】
【化１０】

【０１３７】
反応終了後、得られた沈殿物を濾別し、その沈殿物を一度クロロホルム等に溶解し、メタノールに再沈殿させることにより粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィにて精製することにより、15.6ｇの白色粉末を得た。
【０１３８】
この生成物５ｇを昇華精製して3.75ｇを回収した。収率は75%であった。この化合物の質量分析を行ったところ、分子量が773であり、更にＮＭＲスペクトルにより目的化合物であることを確認した。またセイコー電子社製「ＤＳＣ−２０」により示差熱分析測定したところ、Ｔｇは139℃と高い値を示した。
【０１３９】
ＮＭＲのスペクトルデータを以下に示す。

【０１４０】
実施例２：例示化合物（２１）の合成
ジ−ｐ−トリル−フェニル−アミンとフェナントレン−９−カルボキシアルデヒドを用い、実施例１と同様にして例示化合物（２１）（表３のＮｏ．２１のビスアミノフェニルメタン系化合物）を合成し、同様に目的生成物であることを確認した。この例示化合物（２１）について、実施例１と同様にしてＴｇを測定したところ１１３℃と高い値を示した。
【０１４１】
ＮＭＲのスペクトルデータを以下に示す。

【０１４２】
実施例３：有機電界発光素子の作製
図２に示す構造を有する有機電界発光素子を以下の方法で作製した。
【０１４３】
ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を 120nm堆積したもの（ジオマテック社製；電子ビーム成膜品；シート抵抗15Ω）を通常のフォトリソグラフィ技術と塩酸エッチングを用いて 2mm幅のストライプにパターニングして陽極２を形成した。パターン形成したＩＴＯ基板を、アセトンによる超音波洗浄、純水による水洗、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
【０１４４】
次に、正孔注入層３として下記の構造式で表される芳香族ジアミン含有ポリエーテル（Ｄ−１）（ホモポリマー。重量平均分子量46000。Ｔｇ＝183℃）及びこの（Ｄ−１）に対し１０重量％の下記化合物（Ｅ−１）を下記の条件で、上記ガラス基板上にスピンコートした。
【０１４５】
【化１１】

【０１４６】
溶媒 シクロヘキサノン
塗布液濃度 10[mg/ml]
スピナ回転数 1500[rpm]
スピナ回転時間 30[秒]
乾燥条件 100℃で１時間乾燥
【０１４７】
上記のスピンコートにより30nmの膜厚の均一な正孔注入層３が形成された。
【０１４８】
次に、正孔注入層３を塗布成膜した基板１を真空蒸着装置内に設置した。この装置の粗排気を油回転ポンプにより行った後、装置内の真空度が1.2×10^-6Torr（約2.7×10^-4Pa）以下になるまで液体窒素トラップを備えた油拡散ポンプを用いて排気した。
【０１４９】
この装置内に配置されたセラミックルツボに例示化合物（１）を入れ、ルツボの周囲のタンタル線ヒーターで加熱して蒸着を行った。蒸着時の真空度は0.9×10^-6Torr（約1.72×10^-4Pa）で、蒸着速度 0.1〜0.15nm／秒で膜厚40nmの正孔輸送層４を成膜した。
【０１５０】
引き続き、発光層５の材料として、以下の構造式に示すアルミニウムの８−ヒドロキシキノリン錯体、Al（C₉H₆NO）₃（Ｂ−１）を上記正孔輸送層４と同様にして蒸着を行った。
【０１５１】
【化１２】

【０１５２】
この時のアルミニウムの８−ヒドロキシキノリン錯体のルツボ温度は270〜310℃の範囲で制御した。蒸着時の真空度は0.9×10^-6Torr（約1.72×10^-4Pa）、蒸着速度は0.1〜0.13nm/秒で、膜厚60nmの発光層５を成膜した。
【０１５３】
上記の正孔輸送層４及び発光層５を真空蒸着するときの基板温度は室温に保持した。
【０１５４】
ここで、発光層５までの蒸着を行った素子を一度前記真空蒸着装置内より大気中に取り出し、陰極蒸着用のマスクとして 2mm幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極２のＩＴＯストライプと直交するように素子に密着させた。この素子を別の真空蒸着装置内に設置し、有機層形成時と同様にして装置内の真空度が2×10^-6Torr（約2.7×10^-4Pa）以下になるまで排気した。
【０１５５】
続いて、フッ化リチウムをモリブデンボートを用いて膜厚0.3nm となるように蒸着した。蒸着時の真空度は2.7×10^-6Torr（約3.7×10^-4Pa）であった。更に、この上に、アルミニウムをモリブデンボートを用いて膜厚100nmとなるように蒸着して陰極７を形成した。蒸着時の真空度は3.6×10^-6Torr（約4.8×10^{− 4}Pa）、蒸着時間は３分５６秒であった。
【０１５６】
陰極７の蒸着時の基板温度は室温に保持した。
【０１５７】
以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子の発光特性を表１６に示す。
【０１５８】
表１６において、発光輝度は250mA/cm²の電流密度での値、発光効率は100cd/ m²での値、輝度／電流は輝度−電流密度特性の傾きを、電圧は100cd/ m²での値を各々示す。また、駆動寿命は素子を８５℃の条件下、通電開始時の発光輝度が300cd/m²となる一定電流値で直流定電流連続通電し、発光輝度が150cd/m²となったときの通電時間である。
【０１５９】
表１６に示すように、例示化合物（１）を含む正孔輸送層の使用により、駆動電圧の低下が達成され、発光効率が良く、高輝度を有し更には駆動寿命の長い素子が得られたことがわかる。
【０１６０】
実施例４：有機電界発光素子の作製
正孔輸送層４の材料として例示化合物（１）の代りに、例示化合物（２１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作成した。この素子の発光特性を表１６に示す。
【０１６１】
表１６に示すように、例示化合物（２１）を含む正孔輸送層の使用により、駆動電圧の低下が達成され、発光効率が良く、高輝度を有し更には駆動寿命の長い素子が得られたことがわかる。
【０１６２】
比較例１
正孔輸送層４の材料として例示化合物（１）の代りに、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−２−メチルプロパンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作成した。この素子の発光特性を表１６に示す。
【０１６３】
表１６に示すように、この素子の発光効率は実施例３，４の素子に比べて低く、特に駆動寿命が短いものであった。
【０１６４】
【表１６】

