JP5808207B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

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本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。特に、業務用施設の厨房における調理器具や洗浄道具の除菌性に優れる液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition. In particular, the present invention relates to a liquid detergent composition excellent in sterilization of cooking utensils and cleaning tools in commercial facilities.

業務用施設の厨房周りは非常に高い衛生管理が求められているが、現場調査の結果、まな板などの調理器具や特にスポンジなどの洗浄道具に菌が残りやすいことがわかっている。また、洗浄道具は菌が繁殖しやすい場所となっており、洗浄道具で増殖した菌が調理器具や食器類、さらには食物に交差汚染することが懸念される。そこで、洗浄道具の抗菌が要望される。従来、食器や調理器具の洗浄に用いられる液体洗浄剤組成物に、抗菌性を付与することが提案されており、そのような液体洗浄剤組成物を用いることは、洗浄に用いるスポンジなどの洗浄道具の抗菌にもつながる。   Although very high hygiene management is required around the kitchens of commercial facilities, as a result of field surveys, it is known that bacteria are likely to remain in cooking utensils such as cutting boards and cleaning tools such as sponges. In addition, the cleaning tool is a place where bacteria can easily propagate, and there is a concern that the bacteria grown by the cleaning tool may cross-contaminate cooking utensils, tableware, and food. Therefore, antibacterial cleaning tools are required. Conventionally, it has been proposed to impart antibacterial properties to a liquid detergent composition used for washing dishes and cooking utensils, and using such a liquid detergent composition can clean sponges and the like used for washing. It also leads to antibacterial tools.

特許文献1には、アニオン系界面活性剤とビグアニド系殺菌剤を併用する殺菌洗浄剤の技術が記載されている。また、特許文献2には、カチオン殺菌剤、アニオン及びハイドロトロープを含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献3には、アルキル基及び糖残基を有する界面活性剤と両性界面活性剤を含有し、殺生剤としてビグアニドや第四級アンモニウム化合物を含有する殺生洗浄剤組成物が開示されている。   Patent Document 1 describes a technique of a sterilizing detergent that uses an anionic surfactant and a biguanide sterilizer in combination. Patent Document 2 discloses a liquid detergent composition containing a cationic bactericidal agent, an anion and a hydrotrope. Patent Document 3 discloses a biocidal detergent composition containing a surfactant having an alkyl group and a sugar residue and an amphoteric surfactant and containing a biguanide or a quaternary ammonium compound as a biocide. Yes.

特開2000−26894号公報JP 2000-26894 A 特開2002−53899号公報JP 2002-53899 A 特表2004−526833号公報JP-T-2004-526833

前述した通り、業務用施設の厨房周りにおける洗浄道具では多数の菌が検出されることが判っている。しかし、洗浄道具に菌汚染があったとしても、その洗浄道具の菌数を低減することにより、食器、調理器具や、食物の交差汚染も低減出来ると考えられる。   As described above, it has been found that a large number of bacteria are detected in the cleaning tool around the kitchen of a commercial facility. However, even if the cleaning tool is contaminated with bacteria, it is considered that cross contamination of dishes, cooking utensils, and food can be reduced by reducing the number of bacteria in the cleaning tool.

業務用施設の厨房などにて使用される洗浄道具は、一般家庭で使用されるものに比べ非常に汚れ負荷が高く、さらにはスポンジなどの多孔性材料からなる洗浄道具中ではバイオフィルムも多く存在するものと考えられ、洗浄剤により洗浄道具の除菌を十分に行うためには、より高い水準の抗菌力が要求される。   Cleaning tools used in kitchens for commercial facilities have a much higher soil load than those used in general households, and there are many biofilms in cleaning tools made of porous materials such as sponges. Therefore, a higher level of antibacterial activity is required to sufficiently disinfect the cleaning tool using a cleaning agent.

また、従来の殺菌剤配合洗浄剤は、スポンジ等の洗浄道具による手洗いでは泡立ちや洗浄持続性が非常に悪い。これを解決するために陰イオン界面活性剤を配合することが一般的であるが、カチオン系殺菌剤の殺菌効果を阻害するだけでなく、液体組成物中で複合体を形成し濁りや沈殿といった安定性、特に低温での保存安定性に影響を及ぼすことが多い。   In addition, conventional bactericide-containing cleaning agents are very poor in foaming and cleaning sustainability when hand-washing with a cleaning tool such as a sponge. In order to solve this, it is common to add an anionic surfactant, but it not only inhibits the bactericidal effect of the cationic bactericidal agent, but also forms a complex in the liquid composition and causes turbidity and precipitation. Often affects stability, especially storage stability at low temperatures.

非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤においても、陰イオン界面活性剤を用いて洗浄力を向上することは一般的である。また、そのような洗浄剤に抗菌効果を持たせることも通常行われている。しかしながら、抗菌剤としてカチオン系抗菌剤を陰イオン界面活性剤と併用すると抗菌効果を阻害するだけでなく、陰イオン界面活性剤の洗浄力も著しく低下させる。特に、ビグアニド系抗菌剤はその抗菌効果の低下が著しい。   Even in a detergent containing a nonionic surfactant, it is common to improve the detergency using an anionic surfactant. It is also common practice to give such cleaning agents an antibacterial effect. However, when a cationic antibacterial agent is used in combination with an anionic surfactant as an antibacterial agent, not only the antibacterial effect is inhibited, but also the detergency of the anionic surfactant is significantly reduced. In particular, the biguanide antibacterial agent has a remarkable decrease in antibacterial effect.

