JP4051269B2

JP4051269B2 - Liquid disinfectant cleaning composition

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Publication number: JP4051269B2
Application number: JP2002331201A
Authority: JP
Inventors: 文仁稲毛田; 光男佐渡; 孝雄鈴木
Original assignee: ジョンソンディバーシー株式会社
Priority date: 2002-11-14
Filing date: 2002-11-14
Publication date: 2008-02-20
Anticipated expiration: 2022-11-14
Also published as: JP2004161940A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬水下における希釈安定性、貯蔵安定性を有するとともに、洗浄性能、殺菌性能および再付着防止性能に優れ、また、食器、ガラス、陶磁器、金属、ホーロー、プラスチック、御影・テラゾー等の天然系石材等の硬表面の洗浄に好適な液体殺菌洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、カチオン界面活性剤は、殺菌・防腐・防かび等の幅広い分野で使用されている。例えば、レストラン、病院、学校、社員食堂、各種飲食店の厨房、食品加工工場等の作業場において、食器、調理器具、食品加工機械器具類を対象として、殺菌と洗浄が同時にできるように、カチオン界面活性剤と洗浄成分として非イオン界面活性剤や両性界面活性剤等と組み合わせて使用されている。しかしながら、被洗浄物の材質、付着した汚れの種類やその程度によっては、これまでの殺菌洗浄剤においては、カチオン界面活性剤の影響により、一度落とした汚れが被洗浄物に対して吸着・再付着することによって、被洗浄物にヌルツキ感を生じ、また、すすぎ後においても満足のいく仕上がりが得られないといった問題があった。
このため、殺菌洗浄処理は、アニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を主剤とする洗浄剤を用いた洗浄工程と、カチオン界面活性剤や殺菌剤成分を主剤とする殺菌剤を用いた殺菌工程との２工程により行われるのが一般的である。
一方、カチオン界面活性剤を主剤とする殺菌剤に、洗浄成分としてアニオン界面活性剤を配合した場合には、アニオン−カチオン錯体を生成することにより、顕著な殺菌性能の失活や洗浄性能の低下が起こることが広く知られている。また、カチオン界面活性剤を主剤とする殺菌剤に、非イオン界面活性剤を配合した場合には、組成物の再付着防止効果が乏しいものとなっていた。
【０００３】
このような問題を解消した洗浄用組成物として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、安息香酸アルカリ金属塩および水とを配合することにより、目刺激性を低減し、洗浄力、殺菌活性を向上させた貯蔵安定性に優れる液体洗濯用洗剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、アニオン性の界面活性剤、特定のカチオン界面活性剤および金属キレ−ト剤を添加してなる、柔軟効果、静電気防止効果、殺菌効果、リンス効果を有する洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、カチオン系抗菌剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩およびα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれる少なくとも一種の陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤と、アルカノールアミド系界面活性剤およびアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる少なくとも一種を含有する、再付着防止効果及び抗菌効果に優れ、製品保存安定性に優れる液体洗浄剤が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
さらにまた、アルキル４級アンモニウム型、環式４級アンモニウム型およびベンゼトニウム型カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種と、アミノ酸系アニオン界面活性剤およびアミノ酸系両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種とを含有する繊維強化プラスチックを含むプラスチック類、タイル、ステンレス、ホ−ロ−、陶磁器、ガラス等の硬表面に対して、洗浄力、起泡力及び泡質、すすぎ性に優れ、更に洗浄・すすぎ後の水垢が少ない洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
また、ポリエーテル４級アンモニウム塩とアニオン界面活性剤を含有してなる流動性及び皮膚刺激が少ない濃縮型液体洗剤に好適な台所用、衣料用又は身体洗浄用洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
しかしながら、上記従来の洗浄剤組成物は、洗浄性能と殺菌性能との両立という点で十分に満足し得るものではなく、カチオン界面活性剤を配合していながら、被洗浄物に対するヌルツキ感を生じることなく、しかも、アニオン界面活性剤を配合しているにもかかわらず、アニオン−カチオン錯体を形成することなく、優れた洗浄性能と殺菌性能を兼ね備えた殺菌洗浄剤組成物が要望されていた。
特に、殺菌洗浄剤組成物の希釈水に硬水を用いた場合には、充分な洗浄性能や殺菌性能を同時に維持することが困難であり、また、このときの希釈液の安定性は乏しいといった問題があり、このような問題を解消した液体殺菌洗浄剤組成物が要望されていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１−１９７５９８号公報
【特許文献２】
特開平６−１２２８９３号公報
【特許文献３】
特開２００１−１５２２００号公報
【特許文献４】
特開２００２−１２１５８８号公報
【特許文献５】
特開平１０−２２６７９７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、硬水下における希釈安定性、貯蔵安定性を有するとともに、洗浄性能、殺菌性能および再付着防止性能に優れ、また、一工程で殺菌工程と洗浄工程とを完了することができ、硬表面の洗浄に好適な液体殺菌洗浄剤組成物を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のアニオン界面活性剤、特定のカチオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤および水を含有する液体殺菌洗浄剤組成物が、硬水下における希釈安定性、貯蔵安定性を有するとともに、洗浄性能、殺菌性能および再付着防止性能に優れることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下の液体殺菌洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
１．（Ａ）アルキル硫酸塩およびアルカンスルホン酸塩から選ばれるアニオン界面活性剤の少なくとも一種、（Ｂ）（ｂ１）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩と、（ｂ２）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤の少なくとも一種とからなるカチオン界面活性剤、（Ｃ）金属イオン封鎖剤および（Ｄ）水を含有し、組成物中における（Ａ）と（ｂ１）の質量比が（Ａ）：（ｂ１）＝１：２〜１：７であることを特徴とする液体殺菌洗浄剤組成物。
【００１２】
２．さらに、（Ｅ）非イオン界面活性剤を含有してなる上記１の液体殺菌洗浄剤組成物。
３．さらに、（Ｆ）両性界面活性剤を含有してなる上記１または２の液体殺菌洗浄剤組成物。
４．（Ａ）成分のアニオン界面活性剤が、アルキル硫酸エタノールアミン塩である上記１〜３のいずれかの液体殺菌洗浄剤組成物。
【００１３】
５．（ｂ２）成分の長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤が、アルキルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、アンモニウムイオンの対イオンが、硫酸塩、有機酸塩およびリン酸塩のアニオンイオンにより置換された第４級アンモニウム塩、ならびにビグアナイド系カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種である上記１〜４のいずれかの液体殺菌洗浄剤組成物。
【００１４】
６．（Ｃ）成分の金属イオン封鎖剤が、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、カルボン酸塩、多価カルボン酸塩およびヒドロキシ多価カルボン酸塩から選ばれる少なくとも一種である上記１〜５のいずれかの液体殺菌洗浄剤組成物。
７．（Ｅ）成分の非イオン界面活性剤が、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、アルキルポリグリコシド、アルキルアミンオキサイドおよび脂肪酸アルカノールアミドから選ばれる少なくとも一種である上記２〜６のいずれかの液体殺菌洗浄剤組成物。
【００１５】
８．（Ｆ）成分の両性界面活性剤が、アミノ酸系両性界面活性剤およびアルキルアミノエチルグリシン塩酸塩から選ばれる少なくとも一種である上記３〜７のいずれかの液体殺菌洗浄剤組成物。
９．硬表面用用途に供されるものである上記１〜８のいずれかの液体殺菌洗浄剤組成物。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の液体殺菌洗浄剤組成物（以下、「本組成物」ということがある。）は、（Ａ）アルキル硫酸塩およびアルカンスルホン酸塩から選ばれるアニオン界面活性剤の少なくとも一種、（Ｂ）（ｂ１）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩と、（ｂ２）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤の少なくとも一種とからなるカチオン界面活性剤、（Ｃ）金属イオン封鎖剤および（Ｄ）水を含有し、組成物中における（Ａ）と（ｂ１）の質量比が（Ａ）：（ｂ１）＝１：２〜１：７である液体殺菌洗浄剤組成物である。
【００１７】
本発明で用いられる（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸ナトリウム，アルキル硫酸カリウム等のアルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸ナトリウム，アルカンスルホン酸カリウム等のアルカンスルホン酸塩が挙げられる。なかでも、他の成分との相溶性、洗浄性能、貯蔵安定性の点から、モノエタノールアミン塩，ジエタノールアミン塩，トリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩が好ましく使用できる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
