JP4056049B2 - デンドリマーからなる凝集剤及びその使用方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、デンドリマーからなる凝集剤に関するものであり、詳しくはデンドリマー(樹木状高分子)の一番外側の世代に有する活性基として、一級アミノ基〜四級アンモニウム基から選択される一種以上と、カルボキシル基及びスルフォン酸基から選択される一種以上を有するデンドリマーからなる凝集剤とその使用方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
現在、大部分の高分子凝集剤はイオン性あるいは非イオン性の水溶性高分子化合物が使用されている。特にアクリルアミドや(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、重合が容易であり分子量も自在に調節できることから市販品の圧倒的多数を占めている。しかし、これらアクリル系高分子は種々の問題点を有している。すなわち、ビニル重合系化合物であるため分子量分布を有し、ほとんと凝集機能に作用しない低分子成分を含有し無駄が多い。高分子凝集剤の多くはイオン性水溶性高分子であるが、大部分は非イオン性単量体とイオン性単量体との共重合反応によって生成する。そのため共重合性比の関係からイオン性基と非イオン性基が不均一に分布し、やはり凝集剤の性能を非効率化していると考えられる。また、部分的には枝分かれをしていても全体としては線型の高分子であり、水溶液における広がりが大きく、その結果、水溶液の粘性が高く、取り扱い、あるいは分散性は低くなり、性能に影響していると考えられる。更に前記の状態と矛盾するようであるが、高分子は全く直線的に広がっているわけではないので、曲がりくねって束になり、凝集作用は水中において外側を向いた活性基のみが担っていると推定される。従って束の内側にある活性基は、機能せず無駄になる。
【0003】
デンドリマー(樹木状重合体)の物性や製造法は、特公平6−70132号公報などに開示されているが、重合体分子の中心から外側に向かって枝が樹木状に展開している。エマルジョンのような微粒子をさらに小さくして、一個の微粒子を分子レベルで合成したとも解釈される。水処理薬剤は微粒子の外側の活性基のみが作用すると考えれば、デンドリマーを水処理薬剤に応用することは理にかなったことと考えられる。デンドリマーの一番外側を応用する目的に合わせて化学変性し、適用していくことは、ビニル重合系高分子の問題点を補える可能性を秘めている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように現在のビニル重合系高分子化合物を応用した高分子凝集剤は、種々の問題点があり、凝集剤として非効率的である。従って本発明の目的はデンドリマーを原料として用い、その一番外側の世代に結合する活性基を変性することにより従来に較べ効率良く凝集機能を発揮する凝集剤を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記のような発明に達した。すなわち本発明の請求項1の発明は、デンドリマー(樹木状重合体)において、一番外側の世代に有する活性基として、一級アミノ基〜四級アンモニウム塩基から選択される一種以上のカチオン性基のモル%をa、該世代に有するカルボキシル基あるいはスルフォン酸基から選択される一種以上のアニオン性基のモル%をb、該世代に有する非イオン性基のモル%をcとするとき、a:bのモル比がb/a=0.17〜10にある(ただし、5≦a≦100、0≦b≦50、0≦c≦95とする)ことを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤。
【0006】
請求項2の発明は、前記デンドリマーが、ポリ(プロピレンイミン)デンドリマーであることを特徴とする請求項1に記載のデンドリマーからなる凝集剤である。
【0007】
請求項3の発明は、請求項1あるいは2に記載のデンドリマーとカチオン性、両性及びアニオン性から選択される一種の高分子凝集剤とを組み合わせて、有機汚泥あるいは製紙スラッジに添加、凝集させた後、脱水機により脱水することを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤の使用方法である。
【0008】
請求項4の発明は、請求項1あるいは2に記載のデンドリマーを抄紙前の製紙原料中に添加し前処理することを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤の使用方法である。
【0009】