特許文献1のアニオン系界面活性剤とビグアニド系殺菌剤を併用した殺菌洗浄剤は、上記の理由により、十分に満足できる殺菌効果が得られないばかりか、洗浄力も満足できない。特に、食器洗浄用洗浄剤のように油汚れなど汚れ負荷の高い洗浄においては、上記傾向が顕著である。同様に、特許文献2のポリリジンを用いた液体洗浄剤組成物も、アニオンとのコンプレックスを生成することにより、高い抗菌効果と高い洗浄効果の両立が課題である。同様に、特許文献3のアルキルポリグリコシドと両性界面活性剤とビグアニド系殺菌剤を併用した殺生洗浄組成物も、アニオン活性剤配合量が少ないことにより、汚れ負荷が高い場面での洗浄効果に課題が残る。   The bactericidal cleaning agent using the anionic surfactant and the biguanide bactericidal agent of Patent Document 1 not only provides a sufficiently satisfactory bactericidal effect but also does not satisfy the detergency. In particular, the above-mentioned tendency is remarkable in cleaning with a high dirt load such as oil stains such as a dishwashing detergent. Similarly, the liquid detergent composition using polylysine disclosed in Patent Document 2 also has a problem of achieving both a high antibacterial effect and a high cleaning effect by forming a complex with an anion. Similarly, the biocidal cleaning composition using the alkylpolyglycoside, amphoteric surfactant and biguanide fungicide of Patent Document 3 also has a problem in cleaning effect in a high soil load due to a small amount of anionic surfactant. Remains.

また、非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤において、陰イオン界面活性剤とカチオン系抗菌剤を併用すると、液体組成物中で複合体を形成し濁りや沈殿といった安定性、特に低温での保存安定性に影響を及ぼすことが多い。   In addition, in detergents containing nonionic surfactants, when an anionic surfactant and a cationic antibacterial agent are used in combination, a complex is formed in the liquid composition and stability such as turbidity and precipitation, especially storage at low temperatures Often affects stability.

本発明の課題は、油汚れなど汚れ負荷の高い洗浄において、優れた洗浄性と抗菌性を有し、且つ、低温下の保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition having excellent cleaning properties and antibacterial properties in cleaning with a high soil load such as oil stains, and excellent storage stability at low temperatures.

本発明は、
(a)非イオン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕を10〜50質量%、
(b)陰イオン界面活性剤〔以下、(b)成分という〕を0.25〜5質量%、
(c)ポリヘキサメチレンビグアニド、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩、ポリリジン、及びポリリジンの酸塩から選ばれる1種以上を0.01〜2質量%(但し、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩又はポリリジンの酸塩の量は、それぞれ、ポリヘキサメチレンビグアニド換算又はポリリジン換算の量である)、
(d)陽イオン界面活性剤〔以下、(d)成分という〕、並びに、
(e)両性界面活性剤〔以下、(e)成分という〕
を含有し、
(b)の含有量と(d)の含有量のモル比(b)/(d)が0.1〜1.0であり、
(d)の含有量と(e)の含有量のモル比(d)/(e)が0.20〜5である、
液体洗浄剤組成物に関する。
The present invention
(A) 10 to 50% by mass of a nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (a)]
(B) 0.25 to 5% by mass of an anionic surfactant (hereinafter referred to as component (b)),
(C) 0.01 to 2% by mass of one or more selected from polyhexamethylene biguanide, polyhexamethylene biguanide acid salt, polylysine, and polylysine acid salt (provided that polyhexamethylene biguanide acid salt or polylysine The amount of acid salt is the amount of polyhexamethylene biguanide or polylysine, respectively)
(D) a cationic surfactant (hereinafter referred to as component (d)), and
(E) Amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (e)]
Containing
The molar ratio (b) / (d) of the content of (b) and the content of (d) is 0.1 to 1.0,
The molar ratio (d) / (e) of the content of (d) and the content of (e) is 0.20-5,
The present invention relates to a liquid detergent composition.

本発明によれば、油汚れなど汚れ負荷の高い洗浄において、優れた洗浄性と抗菌性を有し、且つ、低温下の保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid cleaning composition which has the outstanding washing | cleaning property and antibacterial property, and was excellent in the storage stability under low temperature in washing | cleaning with high dirt load, such as oil stains, is provided.

<(a)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物の(a)成分は非イオン界面活性剤である。(a)成分としては、洗浄性の観点から、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、アルキルグリセリルエーテルが好ましい。
<(A) component>
The component (a) of the liquid detergent composition of the present invention is a nonionic surfactant. As the component (a), alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, and alkyl glyceryl ether are preferable from the viewpoint of detergency.