【０１６５】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、Ｔｇが高く熱的に安定で電荷輸送性に優れた新規ビスアミノフェニルメタン系化合物と、このビスアミノフェニルメタン系化合物を好ましくは正孔輸送層に用いることにより、耐熱性の向上した素子を得ることができ、更に発光効率が良く、駆動寿命が長い安定した発光特性を示す有機電界発光素子を得ることができる。
【０１６６】
従って、本発明による有機電界発光素子はフラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピューター用は壁掛けテレビ）の分野や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯への応用が考えられ、特に、光耐熱性、長寿命性が要求される車載用表示素子としてはその技術的価値は大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機電界発光素子の実施の形態の一例を示した模式的断面図である。
【図２】本発明の有機電界発光素子の実施の形態の別の例を示した模式的断面図である。
【図３】本発明の有機電界発光素子の実施の形態の別の例を示した模式的断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 電子輸送層
７ 陰極[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel bisaminophenylmethane compound, a charge transport material, an organic electroluminescent element material and an organic electroluminescent element using the same. More specifically, a novel bisaminophenylmethane compound used as an organic electroluminescent element as a thin film device that emits light by applying an electric field to a light emitting layer made of an organic compound, particularly suitable as a hole transporting layer forming material And a charge transport material using the same, an organic electroluminescent element material, and an organic electroluminescent element provided with a layer containing the bisaminophenylmethane compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a thin film type electroluminescent (EL) element, there are ZnS, CaS, SrS, etc. which are inorganic material II-VI compound semiconductors, Mn which is an emission center, rare earth elements (Eu, Ce, Tb, Sm, etc.) ) Is generally used, but an EL element made from the above inorganic material is
1) AC drive is required (50-1000Hz),
2) High drive voltage (~ 200V),
3) Full color is difficult (especially blue),
4) The cost of the peripheral drive circuit is high.
Has the problem.
[0003]
However, in recent years, EL devices using organic thin films have been developed to improve the above problems. In particular, in order to improve luminous efficiency, the type of the electrode is optimized for the purpose of improving the efficiency of carrier injection from the electrode, and the hole transport layer made of aromatic diamine and the light emitting layer made of aluminum complex of 8-hydroxyquinoline (Appl. Phys. Lett., Vol. 51, p. 913, 1987), the emission efficiency of the organic electroluminescence device is significantly higher than that of conventional EL devices using single crystals such as anthracene. Improvements have been made and are approaching practical properties.
[0004]
In addition to the electroluminescent device using the low molecular weight material as described above, as a material of the light emitting layer, poly (p-phenylene vinylene), poly [2-methoxy-5- (2-ethylhexyloxy) -1,4 Development of electroluminescent devices using polymer materials such as -phenylenevinylene] and poly (3-alkylthiophene), and devices that combine low molecular light emitting materials and electron transfer materials with polymers such as polyvinylcarbazole. Has been done.
[0005]
In order to apply the organic electroluminescent element to a light source such as a flat panel display or a backlight, it is necessary to sufficiently ensure the reliability of the element. However, conventional organic electroluminescence devices have insufficient heat resistance, and current-voltage characteristics shift to a higher voltage side due to an increase in the environmental temperature and process temperature of the device, or due to local Joule heating during device driving. Deterioration such as a decrease in lifetime and generation and increase of non-light-emitting portions (dark spots) was inevitable.
[0006]
The main cause of these deteriorations is the deterioration of the thin film shape of the organic layer. The deterioration of the thin film shape is considered to be due to a temperature rise due to heat generation or the like when the element is driven, and is caused by crystallization (or aggregation) of the organic amorphous thin film. This low heat resistance is considered to be derived from the low glass transition temperature (hereinafter abbreviated as “Tg”) of the material.
[0007]
Many compounds having a low molecular weight (for example, a molecular weight of about 400 to 600), particularly hole transport materials, have a low melting point and a high symmetry. The typical aromatic amine compounds that have been widely used as hole transport materials for organic electroluminescent devices are shown below.
[0008]
[Chemical formula 2]

[0009]
[Chemical Formula 3]

[0010]
[Formula 4]

[0011]
Tg of the aromatic diamine (A-1) is 65 ° C., and N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine ( The Tg of TBS of the starburst type aromatic triamine (A-2) is usually 75 ° C (J. Phys. Chem., 97, 6240, 1993) and α-naphthyl. Tg of 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (A-3) having a group introduced therein is 96 ° C. (IEICE Technical Report, OME95-54, 1995) ).
[0012]
Organic amorphous thin films formed from these aromatic amine compounds crystallize due to temperature rise, or cause mutual diffusion in a two-layer device structure of a hole transport layer and a light emitting layer. As a result, a deterioration phenomenon in which the light emission characteristics of the element, in particular, the drive voltage becomes high appears, and eventually the drive life is shortened. Further, even when the element is not driven, the temperature of the hole transport material is preferably higher because a temperature increase is expected in steps such as vapor deposition, baking (annealing), wiring, and sealing during element preparation.
[0013]
On the other hand, attempts have been made to use a polymer material as a hole transport material for an organic electroluminescence device instead of a low molecular weight compound. For example, polyvinyl carbazole (Technical Report of IEICE, OME90-38, 1990), Polysilane (Appl. Phys. Lett., 59, 2760, 1991), Polyphosphazene (The 42nd Annual Meeting of the Society of Polymer Science, I-8-07 and I-8-08, 1993), etc. It has been reported. However, although polyvinyl carbazole has a high Tg of 200 ° C., it has problems such as hole trapping, and its durability is low. Polysilane has a short driving life of several seconds due to photodegradation and the like, and polyphosphazene has a high ionization potential. However, it does not show the characteristics over conventional aromatic diamine compounds.
[0014]
In addition, a hole transport layer in which an aromatic diamine compound is dispersed in polycarbonate or polymethyl methacrylate in an amount of 30 to 80% by weight has been studied (Jpn. J. Appl. Phys., Vol. 31, L960, 1992), the low molecular weight compound acts as a plasticizer to lower Tg, and the device characteristics are also reduced as compared with the case where the aromatic diamine compound is used alone.
[0015]
Thus, the present situation is still having a big problem in the heat resistance and drive life of an element toward the practical use of an organic electroluminescent element.
[0016]
The heat resistance of organic electroluminescent elements is not improved and the light emission characteristics are unstable, which is a major problem for light sources such as facsimiles, copiers, and backlights for liquid crystal displays. As a display element for flat panel displays, etc. Is also an undesirable characteristic. This is particularly serious when considering application to in-vehicle displays.
[0017]
U.S. Pat. No. 4,127,412 describes a photoconductive recording element containing a bisaminophenylmethane compound as described below.
[0018]
[Chemical formula 5]

[0019]
The Tg of the above compound, 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -2-methylpropane is 79 ° C., and the Tg of 1,1-bis (4-di-tolylaminophenyl) cyclohexane is 82 ° C. and Tg are relatively high, which is effective for improving the heat resistance of the organic electroluminescent device. Further, it is known that the above compound has very good hole transport efficiency because of good stacking of triphenylamine skeletons.
[0020]
However, it is said that a Tg of 100 ° C. or higher is necessary to impart sufficient heat resistance to the organic electroluminescence device to extend the driving life. Even if the bisaminophenylmethane compound is used, It is expected that such a high Tg is not satisfied, the heat resistance is insufficient, and the driving life is not sufficient.
[0021]
[Patent Document 1]
U.S. Pat. No. 4,127,412
[Non-Patent Document 1]
Appl. Phys. Lett., 51, 913, 1987
[Non-Patent Document 2]
J. Phys. Chem., 97, 6240, 1993
[Non-Patent Document 3]
IEICE technical report, OME95-54, 1995
[Non-Patent Document 4]
IEICE technical report, OME90-38, 1990
[Non-Patent Document 5]
Appl.Phys.Lett., 59, 2760, 1991
[Non-Patent Document 6]
42nd Annual Meeting of the Society of Polymer Science, I-8-07 and I-8-08, 1993
[Non-Patent Document 7]
Jpn.J.Appl. Phys., 31 (L960), 1992
[0022]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned conventional problems, is capable of low-voltage and high-efficiency driving, has excellent heat resistance and driving stability, and can maintain stable light emission characteristics at high temperatures for a long time. It is an object of the present invention to provide a novel bisaminophenylmethane-based compound that can realize the above, a charge transport material, an organic electroluminescent element material, and an organic electroluminescent element using the same.
[0023]
[Means for Solving the Problems]
  Of the present inventionOrganic electroluminescent materialIs represented by the following general formula (I)Contains bisaminophenylmethane compoundsIt is characterized by that.
[0024]
[Chemical 6]

