JPH10265773A - Positive hole injection material for organic electroluminescence element and organic electroluminescence element using the same - Google Patents

Positive hole injection material for organic electroluminescence element and organic electroluminescence element using the same

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JPH10265773A
JPH10265773A JP6991197A JP6991197A JPH10265773A JP H10265773 A JPH10265773 A JP H10265773A JP 6991197 A JP6991197 A JP 6991197A JP 6991197 A JP6991197 A JP 6991197A JP H10265773 A JPH10265773 A JP H10265773A
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group
layer
organic
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compound
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JP6991197A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Enokida
Satoshi Okutsu
Shiyunichi Onikubo
Michiko Tamano
聡 奥津
年男 榎田
美智子 玉野
俊一 鬼久保
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
東洋インキ製造株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the subject material having excellent positive hole injection ability, excellent adhesivensess with a metal and an organic compound in forming a thin film and high durability and usable as a flat light source or an indication device. SOLUTION: The objective material is expressed by the formula [R<1> to R<20> are each H, a halogen, a (substituted) alkyl, a (substituted) alkoxy, a (substituted) thioalkoxy, etc.]. The compound of the formula is synthesized by e.g. charging a polar solvent, a halogenoamine compound, 5-8 times mol of a substituted aromatic amine compound and a catalyst such as an alkali metal atom or a metal compound in a flask and reacting the compounds at >=200 deg.C for 5-50 hrs. Preferably, a layer containing the material is used as a luminescent layer comprising a layer or plural layers of organic compound thin films between a pair of electrodes, in a case of obtaining an organic electroluminuescence element.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子材料に関し、平面光源や表示機器に使用される有機EL素子用の素子材料として利用することができる。 The present invention relates to an organic electroluminescence (EL) device material, it can be utilized as a device material for an organic EL element used in a planar light source or display device.

【0002】 [0002]

【従来の技術】有機光導電材料は、多様な分子修飾が可能、無公害性などの多くの利点があり、多くの化合物が提案されている。 BACKGROUND ART organic photoconductive material can be various molecular modification, there are many advantages, such as non-polluting properties, it has been proposed many compounds. 例えば、オキサジアゾール誘導体(米国特許第3,189,447号)、オキサゾール誘導体(米国特許第3,257,203号)、ヒドラゾン誘導体(米国特許第3,717,462号、特開昭54−5 For example, oxadiazole derivatives (U.S. Pat. No. 3,189,447), oxazole derivatives (U.S. Pat. No. 3,257,203), hydrazone derivatives (U.S. Pat. No. 3,717,462, JP-A-54- 5
9,143号、米国特許第4,150,978号)、トリアリールピラゾリン誘導体(米国特許第3,820, No. 9,143, U.S. Patent No. 4,150,978), triaryl pyrazoline derivatives (U.S. Patent No. 3,820,
989号、特開昭51−93,224号、特開昭55− 989, JP-A-51-93,224, JP-A-55-
108,667号)、アリールアミン誘導体(米国特許第3,180,730号、米国特許第4,232,10 No. 108,667), arylamine derivatives (U.S. Pat. No. 3,180,730, U.S. Pat. No. 4,232,10
3号、特開昭55−144,250号、特開昭56−1 No. 3, JP-A-55-144,250, JP-A-56-1
19,132号)、スチルベン誘導体(特開昭58−1 19,132 JP), a stilbene derivative (JP-A-58-1
90,953号、特開昭59−195,658号)などの有機光導電性材料が開示されている。 No. 90,953, discloses an organic photoconductive material such as JP 59-195,658).

【0003】有機光導電材料を利用した技術の一つとしては、有機EL素子が挙げられる。 [0003] As one of techniques using organic photoconductive materials, and organic EL elements. 有機物質を使用したEL素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。 EL devices using organic materials, application as an inexpensive large full-color display devices of the solid light emission type is promising, many developments have been made. 一般にELは発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。 Generally, an EL device is composed of a pair of opposing electrodes sandwiching the light emitting layer and said layer. 発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。 Emission, when an electric field is applied between the electrodes, electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side. さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。 Further, a phenomenon in which the electrons are recombined with the holes in the light-emitting layer, energy level releases the energy when returning to the valence band from the conduction band as light.

【0004】従来の有機EL素子は、無機EL素子に比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。 Conventional organic EL devices require high driving voltage as compared with inorganic EL devices, light emission brightness and light emission efficiency are low.
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。 Moreover, characteristic degradation has not been put into remarkably practical use.
近年、10V以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機EL Recently, organic EL laminated a thin film containing an organic compound having a fluorescent quantum efficiency of light emission at a low voltage below 10V
素子が報告され、関心を集めている(アプライド・フィジクス・レターズ、51巻、913ページ、1987年参照)。 Element is reported, it has attracted the interest (Applied Physics Letters, Vol. 51, 913 pages, 1987). この方法は、金属キレート錯体を蛍光体層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色発光を得ており、6〜7Vの直流電圧で駆動することが可能であり、最高輝度1000(cd/m 2 )、最大発光効率1.5(lm/W)を達成して、実用領域に近い性能を持っている。 This method, phosphor layers of metal chelate complexes, using the amine compound in the hole injection layer, and obtaining a green light emission with high luminance, it is possible to drive a DC voltage of 6~7V, maximum brightness 1000 (cd / m 2), to achieve the maximum luminous efficiency 1.5 (lm / W), it has a performance close to practical region.

【0005】有機EL素子は、金属陰極層と透明陽極層との間に、有機蛍光化合物を含有する発光層を備えた素子である。 [0005] The organic EL element, between the metal cathode layer and a transparent anode layer, a device having a light emitting layer containing an organic fluorescent compound. また、低電圧で高輝度の発光を得るために、 Further, in order to obtain a high luminance at low voltage,
電子注入層や正孔注入層を加えて素子化している。 Are elements by addition of the electron injection layer or the hole injection layer. これら有機EL素子は、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔との再結合により励起子が生じ、この励起子が放射失活する過程で光を放出している(特開昭5 These organic EL elements, to generate excitons, the exciton is emitting light in the process of radiative deactivation by recombination of holes injected from an electron and an anode which are injected from the cathode (JP 5
9−194393号公報、特開昭63−295695号公報)。 9-194393, JP-Sho 63-295695 Patent Publication). しかしながら、直流電圧を印加して長時間にわたり発光し続けると、有機化合物の結晶化などが促進され、素子にリーク電流が流れ易くなり素子が破壊される。 However, when the light emission is continued for a long period of time by applying a DC voltage, it is promoted and the crystallization of the organic compound, leakage current flows tends element is broken in the element. そのため、正孔注入層に使用する正孔注入材料として、4,4',4”−トリス(N,N'−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(TDATA)、4,4', Therefore, as a hole injection material used for the hole injection layer, 4,4 ', 4 "- tris (N, N'-diphenylamino) triphenylamine (TDATA), 4,4',
4”−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(MTDATA)等の化合物を使用して改良している(特開平4−30868 4 "- tris [N-(3- methylphenyl) -N- phenylamino] is improved by using compounds such as triphenylamine (MTDATA) (JP-A-4-30868
8号公報)。 8 JP). これらの化合物は、立体的な配位構造を有しているために結晶化しにくく、薄膜形成性も優れているが、有機EL素子を構成する有機薄膜としては未だに充分なものではない。 These compounds are difficult to crystallize because it has a three-dimensional coordination geometry, but also excellent film-forming property, not still sufficient as the organic thin film constituting the organic EL element. そのために、発光時に素子が容易に劣化するという問題があった。 Therefore, there is a problem that the element during light emission is easily deteriorated.