アルキルポリグリコシドとしては、一般式(a1)の化合物が挙げられる。
1a−(OR2ast (a1)
〔式中、R1aは炭素数8〜16の直鎖アルキル基であり、R2aは、炭素数2〜4のアルキレン基である。Gは還元糖に由来する基を示す。sは平均付加モル数であり0〜5の数を示し、tは平均縮合度であり1〜3の数を示す。〕
Examples of the alkyl polyglycoside include a compound of the general formula (a1).
R 1a- (OR 2a ) s G t (a1)
[Wherein, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and R 2a is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. G represents a group derived from a reducing sugar. s is an average addition mole number, and shows the number of 0-5, t is an average degree of condensation, and shows the number of 1-3. ]

洗浄性の観点から、一般式(a1)においてR1aは炭素数10〜16の直鎖アルキル基が好適であり、特に、炭素数12〜14の直鎖アルキル基を含有することが好適である。また、sは好ましくは0〜3、より好ましくは0〜2、特に好ましくは0である。R2aはエチレン基が好ましい。 From the viewpoint of detergency, in general formula (a1), R 1a is preferably a linear alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and particularly preferably a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. . Further, s is preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, and particularly preferably 0. R 2a is preferably an ethylene group.

一般式(a1)において、Gは還元糖に由来する基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも、洗浄性の観点から、特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。   In the general formula (a1), G is a group derived from a reducing sugar, and more specifically a glycoside group. The reducing sugar as a raw material may be either aldose or ketose, and examples thereof include triose, tetrose, pentose, and hexose having 3 to 6 carbon atoms. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose, and xylose. Examples of ketose include fructose. Among these, in the present invention, from the viewpoint of detergency, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred.

一般式(a1)中、tは糖の平均縮合度を示し、好ましくは1〜2の数、特に1〜1.5の数が良好である。   In general formula (a1), t represents the average degree of condensation of sugars, preferably a number of 1 to 2, particularly a number of 1 to 1.5.

一般式(a1)の化合物は、上記糖とR1a−(OR2as−OHとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。 The compound of the general formula (a1) can be easily synthesized by acetalizing or ketalizing the above sugar and R 1a — (OR 2a ) s —OH using an acid catalyst. In the case of an acetalization reaction, a hemiacetal structure or a normal acetal structure may be used.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルを包含する非イオン界面活性剤として、下記一般式(a2)で表される化合物が挙げられる。
3a−O−(AO)q−H (a2)
〔式中、R3aは、炭素数8〜16のアルキル基又はアルケニル基、AOは炭素数2〜3のアルキレンオキシ基、qは平均付加モル数であり、1〜30の数である〕
Examples of nonionic surfactants including polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkenyl ethers include compounds represented by the following general formula (a2).
R 3a —O— (AO) q —H (a2)
[Wherein, R 3a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 3 carbon atoms, and q is an average added mole number, and is a number of 1 to 30]

洗浄性の観点から、一般式(a2)中、R3aの炭素数は10〜14が好ましく、また、アルキル基が好ましい。AOはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。qは1〜25、更に1.5〜25、更に5〜25、更に10〜24、更に15〜23、更に20〜22が好ましい。 From the viewpoint of detergency, in general formula (a2), R 3a preferably has 10 to 14 carbon atoms, and preferably an alkyl group. AO is preferably an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group, and more preferably an ethyleneoxy group. q is preferably 1 to 25, more preferably 1.5 to 25, further 5 to 25, further 10 to 24, further 15 to 23, and further preferably 20 to 22.

アルキルグリセリルエーテルとしては、モノアルキルグリセリルエーテル、好ましくは炭素数6〜10のアルキル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル、更に下記一般式(a3)で表される化合物が挙げられる。
4a−O−(CH2CH(OH)CH2O)r−H (a3)
〔式中、R4aは炭素数6〜10のアルキル基であり、rは平均付加モル数であり、1〜4の数を示す。〕
Examples of the alkyl glyceryl ether include monoalkyl glyceryl ethers, preferably monoalkyl glyceryl ethers having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and compounds represented by the following general formula (a3).
R 4a -O- (CH 2 CH ( OH) CH 2 O) r -H (a3)
[Wherein, R 4a represents an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, r represents an average number of added moles, and represents a number of 1 to 4. ]

洗浄性の観点から、一般式(a3)においてR4aは炭素数6〜10の分岐鎖アルキル基が好ましく、2−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、2−エチルヘキシル基またはイソデシル基が更に好ましく、2−エチルヘキシル基が特に好ましい。rは1〜3が好ましく、1〜2がより好ましく、r=1の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物はR4aが2−エチルヘキシル基で、かつ、r=1の化合物である。 From the viewpoint of detergency, R 4a in the general formula (a3) is preferably a branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a group selected from 2-ethylhexyl group, isononyl group and isodecyl group, and 2-ethylhexyl group. Alternatively, an isodecyl group is more preferable, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferable. r is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and most preferably a compound of r = 1. Particularly preferred compounds are those in which R 4a is a 2-ethylhexyl group and r = 1.