請求項5の発明は、請求項1あるいは2に記載のデンドリマーと、アニオン性無機物質、カチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子及びアニオン性水溶性高分子から選択される一種とを組み合わせて、歩留向上及び/又は濾水性向上を目的として、抄紙前の製紙原料中に添加し抄紙することを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤の使用方法である。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明のデンドリマーからなる凝集剤は、デンドリマーにおいて、一番外側の世代に有する活性基として、一級アミノ基〜四級アンモニウム塩基から選択される一種以上と、カルボキシル基及びスルフォン酸基から選択される一種以上とを必須として有する。このようなデンドリマーは、一番外側の世代に有する活性基としてアミノ基を持つタイプを化学変性することにより容易に合成できる。アミン型デンドリマーは、活性基がアミノ基からなるので、そのままでも凝集剤として使用できるが、四級アンモニウム塩基を有していないので、pHによって性能が大きく変化するため、四級アンモニウム塩基型に変性することが好ましい。変性剤として第一はモノハロゲン化物である塩化メチル、塩化ベンジルなどである。第二はミカエル付加反応をする四級アンモニウム塩基含有化合物であるアクリルアミドアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物などである。第三は、グリシジルトリメチルアンモニウム塩化物などエポキシ基と四級アンモニウム塩基とを含有する化合物である。四級アンモニウム塩基は、デンドリマー一分子中一番外側の世代のアミノ基に対し5〜100モル%、好ましくは10〜100モル%、さらに好ましくは20〜100モル%である。
【0011】
カルボキシル基やスルフォン酸基を導入するには、モノハロゲン化物である塩化酢酸などである。あるいはミカエル付加反応をするアクリルアミドプロパンスルフォン酸などが使用できる。その他カルボキシル基やスルフォン基を持ちアミノ基と反応すればどのようなものでも使用できる。アニオン性基はデンドリマー一分子中一番外側の世代に有するアミノ基に対し0〜50モル%、好ましくは5〜50モル%、さらに好ましくは10〜50モル%である。非イオン性の活性基を導入するには、ミカエル付加反応をするアクリルアミドやN,N−ジメチルアクリルアミドなどが使用できる。またモノハロゲン化アルキルである塩化メチルや塩化ベンジルなどである。非イオン性活性基導入は同様にアミノ基と反応すればどのようなものでも使用できる。非イオン性基はデンドリマー一分子中一番外側の世代に有するアミノ基に対し0〜95モル%、好ましくは0〜90モル%、さらに好ましくは0〜70モル%である。
【0012】
変性反応の条件は、使用する変性剤の種類によって多少変化するが、pH10〜弱アルカリ性下で行う。反応温度は0〜100℃で行うが、好ましくは10〜60℃で行う。
【0013】
使用するデンドリマーは、ポリ(プロピレンイミン)デンドリマーやポリアミノアミド系デンドリマーで、世代数3〜5のものが適している。分子量としては、数百〜数万であり、好ましくは数千〜数万である。
【0014】
本発明のデンドリマーからなる凝集剤は、ビニル重合による高分子化合物のように分子量分布と共重合性比による分子個々の活性基の不均一性が減少する。すなわち、変性剤が均一に混合される限りにおいてデンドリマー個々の分子中活性基数はほぼ同数になる。従ってそれだけ効率的な凝集作用を行うことができる。
【0015】
本発明のデンドリマーからなる凝集剤は、製紙排水、化学工業排水、食品工業排水などの生物処理したときに発生する余剰汚泥、あるいは都市下水の生汚泥、混合生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥などの有機汚泥、あるいは製紙スラッジの脱水にアニオン性、カチオン性及び両性から選択される一種の高分子凝集剤と組み合わせて使用することができる。特に強固で粘着性の低いフロックが必要であるベルトプレスやフィルタープレスにおける脱水操作に適している。さらに、古紙や機械パルプに由来するピッチあるいは類アニオン性物質の前処理を行なうため、抄紙前の製紙原料中に添加して使用することもできる。この処理では、重合度の高いものは必要なく、個々分子のイオン化度が均一であることが効率良い処理を行なえる。
【0016】
更に本発明のデンドリマーからなる凝集剤は、歩留向上及び/又は濾水性向上を目的としてアニオン性無機物質や高分子凝集剤と組み合わせて、抄紙前の製紙原料中に添加し使用することもできる。前記アニオン性無機物質としては、ベントナイト、カオリン、クレイあるいはタルクなどであり、またコロイダルシリカも使用できる。
【0017】
前記高分子凝集剤は、アニオン性、両性及びカチオン性から選択される一種である。アニオン性凝集剤としては、アニオン性単量体3〜100モル%と(メタ)水溶性非イオン性単量体を0〜97モル%含有する単量体混合物の共重合体である。アニオン性単量体は、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸やスチレンスルホン酸などである。製品形態は、市販されている、ペースト品、エマルジョン品、デイスパージョン品あるいは粉末品などどのようなものでも使用できる。非イオン性単量体は、アクリルアミドが好ましいが、その他の非イオン性単量体、例えばN,N−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリン、アクリロイルピペラジンなどがあげられる。
【0018】