【0006】このように、現在までの有機EL素子は、 [0006] In this way, the organic EL element to date,
発光輝度や繰り返し使用時の発光安定性は未だ充分ではなく、より大きな発光輝度を持ち、発光効率が高く、発光および保存時の安定性の優れた有機EL素子の開発のために、優れた正孔注入能力を有し、耐久性のある材料の開発が望まれている。 Emission brightness or repeated emission stability during use is not yet sufficient, having a larger emission luminance, high luminous efficiency, for the development of an organic EL device excellent in stability during emission and storage, excellent positive has a hole injecting ability, the development of the material is desired durable.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れた正孔注入能力を有し、薄膜にした際に金属および有機化合物との密着性が良く、高耐久性の有機EL素子材料を提供することにあり、さらにこの有機EL素子材料を使用することにより、長時間の保存が可能であり、発光寿命も長い有機EL素子を提供することを目的とする。 The object of the present invention is to solve the above has excellent hole injecting ability, good adhesion between the metal and the organic compound upon a thin film, high durability of the organic EL device material is to provide further by using this organic EL device material, it is possible for a long time storage, and an object thereof is emission life also provides a long organic EL element.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討した結果、一般式[1]、一般式[6]ないし一般式[7]で示される少なくとも一種の材料を用いて作製した有機EL素子の素子特性、長時間の発光および保存寿命が優れていることを見いだし本発明に至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of intensive studies, the general formula [1], general formula [6] or at least an organic EL manufactured by using one material represented by the general formula [7] device characteristics of the device, leading to found the present invention to be excellent for a long time emission and shelf life. すなわち、本発明は下記一般式[1]で示される有機EL素子用正孔注入材料である。 That is, the present invention is a hole injecting material for an organic EL device represented by the following general formula [1]. 一般式[1] The general formula [1]

【0009】 [0009]

【化8】 [Of 8]

【0010】[式中、R 1 〜R 20は、それぞれ独立に、 [0010] [wherein, R 1 to R 20 are each independently,
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基、下記一般式[2]で示される基を表わし、ただし、R 1 〜R 20の少なくとも一つは一般式[2]で示される置換基である。 A hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted amino group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed Hajime Tamaki substituted, represents a group represented by the following general formula [2], provided that at least one of R 1 to R 20 is a substituent represented by the general formula [2]. また、R 1 〜R 5 、R Further, R 1 ~R 5, R
6 〜R 10 、R 11 〜R 15もしくはR 16 〜R 20の隣接する置換基同士で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、 6 to R 10, R 11 in adjacent substituents with each other to R 15 or R 16 to R 20, a substituted or unsubstituted cycloalkyl ring,
置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 Substituted or may be formed unsubstituted aryl ring. 一般式[2] The general formula [2]

【0011】 [0011]

【化9】 [Omitted]

【0012】(式中、R 21 〜R 25は、それぞれ独立に、 [0012] (wherein, R 21 to R 25 are each independently,
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 A hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted amino group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted a substituted condensed polycyclic group. 21 〜R 26は、隣接する置換基で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 R 21 to R 26 is a neighboring substituent, a substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, may form a substituted or unsubstituted aryl ring. 1は、直接結合、置換もしくは未置換のアルキレン基、−[CR X 1 is a direct bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, - [CR
26 (R 27 )]x−O−[CR 28 (R 29 )]y−、−[C 26 (R 27)] x- O- [CR 28 (R 29)] y -, - [C
30 (R 31 )]x−S−[CR 32 (R 33 )]y−、−O R 30 (R 31)] x -S- [CR 32 (R 33)] y -, - O
−、−S−、>C=O、>SO 2 、>SiR -, - S -,> C = O,> SO 2,> SiR 34 (R 35 34 (R 35)
−、>NR 36 −、>PR 37 −、>P=O(R 38 )を表す。 -,> NR 36 -,> PR 37 -,> P = represents a O (R 38). 26 〜R 39は、置換もしくは未置換のアルキル基、 R 26 to R 39 is a substituted or unsubstituted alkyl group,
置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 A substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. x、yは、それぞれ0〜8の整数を表すが、xとyが共に0となることはない。 x, y is respectively an integer of 0 to 8, x and y are not both 0. The possible. )Z 1は、下記一般式[3]、下記一般式[4]または下記一般式[5]で示される置換基を表わす。 ) Z 1 is represented by the following general formula [3], a substituent represented by the following general formula [4] or the following general formula [5]. 一般式[3] The general formula [3]

【0013】 [0013]

【化10】 [Of 10]

【0014】(Ar 1は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。) 一般式[4] [0014] (Ar 1 is. A substituted or unsubstituted arylene group) formula [4]

【0015】 [0015]

【化11】 [Of 11]

【0016】(Ar 2もしくはAr 3は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。R 40は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。) 一般式[5] [0016] (Ar 2 or Ar 3 is .R 40 to represent a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic represents a group.) the general formula [5]

【0017】 [0017]

【化12】 [Of 12]

【0018】(Ar 4 〜Ar 6は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。R 41もしくはR 42は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。)] [0018] (Ar 4 to Ar 6 are .R 41 or R 42 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted represents a condensed polycyclic group.)]

【0019】更に本発明は、一般式[1]において、R [0019] The present invention, in the general formula [1], R
1 〜R 5 、R 6 〜R 10 、R 11 〜R 15 、R 1 6 〜R 20のそれぞれの少なくとも一つが、一般式[2]で示される置換基である上記有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料に関する。 1 to R 5, R 6 each of the at least one ~R 10, R 11 ~R 15, R 1 6 ~R 20 is, the organic electroluminescent device for holes is a substituent represented by the general formula [2] about the injection material. 更に本発明は、下記一般式[6] The present invention has the following general formula [6]
で示される上記有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料に関する。 In about a hole injecting material for the organic electroluminescent device is shown. 一般式[6] The general formula [6]

【0020】 [0020]

【化13】 [Of 13]

【0021】[式中、R 43 〜R 78は、それぞれ独立に、 [0021] In the formula, R 43 to R 78 are each independently,
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 A hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted amino group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted a substituted condensed polycyclic group. また、R 43とR 44 、R 45 〜R 49 Also, R 43 and R 44, R 45 ~R 49,
50とR 51 、R 52とR 53 、R 54 〜R 58 、R 59とR 60 、R R 50 and R 51, R 52 and R 53, R 54 ~R 58, R 59 and R 60, R
61とR 62 、R 63 〜R 67 、R 68とR 69 、R 70とR 71 、R 72 61 and R 62, R 63 ~R 67, R 68 and R 69, R 70 and R 71, R 72
〜R 76 、R 77とR 78の隣接する置換基同士で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 To R 76, the adjacent substituents to each other of R 77 and R 78, substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, it may form a substituted or unsubstituted aryl ring. 2は上記Z 1と同じ意味を表わす。 Z 2 has the same meaning as above Z 1. ]

【0022】更に本発明は、下記一般式[7]で示される請求項1ないし請求項3いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料に関する。 [0022] The present invention relates to a hole injection material for an organic electroluminescence device according to any one of claims 1 to 3 represented by the following general formula [7]. 一般式[7] The general formula [7]

【0023】 [0023]

【化14】 [Of 14]

【0024】[式中、R 79 〜R 114は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 [0024] In the formula, R 79 to R 114 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted amino It represents group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. また、R 79とR 80 、R 81 〜R 85 、R 86とR 87 、R Also, R 79 and R 80, R 81 ~R 85, R 86 and R 87, R
88とR 89 、R 90 〜R 94 、R 95とR 96 、R 97とR 98 、R 99 88 and R 89, R 90 ~R 94, R 95 and R 96, R 97 and R 98, R 99
〜R 103 、R 104とR To R 103, R 104 and R 105 、R 196とR 107 、R 108 105, R 196 and R 107, R 108 ~
112 、R 113とR 1 14の隣接する置換基同士で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 In another substituent of the R 112, R 113 and R 1 14 adjacent to, substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, it may form a substituted or unsubstituted aryl ring. 115 〜R 122は、 R 115 to R 122 is
水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表し、隣接した置換基同士でシクロアルキル環を形成しても良い。 Hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, may form a cycloalkyl ring with adjacent substituents to each other. 1 〜Y 4は、炭素原子もしくは珪素原子を表す。 Y 1 to Y 4 represents a carbon atom or a silicon atom. 3は上記Z 1と同じ意味を表わす。 Z 3 has the same meaning as above Z 1. ]

【0025】更に本発明は、一対の電極間に、一層または複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも一層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 [0025] The present invention is a light, an organic electroluminescence element having a one or more layers emitting layer of an organic compound thin film, at least one layer containing a hole injecting material for the organic electroluminescent device it is a layer of an organic electroluminescent device characterized.

【0026】更に本発明は、一対の電極間に、複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子において、陽極と発光層との間の少なくとも一層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 [0026] The present invention is a light, an organic electroluminescence element having a luminescent layer of an organic compound thin film multiple layers, for at least one layer of the organic electroluminescent element between the anode and the light-emitting layer it is a layer containing a hole injecting material to an organic electroluminescent device characterized.

【0027】更に本発明は、一対の電極間に、発光層を含む複数層の有機化合物薄膜よりなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、陽極と発光層との間に少なくとも二層の正孔注入層を備え、陽極と接する正孔注入層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 [0027] The present invention is a light, an organic electroluminescence element comprising an organic compound thin film of the plurality of layers including a light-emitting layer includes a hole injection layer of at least two layers between the anode and the light-emitting layer relates to an organic electroluminescence device hole injection layer in contact with the anode, characterized in that a layer containing a hole injecting material for the organic electroluminescent device.

【0028】更に本発明は、一対の電極間に、複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層の少なくとも一層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 [0028] The present invention is a light, an organic electroluminescence element having a luminescent layer of an organic compound thin film of the plurality of layers, at least one layer is a hole injecting material for the organic electroluminescence device emitting layer the organic electroluminescent device, characterized in that a layer containing.