上記（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤は、洗浄性能、再付着防止性能、起泡性能を得る目的で配合され、本組成物中に１〜１０質量％（以下、「％」と略すことがある。）の割合で配合することが好ましい。１％未満では、洗浄力、再付着防止性に乏しく、一方、１０％を超えると、他の成分とのバランスがくずれ所望の効果が得られないおそれがあるからである。そして、特に、他の成分とのバランス、貯蔵安定性、硬水下における希釈安定性の点から、より好ましい配合割合は１〜５％である。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｂ）成分であるカチオン界面活性剤は、（ｂ１）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩と、（ｂ２）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤の少なくとも一種とを組み合わせたものである。
【００２０】
上記（Ｂ）成分のうちの（ｂ１）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩としては、ラウリルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムグルコネート、ミリスチルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムプロピオネートなどが挙げられる。そして、これらは単独で用いても、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ここでいう長鎖とは炭素数が１０〜１６（以下、炭素数を「Ｃ」と略すことがある。）のものをいい、また、短鎖とはメチル基、エチル基をいう。
【００２１】
上記（ｂ１）成分はアニオン界面活性剤との相乗効果による洗浄力向上の目的で配合され、本組成物中に２〜３０％の割合で配合することが好ましい。２％未満ではアニオン界面活性剤との相乗効果に乏しく、洗浄性能、再付着防止性能に乏しいものとなるおそれがある。一方、３０％を超えると他の成分とのバランスがくずれ、貯蔵安定性に乏しいものとなるおそれがある。そして、特に、他の成分とのバランス、貯蔵安定性、硬水下における希釈安定性の点から、より好ましい配合割合は５〜１５％である。
【００２２】
そしてまた、本組成物において、上記（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤と（ｂ１）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩との配合比は、質量比で（Ａ）：（ｂ１）＝１：２〜１：７に設定されることで、貯蔵安定性、殺菌性能、洗浄性能の点で優れたものとなる。（Ａ）＝１に対して（ｂ１）が２未満の場合には、再付着性能は得られるものの殺菌性能に乏しく、また、貯蔵安定性も好ましくないものとなる。一方、（Ａ）＝１に対して（ｂ１）が７を超える場合には、洗浄性能や再付着防止性能が好ましくないものとなる。
【００２３】
また、上記（Ｂ）成分のうちの（ｂ２）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤としては、アルキルベンジルハライド、アルキルトリメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、アンモニウムイオンの対イオンが、硫酸塩、有機酸塩およびリン酸塩等のアニオンイオンにより置換された第４級アンモニウム塩、ならびにビグアナイド系カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
上記第４級アンモニウム塩として具体的には、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ジデシルジメチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムアジペート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムスルホネート、ジデシルジメチルアンモニウムプロピオネートなどが挙げられる。特に殺菌力の強さの点からアルキル基の炭素数は１０〜１６に設定される。また、ビグアナイド系カチオン界面活性剤としては、ポリヘキサメチレンビグアナイドなどが挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記（ｂ２）成分は、（ｂ１）成分との殺菌性能における相乗効果を目的として配合され、本組成物中に０．５〜１０％の割合で配合することが好ましい。０．５％未満では、所望の殺菌性能が得られないおそれがある。一方、１０％を超えると、他の成分とのバランスに乏しく、貯蔵安定性、洗浄性能、再付着防止性能が乏しくなるおそれがある。そして、特に、再付着防止性能の点から、より好ましい配合割合は、２〜５％である。
【００２６】
本発明に用いられる（Ｃ）成分である金属イオン封鎖剤としては、アミノカルボン酸塩およびカルボン酸塩などが挙げられる。アミノカルボン酸塩としては、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）エチレンジアミン、ジエンコル酸、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸およびその塩等のアミノポリ酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアミン塩等のアミノカルボン酸塩が挙げられる。カルボン酸塩としては、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、酒石酸、グルコール酸、乳酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアミン塩等のカルボン酸塩が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記金属イオン封鎖剤のなかでも、洗浄性能、貯蔵安定性の点から、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸三ナトリウム、クエン酸が好ましく用いられる。
【００２７】
上記（Ｃ）成分は、硬水下での洗浄性能と、殺菌性能の低下防止の目的で配合される。上記（Ｃ）成分である金属イオン封鎖剤は、本組成物中に１〜１０％の割合で配合することが好ましい。１％未満では、所望の殺菌性能の低下防止効果が乏しくなるおそれがあり、一方、１０％を超えると、貯蔵安定性に乏しくなるおれそがある。そして、特に、洗浄性能、殺菌性能、貯蔵安定性およびコストの点から、より好ましい配合割合は、２〜５％である。
【００２８】
本発明に用いられる（Ｄ）成分である水としては、水道水，軟水，純水，蒸留水，イオン交換水などが挙げられる。これらは、単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、経済性、貯蔵安定性の点から、水道水、イオン交換水が好ましく用いられる。
なお、上記「水」は、本発明の液体殺菌洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和であり、任意成分も含めて液体殺菌洗浄剤組成物全体が１００％となるようにバランスとして配合される。
【００２９】
本組成物においては、さらに、（Ｅ）成分として非イオン界面活性剤を配合することにより、硬水下での洗浄性能が向上するという効果が得られる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等である高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、アルキルポリグリコシド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖又は分岐のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を２〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられ、なかでも、特に、洗浄性能、再付着防止性能、他の成分とのバランスの点から、炭素数が１０〜１５の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイドを６〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく用いられる。
【００３１】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖又は分岐のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を１〜４０モルとプロピレンオキサイド（ＰＯ）１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、好ましくは、炭素数が６〜１８の直鎖又は分岐のアルコールにエチレンオキサイドを１〜２０モルとプロピレンオキサイド１〜１５モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。
【００３２】
プルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１００００の範囲にあり、ＥＯ／ＰＯの質量比が０．２５〜４．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１００００の範囲にあり、エチレンオキサイドの含有率が総平均分子量の５％〜８０％の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１００００の範囲にあり、ＥＯ／ＰＯの質量比が０．０５〜１の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマーなどが挙げられる。
リバースプルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１００００の範囲にありＥＯ／ＰＯの質量比が０．０５〜１の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーが挙げられる。
【００３３】
多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物としては、トリメチロールプロパンにエチレンオキサイド３〜４５モルとプロピレンオキサイド１５〜１２０モルとを付加したものが挙げられる。
グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物としては、グリセリンにエチレンオキサイド３〜４５モルとプロピレンオキサイド１５〜１２０モルとを付加したものが挙げられる。
【００３４】
アルキルポリグリコシドとしては、アルキル基の炭素数は８〜１６、縮合度が１．０〜１．８のものが挙げられ、特に起泡性能、殺菌性能を低下させない点から炭素数が８〜１０、縮合度が１．３〜１．７のものが好ましい。
アルキルアミンオキサイドとしては、アルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキルジメチルアミンオキサイドが挙げられ、特に、洗浄性能の点から炭素数が１０〜１４のものが好ましく、なかでもラウリルジメチルアミンオキサイドが特に好ましく用いられる。
【００３５】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：１型）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、イソステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：２型）、アルキル基にアルキレンオキサイドが付着したもの等が挙げられる。
上記脂肪酸アルカノールアミドのなかでも、起泡性能、洗浄性能の点から１：１型で炭素数が１０〜１４のものが好ましく、特に、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：１型）が好ましく用いられる。
【００３６】