一般式(a3)の化合物を得るには、例えば2−エチルヘキサノール、イソノナノール又はイソデカノールから選ばれる分岐型アルキルアルコールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物とを、BF3等の酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。2−エチルヘキサノールを用いる場合、得られる2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物であり、具体的には、2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の1位に2−エチルヘキサノールが付加した化合物(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,2−プロパンジオール、以下(a3−1)という)やエポキシ化合物の2位に付加した化合物(2−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,3−プロパンジオール、以下(a3−2)という)、副生成物として、(a3−1)又は(a3−2)にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物(以下(a3−3)という)をも含み得る混合物である。本発明の(a)成分である2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含む該混合物は、そのまま用いてもよく、さらに精製して用いてもよい。 In order to obtain the compound of the general formula (a3), for example, a branched alkyl alcohol selected from 2-ethylhexanol, isononanol or isodecanol and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol, an acid catalyst such as BF 3 , or an aluminum catalyst is used. It is possible to use a method in which the reaction is carried out. When 2-ethylhexanol is used, the resulting 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain a plurality of products as described in JP-A-2001-49291. As ethylhexyl monoglyceryl ether, a compound in which 2-ethylhexanol is added to the 1-position of an epoxy compound (3- (2-ethylhexyloxy) -1,2-propanediol, hereinafter referred to as (a3-1)) or an epoxy compound 2 Compound added to the position (2- (2-ethylhexyloxy) -1,3-propanediol, hereinafter referred to as (a3-2)), and (a3-1) or (a3-2) further epoxy as a by-product It is a mixture that may also contain a polyaddition compound (hereinafter referred to as (a3-3)) to which a compound has been added. The mixture containing 2-ethylhexyl monoglyceryl ether which is the component (a) of the present invention may be used as it is, or may be used after further purification.

本発明では、(a)成分である(a3−1)以外の化合物を多く含有すると本発明の効果を損なう場合があるため注意が必要であり、特に多付加化合物(a3−3)の含有量を(a3−3)/(a3−1)の質量比で1/99以下、好ましくは0.5/99.5以下、特に好ましくは0.1/99.9以下とすることが好適である。   In the present invention, if a compound other than the component (a3-1) which is the component (a) is contained in a large amount, the effect of the present invention may be impaired. In particular, the content of the polyaddition compound (a3-3) is required. Is not more than 1/99, preferably not more than 0.5 / 99.5, particularly preferably not more than 0.1 / 99.9 in terms of mass ratio of (a3-3) / (a3-1). .

(a3−3)を低減化させる方法としては、特開2001−49291号公報に記載の方法を例示することができる他、蒸留精製により(a3−3)を除去する方法を採用することができる。   As a method for reducing (a3-3), the method described in JP-A No. 2001-49291 can be exemplified, and a method of removing (a3-3) by distillation purification can be employed. .

本発明では、洗浄性の観点から、(a)成分として、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び、アルキルグリセリルエーテルからなる群より選ばれる1種以上を含有することが好ましい。更には、洗浄性の観点から、(a)成分として、アルキルポリグリコシド及びアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of detergency, the component (a) preferably contains one or more selected from the group consisting of alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene alkyl ethers, and alkyl glyceryl ethers. Furthermore, it is preferable to contain alkyl polyglycoside and alkyl glyceryl ether as component (a) from the viewpoint of detergency.

<(b)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分として陰イオン界面活性剤を含有する。(b)成分としては、炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤などが挙げられる。(b)成分としては、洗浄性の観点から、炭素数6〜22の炭化水素基を有する陰イオン性化合物、更に炭素数6〜22の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤、更に、炭素数10〜16の炭化水素基と、スルホン酸基又は硫酸エステル基とを有する陰イオン界面活性剤が好ましい。
<(B) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains an anionic surfactant as the component (b). Examples of the component (b) include an anionic surfactant having a hydrocarbon group. As the component (b), from the viewpoint of detergency, an anionic compound having a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, carbon An anionic surfactant having a hydrocarbon group of several tens to 16 and a sulfonic acid group or a sulfate ester group is preferred.

(b)成分としては、洗浄性の観点から、炭素数10〜16のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数10〜16のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基を有し炭素数2又は3のオキシアルキレン基が平均1〜4モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜16のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸(炭素数8〜16)低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩、トルエンスルホン酸又はその塩、炭素数8〜12のアルケニルコハク酸又はその塩等を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられる。これらのうち、安定性の観点から、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、更に、洗浄性の観点から、ナトリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。   As the component (b), from the viewpoint of detergency, an alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms or a salt thereof, a monoalkyl sulfate ester salt having 10 to 16 carbon atoms, or an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester having an average of 1 to 4 moles of an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, an α-olefin sulfonate having 8 to 16 carbon atoms, an α-sulfo fatty acid (8 carbon atoms) -16) Lower alkyl (C1-C3) ester salt, toluenesulfonic acid or its salt, C8-C12 alkenyl succinic acid or its salt, etc. can be mentioned. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, magnesium salt and alkanolamine salt. Of these, sodium salts, potassium salts, and magnesium salts are preferable from the viewpoint of stability, and sodium salts and magnesium salts are preferable from the viewpoint of detergency.