またカチオン性あるは両性高分子凝集剤としては、以下のようなものである。すなわちカチオン性単量体5〜100モル%、アニオン性単量体0〜50モル%および水溶性非イオン性0〜95モル%からなる単量体混合物の共重合体である。カチオン性単量体の例としては、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドなどが上げられ、四級アンモニウム基含有単量体の例は、前記三級アミノ含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。また前記一般式(2)で表されるカチオン性単量体の例としては、ジメチルジアリルアンモニウム系単量体であり、その例としてジメチルジアリルアンモニウム塩化物、ジアリルメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。
【0019】
またアニオン性単量体の例としては、スルフォン基でもカルボキシル基でもさしつかいなく、両方を併用しても良い。スルフォン基含有単量体の例は、ビニルスルフォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいは2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルフォン酸などである。またカルボキシル基含有単量体の例は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸あるいはp−カルボキシスチレンなどである。
【0020】
水溶性非イオン性単量体の例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリン、アクリロイルピペラジンなどがあげられる。
【0021】
これらカチオン性高分子凝集剤の各成分の比率は、カチオン性単量体5〜100モル%、水溶性非イオン性単量体0〜95モル%であり、好ましくはカチオン性単量体10〜100モル%、水溶性非イオン性単量体0〜90モル%である。また両性高分子凝集剤の各成分の比率は、カチオン性単量体5〜100モル%、アニオン性単量体5〜50モル%、水溶性非イオン性単量体0〜90モル%であり、好ましくはカチオン性単量体10〜100モル%、アニオン性単量体5〜50モル%、水溶性非イオン性単量体0〜85モル%である。また分子量は、100万〜2,000万であり、好ましくは300万〜1,500万である。
【0022】
本発明のデンドリマーからなる凝集剤の添加量は、汚泥固形分に対し重量で0.1〜2.0%であり、好ましくは0.2〜1.0%である。また、前処理として使用するには、製紙原料中乾燥分に対し、50〜5,000ppmであり、好ましくは100〜2,000ppmである。また、濾水及び/又は歩留を目的として製紙原料中に添加する場合は、製紙原料中乾燥分に対し、50〜5,000ppmであり、好ましくは100〜2,000ppmである。
【0023】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【0025】
【実施例1】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、8−カスケード:1,4ジアミノブタン[4]:(1−アザブチリデン)4プロピルアミン(第二世代、理論分子量780、アミノ基数8)を30.0g採取し、イオン交換水120gを加え均一にし、30℃で攪拌下、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの60重量%水溶液34.8gを30分かけて滴下した。その後2時間反応させ四級アンモニウム塩基を導入した。次にモノクロル酢酸の結晶5.8gを加え、同じ30℃により3時間反応させた。終了後コロイド滴定により測定するとデンドリマー1分子に対し3.6個の四級アンモニウム塩基と1.3個のカルボキシル基が導入された。これを試料−1とする。
【0027】
【実施例2】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、8−カスケード:1,4ジアミノブタン[4]:(1−アザブチリデン)4プロピルアミン(第二世代、理論分子量780、アミノ基数8)を30.0g採取し、イオン交換水120gを加え均一にし、30℃で攪拌下、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの60重量%水溶液20.9gを30分かけて滴下した。その後2時間反応させ四級アンモニウム塩基を導入した。次にアクリルアミド2−メチルプロパンスルフォン酸の結晶4.6gを加え、同じ30℃により3時間反応させた。終了後コロイド滴定により測定するとデンドリマー1分子に対し2.3個の四級アンモニウム塩基と0.4個のスルフォン酸基が導入された。これを試料−2とする。
【0030】
【実施例3】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、8−カスケード:1,4ジアミノブタン[4]:(1−アザブチリデン)4プロピルアミン(第二世代、理論分子量780、アミノ基数8)を30.0g採取し、イオン交換水120gを加え均一にし、30℃で攪拌下、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの60重量%水溶液34.8gを30分かけて滴下した。その後2時間反応させ四級アンモニウム塩基を導入した。次にモノクロル酢酸の結晶5.8gとアクリルアミドの結晶4.4を加え、同じ30℃により3時間反応させた。終了後コロイド滴定により測定するとデンドリマー1分子に対し3.5個の四級アンモニウム塩基と1.4個のカルボキシル基が導入された。またアクリルアミドの未反応物を測定することにより1.4個のアミド基が導入された。これを試料−3とする。結果を表1に示す。