上記（Ｅ）成分である非イオン界面活性剤は、本組成物中に０．５〜４０％の割合で配合することが好ましい。０．５％未満では、所望の洗浄性能の向上効果に乏しくなるおそれがあり、一方、４０％を超えると、他の成分とのバランスから貯蔵安定性、殺菌性能が低下するおそれがある。そして、特に、洗浄性能、殺菌性能、貯蔵安定性およびコストの点から、好ましい配合割合は、１０〜２５％である。
【００３７】
本組成物においては、さらに、（Ｆ）成分として両性界面活性剤を配合することにより、洗浄性能、起泡性能または有機物混入による殺菌性能が低下軽減されるという効果が得られる。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、アルキルイミダゾリンの誘導型両性界面活性剤であるイミダゾリン系両性界面活性剤、Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩からなるアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルポリアミノエチルグリシンのナトリウム塩や塩酸塩である両性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記両性界面活性剤のなかでも、特に、起泡性能、洗浄性能、有機物の混入による殺菌性能の低下を軽減する点から、アミノ酸系両性界面活性剤、アルキルアミノエチルグリシン塩酸塩が好ましく用いられる。
【００３８】
上記（Ｆ）成分である両性界面活性剤は、本組成物中に１〜１５％の割合で配合することが好ましい。１％未満では、所望の洗浄性能の向上効果が乏しくなるおそれがあり、一方、１５％を超えると、他の成分とのバランスから、洗浄後において被洗浄物にヌルツキを生じるおそれがあり、またコストの点からも好ましくない。そして、特に、洗浄性能、被洗浄物のヌルツキおよびコストの点から、より好ましい配合割合は、２〜５％である。
【００３９】
また本発明の液体殺菌洗浄剤組成物においては、所望の性能に影響を与えない範囲において、香料、染料、顔料、殺菌剤、酵素、界面活性剤、洗浄ビルダー、ｐＨ調整剤、リモネン等のテルペン系溶剤，グリコール系溶剤等の溶剤、粘度調製剤（減粘剤、増粘剤）、金属腐食抑制剤、酸化防止剤などの任意成分を適宜、配合できる。
【００４０】
本発明の液体殺菌洗浄剤組成物は、通常、原液もしくは水道水で１０〜３００倍水溶液に希釈し、スポンジ、ブラシ等を用いて、まな板、包丁、その他の調理器具、調理台等の調理関係を洗浄除菌するのに用いたり、壁、床等の環境を衛生的に保つための殺菌洗浄に用いたり、スポンジ、ブラシ等の洗浄ツールの殺菌洗浄に用いられる。
【００４１】
本発明の液体殺菌洗浄剤組成物は、トイレ，洗面台，浴室等といった水まわりのプラスチック，ステンレス，ホーロー，タイル，ガラス，陶磁器，御影・テラゾー等の天然系石材等の硬表面食器、ガラス、陶磁器、金属、ホーロー、プラスチック、御影・テラゾー等の天然系石材等の硬表面の殺菌洗浄用途や、各種食品製造工場、食品加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックのコンテナ等を殺菌洗浄するのにも有用である。このほか、食品製造工場、食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の殺菌洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶などの容器の殺菌洗浄、金属表面洗浄等に広く用いることができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明の液体殺菌洗浄剤組成物について、実施例と比較例により本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
実施例１〜１４および比較例１〜１４
表１〜表６に示す組成の液体殺菌洗浄剤組成物を調製し、その洗浄性能、再付着防止性能、殺菌性能、貯蔵安定性、硬水下における希釈安定性の５項目について評価した。その結果を表１〜表６に併記する。なお、各項目の試験方法および評価基準は以下に示すとおりである。
【００４４】
〔洗浄性能〕
下記の試験方法によりテストピースを洗浄したときの洗浄力を、下記の評価基準で評価した。
＜試験方法＞
（１）調製された液体殺菌洗浄剤組成物を２００ｍｇ／リットルの人工硬水（ＣａＣＯ₃換算）で希釈する。
（２）ホモジニアスタイルに汚れを均一に塗り広げ、室温で２日間乾燥させたものをテストピースとする。
（３）組成物希釈液をテストピースに滴下し、１分間放置後にウォッシャビリティーテスターを用いて１５往復洗浄する。
（４）洗浄後に流水でよくすすぎ、乾燥させる。
（５）乾燥後、洗浄前後の明度により洗浄率を算出する。
＜評価基準＞
◎：洗浄率が９０％以上
○：洗浄率が８５％以上９０％未満
×：洗浄率が８５％未満
【００４５】
〔再付着防止性能〕
下記の試験方法により色素の再付着試験を行い、テストピースへの色素の再付着防止力を下記の評価基準で評価した。
＜試験方法＞
（１）調製された液体殺菌洗浄剤組成物を２００ｍｇ／リットルの人工硬水（ＣａＣＯ₃換算）で希釈する。
（２）組成物希釈液にオイルレッドで赤色に着色した大豆油を加え、よく攪拌する。
（３）攪拌した直後に白色ポリエチレンテストピースを加え、５分放置後にポリエチレンテストピースを取り出し、流水で５秒間すすぐ。
（４）ポリエチレンテストピースに付着した赤色の大豆油を目視で判定する。
＜評価基準＞
◎：ポリエチレンテストピースが白いままのもの
○：ポリエチレンテストピースの一部が赤いもの
×：ポリエチレンテストピースの全面が赤いもの
【００４６】
〔殺菌性能〕
下記の試験方法により試験を行い、下記の評価基準で評価した。
＜試験方法＞
（１）調製された液体殺菌洗浄剤組成物を滅菌された２００ｍｇ／リットルの人工硬水（ＣａＣＯ₃換算）で希釈する。
（２）３７℃で１晩培養した大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉＡＴＣＣ１１２２９株）を、（１）で希釈した液に加え、３０秒間、６０秒間接触させる。
（３）所定時間接触させた希釈液を取り出し、殺菌剤不活化培地に加え、３７℃で４８時間培養する。
（４）４８時間培養後の濁りの有無で、所定時間殺菌剤に接触させた大腸菌の生死を判定する。
＜評価基準＞
◎：３０秒以内で大腸菌を死滅させることができたもの
○：３０秒を超え６０秒未満で大腸菌を死滅させることができたもの
×：６０秒未満で大腸菌を死滅させることができなかったもの
【００４７】
〔貯蔵安定性〕
下記の試験方法により試験を行い、貯蔵安定性を下記の評価基準で評価した。
＜試験方法＞
調製された液体殺菌洗浄剤組成物を室温で１週間保管し、分離や沈殿、白濁などを目視で確認する。
＜評価基準＞
○：分離や沈殿、白濁などを生じないもの
×：分離や沈殿、白濁などを生じるもの
【００４８】
〔硬水下における希釈安定性〕
下記の試験方法により試験を行い、希釈安定性を下記の評価基準で評価した。
＜試験方法＞
調製された液体殺菌洗浄剤組成物を、２００ｍｇ／リットルの人工硬水（ＣａＣＯ₃換算）で希釈し、室温で１週間保管したときの分離や沈殿、白濁などを目視で確認する。
＜評価基準＞
○：分離や沈殿、白濁などを生じないもの
×：分離や沈殿、白濁などを生じるもの
【００４９】
なお、表１〜表６において用いた成分とその有効純分（％）の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は、有効純分１００％に換算して示したものである。
【００５０】
〔Ａ成分〕
・アルカンスルホン酸ナトリウム：Ｃ１４〜１７（セカンダリーアルコール）スルホン酸ナトリウム；商品名：ＳＡＳ３０（クラリアントジャパン社製、有効成分３０質量％）
・アルキル硫酸トリエタノールアミン塩：ラウリル（Ｃ１２）硫酸トリエタノールアミン塩；商品名：アルスコープＮＭ４０Ｔ（東邦化学社製、有効成分４０質量％）
・アルキル硫酸ナトリウム：ラウリル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム；商品名：エマール１０パウダー（花王社製、９４質量％）
【００５１】
〔Ｂ成分：ｂ１〕
・アルキルジメチルハイドロキシエチルアンモニウム塩：Ｃ１２〜１４アルキルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド；商品名：ＰｒａｅｐａｇｅｎＨＹ（クラリアントジャパン社製、有効成分４０質量％）
【００５２】
〔Ｂ成分：ｂ２〕
・塩化ベンザルコニウム：Ｃ１２〜１４ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；商品名：カチオンＧ５０（三洋化成工業社製、有効成分５０質量％）
・ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩：ポリ（ｎ＝１２）ヘキサメチレンビグアナイドハイドロクロライド；商品名：Ｐｒｏｘｅｌ１Ｂ（アビシア社製、有効成分２０質量％）
・ジデシルジメチルアンモニウムクロライド：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド；商品名：Ｂａｒｄａｃ−２２８０（ロンザジャパン社製、有効成分８０質量％）
・ジデシルジメチルアンモニウムアジペート：ジデシルジメチルアンモニウムアジペート；商品名：オスモリンＤＡ−５０（三洋化成工業社製、有効成分４８質量％）
【００５３】
〔Ｃ成分〕
・エチレンジアミン四酢酸塩：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム；商品名：ＴｒｉｌｏｎＢＰｏｗｄｅｒ（ＢＡＳＦ社製、有効成分１００質量％）
・ニトリロ三酢酸塩：ニトリロ三酢酸三ナトリウム；商品名：ＴｒｉｌｏｎＡ９２Ｒ（ＢＡＳＦ社製、有効成分１００質量％）
・クエン酸塩：クエン酸１水塩；商品名：クエン酸結晶（扶桑化学工業社製、１水塩）
【００５４】
〔Ｅ成分〕
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル１：Ｃ１２〜１４直鎖アルコールのエチレンオキサイド７モル付加物；商品名：ソフタノール７０（日本触媒社製、有効成分１００質量％）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル２：Ｃ１０（ナロータープ）分岐アルコールのエチレンオキサイド６モル付加物；商品名：ナロアクティーＩＤ６０（三洋化成工業社製、有効成分１００質量％）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル３：Ｃ１３分岐アルコールのエチレンオキサイド８モル付加物；商品名：ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ８（ＢＡＳＦ社製、有効成分１００質量％）
・アルキルジメチルアミンオキサイド：ラウリルジメチルアミンオキサイド；商品名：Ｂａｒｌｏｘ１２ｉ（ロンザジャパン社製、有効成分３０質量％）
・アルキルポリグルコシド：Ｃ８〜１０ポリグルコシド（縮合度＝１．３〜１．７）；Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２１５ｃｓｕｐ（コグニスジャパン社製、有効成分６３質量％）
・脂肪酸アルカノールアミド：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：１）；アデカソールＣＯＡ（旭電化工業社製、有効成分１００質量％）
【００５５】
〔Ｆ成分〕
・塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン：塩酸オクチル（Ｃ８）ポリ（ｎ＝１〜２）アミノエチルグリシン；商品名：レボンＵ（三洋化成工業社製、有効成分５０質量％）
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：ヤシ油（Ｃ１２）脂肪酸アミドプロピルベタイン；商品名：レボン２０００（三洋化成工業社製、有効成分３０質量％）
・アミノプロピオン酸ナトリウム：β−ラウリル（Ｃ１２）アミノプロピオン酸ナトリウム；商品名：レボンＡＰＬ（三洋化成工業社製、有効成分３０質量％）
【００５６】
【表１】