(In the general formula (I), R¹, R²Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, Or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.The
  R³~ R⁶Each independently represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.The
  HoweverAnd R¹~ R⁶At least one ofIsMay have a substituentPhenanthrylRepresents a group.
  Ring a and ring b represent a benzene ring which may have a substituent other than the substituent shown in formula (I). )
[0025]
That is, the present inventors have investigated a bisaminophenylmethane-based compound that has a high Tg and provides improved driving stability and driving life in order to further improve the driving life characteristics of the organic electroluminescent device. The novel bisaminophenylmethane compound represented by the general formula (I) has a high Tg due to the presence of three or more condensed ring groups in the molecule and is effective in improving driving stability and driving life. And reached the present invention.
[0026]
The charge transport material of the present invention contains such a bisaminophenylmethane compound of the present invention, and the organic electroluminescent element material of the present invention contains such a bisaminophenylmethane compound of the present invention. It is a waste.
[0027]
That is, since the bisdiaminodiphenylmethane compound represented by the general formula (I) has a high Tg and a high charge transport property, an electrophotographic photoreceptor, an organic electroluminescence device, a photoelectric conversion material as a charge transport material. It can be suitably used for an element, an organic solar cell, an organic rectifying element, and the like. In addition, by using the bisaminophenylmethane compound represented by the general formula (I), an organic electroluminescent device having excellent heat resistance and being stably driven (emitted) for a long period of time can be obtained. It is suitable as.
[0028]
The organic electroluminescent element of the present invention is an organic electroluminescent element having a light emitting layer between an anode and a cathode, and has such a layer containing the bisaminophenylmethane-based compound of the present invention. It is a stable organic electroluminescence device with excellent luminous efficiency and long driving life.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0030]
First, the bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I) will be described.
[0031]
In the general formula (I) showing the bisaminophenylmethane compound of the present invention, R¹And R²Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, Or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or R¹And R²Are combined to form a non-aromatic ring which may have a substituent. Here, the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group may be monocyclic or condensed.
[0032]
R¹And R²Specifically, as
Hydrogen atom;
Hydroxyl group;
A linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an octyl group, or a dodecyl group;
A linear or branched alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as a vinyl group or an allyl group;
An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, a phenanthryl group, a fluorenyl group, an acenaphthyl group;
An aromatic heterocyclic group which is a 5- or 6-membered monocyclic ring or a 2-6 condensed ring, such as a pyridyl group, a thienyl group, a pyrazyl group, a thiazolyl group, a phenanthridyl group, a quinolyl group or a carbazolyl group;
Is mentioned. Any of these may have a substituent.
[0033]
R¹And R²May be bonded to each other to form a non-aromatic ring which may have a substituent. Specific examples of the ring formed in this case include a cyclobutane ring, a cyclohexane ring, a cyclopentane ring, a cycloheptane ring, and a cyclohexadiene ring.
[0034]
R¹And R²And more preferably an aromatic hydrocarbon group composed of 3 or more condensed rings such as a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a hydrogen atom, a methyl group or an isopropyl group, a pyrenyl group or a fluorenyl group. Or R¹And R²Is a cyclohexane ring or cycloheptane ring formed by bonding. Any of these may have a substituent.
[0035]
It should be noted that R is less likely to decompose during deposition.¹And R²Of these, at least one is preferably a group other than a hydrogen atom, and R¹And R²Is more preferably a group other than a hydrogen atom.
[0036]
In terms of ease of synthesis, R¹And R²Among them, one in which one is a hydrogen atom and the other is a group other than a hydrogen atom is preferable.
[0037]
R³~ R⁶Each independently represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group, an optionally substituted aromatic heterocyclic group, or, as described later, a part of the ring Constitute. Here, the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group may be monocyclic or condensed.
[0038]
R³~ R⁶Specifically, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, fluorenyl group, acenaphthyl group; pyridyl group, thienyl group, pyrazyl group , Thiazolyl groups, phenanthridyl groups, quinolyl groups, carbazolyl groups, and the like, 5-membered or 6-membered monocyclic or aromatic heterocyclic groups composed of 2 to 6 condensed rings.
[0039]
Of these, an aromatic hydrocarbon group is more preferable, and among them, a phenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, and the like are preferable.
[0040]
R³~ R⁶Form part of the ring, i.e.
R³And R⁴
R³And carbon atoms constituting ring a
R⁴And carbon atoms constituting ring a
R⁵And R⁶
R⁵And carbon atoms constituting ring b
R⁶And carbon atoms constituting ring b
Are bonded to each other to form a ring which may have a substituent, one ring may be present per molecule, or a plurality of rings may be present. When two or more exist, they may combine with each other to form a condensed ring.
[0041]
Examples of such a ring structure are described below, but the ring structure is not limited thereto.
[0042]
[Chemical 7]