<(c)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は除菌性の観点から、(c)成分として、ポリヘキサメチレンビグアニド、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩、ポリリジン、及びポリリジンの酸塩から選ばれる1種以上を含有する。
<(C) component>
From the viewpoint of sterilization, the liquid detergent composition of the present invention contains at least one selected from polyhexamethylene biguanide, polyhexamethylene biguanide acid salt, polylysine, and polylysine acid salt as component (c). To do.

ポリヘキサメチレンビグアニドとしては、下記一般式(c1)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the polyhexamethylene biguanide include compounds represented by the following general formula (c1).

Figure 0005808207
Figure 0005808207

〔式中R1cはヘキサメチレン基、nは2〜14の数であり、好ましくは10〜14、より好ましくは11〜13、より更に好ましくは12である。〕 [Wherein R 1c is a hexamethylene group, n is a number of 2 to 14, preferably 10 to 14, more preferably 11 to 13, and still more preferably 12. ]

ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩は、部分酸塩もしくは全部酸塩である。ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩としては、下記一般式(c2)で表される化合物が挙げられる。   The acid salt of polyhexamethylene biguanide is a partial acid salt or a full acid salt. Examples of the acid salt of polyhexamethylene biguanide include compounds represented by the following general formula (c2).

Figure 0005808207
Figure 0005808207

〔式中R1cはヘキサメチレン基、mは2〜14の数であり、好ましくは10〜14、より好ましくは11〜13、更に好ましくは12である。nは1〜5mの数であり、好ましくは、nは2〜3mの数であり、より好ましくは、nはm〜2mの数であり、さらに好ましくは、nはmである。HYは有機酸又は無機酸を示し、好ましくは塩酸、グルコン酸、酢酸であり、より好ましくは塩酸である。〕 [Wherein R 1c is a hexamethylene group, m is a number of 2 to 14, preferably 10 to 14, more preferably 11 to 13, and further preferably 12. n is a number of 1 to 5 m, preferably n is a number of 2 to 3 m, more preferably n is a number of m to 2 m, and more preferably n is m. HY represents an organic acid or an inorganic acid, preferably hydrochloric acid, gluconic acid, or acetic acid, and more preferably hydrochloric acid. ]

ポリリジンとしては、α−ポリ−L−リジン、ε−ポリ−L−リジン、ε−ポリ−D−リジン等が挙げられる。前記ポリリジンはいずれも使用できる。本発明では安全性の面から、α−ポリ−L−リジンおよびε−ポリ−Lリジンを好ましく使用することができる。特に、下記の式で表される、ε−ポリ−Lリジンが、安全性の観点から好ましい。   Examples of polylysine include α-poly-L-lysine, ε-poly-L-lysine, and ε-poly-D-lysine. Any of the above polylysines can be used. In the present invention, α-poly-L-lysine and ε-poly-L-lysine can be preferably used from the viewpoint of safety. In particular, ε-poly-L lysine represented by the following formula is preferable from the viewpoint of safety.

Figure 0005808207
Figure 0005808207

〔式中、pは5〜100の数であり、10〜50が好ましく、さらに13〜27が好ましい。〕 [In formula, p is a number of 5-100, 10-50 are preferable and 13-27 are more preferable. ]

ε−ポリ−Lリジンはストレプトマイセス(Streptomyces)属の微生物を培養することによって得られ、人体にとって必須アミノ酸であるリジンが縮合してできたポリペプチドである。このポリリジンは体内の酵素等で加水分解されると元の構成成分であるL−リジンになるため安全性が非常に高い。   ε-Poly-L lysine is a polypeptide obtained by culturing a microorganism belonging to the genus Streptomyces and condensing lysine, which is an essential amino acid for the human body. When this polylysine is hydrolyzed by an enzyme in the body, it becomes L-lysine, which is the original component, so that the safety is very high.

ポリリジンとしては遊離状のもの及び無機酸もしくは有機酸の塩の形態のもののいずれも使用することができる。塩の形態の場合、好ましくは塩酸、グルコン酸、酢酸であり、より好ましくは塩酸である。   As the polylysine, any of a free form and a form of a salt of an inorganic acid or an organic acid can be used. In the case of a salt form, hydrochloric acid, gluconic acid and acetic acid are preferred, and hydrochloric acid is more preferred.

ポリリジンとしては、取り扱いを容易にするために賦形剤や増量剤で加工されたものを使用することができる。
<(d)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は(d)成分として、陽イオン界面活性剤を含有する。具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリエタノールアミン・ジ脂肪酸エステル四級塩、N−ヒドロキシエチル−N−メチル−プロパンジアミンの脂肪酸モノエステルモノアミド塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ポリエチレンポリアミン、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。(d)成分としては、安定性の観点から、窒素原子に結合する4つの基として、炭素数8〜20の炭化水素基(好ましくはアルキル基又はアルケニル基)を1個又は2個有し、残りが炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基又はベンジル基である4級アンモニウム型界面活性剤が好ましい。
As polylysine, what was processed with the excipient | filler and the extender in order to handle easily can be used.
<(D) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains a cationic surfactant as component (d). Specifically, alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, triethanolamine difatty acid ester quaternary salt, fatty acid monoester monoamide salt of N-hydroxyethyl-N-methyl-propanediamine, alkylbenzyldimethylammonium salt, Examples thereof include alkyl pyridinium salts, polyethylene polyamines, and benzethonium chloride. The component (d) has one or two hydrocarbon groups having 8 to 20 carbon atoms (preferably alkyl groups or alkenyl groups) as four groups bonded to the nitrogen atom from the viewpoint of stability. A quaternary ammonium type surfactant in which the remainder is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a benzyl group is preferable.