【0031】
【表1】
(a;四級アンモニウム塩基、(b;カルボキシル基、(c;スルフォン酸基
(d;三級アミノ基、(e;アミド基(すべてデンドリマー一分子中個数)
【0032】
【実施例4〜6】
都市下消化汚泥(pH8.15、全ss分38,500mg/L)200mLをポリビ−カ−に採取し、表1のデンドリマーからなる凝集剤試料−1〜試料−3を対汚泥固形分0.15添加し、ビ−カ−移し変え攪拌10回行った後、両性高分子凝集剤(アクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物40モル%、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物20モル%、アクリル酸20モル%、アクリルアミド20モル%、分子量650万)を0.2%添加し、ビ−カ−移し変え攪拌10回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、30秒後の濾液量を測定した。また濾過した汚泥をプレス圧2Kg/m2で1分間脱水する。その後、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。結果を表2に示す。
【0033】
【比較例1〜3】
実施例4〜6と同様な試験操作によって縮合系ポリアミン(比較−1)、ビニル重合系両性水溶性高分子(アクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物45モル%、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物15モル%、アクリル酸20モル%、アクリルアミド20モル%、分子量2万)(比較−2)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物重合物、分子量1.2万)(比較−3)を用いて試験した。結果を表2に示す。
【0034】
【表2】
30秒後濾液量:ml、ケーキ含水率:重量%
【0035】
【実施例7〜9】
食品加工における余剰汚泥(pH6.33、全ss21,000mg/mL)200mLをポリビ−カ−に採取し、表1のデンドリマーからなる凝集剤、試料−1〜試料−3を対汚泥固形分0.20添加し、ビ−カ−移し変え攪拌10回行った後、アニオン性高分子凝集剤(アクリル酸ナトリウム20モル%、アクリルアミド80モル%、分子量1200万)を0.20%添加し、ビ−カ−移し変え攪拌10回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、30秒後の濾液量を測定した。また濾過した汚泥をプレス圧2Kg/m2で1分間脱水する。その後、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。結果を表3に示す。
【0036】
【比較例4〜6】
実施例7〜9と同様な試験操作によって縮合系ポリアミン(比較−1)、ビニル重合系両性水溶性高分子(アクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物45モル%、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物15モル%、アクリル酸20モル%、アクリルアミド20モル%、分子量2万)(比較−2)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物重合物、分子量1.2万)(比較−3)を用いて試験した。結果を表3に示す。
【0037】
【表3】
30秒後濾液量:ml、ケーキ含水率:重量%
【0038】
【実施例10〜12】
製紙会社のパルプ製造工程及び抄紙工程より発生した製紙スラッジ、pH6.15、全ss分23,100mg/L、200mlをポリビ−カ−に採取し、表3の架橋性水溶性イオン性高分子と複数のビニル基を有する単量体を添加しないで合成した水溶性イオン性高分子の配合物、M−1〜M−8を対乾燥固形分液0.2添加し、ビ−カ−移し変え攪拌10回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、30秒後の濾液量を測定した。また濾過した汚泥をプレス圧4Kg/m2で1分間脱水する。その後ケ−キの濾布剥離性及びケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。結果を表5に示す。
【0039】
【比較例7〜9】
実施例10〜12と同様な試験操作によって縮合系ポリアミン(比較−1)、ビニル重合系両性水溶性高分子(アクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物45モル%、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物15モル%、アクリル酸20モル%、アクリルアミド20モル%、分子量2万)(比較−2)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物重合物、分子量1.2万)(比較−3)を用いて試験した。結果を表5に示す。