【００５７】
【表２】

【００５８】
【表３】

【００５９】
【表４】

【００６０】
【表５】

【００６１】
【表６】

【００６２】
上記の結果から、実施例品１〜１４は、洗浄性能、再付着防止性能、殺菌性能、貯蔵安定性、希釈液安定性のいずれの項目においても、優れた特性を示すことがわかる。また、ＣａＣＯ₃換算で２００ｍｇ／リットルの人工硬水に替えて、水道水（ＣａＣＯ₃換算で７１ｍｇ／リットル；測定値）を用いた場合にも同様の結果が得られた。
【００６３】
一方、比較例１は、（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤を含有しない場合の例であり、再付着性防止性能に劣っていることがわかる。
比較例２は、（ｂ１）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩を含有しない場合の例であり、洗浄性能、再付着防止性能、殺菌性能、貯蔵安定性、希釈安定性の全ての項目に劣っていることがわかる。
【００６４】
比較例３は、（ｂ２）成分であるカチオン界面活性剤を含有しない場合の例であり、再付着防止性能に劣っていることがわかる。
比較例４は、（Ｃ）成分である金属イオン封鎖剤を含有しない場合の例であり、洗浄性能、希釈安定性に劣っていることがわかる。
【００６５】
比較例５および６は、（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤と（ｂ１）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩の配合の比率が、１：２〜１：７の範囲外にある場合であり、（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤と（ｂ１）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルハライドおよび（ｂ２）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤とにより、アニオン−カチオン錯体を形成し、貯蔵安定性、洗浄性能、再付着防止性能、殺菌性能、希釈安定性の全ての項目において劣っていることがわかる。
【００６６】
比較例７は、（Ａ）成分の配合量を１とした場合に、（ｂ１）成分である長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩の配合量が７を超えて配合された場合であり、洗浄性能および再付着防止性能が劣っていることがわかる。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の液体殺菌洗浄剤組成物は、硬水下における希釈安定性、貯蔵安定性を有するとともに、洗浄性能、殺菌性能および再付着防止性能に優れ、また、硬表面の洗浄に好適なものである。
そして、本発明の液体殺菌洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、ホーロー、プラスチック等の硬表面の殺菌洗浄用途や、各種食品製造工場、食品加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックのコンテナ等を殺菌洗浄するのにも有用である。このほか、食品製造工場、食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の殺菌洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶などの容器の殺菌洗浄、金属表面洗浄等に広く用いることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention has dilution stability and storage stability under hard water, and is excellent in cleaning performance, sterilization performance, and anti-redeposition performance, and includes tableware, glass, ceramics, metal, enamel, plastic, Mikage and Terrazzo, etc. The present invention relates to a liquid sterilizing cleaning composition suitable for cleaning hard surfaces such as natural stones.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, cationic surfactants have been used in a wide range of fields such as bactericidal, antiseptic and fungicidal. For example, in workplaces such as restaurants, hospitals, schools, employee cafeterias, various kitchens of restaurants, food processing factories, etc., cation interfaces can be used for dishes, cooking utensils, and food processing machinery and equipment at the same time. It is used in combination with a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant as an active agent and a cleaning component. However, depending on the material of the object to be cleaned, the type and degree of dirt that has adhered, in conventional sterilizing detergents, the dirt once removed is adsorbed and re-applied to the object to be cleaned due to the influence of the cationic surfactant. By adhering, there is a problem that the object to be cleaned has a feeling of nulliness and a satisfactory finish cannot be obtained even after rinsing.
For this reason, the sterilization cleaning treatment includes a cleaning process using a cleaning agent mainly composed of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, and a sterilizing process using a disinfecting agent mainly composed of a cationic surfactant and a disinfectant component. Generally, it is performed by two steps.
On the other hand, when an anionic surfactant is added as a cleaning component to a bactericidal agent containing a cationic surfactant as a main component, a significant deactivation of the bactericidal performance or a reduction in cleaning performance is caused by forming an anion-cation complex. It is widely known that happens. Further, when a nonionic surfactant is blended with a bactericide containing a cationic surfactant as a main component, the effect of preventing re-adhesion of the composition is poor.
[0003]
Reduces eye irritation by combining anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, alkali metal benzoates and water as a cleaning composition that eliminates these problems. However, a liquid laundry detergent composition having improved detergency and bactericidal activity and excellent storage stability has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
[0004]
In addition, a detergent composition having a softening effect, an antistatic effect, a bactericidal effect, and a rinsing effect is proposed by adding an anionic surfactant, a specific cationic surfactant, and a metal chelating agent. (For example, refer to Patent Document 2).
[0005]
Further, at least one anionic surfactant selected from a cationic antibacterial agent, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt and α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, amphoteric surfactant, amine Proposed liquid detergent with excellent anti-redeposition effect and antibacterial effect, and excellent product storage stability, containing oxide surfactant and at least one selected from alkanolamide surfactant and amide amino acid surfactant (For example, refer to Patent Document 3).
[0006]
Furthermore, at least one selected from alkyl quaternary ammonium type, cyclic quaternary ammonium type, and benzethonium type cationic surfactant, and at least one selected from amino acid anionic surfactant and amino acid amphoteric surfactant. Excellent detergency, foaming power and foam quality, and rinsing properties for hard surfaces such as plastics, tiles, stainless steel, hollows, ceramics, and glass, including fiber-reinforced plastics, and after washing and rinsing Has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
[0007]
Further, a detergent composition for kitchen, clothing or body washing suitable for a concentrated liquid detergent with low fluidity and skin irritation, comprising a polyether quaternary ammonium salt and an anionic surfactant has been proposed. (For example, refer to Patent Document 5).
However, the conventional cleaning composition described above is not sufficiently satisfactory in terms of compatibility between cleaning performance and sterilization performance, and causes a null feel to the object to be cleaned while incorporating a cationic surfactant. In addition, there has been a demand for a sterilizing detergent composition having excellent cleaning performance and sterilizing performance without forming an anion-cation complex despite the addition of an anionic surfactant.
In particular, when hard water is used as the dilution water of the sterilizing detergent composition, it is difficult to maintain sufficient cleaning performance and sterilization performance at the same time, and the stability of the diluted solution at this time is poor. Therefore, there has been a demand for a liquid sterilizing detergent composition that solves such problems.
[0008]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 1-197598
[Patent Document 2]
JP-A-6-122893
[Patent Document 3]
JP 2001-152200 A
[Patent Document 4]
JP 2002-121588 A
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-226797
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has dilution stability and storage stability in hard water, and is excellent in cleaning performance, sterilization performance, and anti-reattachment performance, and in one step, a sterilization step and a cleaning step The object of the present invention is to provide a liquid sterilizing detergent composition suitable for cleaning hard surfaces.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a liquid sterilizing detergent composition containing a specific anionic surfactant, a specific cationic surfactant, a sequestering agent and water is obtained. It has been found that it has dilution stability and storage stability under hard water, and is excellent in cleaning performance, sterilization performance and anti-reattachment performance. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides the following liquid sterilizing detergent composition.
[0011]
1. (A) at least one anionic surfactant selected from alkyl sulfates and alkane sulfonates, (B) (b1) long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salts, and (b2) long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyls A mass ratio of (A) and (b1) in the composition comprising a cationic surfactant comprising at least one cationic surfactant other than ethylammonium salt, (C) a sequestering agent, and (D) water. Is (A) :( b1) = 1: 2 to 1: 7.
[0012]
2. Furthermore, (E) said 1 liquid sterilization cleaning composition containing nonionic surfactant.