【0029】 [0029]

【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0030】上記一般式の化合物のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素がある。 Examples of the halogen atom of the compound of the above formula, fluorine, chlorine, bromine, iodine. 置換もしくは未置換のアルキル基としては、、メチル基、エチル基、 The substituted or unsubstituted alkyl group ,, a methyl group, an ethyl group,
プロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert− Propyl group, butyl group, sec- butyl group, tert-
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基、トリフロロメチル基、ベンジル基等の直鎖状、分枝状がある。 Butyl group, a pentyl group, a hexyl group, heptyl group, octyl group, stearyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, such as benzyl group linear, there is branched.

【0031】置換もしくは未置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、 [0031] The substituted or unsubstituted alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, n- butoxy group, sec- butoxy group, tert- butoxy group,
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、トリフロロメトキシ基等がある。 Pentyloxy group, hexyloxy group, stearyl group, a trifluoromethoxy group.

【0032】置換もしくは未置換のチオアルコキシ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、n−ブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、ter [0032] The substituted or unsubstituted thioalkoxy group, a methylthio group, ethylthio group, propylthio group, n- butylthio group, sec- butylthio group, ter
t−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、 t- butylthio, pentylthio, hexylthio group,
へプチルチオ基、オクチルチオ基、ステアリルチオ基、 To Puchiruchio group, octylthio group, Suteariruchio group,
トリフロロメチルチオ基等がある。 It is trifluoromethyl thio group.

【0033】モノもしくはジ置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニルアミノ基、ビス(アセトオキシメチル)アミノ基、 Examples of the mono- or di-substituted amino group, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, di-biphenyl group, bis ( aceto oxy methyl) amino group,
ビス(アセトオキシエチル)アミノ基、ビス(アセトオキシプロピル)アミノ基、ビス(アセトオキシブチル) Bis (acetoacetate oxyethyl) amino group, bis (aceto oxy propyl) amino group, bis (aceto oxy butyl)
アミノ基、ベンジルフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基等がある。 Amino group, a benzyl phenylamino group, a dibenzylamino group.

【0034】単環基としては、単環シクロアルキル基、 [0034] The monocyclic groups include monocyclic cycloalkyl group,
単環アリール基、単環複素環基等がある。 Monocyclic aryl groups are monocyclic heterocyclic group. 単環シクロアルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基等の炭素数4〜8のシクロアルキル基がある。 The monocyclic cycloalkyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, heptyl group cycloalkyl, a cycloalkyl group having 4-8 carbon atoms such as cyclooctyl group.

【0035】単環アリール基としては、フェニル基がある。 [0035] The monocyclic aryl group include phenyl group. 単環複素環基としては、チオニル基、チオフェニル基、フラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピラジニル基、ピリミジ二ル基、ピリダジニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダジアゾリル基等がある。 The monocyclic heterocyclic group, thionyl group, thiophenyl group, a furanyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, a pyridyl group, pyrazinyl group, pyrazinyl group, pyrimidine two group, pyridazinyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group, there is a Imidajiazoriru group, and the like.

【0036】縮合多環基としては、縮合多環アリール基、縮合多環複素環基、縮合多環シクロアルキル基等がある。 Examples of the condensed polycyclic group, a condensed polycyclic aryl group, condensed polycyclic heterocyclic group, there is a condensed polycyclic cycloalkyl group. 縮合多環アリール基としては、ナフチル基、アントラニル基、ベンゾアントラニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、アセナフチル基、アズレニル基、 Examples of the fused polycyclic aryl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a benzo anthranyl group, phenanthrenyl group, a fluorenyl group, acenaphthyl group, azulenyl group,
へプタレニル基、アセナフチレニル基、ピレニル基、トリフェニレン基等がある。 To Putareniru group, acenaphthylenyl group, pyrenyl group, there is a triphenylene group, and the like.

【0037】縮合多環複素環基としては、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基等がある。 [0037] As the condensed polycyclic heterocyclic group, indolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, a phthalazinyl group, a quinoxalinyl group, a quinazolinyl group, a carbazolyl group, acridinyl group, phenazinyl group, furfuryl group, isothiazolyl group, isoxazolyl group, furazanyl , phenoxazinyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, a benzimidazolyl group and the like. その他の縮合多環基として、1−テトラリル基、2−テトラリル基、テトラヒドロキノリル基等がある。 Other condensed polycyclic group, 1-Tetorariru group, 2-Tetorariru group, there is a tetrahydroquinolyl group.

【0038】隣接する置換基同士で環を形成して良い置換もしくは未置換のシクロアルキル環としては、シクロブチル環、シクロペンチル環、シクロヘキシル環、シクロヘプチル環、シクロオクチル環等がある。 [0038] The cycloalkyl ring adjacent or substituted or unsubstituted form a ring substituent each other, cyclobutyl ring, cyclopentyl ring, cyclohexyl ring, cycloheptyl ring, cyclooctyl ring. 隣接する置換基同士で環を形成して良い置換もしくは未置換のアリール環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、アセナフタレン環、アズレニウム環、ヘプタレン環、アセナフタレン環、ピレン環、ビフェニル環、4−エチルビフェニル環、ターフェニル環、クオーターフェニル環、ベンズ〔a〕アントラセン環、トリフェニレン環、2,3−ベンゾフルオレン環、3,4−ベンゾピレン環等がある。 The adjacent the formation to be substituted or unsubstituted ring with another substituent of the aryl ring, a benzene ring, a naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, fluorene ring, acenaphthalene ring, azulenium ring, heptalene ring, acenaphthalene ring , pyrene ring, biphenyl ring, 4-ethyl biphenyl ring, a terphenyl ring, a quarter phenyl ring, benz [a] anthracene ring, a triphenylene ring, 2,3-benzo fluorene ring, 3,4-benzopyrene ring.

【0039】上記の単環基もしくは縮合多環基の置換基としては、上記のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、モノもしくはジ置換アミノ基、 Examples of the substituent of the monocyclic group or a condensed polycyclic group of the above, the above-mentioned halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a mono- or di-substituted amino group,
単環基もしくは縮合多環基を挙げることができる。 It can be mentioned monocyclic group or a condensed polycyclic group.

【0040】Ar 1 〜Ar 6のアリーレン基としては、 [0040] As the arylene group of Ar 1 ~Ar 6 is,
フェニレン基、ナフチレン基、アントラニレン基、フェナントレニレン基、フルオレニレン基、アセナフチレン基、ピレニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クオーターフェニレン基等がある。 Phenylene group, naphthylene group, anthranylene group, phenanthrenylene group, fluorenylene group, acenaphthylene group, pyrenylene group, biphenylene group, terphenylene group, a quarter phenylene group.

【0041】また、その他のアリーレン基として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子を含有してもよい二価のアリーレン基も含まれる。 Further, as another arylene group, an oxygen atom, a sulfur atom, also contains an arylene group which may bivalent containing a nitrogen atom. 代表例としては、フラレニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾスベロニレン基、 Representative examples include, Furareniren group, dibenzo furanyl alkylene group, dibenzo Svetlana Roni alkylene group,
ジベンゾスベレノニレン基、アントロニレン基、アントラキノリレン基、フルオレノニレン基、チオフェニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ジベンゾチオフェニレンサルホン基、カルバゾリレン基、イミノスチルベニレン基等がある。 Dibenzosuberone Belle Noni alkylene group, Antoroniren group, anthraquinodimethane glue alkylene group, Furuorenoniren group, thiophenylene group, a dibenzothiophenyl phenylene group, dibenzothiophenyl phenylene sulfide sulfone group, carbazolylene group, there are imino still Beni alkylene group.

【0042】更には、アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、珪素原子を介して結合しても良い二価のアリーレン基も含まれる。 [0042] Furthermore, an alkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, an arylene group which may bivalent attached via a silicon atom are also included. 代表例としては、ジフェニルメタン、ベンゾフェノン、ジフェニルアミン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホン、ジフェニルシラン、ビスフェニルプロパン、ビスフェニルヘキサフルオロプロパン、ビスフェノキシベンゼン、ビス(フェノキシ)ビフェニル、ビス[(フェノキシ)フェニル]プロパン、ビス[(フェノキシ)フェニル]スルホン、ビス(フェニル)ジイソプロピルベンゼン、ビス(フェニル)フルオレン、ビス(フェニル)シクロヘキサン等の二価の有機残基がある。 Representative examples include diphenylmethane, benzophenone, diphenyl amine, diphenyl ether, diphenyl sulfide, diphenyl sulfone, diphenyl silane, bis-phenylpropane, bisphenyl-hexafluoropropane, bis phenoxy benzene, bis (phenoxy) biphenyl, bis [(phenoxy) phenyl] propane there are bis [(phenoxy) phenyl] sulfone, bis (phenyl) diisopropylbenzene, bis (phenyl) divalent organic residue such as fluorene, bis (phenyl) cyclohexane. 上記アリーレン基には、R 1 〜R 20で示された基が置換基として付加されていても良い。 The above arylene group, groups represented by R 1 to R 20 may be added as a substituent.