【0040】
【表4】
30秒後濾液量:ml、ケーキ含水率:重量%
【0041】
【実施例13〜15】
機械パルプ、LBKP及びチラシ古紙からなる中質紙製紙原料(pH6.55、濁度1100FAU、全ss2.63%、灰分0.20%、カチオン要求量0.040meq/L、ゼ−タポテンシャル−9mV)100mL採取し、攪拌機にセットし表1の試料−1〜試料−3をそれぞれ対ss分350ppm添加し、500回転/分で60秒間攪拌する。その後、ワットマン製NO.41(90mm)の濾紙にて全量濾過し、濾液のカチオン要求量をミュ−テック社製、PCD−03型により、また濁度をHACH、DR2000P型濁度計にて測定した。結果を表5に示す。
【0042】
【比較例10〜12】
実施例13〜15と同様な試験操作によって縮合系ポリアミン(比較−1)、ビニル重合系両性水溶性高分子(アクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物45モル%、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物15モル%、アクリル酸20モル%、アクリルアミド20モル%、分子量2万)(比較−2)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物重合物、分子量1.2万)(比較−3)を用いて試験した。結果を表5に示す。
【0043】
【表5】
濾液カチオン要求量:meq/L
濾液濁度:FAU
【0044】
【実施例16〜18】
中質紙原料(LBKP/DIP/TMP=10/60/30、pH7.1、全ss2.40%、灰分0.30%)を用い、パルプ濃度0.9重量%に水道水を用いて希釈、ブリット式ダイナミックジャ−テスタ−により歩留率を測定した。初めに液体硫酸バンド1.5%、表1の試料−1〜試料−3を対製紙原料0.025%、最後にアニオン性水溶性高分子(アクリル酸ナトリウム30モル%、アクリルアミド70モル%、分子量1,200万)を対製紙原料0.015%添加した。薬剤の添加順は上記の順で15秒間隔により下記試験条件で行い、攪拌を開始する。全薬品添加後のpHは5.60であった。30秒後に10秒間白水を排出し、30秒間白水を採取し、下記条件で総歩留率を測定した。なお、攪拌条件は、回転数1000r.p.m.、ワイヤー125Pスクリーン(200メッシュ相当)、総歩留率(SS濃度)はADVANTEC、NO.2にて濾過し測定した。また濾紙を乾燥後、濾紙を800℃で焼却し灰分を測定することにより無機物歩留率を算出した。結果を表6に示す。
【0045】
【比較例13〜15】
実施例16〜18と同様な試験操作によって縮合系ポリアミン(比較−1)、ビニル重合系両性水溶性高分子(アクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物45モル%、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物15モル%、アクリル酸20モル%、アクリルアミド20モル%、分子量2万)(比較−2)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル四級化物重合物、分子量1.2万)(比較−3)を用いて試験した。結果を表6に示す。
【0046】
【表6】
総歩留率;重量%、無機物歩留率;重量%
Claims (5)
- デンドリマー(樹木状重合体)において、一番外側の世代に有する活性基として、一級アミノ基〜四級アンモニウム塩基から選択される一種以上のカチオン性基のモル%をa、該世代に有するカルボキシル基あるいはスルフォン酸基から選択される一種以上のアニオン性基のモル%をb、該世代に有する非イオン性基のモル%をcとするとき、a:bのモル比がb/a=0.17〜10にある(ただし、5≦a≦100、0≦b≦50、0≦c≦95とする)ことを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤。
- 前記デンドリマーが、ポリ(プロピレンイミン)デンドリマーであることを特徴とする請求項1に記載のデンドリマーからなる凝集剤。
- 請求項1あるいは2に記載のデンドリマーとカチオン性、両性及びアニオン性から選択される一種の高分子凝集剤とを組み合わせて、有機汚泥あるいは製紙スラッジに添加、凝集させた後、脱水機により脱水することを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤の使用方法。
- 請求項1あるいは2に記載のデンドリマーを抄紙前の製紙原料中に添加し前処理することを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤の使用方法。
- 請求項1あるいは2に記載のデンドリマーと、アニオン性無機物質、カチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子及びアニオン性水溶性高分子から選択される一種とを組み合わせて、歩留向上及び/又は濾水性向上を目的として、抄紙前の製紙原料中に添加し抄紙することを特徴とするデンドリマーからなる凝集剤の使用方法。
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