3. Further, (F) The liquid sterilizing detergent composition according to the above 1 or 2, comprising an amphoteric surfactant.
4). (A) Liquid sterilization cleaning composition in any one of said 1-3 whose anionic surfactant of component is an alkylsulfuric acid ethanolamine salt.
[0013]
5). (B2) The cationic surfactant other than the long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt as the component is alkylbenzylammonium halide, dialkyldimethylammonium halide, and the counter ion of ammonium ion is sulfate, organic acid salt and phosphate The liquid sterilizing detergent composition according to any one of the above 1 to 4, which is at least one selected from a quaternary ammonium salt substituted with an anion ion and a biguanide cationic surfactant.
[0014]
6). (C) The sequestering agent of the component is at least one selected from an aminocarboxylate, a hydroxyaminocarboxylate, a carboxylate, a polyvalent carboxylate and a hydroxypolycarboxylate, Any liquid disinfectant cleaning composition.
7. The liquid sterilizing detergent according to any one of 2 to 6 above, wherein the nonionic surfactant as the component (E) is at least one selected from alkylene oxide adducts of higher alcohols, alkylpolyglycosides, alkylamine oxides and fatty acid alkanolamides. Composition.
[0015]
8). The liquid sterilizing detergent composition according to any one of the above 3 to 7, wherein the amphoteric surfactant as the component (F) is at least one selected from amino acid-based amphoteric surfactants and alkylaminoethylglycine hydrochloride.
9. The liquid sterilizing detergent composition according to any one of 1 to 8 above, which is used for hard surface applications.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The liquid sterilization cleaning composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the present composition”) is (A) at least one anionic surfactant selected from alkyl sulfates and alkane sulfonates, (B) A cationic surfactant comprising (b1) a long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt and (b2) at least one cationic surfactant other than the long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt, (C) a metal ion A liquid sterilizing detergent composition comprising a sequestering agent and (D) water, wherein the mass ratio of (A) to (b1) in the composition is (A) :( b1) = 1: 2 to 1: 7 is there.
[0017]
Examples of the anionic surfactant that is the component (A) used in the present invention include alkyl sulfates such as sodium alkyl sulfate and potassium alkyl sulfate, and alkane sulfonates such as sodium alkane sulfonate and potassium alkane sulfonate. Of these, alkanolamine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts can be preferably used from the viewpoint of compatibility with other components, cleaning performance, and storage stability. These may be used alone or in combination of two or more.
[0018]
The anionic surfactant which is the component (A) is blended for the purpose of obtaining cleaning performance, anti-redeposition performance and foaming performance, and is 1 to 10% by mass (hereinafter abbreviated as “%”) in the composition. It is preferable to blend at a ratio of If it is less than 1%, the detergency and the anti-redeposition property are poor. On the other hand, if it exceeds 10%, the balance with other components may be lost and the desired effect may not be obtained. And especially a preferable blending ratio is 1 to 5% from the point of the balance with another component, storage stability, and the dilution stability under hard water.
[0019]
The cationic surfactant which is the component (B) used in the present invention is a cationic surfactant other than (b1) long chain alkyldishort chain alkylhydroxyethylammonium salt and (b2) long chain alkyldishort chain alkylhydroxyethylammonium salt. It is a combination of at least one agent.
[0020]
The long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt which is the component (b1) of the component (B) includes lauryldimethylhydroxyethylammonium chloride, myristyldimethylhydroxyethylammonium chloride, lauryldimethylhydroxyethylammonium gluconate, myristyl. Examples thereof include dimethylhydroxyethylammonium propionate. And these may be used independently or may be used in combination of 2 or more types. In addition, the long chain here means a carbon number of 10 to 16 (hereinafter, the carbon number may be abbreviated as “C”), and the short chain means a methyl group or an ethyl group.
[0021]
The component (b1) is blended for the purpose of improving the detergency due to the synergistic effect with the anionic surfactant, and is preferably blended in the composition at a ratio of 2 to 30%. If it is less than 2%, the synergistic effect with the anionic surfactant is poor, and there is a risk of poor cleaning performance and anti-redeposition performance. On the other hand, if it exceeds 30%, the balance with other components may be lost, and the storage stability may be poor. In particular, the blending ratio is more preferably 5 to 15% from the viewpoint of balance with other components, storage stability, and dilution stability under hard water.
[0022]
In the present composition, the compounding ratio of the anionic surfactant as the component (A) and the long-chain alkyldishort chain alkylhydroxyethylammonium salt as the component (b1) is (A) :( By setting b1) = 1: 2 to 1: 7, it is excellent in terms of storage stability, sterilization performance, and cleaning performance. When (b1) is less than 2 with respect to (A) = 1, reattachment performance is obtained, but sterilization performance is poor, and storage stability is also unfavorable. On the other hand, when (b1) exceeds 7 with respect to (A) = 1, the cleaning performance and the reattachment prevention performance are not preferable.
[0023]
In addition, as the cationic surfactant other than the long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt which is the component (b2) of the component (B), alkylbenzyl halide, alkyltrimethylammonium halide, dialkyldimethylammonium halide, ammonium Quaternary ammonium salts in which counter ions of ions are substituted with anion ions such as sulfates, organic acid salts and phosphates, and at least one cationic surfactant selected from biguanide cationic surfactants .
[0024]
Specific examples of the quaternary ammonium salt include alkyldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium adipate, didecyldimethylammonium gluconate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium chloride, didecylmonomethylhydroxyethyl. Examples include ammonium adipate, didecyl monomethylhydroxyethylammonium gluconate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium sulfonate, didecyldimethylammonium propionate, and the like. In particular, the carbon number of the alkyl group is set to 10 to 16 from the viewpoint of the strength of bactericidal power. Moreover, polyhexamethylene biguanide etc. are mentioned as a biguanide type | system | group cationic surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
The component (b2) is blended for the purpose of synergistic effect on the bactericidal performance with the component (b1), and is preferably blended in the composition at a ratio of 0.5 to 10%. If it is less than 0.5%, the desired sterilization performance may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 10%, the balance with other components is poor, and the storage stability, cleaning performance, and anti-redeposition performance may be poor. In particular, from the viewpoint of anti-redeposition performance, a more preferable blending ratio is 2 to 5%.
[0026]
Examples of the metal ion sequestering agent that is the component (C) used in the present invention include aminocarboxylates and carboxylates. Aminocarboxylic acid salts include nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, bis (2-hydroxyphenylacetic acid) Examples include aminopolyacetic acid such as ethylenediamine, diencoric acid, iminodiacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid and salts thereof, and aminocarboxylic acid salts such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and alkanolamine salts thereof. Examples of the carboxylate include citric acid, malic acid, gluconic acid, tartaric acid, glycolic acid, lactic acid, and carboxylates such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Among the sequestering agents, ethylenediaminetetraacetate sodium, nitrilotriacetic acid trisodium, and citric acid are preferably used from the viewpoint of washing performance and storage stability.