中でも、殺菌性を有する陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性を有する陽イオン界面活性剤として、下記一般式(d1)で表される陽イオン界面活性剤、及び一般式(d2)で表される陽イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の陽イオン界面活性剤が挙げられる。   Among them, a cationic surfactant having a bactericidal property is preferable, and a cationic surfactant having a bactericidal property is represented by a cationic surfactant represented by the following general formula (d1) and a general formula (d2). And at least one cationic surfactant selected from cationic surfactants.

Figure 0005808207
Figure 0005808207

〔式中、R1d〜R4dのいずれか1つ又は2つが、炭素数8〜16の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は次式 [In the formula, any one or two of R 1d to R 4d is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, or

Figure 0005808207
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で表される基を示し、残りは同一もしくは異なって、炭素数1〜3のアルキル基、ベンジル基、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基、又は式−(CH2CH2O)mH(mはエチレンオキシド平均付加モル数で、2〜20を示す)で表される基を示し、R5dは炭素数12〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、X-はハロゲンイオン、好ましくは塩素イオン、又は有機アニオンとなる基を示す。〕 And the rest are the same or different and are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a benzyl group, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a formula — (CH 2 CH 2 O) m H ( m represents an average number of moles of ethylene oxide added and represents 2 to 20), R 5d represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, and X represents a halogen atom. A group that becomes an ion, preferably a chlorine ion, or an organic anion. ]

(d)成分として、洗浄性および殺菌性の観点から、ジアルキル(炭素数8〜16)ジメチルアンモニウムハライド、塩化ベンザルコニウム(炭素数8〜16のアルキル基を有するもの)、塩化ベンゼトニウム又はこれらの対イオンが他のアニオンに変換された陽イオン界面活性剤が好ましい。   (D) As a component, from the viewpoint of detergency and bactericidal properties, dialkyl (8 to 16 carbon atoms) dimethylammonium halide, benzalkonium chloride (having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms), benzethonium chloride or these Cationic surfactants in which the counter ion is converted to another anion are preferred.

(d)成分としては、洗浄性および殺菌性の観点から、一般式(d1)で表される陽イオン界面活性剤が好ましく、一般式(d1)中のR1d〜R4dとして炭素数8〜10の直鎖アルキル基を2つ有し、残りがメチル基のものがより好ましい。 As the component (d), a cationic surfactant represented by the general formula (d1) is preferable from the viewpoint of detergency and bactericidal properties, and R 1d to R 4d in the general formula (d1) have 8 to 8 carbon atoms. More preferably, it has two 10 straight-chain alkyl groups and the rest are methyl groups.

<(e)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は(e)成分として、両性界面活性剤を含有する。両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド等のアミンオキシド、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン、及びアミドアミノ酸(イミダゾリン系ベタイン)などが挙げられる。(e)成分はこれらから選ばれる1種以上を含有することができる。(e)成分は、洗浄性,安定性の観点から、アミンオキシド及び/又はベタインが好ましい。
<(E) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains an amphoteric surfactant as the component (e). Examples of amphoteric surfactants include amine oxides such as alkylamine oxides, betaines such as alkylaminoacetic acid betaines, alkylamidopropylbetaines, alkylhydroxysulfobetaines, and amide amino acids (imidazoline betaines). (E) A component can contain 1 or more types chosen from these. The component (e) is preferably amine oxide and / or betaine from the viewpoints of detergency and stability.

アミンオキシドとしては、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアミンオキシドが好ましい。具体的には、下記一般式(e1)で表される化合物が挙げられる。   As the amine oxide, an amine oxide having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms is preferable. Specifically, the compound represented by the following general formula (e1) is mentioned.

Figure 0005808207
Figure 0005808207

〔式中、R1eは炭素数8〜18の炭化水素基、好ましくは炭素数8〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R2eは炭素数1〜6のアルキレン基であり、Dは−(CO)O−、−(CO)(NH)−、−O(CO)−、−(NH)(CO)−から選ばれる基である。kは0又は1の数であり、R3e、R4eは、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕 [Wherein, R 1e is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 2e is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and D is − It is a group selected from (CO) O-,-(CO) (NH)-, -O (CO)-, and-(NH) (CO)-. k is a number of 0 or 1, and R 3e and R 4e are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]

一般式(e1)において、R1eは、好ましくは炭素数10〜14のアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはラウリル基(又はラウリン酸残基)及び/又はミリスチル基(又はミリスチン酸残基)である。Dは、好ましくは−(CO)O−又は−(CO)(NH)−であり、より好ましくは−(CO)(NH)−である。R2eの炭素数は、好ましくは2又は3であり、R3e、R4eは、好ましくはメチル基である。 In the general formula (e1), R 1e is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, more preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue). ). D is preferably-(CO) O- or-(CO) (NH)-, more preferably-(CO) (NH)-. R 2e preferably has 2 or 3 carbon atoms, and R 3e and R 4e are preferably methyl groups.