【0043】本発明の一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]で示される化合物は、例えば以下の方法により合成することができる。 The general formula of the present invention [1], a compound represented by the general formula [6] or the general formula [7] can be synthesized, for example, by the following method. フラスコ中に、極性溶媒、ハロゲノアミン化合物、5〜8倍モルの置換芳香族アミン化合物、アルカリ、金属原子もしくは金属化合物等の触媒を加えて、200℃以上で5〜50時間反応させて、一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]で示される芳香族アミン化合物を合成する。 In a flask, a polar solvent, Harogenoamin compound, 5-8 moles of substituted aromatic amine compounds, alkali, and adding catalyst such as a metal atom or a metal compound is reacted 5-50 hours at 200 ° C. or higher, generally equation [1], the general formula [6] or aromatic amine compound represented by the general formula [7] is synthesized.

【0044】一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]で示される化合物の代表例を具体的に表1に例示するが、これらに限定されるものではない。 The general formula [1], general formula [6] or illustrate the examples of the compounds represented by the general formula [7] to the specifically Table 1, but is not limited thereto.

【0045】 [0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】 [0046]

【0047】 [0047]

【0048】 [0048]

【0049】 [0049]

【0050】 [0050]

【0051】 [0051]

【0052】 [0052]

【0053】 [0053]

【0054】 [0054]

【0055】 [0055]

【0056】 [0056]

【0057】 [0057]

【0058】 [0058]

【0059】 [0059]

【0060】 [0060]

【0061】 [0061]

【0062】 [0062]

【0063】 [0063]

【0064】 [0064]

【0065】 [0065]

【0066】 [0066]

【0067】 [0067]

【0068】 [0068]

【0069】 [0069]

【0070】 [0070]

【0071】 [0071]

【0072】 [0072]

【0073】 [0073]

【0074】 [0074]

【0075】本発明の電荷注入材料は、同一層中で他の正孔もしくは電子注入性化合物と混合して使用してもさしつかえない。 [0075] charge injecting material of the present invention is not permissible be used as a mixture with other hole or electron injecting compound in the same layer. 本発明の化合物は正孔注入性に優れているので、正孔注入性材料として極めて有効に使用することができる。 Since the compounds of the present invention has an excellent hole injecting property, it can be very effectively used as a hole injecting material.

【0076】有機EL素子は、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜を形成した素子である。 [0076] The organic EL device is a device which is more or a multilayer of the organic thin film between the anode and the cathode. 一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。 If more types is provided a light emitting layer between an anode and a cathode. 発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔もしくは陰極から注入した電子を発光材料に注入させるために正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有しても良い。 Emitting layer contains a light emitting material may contain a hole injecting material or electron injecting material in order to inject the injected electrons to the light-emitting material from the hole or the cathode was injected from the anode in addition to. 発光材料自身が、正孔注入性もしくは電子注入性を有している場合もある。 Luminescent material itself, there are also cases where a hole-injecting or electron-injecting property. 多層型は、(陽極/正孔注入層/発光層/陰極)、(陽極/発光層/電子注入層/陰極)、(陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/ Multilayer type (anode / hole injecting layer / light emitting layer / cathode), (anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode), (anode / hole injecting layer / light emitting layer / electron injection layer /
陰極)の多層構成で積層した有機EL素子がある。 And organic EL element obtained by laminating a multilayer structure of the cathode). 一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物は、どの素子構成においても使用することが出来る。 Formula [1], the compound of the general formula [6] or the general formula [7] can also be used in any device configuration. 一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物は、正孔注入層もしくは発光層のいずれの層においても、正孔注入材料として使用できる。 Formula [1], the compound of the general formula [6] or the general formula [7] it has, in each of the layers of the hole injection layer or the light emitting layer, can be used as a hole injecting material. 本発明の正孔注入材料は、陽極から有機層への正孔注入機能、および注入した正孔を輸送し発光層に注入する機能を有しているので、正孔注入帯域の正孔注入層として二層以上有していても、いずれの正孔注入層に使用することも出来る。 Hole injecting material of the present invention, the hole injection function into the organic layer from the anode, and the injected hole transport since it has a function of injecting the light-emitting layer, hole injection layer of the hole injection zone as have two or more layers, it may be used in any of the hole injection layer. 一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物により形成される薄膜は非晶質性があり、耐熱性も良好であるために、薄膜にした場合の長期間の保存や、素子を駆動させた場合の発光寿命等においても有利である。 Formula [1], since the thin film formed by the compounds of the general formula [6] or the general formula [7] may amorphousness, heat resistance is good, long-term storage in the case of a thin film and, it is also advantageous in the emission lifetime or the like in the case of driving the device. また、一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物は、ITO等の金属電極に対する密着性も良好であり、膜膜のイオン化ポテンシャルも低いことから、陽極からの正孔注入に有利であるので、正孔注入層を二層以上にした場合、一般式[1]、一般式[6] In general formula [1], the compound of the general formula [6] or the general formula [7], adhesion to a metal electrode such as ITO is also good, since the lower ionization potential of film film, positive from the anode since it is advantageous to hole injection, when the hole injection layer was more than two layers, the general formula [1], general formula [6]
もしくは一般式[7]の化合物を金属電極(陽極)側の正孔注入層に使用した方がさらに有利である。 Or it is further advantageous to a compound of general formula [7] was used in the hole injection layer of the metal electrode (anode) side.

【0077】発光層には、必要があれば、本発明の一般式[1]の化合物に加えて、発光材料、ドーピング材料、キャリア注入を行う正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。 [0077] The light-emitting layer, if necessary, in addition to the compound of general formula [1] of the present invention, light emitting materials, doping materials, the use of a hole injecting material or electron injecting material which performs carrier injection even it can. 二層構造の場合、発光層と正孔注入層を分離している。 If a two-layer structure, which separates the light-emitting layer and the hole injection layer. この構造により、正孔注入層から発光層への正孔注入効率が向上して、発光輝度や発光効率を増加させることができる。 This structure, with improved efficiency of hole injection into the light emitting layer from the hole injection layer, it is possible to increase the luminance and luminous efficiency. この場合、発光のためには、発光層に使用される発光材料自身が電子注入性を有すること、または発光層中に電子注入材料を添加することが望ましい。 In this case, since the light-emitting light-emitting material itself used in the light-emitting layer and an electron-injecting property, or it is desirable to add an electron injecting material to the light-emitting layer. もう一つの層構成として、発光層と電子注入層による二層構造がある。 Another layer structure, there is a two-layer structure of the light-emitting layer and the electron injection layer. この場合、発光材料自身が正孔注入性を有すること、または発光層中に正孔注入材料を添加することが望ましい。 In this case, the light-emitting material itself has a positive hole injecting property, or adding a hole injection material is desirable in the light emitting layer.

【0078】また、三層構造の場合は、発光層、正孔注入層、電子注入層を有し、発光層での正孔と電子の再結合の効率を向上させている。 [0078] In the case of three-layer structure, the light emitting layer, a hole injection layer, an electron injection layer, thereby improving the holes and the efficiency of electron recombination in the light emitting layer. このように、有機EL素子を多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。 Thus, by the organic EL element to multi-layer structure, it is possible to prevent a reduction in luminance or lifetime due to quenching. このような多層構造の素子においても、必要があれば、発光材料、ドーピング材料、キャリア注入を行う正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することが出来る。 Also in the element of such a multilayer structure, if necessary, light emitting materials, doping materials, can be used in combination hole injecting material or electron injecting material which performs carrier injection. また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上で形成されていても良い。 The hole injection layer, light emitting layer, an electron injection layer may be formed in each of two or more layers.

【0079】有機EL素子の陽極に使用される導電性材料としては、4eVより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ITO基板、NESA基板と称される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。 [0079] As the conductive material used for the anode of the organic EL element, is suitably those having a work function of greater than 4 eV, carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum , palladium, and alloys thereof, ITO substrate, referred oxide and tin NESA substrate, metal oxides such as indium oxide, more organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used. 陰極に使用される導電性材料としては、4eVより小さな仕事関数を持つものが好適であり、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、 As the conductive material used for the cathode, are preferred those having a work function of smaller than 4 eV, magnesium, calcium, tin, lead, titanium,
イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン等およびそれらの合金が用いられる。 Yttrium, lithium, ruthenium, manganese and alloys thereof. 合金としては、マグネシウム/銀、マグネシウム/インジウム、リチウム/アルミニウムなどがあるが、これらに限定されるものではなく、合金の金属比率も限定されるものではない。 As an alloy, a magnesium / silver, magnesium / indium and the like lithium / aluminum, but the present invention is not limited thereto, but the invention is not limited metal ratio of alloy. また、 Also,
陽極および陰極は必要があれば二層以上で形成されていても良い。 The anode and cathode may be formed by two or more layers if necessary.