[0043]
R³~ R⁶As an aromatic hydrocarbon group that may have a substituent (instead of constituting a part of the ring) and a substituent in that high amorphousness and high charge transportability can be expected The case where it represents the aromatic heterocyclic group which may be sufficient is preferable.
[0044]
R¹~ R⁶Alkyl group, alkenyl group, aromatic hydrocarbon group, aromatic heterocyclic group, R¹And R²A non-aromatic ring formed by bonding, and R³~ R⁶, A ring formed by combining two or more selected from the carbon atoms constituting ring a and ring b is not particularly limited,
A halogen atom;
A linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, or a t-butyl group;
A linear or branched alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms such as vinyl group and allyl group;
An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group;
An aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms such as a benzyl group;
A dialkylamino group having an alkyl chain of 1 to 10 carbon atoms such as a dimethylamino group;
Diarylamino group having an aryl group part having 6 to 10 carbon atoms such as diphenylamino group and phenylnaphthylamino group
Etc.
[0045]
In the bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I), R¹~ R⁶At least one of them is a condensed ring group which may have a substituent formed by condensation of three or more rings. Since the Tg of the compound is increased by having the condensed ring group, the heat resistance of the device is improved, for example, when used in a layer of an organic electroluminescence device described later.
[0046]
Examples of the condensed ring group include an aromatic hydrocarbon group formed by condensation of three or more rings such as an anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, and fluorenyl group; three or more rings such as an acridinyl group and a phenanthridinyl group, An aromatic heterocyclic group formed by condensing three or more 6-membered rings is preferable.
[0047]
Among the condensed rings, an aromatic hydrocarbon group is more preferable, and a phenanthryl group is particularly preferable. By having a phenanthryl group, as will be described later, the continuous drive characteristics of the organic electroluminescent device having a layer containing the compound are dramatically improved.
[0048]
As the position to which the fused ring is bonded, R³~ R⁶Is preferred and R³Or R⁴, R⁵Or R⁶It is particularly preferable to have one each.
[0049]
Also, on synthesis, -NR³R⁴And -NR⁵R⁶Are highly symmetrical compounds with the same³R⁴And -NR⁵R⁶By using different groups, there is an advantage that the non-crystalline property of the thin film containing the compound is increased, and such a non-target compound is also preferable.
[0050]
Such a bisaminophenylmethane compound of the present invention is synthesized, for example, by the following route.
[0051]
That is, a compound having a triphenylamine derivative represented by the following general formula (II) and an aldehyde group represented by the following general formula (IIIa) or a compound having a carbonyl group represented by the following general formula (IIIb): The target diaminophenylmethane compound represented by the general formula (I) can be obtained by reacting in acetic acid and methanesulfonic acid.
[0052]
[Chemical 8]

(In the above general formulas (II), (IIIa) and (IIIb), R¹~ R⁴Is as defined in the general formula (I). )
[0053]
The lower limit of the molecular weight of the bisdiaminodiphenylmethane compound represented by the general formula (I) is usually about 500, preferably about 600, and the upper limit is usually about 2000, preferably about 1500. If the lower limit is not reached, Tg may decrease, and if it exceeds the upper limit, film formation by vapor deposition may be difficult.
[0054]
Preferable specific examples of the bisdiaminodiphenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I) are shown below, but are not limited thereto.
[0055]
[Table 1]

[0056]
[Table 2]

[0057]
[Table 3]

[0058]
[Table 4]

[0059]
[Table 5]

[0060]
[Table 6]

[0061]
[Table 7]

[0062]
[Table 8]

[0063]
[Table 9]

[0064]
[Table 10]

[0065]
[Table 11]

[0066]
[Table 12]

[0067]
[Table 13]

[0068]
[Table 14]

[0069]
[Table 15]