[0027]
The said (C) component is mix | blended for the objective of the washing | cleaning performance under hard water, and the prevention of a sterilization performance fall. The sequestering agent as the component (C) is preferably blended in the composition at a rate of 1 to 10%. If it is less than 1%, the effect of preventing the desired sterilization performance from decreasing may be poor, while if it exceeds 10%, the storage stability may be poor. And especially a blending ratio is 2 to 5% from the point of washing | cleaning performance, disinfection performance, storage stability, and cost.
[0028]
Examples of the water (D) used in the present invention include tap water, soft water, pure water, distilled water, and ion exchange water. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, tap water and ion-exchanged water are preferably used from the viewpoint of economy and storage stability.
The “water” is a sum of water contained in the form of crystal water or aqueous solution derived from each component constituting the liquid sterilizing detergent composition of the present invention and water added from the outside, and is an optional component. And the liquid sterilizing detergent composition is blended as a balance so that the entire composition becomes 100%.
[0029]
In this composition, the effect that the washing | cleaning performance in hard water improves is further acquired by mix | blending a nonionic surfactant as (E) component. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether and other higher alcohol alkylene oxide adducts, pluronic block polymers, reverse pluronic block polymers, and polyhydric alcohol ethylene oxides. Examples include propylene oxide adducts, ethylene oxide propylene oxide adducts of glycerin, alkyl polyglycosides, alkylamine oxides, and fatty acid alkanolamides. These may be used alone or in combination of two or more.
[0030]
Examples of the polyoxyethylene alkyl ether include polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 20 moles of ethylene oxide (EO) to a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. From the viewpoint of performance, anti-redeposition performance, and balance with other components, polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 6 to 12 moles of ethylene oxide to a linear or branched alcohol having 10 to 15 carbon atoms is preferably used.
[0031]
As polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene (EO) 1 to 40 mol and propylene oxide (PO) 1 to 50 mol are added to a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. Oxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, preferably polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl obtained by adding 1 to 20 mol of ethylene oxide and 1 to 15 mol of propylene oxide to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms Ether.
[0032]
As a pluronic block polymer, the average molecular weight is in the range of 500 to 10,000, the pluronic block polymer in which the mass ratio of EO / PO is in the range of 0.25 to 4.0, and the average molecular weight is in the range of 500 to 10,000. Yes, a pluronic block polymer having an ethylene oxide content of 5% to 80% of the total average molecular weight, an average molecular weight of 500 to 10,000, and an EO / PO mass ratio of 0.05 to 1 Examples include pluronic block polymers in the range.
The reverse pluronic block polymer includes a reverse pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO mass ratio in the range of 0.05 to 1.
[0033]
Examples of the polyhydric alcohol ethylene oxide propylene oxide adduct include trimethylolpropane added with 3 to 45 mol of ethylene oxide and 15 to 120 mol of propylene oxide.
As an ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerol, what added 3-45 mol of ethylene oxide and 15-120 mol of propylene oxide to glycerol is mentioned.
[0034]
Examples of the alkylpolyglycoside include those having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and a condensation degree of 1.0 to 1.8, and particularly those having 8 to 10 carbon atoms from the viewpoint of not reducing foaming performance and bactericidal performance. The condensation degree is preferably 1.3 to 1.7.
Examples of the alkylamine oxide include linear or branched alkyldimethylamine oxide having 8 to 16 carbon atoms in the alkyl group, and those having 10 to 14 carbon atoms are preferable from the viewpoint of cleaning performance. Lauryldimethylamine oxide is particularly preferably used.
[0035]
Examples of fatty acid alkanolamides include coconut oil fatty acid diethanolamide (1: 1 type), lauric acid diethanolamide, lauric acid myristic acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, isostearic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide. And coconut oil fatty acid diethanolamide (1: 2 type), those having an alkylene oxide attached to an alkyl group, and the like.
Among the above fatty acid alkanolamides, those having a 1: 1 type and 10 to 14 carbon atoms are preferable from the viewpoint of foaming performance and cleaning performance, and coconut oil fatty acid diethanolamide (1: 1 type) is particularly preferably used. .
[0036]
It is preferable to mix the nonionic surfactant which is the said (E) component in the ratio of 0.5 to 40% in this composition. If it is less than 0.5%, the effect of improving the desired cleaning performance may be poor. On the other hand, if it exceeds 40%, storage stability and sterilization performance may be deteriorated due to balance with other components. And especially a compounding ratio is 10 to 25% from the point of washing | cleaning performance, disinfection performance, storage stability, and cost.
[0037]
In the present composition, by adding an amphoteric surfactant as the component (F), it is possible to obtain an effect that the cleaning performance, foaming performance, or bactericidal performance due to organic matter mixing is reduced. Examples of amphoteric surfactants include betaine surfactants such as alkylbetaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, alkylamidopropylbetaines, and alkylsulfobetaines, imidazoline-based amphoteric surfactants that are alkylimidazoline-derived amphoteric surfactants, Examples include amino acid-type amphoteric surfactants composed of N-alkylamino acids or salts thereof, and amphoteric surfactants that are sodium salts and hydrochlorides of alkyldiaminoethylglycine and alkylpolyaminoethylglycine. These may be used alone or in combination of two or more.
Among the amphoteric surfactants, amino acid-based amphoteric surfactants and alkylaminoethylglycine hydrochloride are preferably used, particularly from the viewpoint of reducing foaming performance, cleaning performance, and reduction in bactericidal performance due to organic matter contamination.
[0038]
The amphoteric surfactant as the component (F) is preferably blended in the composition at a rate of 1 to 15%. If it is less than 1%, the effect of improving the desired cleaning performance is likely to be poor. On the other hand, if it exceeds 15%, there is a risk that the object to be cleaned will be null-cleaned after cleaning due to the balance with other components. It is not preferable from the viewpoint of cost. In particular, the blending ratio is more preferably 2 to 5% from the viewpoint of cleaning performance, null thickness of the object to be cleaned, and cost.
[0039]
Further, in the liquid sterilizing detergent composition of the present invention, terpenes such as fragrances, dyes, pigments, bactericides, enzymes, surfactants, detergent builders, pH adjusters, limonene, etc., as long as the desired performance is not affected. Arbitrary components such as solvents such as solvents, glycol solvents, viscosity modifiers (thickeners, thickeners), metal corrosion inhibitors, and antioxidants can be appropriately blended.
[0040]
The liquid sterilizing detergent composition of the present invention is usually diluted 10 to 300 times with an undiluted solution or tap water, and using a sponge, brush, etc., cooking related to cutting boards, kitchen knives, other cooking utensils, cooking tables, etc. It is used for cleaning and sterilizing, sterilizing and cleaning for keeping the environment such as walls and floors hygienic, and sterilizing and cleaning for cleaning tools such as sponges and brushes.
[0041]