【0080】有機EL素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方は素子の発光波長領域において充分透明であることが望ましい。 [0080] In the organic EL device, in order to efficiently emit light, it is preferable at least one is sufficient transparent in the light emission wavelength region of the device. また、基板も透明であることが望ましい。 Further, the substrate is desirably transparent. 透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性を確保するように設定する。 The transparent electrode is produced from the above electrically conductive material is set so as to ensure a predetermined light-transmitting a deposition or sputtering method. 発光面の電極は、光透過率を10%以上にすることが望ましい。 Electrode of the light emitting surface, it is preferable that the light transmittance of 10% or more. 基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば限定されるものではないが、例示すると、ガラス基板、ポリエチレン、ポリエーテルサルフォン、ポリプロピレン等の透明性樹脂があり、板状、フィルム状のいずれでも良い。 Substrate, mechanical, have a thermal strength, but are not limited so long as it is transparent, To illustrate, a glass substrate, polyethylene, polyether sulfone, transparent resin such as polypropylene, a plate-like, any film-like good.

【0081】本発明に係わる有機EL素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することもできる。 [0081] Formation of each layer of the organic EL device of the present invention can also be applied to any method of vacuum deposition, dry deposition method or a spin coating such as sputtering, dipping the wet film forming method. 膜厚は特に限定されるものではないが、各層は適切な膜厚に設定する必要がある。 The film thickness is not particularly limited, each layer must be set to an appropriate thickness. 膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。 If the thickness is too thick, efficiency requires an increased applied voltage for obtaining a constant light output is deteriorated. 膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。 Thickness pinholes occurs too thin, so sufficient emission luminance can not be obtained even when an electric field is applied. 通常の膜厚は5nmから10μ 10μ Generally, the thickness of each layer from 5nm
mの範囲が適しているが、10nmから0.2μmの範囲がさらに好ましい。 Although the scope of m is suitable, more preferably the range of 10nm to 0.2 [mu] m.

【0082】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解または分散して薄膜を形成するが、 [0082] When the wet film-forming method, a material forming each layer, chloroform, tetrahydrofuran, and to form a thin film dissolved or dispersed in a suitable solvent such as dioxane,
その溶媒はいずれであっても良い。 The solvent may be any one. また、いずれの薄膜においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。 In any of the thin film, improving film formability may be using the appropriate resins and additives for preventing a pin hole in the layer. 本発明において使用される樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げることができる。 The resin used in the present invention, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, an insulating resin such as cellulose, poly -N- vinylcarbazole, polysilane mention may be made of photoconductive resin, polythiophene, a conductive resin of polypyrrole. また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げることができる。 As the additive, an antioxidant, an ultraviolet absorber, may be mentioned plasticizers.

【0083】本発明の有機EL素子に使用できる発光材料またはドーピング材料としては、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、 [0083] As the light emitting material or doping material usable in the organic EL device of the present invention, anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene, fluorescein, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, perinone, phthaloperinone,
ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、トリフェニルアミン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミンピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン等およびそれらの誘導体があるが、これらに限定されるものではない。 Naphthaloperynone, diphenyl butadiene, tetraphenyl butadiene, coumarin, oxadiazole, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, cyclopentadiene, quinoline metal complexes, aminoquinoline metal complexes, benzoquinoline metal complex, imine, diphenylethylene, vinyl anthracene , diaminocarbazole, triphenylamine, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine pyran, thiopyran, polymethine, there merocyanine, imidazole chelated oxinoid compounds, quinacridone, rubrene, and the like, and derivatives thereof but it is not limited thereto.

【0084】一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の正孔注入材料と併せて使用できる正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または電子輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物が挙げられる。 [0084] Formula [1], as the hole-injecting materials may be used in conjunction with the hole injection material of the general formula [6] or the general formula [7], having an ability of transporting a hole, a light emitting layer or has an excellent hole injecting effect on the material, to prevent movement of the electron injection layer or an electron transporting material excitons generated in the light-emitting layer, and include having excellent thin film-forming ability. 具体的には、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、 Specifically, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, porphyrin compounds, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazole thione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole,
ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、これらに限定されるものではない。 Hydrazone, acylhydrazone, polyarylalkane, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, derivatives thereof, and polyvinyl carbazole, polysilane, such as a conductive polymer there are polymeric materials such as, but not limited thereto.

【0085】電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層または正孔注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物が挙げられる。 [0085] As the electron injecting material, having an ability of transporting electrons, having an excellent electron injection effect to a light emitting layer or a light emitting material, a hole injection layer or a hole injection excitons generated in the light-emitting layer to prevent movement of the material, and include having excellent thin film-forming ability. 例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサジアゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、 For example, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxadiazole, perylenetetracarboxylic acid, deflection distyrylpyrazine, anthraquinodimethane,
アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定されるものではない。 And the like and derivatives thereof anthrone, but is not limited thereto. また、正孔注入材料に電子受容材料を、電子注入材料に電子供与性材料を添加して増感させることもできる。 Further, an electron-accepting material to the hole injecting material may be sensitized by adding an electron donating material to the electron injecting material.

【0086】本発明の一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物は、いずれの層に使用することができ、一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料および電子注入材料の少なくとも1種が同一層に含有されてもよい。 [0086] compound represented by formula [1], the compound of the general formula [6] or the general formula [7] may be used in any layer, the general formula [1], general formula [6] or the general other compounds of formula [7], the light emitting material, doping material, at least one hole injection material and an electron injecting material may be contained in the same layer. また、本発明により得られた有機EL素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル等を封入して素子全体を保護することも可能である。 Further, the organic EL device of the present invention, to protect the temperature, humidity, in order to improve humidity and ambient atmosphere, or a protective layer on the surface of the device, the entire device by sealing a silicone oil it is also possible. 以上のように、本発明では有機EL素子に一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]の化合物を用いたため、発光効率と発光輝度を高くできた。 As described above, the general formula [1] in the organic EL element in the present invention, the general formula [6] or for using a compound of general formula [7] could be increased luminous efficiency and emission luminance. また、 Also,
この素子は熱や電流に対して安定であり、さらには低い駆動電圧で実用的に使用可能の発光輝度が得られるため、従来まで大きな問題であった連続発光時の輝度劣化も大幅に改良することができた。 The device is stable against heat and electric current, and further because practically usable in emission luminance can be obtained at a low driving voltage, also greatly improved luminance degradation of continuous light emission time which was a big problem to the conventional it could be. 本発明の有機EL素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや、 The organic EL device of the present invention, and a flat panel display of a wall-mounted television or the like,
平面発光体として、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等へ応用が考えられ、その工業的価値は非常に大きい。 As the plane light emitter, a copying machine or a printer or the like of the light source, a liquid crystal display, meters, etc. of the light source, display panel, believed to be applied to the marker lamps or the like, its industrial value is very large.

【0087】本発明の材料は、有機EL素子としのみでなく、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等有機光導電材料のいずれの分野においても正孔輸送材料として使用することができる。 [0087] Materials of the present invention, not only the organic EL element, it is possible to photoelectric conversion element, a solar cell, in any of the fields of image sensors such as an organic photoconductive material for use as the hole transport material.

【0088】 [0088]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, based on the present invention embodiment will be described in more detail. DSC分析によれば、本発明の一般式[1]、一般式[6]および一般式[7]で示される化合物の多くは、非結晶性正孔注入材料として従来まで使用されている、4,4',4”−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミンに比べて、ガラス転移点温度、融点、分解点が高く、有機EL素子の正孔注入材料として、高い耐熱性を有していることがわかる。また、本発明の一般式[1]、一般式[6]および一般式[7]で示される化合物は、結晶性が低く、非結晶性化合物であるので、陽極基板や有機薄膜層との密着性も良好であり、有機薄膜としての環境に対する耐性や、有機EL素子を駆動した際の発光寿命および素子の保存性についても大きな優位性がある。 According to DSC analysis, the general formula of the present invention [1], most of the general formula [6] and the general formula [7] the compound represented by is used to conventionally as non-crystalline hole injection material, 4 , 4 ', 4 "- tris compared to [N-(3- methylphenyl) -N- phenylamino] triphenylamine, glass transition temperature, melting point, high decomposition point, a hole injecting material for an organic EL device as it can be seen that a high heat resistance. Furthermore, the compounds of general formula [1], general formula [6] and the compound represented by the general formula [7], have low crystallinity, amorphous since a compound, adhesion between the anode substrate and the organic thin film layer is also good, resistant and to environmental as an organic thin film, a large advantage even for the storage of the light-emitting lifetime and devices at the time of driving the organic EL element is there.