[0070]
Since the bisdiaminodiphenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I) has a high glass transition point Tg and a high charge transport property, an electrophotographic photoreceptor, an organic electric field as a charge transport material. It can be suitably used for a light emitting element, a photoelectric conversion element, an organic solar battery, an organic rectifying element and the like.
[0071]
In addition, by using the bisdiaminodiphenylmethane-based compound of the present invention represented by the general formula (I), an organic electroluminescent element having excellent heat resistance and being stably driven (emitted) for a long period of time can be obtained. It is also suitable as a light emitting element material.
[0072]
Next, the organic electroluminescent element of the present invention configured using such a bisdiaminodiphenylmethane compound of the present invention will be described.
[0073]
The organic electroluminescent device of the present invention has a light emitting layer between an anode and a cathode, and has a layer containing the bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I). And
[0074]
In the organic electroluminescent device of the present invention, the bisdiaminodiphenylmethane compound may be contained in any layer of the organic electroluminescent device, but preferably a hole transporting layer between the anode and the luminescent layer. Or contained in the light emitting layer, and more preferably contained in the hole transporting layer.
[0075]
In the organic electroluminescent device of the present invention, two or more kinds of the bisaminophenylmethane compounds may be contained in the same layer, and the bisaminophenylmethane compounds are contained in two or more layers. The bisaminophenylmethane compounds contained in these layers may be the same or different.
[0076]
In the organic electroluminescence device of the present invention, when there is one layer between the anode and the light emitting layer, this is referred to as a “hole transport layer”, and when there are two or more layers, the layer in contact with the anode is The “hole injection layer” and the other layers are collectively referred to as “hole transport layer”.
[0077]
Hereinafter, with reference to the drawings, the organic electroluminescence device of the present invention is implemented by taking as an example the case where the hole transport layer contains the bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I). Will be described in detail.
[0078]
1 to 3 are cross-sectional views schematically showing structural examples of the organic electroluminescent element of the present invention, but the organic electroluminescent element of the present invention is not limited to the illustrated one. 1 to 3, 1 represents a substrate, 2 represents an anode, 3 represents a hole injection layer, 4 represents a hole transport layer, 5 represents a light emitting layer, 6 represents an electron transport layer, and 7 represents a cathode.
[0079]
The substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescent element, and a quartz or glass plate, a metal plate or a metal foil, a plastic film, a sheet, or the like is used. In particular, a glass plate or a transparent synthetic resin plate such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, or polysulfone is preferable. When using a synthetic resin substrate, it is necessary to pay attention to gas barrier properties. If the gas barrier property of the substrate is too small, the organic electroluminescent element may be deteriorated by the outside air that has passed through the substrate, which is not preferable. For this reason, when a synthetic resin substrate is used, a method of ensuring a gas barrier property by providing a dense silicon oxide film or the like on at least one side is also a preferable method.
[0080]
An anode 2 is provided on the substrate 1, and the anode 2 plays a role of hole injection into the hole transport layer 4. This anode 2 is usually made of metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum, metal oxide such as oxide of indium and / or tin, metal halide such as copper iodide, carbon black, or It is composed of a conductive polymer such as poly (3-methylthiophene), polypyrrole, or polyaniline. In general, the anode 2 is often formed by a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like. When the anode 2 is formed using fine metal particles such as silver, fine particles such as copper iodide, carbon black, conductive metal oxide fine particles, and conductive polymer fine powder, an appropriate binder resin solution is used. The anode 2 can also be formed by being dispersed on the substrate 1 and coated on the substrate 1. Further, when the anode 2 is formed using a conductive polymer, a thin film is directly formed on the substrate 1 by electrolytic polymerization, or the anode 2 is formed by applying a conductive polymer solution on the substrate 1. (Appl. Phys. Lett., 60, 2711, 1992). The anode 2 can be formed by stacking different materials.
[0081]
The thickness of the anode 2 varies depending on the required transparency. When transparency is required, the visible light transmittance is desirably 60% or more, preferably 80% or more. In this case, the upper limit of the thickness of the anode 2 is usually 1000 nm, preferably 500 nm. The lower limit is usually 5 nm, preferably 10 nm. In the case of being opaque, the thickness of the anode 2 is arbitrary. For example, the anode 2 may be formed of metal or the like to serve as the substrate 1. Furthermore, it is also possible to laminate different conductive materials on the anode 2 described above.
[0082]
In the organic electroluminescent element of FIG. 1, a hole transport layer 4 is provided on the anode 2.
In the case of the element having the configuration shown in FIG. 1, the hole transport layer 4 is a layer containing a bisaminophenylmethane compound represented by the general formula (I), which is a feature of the organic electroluminescent element of the present invention. It is preferable that
[0083]
In general, the conditions required for the material of the hole transport layer 4 are that the hole injection efficiency from the anode 2 is high and the material can efficiently transport the injected holes. . For this purpose, the ionization potential is low, the transparency to visible light is high, the hole mobility is high, the stability is high, and impurities that become traps are unlikely to be generated during manufacturing or use. Required. Further, in order to contact the light emitting layer 5, it is required not to quench the light emitted from the light emitting layer 5 or to form an exciplex with the light emitting layer 5 to reduce the efficiency. In addition to the above general requirements, when the application for in-vehicle display is considered, the element is further required to have heat resistance. Therefore, as a material for forming the hole transport layer 4, a material having a glass transition temperature Tg of 85 ° C. or higher is desirable.
[0084]
The bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I) is preferably used for the hole transport layer 4 in order to satisfy many of the above conditions.
[0085]
When the bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I) is contained in the layer existing between the light emitting layer 5 and the anode 2, particularly the hole transport layer 4, its ionization potential Is preferably 5.0 to 5.4 eV.
[0086]
The ionization potential is defined as the energy required to emit electrons at the HOMO (highest occupied molecular orbital) level of the material to the vacuum level, and is measured directly by photoelectron spectroscopy or electrochemically. Also obtained by correcting the oxidation potential with respect to the reference electrode. In the case of the latter method, for example, when a saturated sweet potato electrode (SCE) is used as a reference electrode,
Ionization potential = oxidation potential (vs.SCE) + 4.3 eV
("Molecular Semiconductors", Springer-Verlag, 1985, p. 98).
[0087]
The hole transport layer 4 may contain a known hole transport material in addition to the bisaminophenylmethane compound represented by the general formula (I) as long as the performance of the present invention is not impaired. good.
[0088]
Examples of the known hole transporting material include 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino. Aromatic amines containing two or more tertiary amines typified by biphenyl and having two or more condensed aromatic rings substituted with nitrogen atoms (Japanese Patent Laid-Open No. 5-234681), a starburst with a derivative of triphenylbenzene Aromatic triamines having a structure (US Pat. No. 4,923,774), N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) biphenyl-4,4′-diamine, etc., and aromatic diamino groups in the pyrenyl group A compound in which a plurality of are substituted, an aromatic diamine having a styryl structure (Japanese Patent Laid-Open No. 4-290851), a thiophene group linked with an aromatic tertiary amine unit (Japanese Patent Laid-Open No. 4-304466), a starburst type Aromatic triamines (Japanese Patent Laid-Open No. 4-3086) 88), a tertiary amine linked by a fluorene group (JP-A-5-25473), a triamine compound (JP-A-5-239455), bisdipyridylaminobiphenyl, N, N, N-triphenyl Amine derivatives (JP-A-6-1972), aromatic diamines having a phenoxazine structure (JP-A-7-138562), diaminophenylphenanthridine derivatives (JP-A-7-252474), silazane compounds (US) Patent No. 4,950,950), silanamine derivatives (JP-A-6-49079), phosphamine derivatives (JP-A-6-25659), and the like. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more as necessary.
[0089]
The hole transport layer 4 can be formed by a coating method or a vacuum deposition method.
[0090]
In the case of the coating method, an additive such as a binder resin or a coating property improving agent that does not trap holes is added to at least one of the compounds represented by the general formula (I) as necessary, and the coating is dissolved. A solution is prepared, applied onto the anode 2 by a method such as spin coating, and dried to form the hole transport layer 4. Examples of the binder resin include polycarbonate, polyarylate, and polyester. When the amount of the binder resin added is large, the hole mobility is lowered. Therefore, the smaller amount is desirable, and the content in the hole transport layer 4 is usually preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.
[0091]
In the case of the vacuum vapor deposition method, the compound represented by the general formula (I) is put in a crucible installed in a vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is filled with an appropriate vacuum pump.^-FourAfter evacuating to about Pa, the crucible is heated to evaporate the compound, and the hole transport layer 4 is formed by vapor deposition on the substrate 1 on which the anode 2 is formed, which is placed facing the crucible.
[0092]
In the case where the compound represented by the general formula (I) and a known hole transporting material are used in combination, the hole transporting layer 4 in the hole transporting layer 4 is used in order to sufficiently exhibit the effect of the compound represented by the general formula (I). The content of the compound represented by the general formula (I) in the whole hole transport material contained in is preferably 5% by weight or more, particularly preferably 10% by weight or more.
[0093]
The upper limit of the thickness of the hole transport layer 4 is usually 300 nm, preferably 100 nm, and the lower limit is usually 5 nm, preferably 10 nm. In order to uniformly form such a thin film, a vacuum deposition method is often used in general.
[0094]
For the purpose of further improving the efficiency of hole injection and improving the adhesion of the entire organic layer to the anode 2, the holes are placed between the hole transport layer 4 and the anode 2 as shown in FIGS. The injection layer 3 is also inserted. By inserting the hole injection layer 3, the driving voltage of the initial element is lowered, and at the same time, an increase in voltage when the element is continuously driven with a constant current is suppressed. The conditions required for the material used for the hole injection layer 3 are that the contact with the anode 2 is good and a uniform thin film can be formed, and it is thermally stable, that is, the melting point and Tg are high. 300 ° C or higher and Tg of 100 ° C or higher are required. Furthermore, the ionization potential is low, hole injection from the anode 2 is easy, and the hole mobility is high.
[0095]
The compound represented by the general formula (I) is also preferably used for the hole injection layer 3.
[0096]
When the compound represented by the general formula (I) is used for the hole injection layer 3, a known hole transporting material can be appropriately used for the hole transport layer 4. Moreover, you may use the compound represented by general formula (I) for both the positive hole injection layer 3 and the positive hole transport layer 4. FIG. Furthermore, it is also possible to use the compound represented by the general formula (I) only for the hole transport layer 4 and appropriately use a known material for the hole injection layer 3.
[0097]
As materials for the hole injection layer 3, various inorganic and organic compounds have been proposed.
[0098]