ベタインとしては、炭素数8〜18の炭化水素基を有するベタインが好ましい。具体的には、下記一般式(e2)で表される化合物が挙げられる。   As betaine, betaine which has a C8-C18 hydrocarbon group is preferable. Specific examples include compounds represented by the following general formula (e2).

Figure 0005808207
Figure 0005808207

〔式中、R5eは炭素数8〜18の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、R6eは炭素数1〜6のアルキレン基である。Eは−(CO)O−、−(CO)(NH)−、−O(CO)−、−(NH)(CO)−、−O−から選ばれる基であり、jは0又は1の数である。R7e、R8eは、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R9eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5のアルキレン基である。Tは−SO3 -、−OSO3 -、−COO-から選ばれる基である。〕 [Wherein, R 5e is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, and R 6e is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. E is a group selected from-(CO) O-,-(CO) (NH)-, -O (CO)-,-(NH) (CO)-, -O-, and j is 0 or 1 Is a number. R 7e and R 8e are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 9e is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. T is a group selected from —SO 3 , —OSO 3 and —COO . ]

一般式(e2)において、R5eは、好ましくは炭素数9〜17であり、より好ましくは10〜16のアルキル基またはアルケニル基である。R6eは、好ましくは炭素数1〜4であり、より好ましくは2又は3のアルキレン基、jは好ましくは0である。R7e、R8eは、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。R9eはヒドロキシ基で置換してもよい炭素数1〜3のアルキレン基が好ましい。Tは洗浄効果の点から−SO3 -が好ましい。 In general formula (e2), R 5e is preferably an alkyl or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms. R 6e preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3 alkylene group, and j is preferably 0. R 7e and R 8e are preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. R 9e is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. T is preferably —SO 3 — in view of the cleaning effect.

<液体洗浄剤組成物>
本発明の液体洗浄剤組成物は、−10℃〜60℃の温度範囲において何れの温度でも液体であるものが好ましい。詳細には、−10℃〜60℃の温度範囲において何れの温度でも粘度3000mPa・s以下の流動性のあるものが好ましく、1000mPa・s以下であることがより好ましく、さらに、500mPa・s以下であることが好ましく、さらに、200mPa・s以下であることが好ましい。また、洗浄作業性の観点から1mPa・s以上であることが好ましい。上記粘度は、B型粘度計により測定することができる。
<Liquid cleaning composition>
The liquid detergent composition of the present invention is preferably liquid at any temperature in the temperature range of −10 ° C. to 60 ° C. Specifically, a fluid having a viscosity of 3000 mPa · s or less is preferable at any temperature in a temperature range of −10 ° C. to 60 ° C., more preferably 1000 mPa · s or less, and further 500 mPa · s or less. It is preferable that it is 200 mPa · s or less. Moreover, it is preferable that it is 1 mPa * s or more from a viewpoint of washing | cleaning workability | operativity. The viscosity can be measured with a B-type viscometer.

本発明の液体洗浄剤組成物は、詰め替え等の作業性、および品質保持の観点から、低温、例えば−5℃の環境下においても、凍結または分離することなく透明性を維持していることが好ましい。さらに本発明の液体洗浄剤組成物は、−5℃の環境下において20日保存しても安定であることが好ましい。   From the viewpoint of workability such as refilling and quality maintenance, the liquid detergent composition of the present invention maintains transparency without being frozen or separated even in a low temperature environment such as −5 ° C. preferable. Furthermore, the liquid detergent composition of the present invention is preferably stable even when stored for 20 days in an environment of -5 ° C.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分を10〜50質量%含有する。(a)成分の含有量は洗浄性の観点から、15〜40質量%であることが好ましく、20〜35質量%であることがより好ましい。   The liquid detergent composition of this invention contains 10-50 mass% of (a) component. The content of the component (a) is preferably 15 to 40% by mass and more preferably 20 to 35% by mass from the viewpoint of detergency.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分を0.25〜5質量%含有する。(b)成分の含有量は、安定性の観点から、0.5〜5質量%であることが好ましく、2〜4.5質量%であることがより好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention contains 0.25 to 5% by mass of component (b). The content of the component (b) is preferably 0.5 to 5% by mass and more preferably 2 to 4.5% by mass from the viewpoint of stability.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(c)成分を0.01〜2質量%(但し、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩又はポリリジンの酸塩の量は、それぞれ、ポリヘキサメチレンビグアニド換算又はポリリジン換算の量である)含有する。(c)成分の含有量は、除菌性の観点から、0.05〜1質量%であることが好ましく、0.1〜1質量%であることがより好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention comprises (c) component in an amount of 0.01 to 2% by mass (provided that the amount of polyhexamethylene biguanide acid salt or polylysine acid salt is polyhexamethylene biguanide converted or polylysine, respectively. (Conversion amount) The content of the component (c) is preferably 0.05 to 1% by mass and more preferably 0.1 to 1% by mass from the viewpoint of sterilization.