【0089】実施例1 洗浄したITO電極付きガラス板上に、化合物(12) [0089] Example 1 a cleaned glass substrate with an ITO electrode on the compound (12)
を真空蒸着して、膜厚30nmの正孔注入層を得た。 By vacuum deposition to obtain a hole injection layer having a thickness of 30 nm. 次いで、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚50nmの発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚150nmの電極を形成して、有機EL素子を得た。 Then, tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex to form a light-emitting layer having a thickness of 50nm by vacuum deposition, on which magnesium and silver mixing ratio of 10/1 alloy to form an electrode film thickness 150nm in 1 Te to obtain an organic EL device. 正孔注入層および発光層は10 -6 Torrの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。 In the hole injection layer and the luminescent layer in a vacuum of 10 -6 Torr, it was deposited under the conditions of a substrate temperature of room temperature. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度240(cd/m 2 )、最大発光輝度16500(cd/m 2 )、発光効率1.9(lm The device showed a light emission brightness of 240 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5V, the maximum emission luminance 16500 (cd / m 2), luminous efficiency 1.9 (lm
/W)の緑色発光が得られた。 / W) green light emission was obtained.

【0090】実施例2 正孔注入層を、クロロホルムに溶解した化合物(36) [0090] Compounds Example 2 hole injection layer was dissolved in chloroform (36)
をスピンコート法で形成する以外は、実施例1と同様の方法で有機EL素子を作製した。 Except for forming by spin coating is to produce an organic EL device in the same manner as in Example 1. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度220(cd/m 2 )、最大発光輝度1 The device showed a light emission brightness of 220 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5V, the maximum emission luminance 1
8000(cd/m 2 )、発光効率2.0(lm/W) 8000 (cd / m 2), luminous efficiency 2.0 (lm / W)
の緑色発光が得られた。 Green light emission was obtained.

【0091】実施例3 洗浄したITO電極付きガラス板上に、化合物(34) [0091] Example 3 to a cleaned glass substrate with an ITO electrode on the compound (34)
を真空蒸着して、膜厚40nmの第一正孔注入層を得た。 By vacuum deposition to obtain a first hole-injecting layer having a thickness of 40 nm. 次いで、4,4'−ビス[N−(1−ナフチル)− Then, 4,4'-bis [N-(1-naphthyl) -
N−フェニルアミノ]ビフェニルを真空蒸着して、膜厚10nmの第二正孔注入層を得た。 The N- phenylamino] biphenyl was vacuum-deposited, to obtain a second hole-injecting layer having a thickness of 10 nm. さらに、トリス(8 In addition, tris (8
−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚40nmの電子注入型発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚150nmの電極を形成して、有機EL素子を得た。 - hydroxyquinoline) aluminum complex was vacuum-deposited to form an electron injection-type light-emitting layer having a thickness of 40 nm, thereon, magnesium and silver mixing ratio of 10/1 alloy to form an electrode having a thickness of 150nm in 1, to obtain an organic EL element. 正孔注入層および発光層は10 -6 Torrの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。 In the hole injection layer and the luminescent layer in a vacuum of 10 -6 Torr, it was deposited under the conditions of a substrate temperature of room temperature. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度370(cd/m 2 )、最大発光輝度2 The device showed a light emission brightness of 370 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5V, the maximum emission luminance 2
2000(cd/m 2 )、発光効率2.1(lm/W) 2000 (cd / m 2), the light-emitting efficiency 2.1 (lm / W)
の緑色発光が得られた。 Green light emission was obtained.

【0092】実施例4〜93 洗浄したITO電極付きガラス板上に、表1に示した化合物を真空蒸着して、膜厚40nmの第一正孔注入層を得た。 [0092] Example 4-93 cleaned glass substrate with an ITO electrode on the compounds shown in Table 1 was vacuum-deposited, to obtain a first hole-injecting layer having a thickness of 40 nm. 次いで、4,4'−ビス[N−(1−ナフチル) Then, 4,4'-bis [N-(1-naphthyl)
−N−フェニルアミノ]ビフェニルを真空蒸着して、膜厚10nmの第二正孔注入層を得た。 The -N- phenylamino] biphenyl was vacuum-deposited, to obtain a second hole-injecting layer having a thickness of 10 nm. さらに、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚50nmの発光層を作成し、さらにビス(2 Further, tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex to form a light-emitting layer having a thickness of 50nm by vacuum deposition, further bis (2
−メチル−8−ヒドロキシキノリナト)(1−フェノラート)ガリウム錯体を真空蒸着して膜厚30nmの電子注入層を作成し、その上に、アルミニウムとリチウムを25:1で混合した合金で膜厚150nmの電極を形成して、有機EL素子を得た。 - methyl-8-hydroxyquinolinato) (1-phenolate) gallium complex was vacuum-deposited to form an electron-injecting layer having a thickness 30 nm, thereon, the aluminum and lithium 25: film thickness mixed alloy 1 forming a 150nm electrode to obtain an organic EL device. 正孔注入層および発光層は10 -6 Torrの真空中で、基板温度は室温の条件下で蒸着した。 In the hole injection layer and the luminescent layer in a vacuum of 10 -6 Torr, the substrate temperature was deposited under the conditions of room temperature. これらの素子は、表2で示された緑色発光が得られた。 These elements, green light emission was shown in Table 2 were obtained.

【0093】 [0093]

【表2】 [Table 2]

【0094】 [0094]

【0095】 [0095]

【0096】 [0096]

【0097】実施例94 洗浄したITO電極付きガラス板上に、化合物(35) [0097] Example 94 a cleaned glass substrate with an ITO electrode on the compound (35)
を真空蒸着して、膜厚40nmの第一正孔注入層を得た。 By vacuum deposition to obtain a first hole-injecting layer having a thickness of 40 nm. 次いで、4,4'−ビス[N−(1−ナフチル)− Then, 4,4'-bis [N-(1-naphthyl) -
N−フェニルアミノ]ビフェニルを真空蒸着して、膜厚10nmの第二正孔注入層を得た。 The N- phenylamino] biphenyl was vacuum-deposited, to obtain a second hole-injecting layer having a thickness of 10 nm. さらに、N,N, In addition, N, N,
N',N'−[4−(α,α'−ジメチルベンジル)フェニル]−アントラニル−9,10−ジアミンを真空蒸着して膜厚50nmの発光層を作成し、さらにトリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚40nmの電子注入層を作成し、その上に、 N ', N' - [4- (α, α'- dimethylbenzyl) phenyl] - anthranilic 9,10 diamine was vacuum-deposited to form a light-emitting layer having a thickness of 50 nm, further tris (8-hydroxyquinoline ) aluminum complex was vacuum-deposited to form an electron-injecting layer having a thickness 40 nm, thereon,
マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚15 Magnesium and silver 10: thickness 15 of an alloy and mixed with 1
0nmの電極を形成して、有機EL素子を得た。 Forming an electrode of 0 nm, to obtain an organic EL device. 正孔注入層および発光層は10 -6 Torrの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。 In the hole injection layer and the luminescent layer in a vacuum of 10 -6 Torr, it was deposited under the conditions of a substrate temperature of room temperature. この素子は、直流電圧5V This device, a DC voltage of 5V
で発光輝度570(cd/m 2 )、最大発光輝度660 In emission luminance 570 (cd / m 2), the maximum emission luminance 660
00(cd/m 2 )、発光効率5.5(lm/W)の緑色発光が得られた。 00 (cd / m 2), green light emission efficiency 5.5 (lm / W) was obtained.

【0098】実施例95 4,4'−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニルに代えて化合物(56)を第二正孔注入層に使用する以外は、実施例94と同様の方法で有機EL素子を作製した。 [0098] but using Example 95 4,4'-bis [N-(1-naphthyl) -N- phenylamino] compound in place of biphenyl (56) to the second hole injection layer, Example 94 an organic EL device was produced in the same manner as. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度600(cd/m 2 )、最大発光輝度69000 The device showed a light emission brightness of 600 at a direct current voltage of 5V (cd / m 2), the maximum emission luminance 69000
(cd/m 2 )、発光効率6.0(lm/W)の緑色発光が得られた。 (Cd / m 2), green light emission efficiency 6.0 (lm / W) was obtained.

【0099】実施例96 化合物(35)に代えて化合物(34)を第一正孔注入層に、4,4'−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニルに代えて化合物(12)を第二正孔注入層に使用する以外は、実施例94と同様の方法で有機EL素子を作製した。 The compounds in place of Example 96 Compound (35) (34) to the first hole injection layer, 4,4'-bis instead [N-(1-naphthyl) -N- phenylamino] biphenyl compound (12) except using the second hole injection layer, to produce an organic EL device in the same manner as in example 94. この素子は、直流電圧5 This device is a direct current voltage 5
Vで発光輝度720(cd/m 2 )、最大発光輝度73 Emission luminance V 720 (cd / m 2) , the maximum emission luminance 73
000(cd/m 2 )、発光効率6.3(lm/W)の緑色発光が得られた。 000 (cd / m 2), green light emission efficiency 6.3 (lm / W) was obtained.