For example, phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine (JP-A 63-295695), polyaniline (Appl. Phys. Lett., 64, 1245, 1994), polythiophene (Optical Materials, 9, 125) Page, 1998), organic compounds such as sputtered carbon films (Synth. Met., 91, 73, 1997), metal oxides such as vanadium oxide, ruthenium oxide, molybdenum oxide (J Phys. D, 29, 2750, 1996) has been reported.
[0099]
Further, as the hole injection layer 3, a layer containing a hole injection / transporting low molecular organic compound and an electron accepting compound (described in JP-A-11-251067, JP-A-2000-159221, etc.) Or a layer formed by doping an electron-accepting compound into a non-conjugated polymer compound having an aromatic amino group or the like, if necessary (JP-A Nos. 11-283750, 2000-36390, JP-A 2000-150168, JP-A-2001-223084, etc.) are also preferable.
[0100]
Further, the material of the hole injection layer 3 may be selected from the known hole transport materials described above as being usable for the hole transport layer 4.
[0101]
The hole injection layer 3 may be formed by using a compound represented by the general formula (I) and a known hole injection layer forming material in combination. In this case, in order to sufficiently obtain the effect of the compound represented by the general formula (I), the content of the compound represented by the general formula (I) in the hole injection layer 3 is 5% by weight or more, particularly 10%. It is preferable that it is weight% or more.
[0102]
The hole injection layer 3 can also be formed as a thin film in the same manner as the hole transport layer 4. However, when an inorganic material is used, a sputtering method, an electron beam evaporation method, or a plasma CVD method may be further used. it can.
[0103]
The upper limit of the thickness of the hole injection layer 3 is usually 100 nm, preferably 50 nm, and the lower limit is usually 3 nm, preferably 5 nm.
[0104]
In the element shown in FIG. 1, a light emitting layer 5 is provided on the hole transport layer 4. The light emitting layer 5 is a recombination of holes injected from the anode 2 and moving through the hole transport layer 4 and electrons injected from the cathode 7 and moved through the electron transport layer 6 between the electrodes to which an electric field is applied. The main component is a compound that is excited by and exhibits strong light emission. In addition, this compound must have a stable thin film shape, exhibit a high (luminescence) quantum yield in the solid state, and can efficiently transport holes and / or electrons. . Further, it is required to be a compound that is electrochemically and chemically stable and does not easily generate impurities as traps during production or use.
[0105]
The bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the general formula (I) may be used as a material for the light emitting layer.
[0106]
As a compound that satisfies such conditions and forms a light-emitting layer exhibiting fluorescence, a complex compound such as an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline (Japanese Patent Laid-Open No. 59-194393), 10-hydroxybenzo [h] quinoline Complex compounds (JP-A-6-322362), bisstyrylbenzene derivatives (JP-A1-245087, JP-A-2-222484), bisstyrylarylene derivatives (JP-A-2-247278), (2- And hydroxyphenyl) benzothiazole complex compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 8-315983), silole derivatives, and the like. In addition, among the above hole transporting materials, fluorescent aromatic amine compounds can also be used as the light emitting layer material. These light emitting layer materials are usually laminated on the hole transport layer 4 by a vacuum deposition method.
[0107]
The upper limit of the thickness of the light emitting layer 5 is usually 200 nm, preferably 100 nm, and the lower limit is usually 10 nm, preferably 20 nm.
[0108]
The light emitting layer 5 can also be formed by the same method as the hole transport layer 4, but usually a vacuum deposition method is used.
[0109]
For the purpose of improving the light emission efficiency of the device and changing the emission color, for example, doping an 8-hydroxyquinoline aluminum complex with a fluorescent dye for lasers such as coumarin (J. Appl. Phys., Volume 65) , 3610, 1989). This doping technique can also be applied to the light emitting layer 5, and various fluorescent dyes can be used as a doping material in addition to coumarin. Examples of fluorescent dyes that emit blue light include perylene, pyrene, anthracene, coumarin, and derivatives thereof. Examples of the green fluorescent dye include quinacridone derivatives and coumarin derivatives. Examples of yellow fluorescent dyes include rubrene and perimidone derivatives. Examples of red fluorescent dyes include DCM compounds, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, azabenzothioxanthene and the like.
[0110]
In addition to the above fluorescent dyes for doping, depending on the host material, listed in Laser Research, 8, 694, 803, 958 (1980); 9, 9, 85 (1981) The fluorescent dyes used can be used as doping materials for the light emitting layer.
[0111]
The amount of the fluorescent dye doped with respect to the host material is 10^-3The weight is preferably 10% by weight or more.
[0112]
A method for doping the above-described fluorescent dye into the host material of the light emitting layer 5 will be described below.
[0113]
In the case of the coating method, the host material of the light-emitting layer 5 and the fluorescent dye for doping, and if necessary, additives such as a binder resin that does not become an electron trap or a light-quenching quencher, and a coating property improver such as a leveling agent A light-emitting layer 5 is formed by preparing a coating solution dissolved by adding and coating on the hole transport layer 4 by a method such as spin coating. Examples of the binder resin include polycarbonate, polyarylate, and polyester. If the binder resin is added in a large amount, the hole / electron mobility is lowered. Therefore, it is preferable that the binder resin is small.
[0114]
In the case of the vacuum evaporation method, the host material is put in a crucible installed in a vacuum vessel, the fluorescent dye to be doped is put in another crucible, and the inside of the vacuum vessel is filled with an appropriate vacuum pump.^-FourAfter evacuating to about Pa, each crucible is heated and evaporated simultaneously to form a layer on the substrate placed opposite the crucible. As another method, a mixture of the above materials in a predetermined ratio may be evaporated using the same crucible.
[0115]
When each said dopant is doped in the light emitting layer 5, it may be uniformly doped in the film thickness direction of the light emitting layer 5, and there may be concentration distribution in the film thickness direction. For example, doping may be performed only in the vicinity of the interface on the hole transport layer 4 side, or conversely, doping may be performed only in the vicinity of the interface on the cathode 7 side.
[0116]
The light emitting layer exhibiting phosphorescence is usually formed from a phosphorescent dopant and a host compound.
[0117]
Examples of phosphorescent dopants include porphyrin complexes such as 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphyrin platinum (II) (USP 6,303,238), tris ( Organic iridium complexes such as 2-phenylpyridine) iridium (WO 00/70655), organic platinum complexes such as bis (2-thienylpyridine) platinum (WO 00/57676), bis (2- (2′- And mixed ligand organometallic complexes such as benzothienyl) -pyridinato) iridium (acetylacetonato) (WO 01/41512).
[0118]
As host materials, carbazole derivatives such as 4,4′-N, N′-dicarbazolebiphenyl (WO 00/70655), tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (USP 6,303,238) ), 2,2 ′, 2 ″-(1,3,5-benzenetolyl) tris [1-phenyl-1H-benzimidazole] (Appl. Phys. Lett., 78, 1622, 2001), polyvinyl And carbazole (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-257076).
[0119]
The light-emitting layer made of these materials can also be formed by the same method as the above-described light-emitting layer that emits fluorescence, and the film thickness and doping amount are the same as those of the fluorescent light-emitting layer.
[0120]
In the element shown in FIG. 1, the cathode 7 provided on the light emitting layer 5 serves to inject electrons into the light emitting layer 5. The material used for the cathode 7 can be the material used for the anode 2, but a metal having a low work function is preferable for efficient electron injection, such as tin, magnesium, indium, calcium, A suitable metal such as aluminum or silver or an alloy thereof is used. Specific examples include low work function alloy electrodes such as magnesium-silver alloys, magnesium-indium alloys, and aluminum-lithium alloys.
[0121]
The film thickness of the cathode 7 is usually the same as that of the anode 2. For the purpose of protecting the cathode 7 made of a low work function metal, it is preferable to further stack a metal layer having a high work function and stable to the atmosphere on the element because the stability of the device is increased. For this purpose, metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum are used.
[0122]
For the purpose of further improving the light emission efficiency of the device, an electron transport layer 6 may be provided between the light emitting layer 5 and the cathode 7 as shown in FIG. The electron transport layer 6 is formed of a compound that can efficiently transport electrons injected from the cathode 7 between the electrodes to which an electric field is applied in the direction of the light emitting layer 5.
[0123]
The electron transporting compound used for the electron transporting layer 6 is a compound that has high electron injection efficiency from the cathode 7 and has high electron mobility and can efficiently transport injected electrons. is necessary.
[0124]
Materials satisfying such conditions include complex compounds such as aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline (JP 59-194393 A), complex compounds of 10-hydroxybenzo [h] quinoline, oxadiazole derivatives, Styryl biphenyl derivative, silole derivative, 3- or 5-hydroxyflavone complex compound, benzoxazole complex compound, benzothiazole complex compound, trisbenzimidazolylbenzene (US Pat. No. 5,645,948), quinoxaline compound (JP-A-6-207169) Phenanthroline derivatives (JP-A-5-331459), 2-t-butyl-9,10-N, N'-dicyanoanthraquinonediimine, n-type hydrogenated amorphous silicon carbide, n-type zinc sulfide, n-type Examples include zinc selenide.
[0125]
The upper limit of the thickness of the electron transport layer 6 is usually 200 nm, preferably 100 nm, and the lower limit is usually 5 nm, preferably 10 nm.
[0126]
The electron transport layer 6 is formed by laminating on the light emitting layer 5 by a coating method or a vacuum vapor deposition method in the same manner as the hole transport layer 4, but a vacuum vapor deposition method is usually used.
[0127]
Further, LiF, MgF are formed on the interface between the cathode 7 and the light emitting layer 5 in FIGS. 1 and 2 or on the interface between the cathode 7 and the electron transport layer 6 in FIG.₂, Li₂Inserting an ultra-thin insulating film (thickness 0.1 to 5 nm) such as O is also an effective method for improving the efficiency of the device (Appl. Phys. Lett., 70, 152, 1997; 10-74586; IEEE Trans. Electron. Devices, 44, 1245, 1997).
[0128]
In addition, the organic electroluminescent element of the present invention can be laminated in the order opposite to that of FIG. 1, that is, the cathode 7, the light emitting layer 5, the hole transport layer 4, and the anode 2 on the substrate 1. As described above, the organic electroluminescent element of the present invention can be provided between two substrates, at least one of which is highly transparent. Similarly, it is also possible to laminate in a structure opposite to the above-described layer structure shown in FIGS. In addition to the layers shown in FIGS. 1 to 3, any layer may be provided between the anode 2 or the cathode 7 and the light emitting layer 5.
[0129]
The organic electroluminescent device of the present invention can be applied to any of the organic electroluminescent devices in a single device, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix. can do.
[0130]
According to such an organic electroluminescent device, the hole transport layer 4 has a bisaminophenylmethane-based skeleton, and has a high Tg and a high electron transport efficiency, and contains the stable bisaminophenylmethane-based compound of the present invention. Thus, an organic electroluminescent element having excellent heat resistance and driving stability is provided.
[0131]
As described above, the bisaminophenylmethane compound represented by the general formula (I) according to the present invention can basically be used for a hole injecting / transporting layer. It is possible to employ not only the hole transport layer in FIG. 3 but also any layer provided between the anode and the light emitting layer, and can also be employed for the light emitting layer.
[0132]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to description of a following example, unless the summary is exceeded.
[0133]
Example 1: Synthesis of Exemplified Compound (1)
A bisaminophenylmethane compound of the present invention represented by the following structural formula (Exemplary Compound (1): No. 1 Compound in Table 1) was synthesized.
[0134]
[Chemical 9]