The liquid sterilizing detergent composition of the present invention is composed of water-based plastics such as toilets, washstands, bathrooms, etc., hard surface dishes such as natural stone such as stainless steel, enamel, tiles, glass, ceramics, Mikage and Terrazzo, glass, Sterilizing and cleaning hard surfaces such as ceramics, metal, enamel, plastic, natural stone such as Mikage and Terrazzo, and sterilizing equipment and containers in various food manufacturing factories, food processing factories, plastic containers used for distribution, etc. It is also useful for cleaning. In addition, it can be widely used for sterilization and cleaning of hard surfaces such as tiles and floors of food manufacturing factories and food processing factories, sterilization and cleaning of containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and metal surfaces.
[0042]
【Example】
Hereinafter, the liquid sterilization cleaning composition of the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited to these.
[0043]
Examples 1-14 and Comparative Examples 1-14
Liquid sterilization detergent compositions having the compositions shown in Tables 1 to 6 were prepared and evaluated for 5 items of cleaning performance, anti-redeposition performance, sterilization performance, storage stability, and dilution stability in hard water. The results are also shown in Tables 1-6. The test methods and evaluation criteria for each item are as shown below.
[0044]
[Cleaning performance]
The detergency when the test piece was washed by the following test method was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Test method>
(1) 200 mg / liter artificial hard water (CaCO_ThreeDilute by conversion.
(2) A test piece is obtained by uniformly spreading dirt on a homogeneous style and drying it at room temperature for 2 days.
(3) The composition diluted solution is dropped on the test piece, and left for 1 minute, and then washed 15 times using a washability tester.
(4) Rinse thoroughly with running water after washing and dry.
(5) After drying, the washing rate is calculated from the brightness before and after washing.
<Evaluation criteria>
A: Cleaning rate is 90% or more
○: The cleaning rate is 85% or more and less than 90%
X: Cleaning rate is less than 85%
[0045]
(Reattachment prevention performance)
The dye reattachment test was performed by the following test method, and the ability of the dye to reattach to the test piece was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Test method>
(1) 200 mg / liter artificial hard water (CaCO_ThreeDilute by conversion.
(2) Add soybean oil colored red with oil red to the composition dilution and stir well.
(3) Immediately after stirring, add a white polyethylene test piece, leave it for 5 minutes, take out the polyethylene test piece, and rinse with running water for 5 seconds.
(4) The red soybean oil adhering to the polyethylene test piece is visually determined.
<Evaluation criteria>
A: Polyethylene test piece remains white
○: Part of the polyethylene test piece is red
×: The whole surface of the polyethylene test piece is red
[0046]
[Sterilization performance]
The test was conducted by the following test method and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Test method>
(1) 200 mg / liter artificial hard water (CaCO) prepared by sterilizing the prepared liquid sterilizing detergent composition_ThreeDilute by conversion.
(2) E. coli cultured overnight at 37 ° C (E. coli ATCC11229 strain) Is added to the liquid diluted in (1) and contacted for 30 seconds and 60 seconds.
(3) The diluted solution that has been in contact for a predetermined time is taken out, added to the disinfectant-inactivating medium, and cultured at 37 ° C. for 48 hours.
(4) The presence or absence of turbidity after culturing for 48 hours is used to determine the viability of E. coli that has been in contact with the bactericide for a predetermined time.
<Evaluation criteria>
◎: E. coli could be killed within 30 seconds
○: E. coli could be killed in more than 30 seconds and less than 60 seconds
X: E. coli could not be killed in less than 60 seconds
[0047]
[Storage stability]
The test was conducted by the following test method, and the storage stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Test method>
The prepared liquid disinfectant cleaning composition is stored at room temperature for 1 week, and separation, precipitation, cloudiness, etc. are visually confirmed.
<Evaluation criteria>
○: No separation, precipitation or cloudiness
X: Separation, precipitation, cloudiness, etc.
[0048]
[Dilution stability under hard water]
The test was conducted by the following test method, and the dilution stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Test method>
The prepared liquid sterilizing detergent composition was mixed with 200 mg / liter artificial hard water (CaCO_Three(Conversion) and visually check for separation, precipitation, cloudiness, etc. when stored at room temperature for 1 week.
<Evaluation criteria>
○: No separation, precipitation or cloudiness
X: Separation, precipitation, cloudiness, etc.
[0049]
In addition, the detail of the component used in Table 1-Table 6 and its effective pure part (%) is as follows, and the numerical value in a table | surface is converted into an effective pure part and is shown.
[0050]
[Component A]
-Sodium alkane sulfonate: C14-17 (secondary alcohol) sodium sulfonate; Trade name: SAS30 (manufactured by Clariant Japan, active ingredient 30% by mass)
Alkyl sulfate triethanolamine salt: lauryl (C12) sulfate triethanolamine salt; trade name: Scope NM40T (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., active ingredient 40% by mass)
Sodium alkyl sulfate: lauryl (C12) sodium sulfate; trade name: Emar 10 powder (94% by mass, manufactured by Kao Corporation)
[0051]
[B component: b1]
Alkyldimethylhydroxyethylammonium salt: C12-14 alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride; trade name: PraepagenHY (manufactured by Clariant Japan, active ingredient 40% by mass)
[0052]
[B component: b2]
Benzalkonium chloride: C12-14 dimethylbenzylammonium chloride; trade name: Cation G50 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., active ingredient 50% by mass)
Polyhexamethylene biguanide hydrochloride: poly (n = 12) hexamethylene biguanide hydrochloride; trade name: Proxel 1B (Avicia, active ingredient 20% by mass)
Didecyldimethylammonium chloride: didecyldimethylammonium chloride; trade name: Bardac-2280 (Lonza Japan, active ingredient 80% by mass)
・ Didecyldimethylammonium adipate: Didecyldimethylammonium adipate; trade name: Osmolin DA-50 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 48 mass% active ingredient)
[0053]
[C component]
・ Ethylenediaminetetraacetate: Tetrasodium ethylenediaminetetraacetate; Trade name: Trilon B Powder (manufactured by BASF, 100% by mass of active ingredient)
-Nitrilotriacetate: Trisodium nitrilotriacetate; Trade name: Trilon A92R (BASF, active ingredient 100% by mass)
・ Citrate: citric acid monohydrate; trade name: citric acid crystal (manufactured by Fuso Chemical Industries, monohydrate)
[0054]
[E component]
Polyoxyethylene alkyl ether 1: 7 mole adduct of C12-14 linear alcohol with ethylene oxide; Trade name: Softanol 70 (Nippon Shokubai Co., Ltd., 100% by mass of active ingredient)
Polyoxyethylene alkyl ether 2: C10 (narotape) branched alcohol ethylene oxide 6 mol adduct; Product name: NAROACTY ID60 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 100% by mass of active ingredient)
Polyoxyethylene alkyl ether 3: ethylene oxide 8 mol adduct of C13 branched alcohol; trade name: Lutensol TO8 (BASF, active ingredient 100% by mass)
-Alkyldimethylamine oxide: Lauryldimethylamine oxide; Product name: Barlox12i (Lonza Japan Co., Ltd., active ingredient 30% by mass)
-Alkyl polyglucoside: C8-10 polyglucoside (condensation degree = 1.3-1.7); Glucopon 215 csup (manufactured by Cognis Japan, 63 mass% active ingredient)
Fatty acid alkanolamide: Palm oil fatty acid diethanolamide (1: 1); Adekasol COA (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., active ingredient 100% by mass)
[0055]
[F component]
Alkyl polyaminoethyl glycine hydrochloride: octyl hydrochloride (C8) poly (n = 1 to 2) aminoethyl glycine; trade name: Levon U (manufactured by Sanyo Chemical Industries, active ingredient 50 mass%)
Coconut oil fatty acid amidopropyl betaine: Coconut oil (C12) fatty acid amidopropyl betaine; Trade name: Levon 2000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., active ingredient 30% by mass)
-Sodium aminopropionate: β-lauryl (C12) sodium aminopropionate; trade name: Levon APL (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., active ingredient 30% by mass)
[0056]
[Table 1]