【0100】実施例97 第一正孔注入層に化合物(66)、第二正孔注入層に化合物(56)使用する以外は、実施例94と同様の方法で有機EL素子を作製した。 [0100] Example 97 first hole injection layer to the compound (66), except that compound (56) used in the second hole injection layer, to produce an organic EL device in the same manner as in Example 94. この素子は、直流電圧5V This device, a DC voltage of 5V
で発光輝度620(cd/m 2 )、最大発光輝度730 In emission luminance 620 (cd / m 2), the maximum emission luminance 730
00(cd/m 00 (cd / m 2 )、発光効率6.3(lm/W)の緑色発光が得られた。 2), green light emission efficiency 6.3 (lm / W) was obtained.

【0101】実施例98 トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体に代えてビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナト) [0102] Example 98 Tris (8-hydroxyquinoline) in place of the aluminum complex bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato)
(1−フェノラート)ガリウム錯体を電子注入層に使用する以外は、実施例94と同様の方法で有機EL素子を作製した。 (1-phenolate) but using gallium complexes the electron injection layer, to produce an organic EL device in the same manner as in Example 94. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度820 This device emitted light luminance at a DC voltage 5V 820
(cd/m 2 )、最大発光輝度102000(cd/m (Cd / m 2), the maximum emission luminance 102000 (cd / m
2 )、発光効率10.5(lm/W)の緑色発光が得られた。 2), green light emission efficiency 10.5 (lm / W) was obtained.

【0102】実施例99 洗浄したITO電極付きガラス板上に、化合物(74) [0102] Example 99 a cleaned glass substrate with an ITO electrode on the compound (74)
を真空蒸着して、膜厚40nmの正孔注入層を得た。 By vacuum deposition to obtain a hole injection layer having a thickness of 40 nm. 次いで、化合物(34)とルブレンを重量比20:1で真空蒸着して膜厚50nmの発光層を作成し、さらにトリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚40nmの電子注入層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚150nmの電極を形成して、有機EL素子を得た。 Then, the compound (34) and rubrene in a weight ratio of 20: 1 was vacuum-deposited to form a light-emitting layer having a thickness of 50nm, a further tris (8-hydroxyquinoline) electron injection aluminum complex was vacuum-deposited film thickness 40nm create a layer thereon, magnesium and silver mixing ratio of 10/1 alloy to form an electrode having a thickness of 150nm in 1, to obtain an organic EL device. 正孔注入層および発光層は10 -6 Torrの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。 In the hole injection layer and the luminescent layer in a vacuum of 10 -6 Torr, it was deposited under the conditions of a substrate temperature of room temperature. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度420(cd/m 2 )、最大発光輝度4 The device showed a light emission brightness of 420 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5V, the maximum emission luminance 4
5000(cd/m 2 )、発光効率4.2(lm/W) 5000 (cd / m 2), the light-emitting efficiency 4.2 (lm / W)
の黄色発光が得られた。 Yellow light emission was obtained.

【0103】実施例100 トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体とキナクリドンを重量比40:1で蒸着して、膜厚40n [0103] Example 100 Tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex and quinacridone the weight ratio of 40: by depositing 1, thickness 40n
mの発光層を得る以外は実施例94と同様の方法で有機EL素子を作製した。 Except to obtain a light emitting layer of m An organic EL device was produced in the same manner as in Example 94. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度510(cd/m 2 )、最大発光輝度49000 The device showed a light emission brightness of 510 at a direct current voltage of 5V (cd / m 2), the maximum emission luminance 49000
(cd/m 2 )、発光効率4.2(lm/W)の緑色発光が得られた。 (Cd / m 2), green light emission efficiency 4.2 (lm / W) was obtained.

【0104】実施例101 マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚15 [0104] Example 101 magnesium and silver 10: 1 thickness with mixed alloy 15
0nmの陰極を得る代わりに、アルミニウムとリチウムとを10:1で混合した合金で膜厚150nmの陰極を得る以外は実施例94と同様の方法で有機EL素子を作製した。 Instead of obtaining a cathode 0 nm, aluminum and lithium 10: it is an organic EL device was fabricated in the same manner as in Example 94 except for obtaining a cathode thickness 150nm in mixed alloy 1. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度620 This device emitted light luminance at a DC voltage 5V 620
(cd/m 2 )、最大発光輝度72000(cd/ (Cd / m 2), the maximum emission luminance 72000 (cd /
2 )、発光効率5.2(lm/W)の緑色発光が得られた。 m 2), green light emission efficiency 5.2 (lm / W) was obtained.

【0105】比較例1 正孔注入層の化合物(12)に代えて、4,4',4” [0105] Instead of the compound of Comparative Example 1 hole injection layer (12), 4,4 ', 4 "
−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミンを使用する以外は、実施例1と同様の方法で有機EL素子を作成した。 - but using tris [N-(3- methylphenyl) -N- phenylamino] triphenylamine An organic EL device was fabricated in the same manner as in Example 1. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度約160(cd/m 2 )、 The device showed a light emission brightness of about 160 at a direct current voltage 5V (cd / m 2),
発光効率1.2(lm/W)の発光特性が得られた。 Emission characteristics of the light emission efficiency 1.2 (lm / W) was obtained.

【0106】比較例2 正孔注入層の化合物(35)に代えて、4,4',4” [0106] Instead of the compound of Comparative Example 2 a hole injection layer (35), 4,4 ', 4 "
−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミンを使用する以外は、実施例94と同様の方法で有機EL素子を作成した。 - but using tris [N-(3- methylphenyl) -N- phenylamino] triphenylamine An organic EL device was fabricated in the same manner as in Example 94. この素子は、直流電圧5Vで発光輝度約560(cd/m 2 )、 The device showed a light emission brightness of about 560 at a direct current voltage 5V (cd / m 2),
発光効率3.3(lm/W)の発光特性が得られた。 Emission characteristics of the light emission efficiency 3.3 (lm / W) was obtained.

【0107】本実施例で示された全ての有機EL素子について、3(mA/cm 2 )で連続発光させたところ、 [0107] For all of the organic EL element shown in this embodiment, it was allowed to continuously emit light at 3 (mA / cm 2),
10000時間以上初期輝度の50%以上の輝度を観測出来たが、比較例1および比較例2の素子を同様の条件で連続発光させたところ、共に2500時間で初期輝度の50%以下になり、素子の未発光部分であるダークスポットの数も増加した。 10000 could observe more than 50% of the initial luminance over hours, was allowed to continuously emit light at the same conditions the device of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, it becomes less than 50% of the initial luminance together in 2500 hours, the number of dark spots is not yet the light-emitting part of the element also increased. 以上の結果の理由としては、本発明の化合物は非平面性化合物であるので、薄膜形成の際には、非結晶性薄膜を形成することが可能であること、化合物中に多くの縮合芳香族環を有しているために、正孔注入性が向上し、有機EL素子の正孔注入性が良好になることが挙げられる。 The reason for the above results, the compounds of the present invention is a non-planar compound, during thin film formation, it is possible to form a non-crystalline thin film, many fused aromatic in the compound to have a ring, the hole injection property is improved, the hole injection property of an organic EL device and the like may become good. さらには、化合物としての耐熱性も向上しているので、連続発光時の発熱に対しても素子の耐性が向上している事を確認した。 Furthermore, since the improved heat resistance of the compound, it was confirmed that improved resistance of the device against heat generated during continuous light emission. また、有機EL素子を作製した後に窒素気流中で保存して、室温保存時の経時劣化試験を行った。 Moreover, save in a nitrogen stream after producing the organic EL device was time degradation test at room temperature storage. 一般式[1]、一般式[6]もしくは一般式[7]を使用した本発明の有機E Formula [1], an organic E of the general formula [6] or the present invention using the general formula [7]
L素子は、1000時間保存後においても透明で均質な膜を保持し、保存前の初期特性と同様の初期有機EL素子特性を有していたのに対して、比較例1および2の素子は、有機層が部分的に白濁して結晶化が見られ、10 L element also holds a transparent and uniform film after storage for 1000 hours, whereas had an initial characteristics similar to the initial organic EL device characteristics before storage, the device of Comparative Example 1 and 2 crystallization was observed organic layer is partly cloudy to, 10
00時間保存後の初期有機EL素子特性も、直流5Vでの発光輝度が半分以下、発光効率および最大発光輝度も初期の30%まで劣化していた。 00 hours initial organic EL device characteristics after storage is also less emission luminance half at DC 5V, luminous efficiency and maximum light emission brightness were also deteriorated to 30% of the initial.

【0108】本発明の有機EL素子は、発光効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するものであり、併せて使用される発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、電子注入材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製方法を限定するものではない。 [0108] The organic EL device of the present invention, luminous efficiency, which achieves the improvement and lifetime of light emission luminance, light emitting materials, doping materials that are together used, a hole injection material, electron injection material, increasing sensitive adhesive, resin, are not intended to limit the electrode material or the like and method of producing the device.