[0135]
First, 23.3 g (65 mmol) of phenanthrene-9-yl-phenyl-p-tolylamine represented by the following structural formula and 5.86 g (81.25 mmol) of isopropylaldehyde were added with 100 ml of acetic acid and 30 ml of chloroform, and the mixture was raised in a nitrogen atmosphere. When the system was dissolved, 30 ml of methanesulfonic acid was added dropwise and reacted at 60 to 70 ° C. for about 7 hours.
[0136]
[Chemical Formula 10]

[0137]
After completion of the reaction, the resulting precipitate was filtered off, and the precipitate was once dissolved in chloroform and reprecipitated in methanol to obtain a crude product. This was purified by column chromatography to obtain 15.6 g of white powder.
[0138]
Sublimation purification of 5 g of this product yielded 3.75 g. The yield was 75%. When this compound was subjected to mass spectrometry, the molecular weight was 773, and it was further confirmed by NMR spectrum that the compound was the desired compound. Further, when differential thermal analysis measurement was performed with “DSC-20” manufactured by Seiko Denshi, Tg showed a high value of 139 ° C.
[0139]
NMR spectrum data is shown below.

[0140]
Example 2: Synthesis of exemplary compound (21)
Using di-p-tolyl-phenyl-amine and phenanthrene-9-carboxaldehyde, an exemplary compound (21) (No. 21 bisaminophenylmethane compound in Table 3) was synthesized in the same manner as in Example 1. Similarly, it was confirmed to be the desired product. With respect to this exemplified compound (21), Tg was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it showed a high value of 113 ° C.
[0141]
NMR spectrum data is shown below.

[0142]
Example 3: Preparation of an organic electroluminescent device
An organic electroluminescent element having the structure shown in FIG. 2 was produced by the following method.
[0143]
An indium tin oxide (ITO) transparent conductive film deposited on a glass substrate with a thickness of 120 nm (manufactured by Geomat Corp .; electron beam film-formed product; sheet resistance 15 Ω) is 2 mm wide using normal photolithography and hydrochloric acid etching. The anode 2 was formed by patterning into a stripe. The patterned ITO substrate was cleaned in the order of ultrasonic cleaning with acetone, water with pure water, and ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol, dried with nitrogen blow, and finally subjected to ultraviolet ozone cleaning.
[0144]
Next, an aromatic diamine-containing polyether (D-1) (homopolymer, weight average molecular weight 46000. Tg = 183 ° C.) represented by the following structural formula as the hole injection layer 3 and (D-1) On the other hand, 10% by weight of the following compound (E-1) was spin-coated on the glass substrate under the following conditions.
[0145]
Embedded image

[0146]
Solvent cyclohexanone
Coating solution concentration 10 [mg / ml]
Spinner speed 1500 [rpm]
Spinner rotation time 30 [seconds]
Drying condition Drying at 100 ° C for 1 hour
[0147]
A uniform hole injection layer 3 having a thickness of 30 nm was formed by the above spin coating.
[0148]
Next, the substrate 1 coated with the hole injection layer 3 was placed in a vacuum evaporation apparatus. After rough exhaust of this equipment with an oil rotary pump, the degree of vacuum in the equipment is 1.2 × 10^-6Torr (about 2.7 x 10^-FourPa) until evacuated using an oil diffusion pump equipped with a liquid nitrogen trap.
[0149]
The exemplified compound (1) was placed in a ceramic crucible placed in this apparatus, and vapor deposition was performed by heating with a tantalum wire heater around the crucible. Vacuum degree during deposition is 0.9 × 10^-6Torr (about 1.72 × 10^-FourPa), a hole transport layer 4 having a film thickness of 40 nm was formed at a deposition rate of 0.1 to 0.15 nm / second.
[0150]
Subsequently, as the material of the light emitting layer 5, an 8-hydroxyquinoline complex of aluminum represented by the following structural formula, Al (C₉H₆NO)_Three(B-1) was deposited in the same manner as the hole transport layer 4.
[0151]
Embedded image