[0057]
[Table 2]

[0058]
[Table 3]

[0059]
[Table 4]

[0060]
[Table 5]

[0061]
[Table 6]

[0062]
From the above results, it can be seen that Examples 1 to 14 show excellent characteristics in any of the items of cleaning performance, anti-redeposition performance, sterilization performance, storage stability, and diluent stability. CaCO_ThreeInstead of artificial hard water of 200 mg / liter in terms of conversion, tap water (CaCO_ThreeSimilar results were obtained when 71 mg / liter in terms of conversion (measured value) was used.
[0063]
On the other hand, Comparative Example 1 is an example in which the anionic surfactant which is the component (A) is not contained, and it is understood that the re-adhesion preventing performance is inferior.
Comparative Example 2 is an example in which the long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt which is the component (b1) is not contained, and all of cleaning performance, anti-redeposition performance, bactericidal performance, storage stability, and dilution stability are all included. It turns out that it is inferior to the item.
[0064]
Comparative Example 3 is an example in which the cationic surfactant which is the component (b2) is not contained, and it can be seen that the anti-redeposition performance is poor.
Comparative Example 4 is an example in which the metal ion sequestering agent which is the component (C) is not contained, and it is understood that the cleaning performance and the dilution stability are inferior.
[0065]
In Comparative Examples 5 and 6, the ratio of the anionic surfactant as the component (A) and the long chain alkyldishort chain alkylhydroxyethylammonium salt as the component (b1) is outside the range of 1: 2 to 1: 7. (A) component anionic surfactant, (b1) component long-chain alkyldishort chain alkylhydroxyethyl halide and component (b2) component long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt It can be seen that an anion-cation complex is formed with the above cationic surfactant, which is inferior in all items of storage stability, cleaning performance, anti-redeposition performance, bactericidal performance, and dilution stability.
[0066]
Comparative Example 7 is a case where the blending amount of the long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt as the component (b1) exceeds 7 when the blending amount of the component (A) is 1. It can be seen that the cleaning performance and the anti-redeposition performance are poor.
[0067]
【The invention's effect】
The liquid sterilization cleaning composition of the present invention has dilution stability and storage stability under hard water, is excellent in cleaning performance, sterilization performance and anti-redeposition performance, and is suitable for cleaning hard surfaces. .
And the liquid sterilization cleaning composition of the present invention is used for sterilization cleaning of hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metal, enamel, plastics, etc. It is also useful for sterilizing and cleaning plastic containers and the like used. In addition, it can be widely used for sterilization and cleaning of hard surfaces such as tiles and floors in food production factories and food processing factories, sterilization and cleaning of containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and metal surfaces.

Claims

(A) at least one anionic surfactant selected from alkyl sulfates and alkane sulfonates; (B) (b1) long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salts; and (b2) long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyls. A cationic surfactant comprising at least one cationic surfactant other than ethylammonium salt, (C) a sequestering agent and (D) water, and a mass ratio of (A) and (b1) in the composition Is (A) :( b1) = 1: 2 to 1: 7.

The liquid sterilizing detergent composition according to claim 1, further comprising (E) a nonionic surfactant.

The liquid sterilization cleaning composition according to claim 1 or 2, further comprising (F) an amphoteric surfactant.

The liquid sterilizing detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the anionic surfactant (A) is an alkylsulfuric acid ethanolamine salt.

(B2) The cationic surfactant other than the long-chain alkyldishort-chain alkylhydroxyethylammonium salt as the component is alkylbenzylammonium halide, dialkyldimethylammonium halide, and the counter ion of ammonium ion is sulfate, organic acid salt and phosphate The liquid sterilizing detergent composition according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from quaternary ammonium salts substituted with anionic ions of the above, and biguanide cationic surfactants.

The sequestering agent as component (C) is at least one selected from aminocarboxylates, hydroxyaminocarboxylates, carboxylates, polyvalent carboxylates and hydroxypolycarboxylates. The liquid disinfectant cleaning composition according to any one of the above.

The liquid according to any one of claims 2 to 6, wherein the nonionic surfactant as the component (E) is at least one selected from alkylene oxide adducts of higher alcohols, alkyl polyglycosides, alkylamine oxides and fatty acid alkanolamides. Bactericidal cleaning composition.

The liquid sterilizing detergent composition according to any one of claims 3 to 7, wherein the amphoteric surfactant of component (F) is at least one selected from amino acid-based amphoteric surfactants and alkylaminoethylglycine hydrochloride.

The liquid sterilizing detergent composition according to any one of claims 1 to 8, which is used for hard surface applications.