【発明の効果】本発明により、優れた正孔注入能力を有し、長期間もしくは高温で保存や駆動した場合にも安定な特性を有する化合物を得ることができた。 Effect of the Invention] The present invention has an excellent hole injecting ability, it was possible to obtain a compound even when stored or driven long periods or at elevated temperatures with stable characteristics. 本発明が提供した化合物により、高発光効率、高輝度であり、従来に比べて保存や駆動時の寿命が長い有機EL素子を得ることができた。 The compounds provided by the invention, high luminous efficiency, a high luminance, it was possible to save and driving time of life than the prior art to obtain a long organic EL element.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥津 聡 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Satoshi Okutsu, Chuo-ku, Tokyo Kyobashi chome No. 3 No. 13 Toyo Lee Nki production within Co., Ltd.

Claims (8)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 下記一般式[1]で示される有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料。 1. A hole injecting material for an organic electroluminescence device represented by the following general formula [1]. 一般式[1] 【化1】 The general formula [1] [Formula 1] [式中、R 1 〜R 20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基、下記一般式[2]で示される基を表わし、ただし、 Wherein, R 1 to R 20 are independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted amino group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed Hajime Tamaki, a group represented by the following general formula [2], however,
    1 〜R 20の少なくとも一つは一般式[2]で示される置換基である。 At least one of R 1 to R 20 is a substituent represented by the general formula [2]. また、R 1 〜R 5 、R 6 〜R 10 、R 11 Further, R 1 ~R 5, R 6 ~R 10, R 11 ~
    15もしくはR 16 〜R 20の隣接する置換基同士で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 In adjacent substituents each other R 15 or R 16 to R 20, a substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, may form a substituted or unsubstituted aryl ring. 一般式[2] 【化2】 The general formula [2] [of 2] (式中、R 21 〜R 25は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。R 21 〜R 26は、隣接する置換基で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。X 1は、直接結合、置換もしくは未置換のアルキレン基、−[CR 26 (R 27 )]x (Wherein, R 21 to R 25 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted .R 21 to R 26 representing an amino group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, the adjacent substituents, a substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, a substituted or unsubstituted good .X 1 also form an aryl ring is a direct bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, - [CR 26 (R 27 )] x
    −O−[CR 28 (R 29 )]y−、−[CR 30 (R 31 )] -O- [CR 28 (R 29) ] y -, - [CR 30 (R 31)]
    x−S−[CR 32 (R 33 )]y−、−O−、−S−、> x-S- [CR 32 (R 33)] y -, - O -, - S -,>
    C=O、>SO 2 、>SiR C = O,> SO 2, > SiR 34 (R 35 )−、>NR 34 (R 35) -,> NR
    36 −、>PR 37 −、>P=O(R 38 )を表す。 36 -,> PR 37 -, > represents the P = O (R 38). 26 〜R R 26 ~R
    39は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 39 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. x、yは、それぞれ0〜8の整数を表すが、xとy x, y is respectively an integer of 0 to 8, x and y
    が共に0となることはない。 But never both be 0. ) Z 1は、下記一般式[3]、下記一般式[4]または下記一般式[5]で示される置換基を表わす。 ) Z 1 is represented by the following general formula [3], a substituent represented by the following general formula [4] or the following general formula [5]. 一般式[3] 【化3】 The general formula [3] [Formula 3] (Ar 1は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。) 一般式[4] 【化4】 (Ar 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group.) The general formula [4] ## STR4 ## (Ar 2もしくはAr 3は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。R 40は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。) 一般式[5] 【化5】 (Ar 2 or Ar 3 is .R 40 to represent a substituted or unsubstituted arylene group represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group .) the general formula [5] [of 5] (Ar 4 〜Ar 6は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。R 41もしくはR 42は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。)] (Ar 4 to Ar 6 are .R 41 or R 42 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic represents a group.)]
  2. 【請求項2】 一般式[1]において、R 1 〜R 5 、R 2. A general formula [1], R 1 ~R 5 , R
    6 〜R 10 、R 11 〜R 15 、R 1 6 〜R 20のそれぞれの少なくとも一つが、一般式[2]で示される置換基である請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料。 6 ~R 10, R 11 ~R 15 , R 1 each of the at least one 6 to R 20 has the general formula hole injecting material for an organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the substituent represented by [2] .
  3. 【請求項3】 下記一般式[6]で示される請求項1または請求項2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料。 3. A following Formula hole injecting material for an organic electroluminescent device according to claim 1 or claim 2, wherein shown in [6]. 一般式[6] 【化6】 The general formula [6] [of 6] [式中、R 43 〜R 78は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 Wherein, R 43 to R 78 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted It represents an amino group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. また、R 43とR 44 、R 45 〜R 49 、R 50とR 51 Also, R 43 and R 44, R 45 ~R 49, R 50 and R 51,
    52とR 53 、R 54 〜R 58 、R 59とR 60 、R 61とR 62 、R R 52 and R 53, R 54 ~R 58, R 59 and R 60, R 61 and R 62, R
    63 〜R 67 、R 68とR 69 、R 70とR 71 、R 72 〜R 76 、R 77 63 ~R 67, R 68 and R 69, R 70 and R 71, R 72 ~R 76, R 77
    とR 78の隣接する置換基同士で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 And the adjacent substituents to each other of R 78, substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, may form a substituted or unsubstituted aryl ring. 2は上記Z 1と同じ意味を表わす。 Z 2 has the same meaning as above Z 1. ]
  4. 【請求項4】 下記一般式[7]で示される請求項1ないし請求項3いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料。 Wherein the following formula hole injecting material for an organic electroluminescence device according to any one of claims 1 to 3 represented by [7]. 一般式[7] 【化7】 The general formula [7] [of 7] [式中、R 79 〜R 114は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、モノまたはジ置換アミノ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。 Wherein, R 79 to R 114 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, mono- or di-substituted amino group, a substituted or it represents an unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. また、R 79とR 80 、R 81 〜R 85 、R 86とR 87 、R 88とR 89 、R 90 〜R 94 、R 95とR 96 、R 97とR 98 、R 99 〜R Also, R 79 and R 80, R 81 ~R 85, R 86 and R 87, R 88 and R 89, R 90 ~R 94, R 95 and R 96, R 97 and R 98, R 99 ~R
    103 、R 104とR 103, R 104 and R 105 、R 196とR 107 、R 108 〜R 105, R 196 and R 107, R 108 ~R
    112 、R 113とR 1 14の隣接する置換基同士で、置換もしくは未置換のシクロアルキル環、置換もしくは未置換のアリール環を形成しても良い。 112, in R 113 and R 1 14 adjacent substituents each other, substituted or unsubstituted cycloalkyl ring, may form a substituted or unsubstituted aryl ring. 115 〜R 122は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表し、隣接した置換基同士でシクロアルキル環を形成しても良い。 R 115 to R 122 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, form a cycloalkyl ring with adjacent substituents to each other it may be. 1 〜Y 4は、炭素原子もしくは珪素原子を表す。 Y 1 to Y 4 represents a carbon atom or a silicon atom. 3は上記Z 1と同じ意味を表わす。 Z 3 has the same meaning as above Z 1. ]
  5. 【請求項5】 一対の電極間に、一層または複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも一層が請求項1 Between 5. A pair of electrodes, an organic electroluminescence element having a one or more layers emitting layer of an organic compound thin film, at least one layer according to claim 1
    もしくは請求項4いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 Or claim 4 organic electroluminescent device, characterized in that a layer containing a hole-injecting material for an organic electroluminescence device according to any one.
  6. 【請求項6】 一対の電極間に、複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子において、陽極と発光層との間の少なくとも一層が請求項1もしくは請求項4いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 Between 6. pair of electrodes, an organic electroluminescence element having a luminescent layer of an organic compound thin film multiple layers, at least one layer with claim 1 or claim 4 between the anode and the light-emitting layer the organic electroluminescent device, characterized in that a layer containing a hole-injecting material for an organic electroluminescence device according.
  7. 【請求項7】 一対の電極間に、発光層を含む複数層の有機化合物薄膜よりなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、陽極と発光層との間に少なくとも二層の正孔注入層を備え、陽極と接する正孔注入層が請求項1 Between 7. pair of electrodes, the organic electroluminescent device comprising an organic compound thin film of the plurality of layers including a light-emitting layer comprises a hole injection layer of at least two layers between the anode and the light emitting layer, and an anode the hole injection layer according to claim 1 which is in contact
    もしくは請求項4いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 Or claim 4 organic electroluminescent device, characterized in that a layer containing a hole-injecting material for an organic electroluminescence device according to any one.
  8. 【請求項8】 一対の電極間に、複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層の少なくとも一層が請求項1もしくは請求項4いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 Between 8. pair of electrodes, an organic electroluminescence element having a luminescent layer of an organic compound thin film of multiple layers, the organic electroluminescence at least one layer according to any one of claims 1 or claim 4 of the light-emitting layer the organic electroluminescent device, characterized in that a layer containing a hole injecting material element.
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