[0152]
At this time, the crucible temperature of the 8-hydroxyquinoline complex of aluminum was controlled in the range of 270 to 310 ° C. Vacuum degree during deposition is 0.9 × 10^-6Torr (about 1.72 × 10^-FourPa), the vapor deposition rate was 0.1 to 0.13 nm / second, and the light emitting layer 5 having a film thickness of 60 nm was formed.
[0153]
The substrate temperature when vacuum-depositing the hole transport layer 4 and the light emitting layer 5 was kept at room temperature.
[0154]
Here, the element on which the light-emitting layer 5 has been deposited is once taken out from the vacuum deposition apparatus into the atmosphere, and a 2 mm wide striped shadow mask is used as a cathode deposition mask so as to be orthogonal to the ITO stripe of the anode 2. Was closely attached to the element. This element is installed in a separate vacuum deposition apparatus, and the degree of vacuum in the apparatus is 2 × 10 10 as in the case of forming the organic layer.^-6Torr (about 2.7 x 10^-FourPa) exhausted until below.
[0155]
Subsequently, lithium fluoride was deposited using a molybdenum boat to a thickness of 0.3 nm. Vacuum degree during deposition is 2.7 × 10^-6Torr (about 3.7 × 10^-FourPa). Further, a cathode 7 was formed thereon by vapor-depositing aluminum to a film thickness of 100 nm using a molybdenum boat. Degree of vacuum during deposition is 3.6 × 10^-6Torr (about 4.8 × 10^{− Four}Pa), the deposition time was 3 minutes 56 seconds.
[0156]
The substrate temperature during deposition of the cathode 7 was kept at room temperature.
[0157]
As described above, an organic electroluminescent element having a light emitting area portion having a size of 2 mm × 2 mm was obtained. The light emission characteristics of this device are shown in Table 16.
[0158]
In Table 16, the emission luminance is 250 mA / cm.²Value at current density, luminous efficiency is 100cd / m²Value, brightness / current is the slope of brightness-current density characteristics, voltage is 100cd / m²The values at are shown respectively. The drive life is 300 cd / m at the start of energization when the device is at 85 ° C.²Continuous constant current direct current with a constant current value becomes 150 cd / m.²It is the energization time when it becomes.
[0159]
As shown in Table 16, the use of the hole transport layer containing the exemplary compound (1) achieves a reduction in driving voltage, good luminous efficiency, high brightness, and a long driving life. I understand that.
[0160]
Example 4: Preparation of organic electroluminescent device
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (21) was used instead of the exemplified compound (1) as the material for the hole transport layer 4. The light emission characteristics of this device are shown in Table 16.
[0161]
As shown in Table 16, by using the hole transport layer containing the exemplary compound (21), a reduction in driving voltage is achieved, a light emitting efficiency is good, a device having high luminance and a long driving life is obtained. I understand that.
[0162]
Comparative Example 1
As in Example 1, except that 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -2-methylpropane was used as the material for the hole transport layer 4 instead of the exemplified compound (1). Thus, an organic electroluminescent element was prepared. The light emission characteristics of this device are shown in Table 16.
[0163]
As shown in Table 16, the luminous efficiency of this element was lower than those of Examples 3 and 4, and in particular, the driving life was short.
[0164]
[Table 16]

[0165]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, a novel bisaminophenylmethane compound having a high Tg and being thermally stable and excellent in charge transporting property, and this bisaminophenylmethane compound are preferably used in the hole transport layer. By using it, an element having improved heat resistance can be obtained, and an organic electroluminescence element exhibiting stable light emission characteristics with good luminous efficiency and a long driving life can be obtained.
[0166]
Accordingly, the organic electroluminescent device according to the present invention is a light source (for example, a light source of a copying machine, a liquid crystal display or an instrument) utilizing the characteristics of a flat panel display (for example, a wall-mounted television for OA computers) or a surface light emitter. Application to backlight light sources), display boards, and marker lamps is conceivable, and the technical value is particularly great as an in-vehicle display element that requires light heat resistance and long life.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an embodiment of an organic electroluminescent element of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the embodiment of the organic electroluminescent element of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the embodiment of the organic electroluminescent element of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Substrate
2 Anode
3 Hole injection layer
4 hole transport layer
5 Light emitting layer
6 Electron transport layer
7 Cathode

Claims (11)

Organic electroluminescent element material containing the bisaminophenylmethane type compound represented by the following general formula (I).

(In the general formula (I), R ¹ and R ² each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. to display the aromatic heterocyclic group which may have an aromatic hydrocarbon group or a substituent, it may have a.
R ³ to R ⁶ each independently be TABLE an aromatic heterocyclic group which may have an aromatic hydrocarbon group or a substituent, may have a substituent.
However, and at least one of R ¹ to R ⁶ represents a good phenanthryl group which may have a location substituent.
Ring a and ring b represent a benzene ring which may have a substituent other than the substituent shown in formula (I). ) The organic electroluminescent element material according to claim 1, wherein at least one of R ^{3 to} R ^{6 is} an optionally substituted phenanthryl group. The organic electroluminescent element material according to claim 1 or 2, wherein at least one of R ¹ and R ² is a group other than a hydrogen atom. R ¹ , R ² Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent; ³ ~ R ⁶ The organic electroluminescent element material according to any one of claims 1 to 3, wherein each independently represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. Electric load is a transporting material, the organic electroluminescent device material according to any one of claims 1 to 4. An organic electroluminescent device having a light emitting layer between an anode and a cathode, wherein the organic electroluminescent device has a layer containing a bisaminophenylmethane compound represented by the following general formula (I) .

(In the general formula (I), R ¹ and R ² each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
R ^{3 to} R ⁶ each independently represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
However, at least one of R ^{1 to} R ⁶ represents a phenanthryl group which may have a substituent.
Ring a and ring b represent a benzene ring which may have a substituent other than the substituent shown in formula (I). ) R ³ ~ R ⁶ The organic electroluminescent element according to claim 6, wherein at least one of them is a phenanthryl group which may have a substituent. R ¹ And R ² The organic electroluminescent element according to claim 6 or 7, wherein at least one of the groups is a group other than a hydrogen atom. R ¹ , R ² Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent; ³ ~ R ⁶ Are each independently an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, The organic electroluminescent element of any one of Claim 6 thru | or 8. The organic electroluminescent element according to claim 6, further comprising a layer containing the bisaminophenylmethane-based compound between the anode and the light emitting layer. The organic electroluminescent element according to claim 6, wherein the layer containing the bisaminophenylmethane compound is a light emitting layer.

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