本発明の液体洗浄剤組成物における(d)成分の含有量は、除菌性,安定性の観点から、0.5〜10質量%であることが好ましい。更に1〜7質量%であることが好ましく、2〜5質量%であることがより好ましい。   The content of the component (d) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.5 to 10% by mass from the viewpoint of sterilization and stability. Furthermore, it is preferable that it is 1-7 mass%, and it is more preferable that it is 2-5 mass%.

本発明の液体洗浄剤組成物における(e)成分の含有量は、洗浄性,安定性の観点から、1〜10質量%であることが好ましい。更に1.5〜8.5質量%であることが好ましく、2〜8質量%であることがより好ましい。   The content of the component (e) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 1 to 10% by mass from the viewpoints of detergency and stability. Furthermore, it is preferable that it is 1.5-8.5 mass%, and it is more preferable that it is 2-8 mass%.

本発明の液体洗浄剤組成物における、(b)成分の含有量と(d)成分の含有量のモル比(b)/(d)は、0.1〜1.0である。このモル比(b)/(d)は除菌性および安定性の観点から、0.5〜1.0であることが好ましく、0.75〜0.95であることがより好ましい。なお、(b)成分及び/又は(d)成分として複数の成分を用いる場合のモル数は、各成分のモル数の総和から求めることとする。   In the liquid detergent composition of the present invention, the molar ratio (b) / (d) of the content of the component (b) and the content of the component (d) is 0.1 to 1.0. This molar ratio (b) / (d) is preferably 0.5 to 1.0, and more preferably 0.75 to 0.95, from the viewpoints of sterilization and stability. Note that the number of moles when a plurality of components are used as the component (b) and / or the component (d) is determined from the sum of the number of moles of each component.

本発明の液体洗浄剤組成物における、(d)成分の含有量と(e)成分の含有量のモル比(d)/(e)は、0.20〜5である。このモル比(d)/(e)は、洗浄性および除菌性の観点から、0.4〜2であることが好ましく、0.5〜1であることがより好ましい。なお、(d)成分及び/又は(e)成分として複数の成分を用いる場合のモル数は、各成分のモル数の総和から求めることとする。   In the liquid detergent composition of the present invention, the molar ratio (d) / (e) of the content of the component (d) and the content of the component (e) is 0.20-5. The molar ratio (d) / (e) is preferably 0.4 to 2, and more preferably 0.5 to 1, from the viewpoints of detergency and sterilization. In addition, the number of moles when a plurality of components are used as the component (d) and / or the component (e) is determined from the sum of the number of moles of each component.

本発明では貯蔵安定性の改善剤、または粘度調整剤として溶剤〔以下、(f)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が挙げられ、エタノールが好ましい。(f)成分の含有量は、組成物中、1〜10質量%、更に3〜7質量%が好ましい。   In the present invention, a solvent [hereinafter referred to as component (f)] can be contained as a storage stability improver or a viscosity modifier. Specific examples of the solvent include water-soluble organic solvents selected from ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, Ethanol is preferred. (F) Content of component is 1-10 mass% in a composition, Furthermore, 3-7 mass% is preferable.

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、亜硫酸ナトリウムなどの防錆剤、香料や色素も本組成物の効果に影響しない範囲で配合される。   As other components, as long as the viscosity characteristics are not affected, components that are usually blended in liquid detergents can be blended. For example, a rust preventive such as sodium sulfite, a fragrance, and a pigment are also blended in a range that does not affect the effect of the present composition.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態、水の含有量は組成物の残部であってよい。また、本発明の液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは6.0〜8.0、更に6.0〜7.0が好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention may be in a liquid form in which the above components are dissolved or dispersed in water, and the water content may be the balance of the composition. Further, the pH of the liquid detergent composition of the present invention at 25 ° C. is 6.0 to 8.0, more preferably 6.0 to 7.0.

本発明では、業務用施設の厨房などの、より高い衛生管理が望まれる場所での食器や調理器具の洗浄において、優れた効果を得ることができる。通常、業務用施設の厨房などで用いられる洗浄道具は、使用頻度や汚れの種類などの相違から、一般家庭で用いられるものよりも菌が繁殖しやすい傾向があるが、本発明の液体洗浄剤組成物を用いることで、業務用施設の厨房などで用いられる洗浄道具においても、菌の繁殖を効果的に抑制することができる。また、本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性や低温安定性にも優れたものとなる。これは、本発明の(a)〜(e)成分を特定の量比で含む組成物がバイオフィルムを溶解、崩壊させて、菌そのものを十分に殺菌できるためであると考えられる。また、(a)〜(e)成分の特定量比の組み合わせが、除菌性や洗浄力の向上のみならず、低温安定性の向上にも寄与しているものと推察される。   In this invention, the outstanding effect can be acquired in the washing | cleaning of the tableware and cooking utensil in a place where higher hygiene management is desired, such as a kitchen of a business facility. Usually, cleaning tools used in commercial facilities such as kitchens tend to propagate bacteria more easily than those used in general households due to differences in frequency of use and types of dirt, but the liquid cleaning agent of the present invention. By using the composition, it is possible to effectively suppress the growth of bacteria even in a cleaning tool used in a commercial facility kitchen or the like. Moreover, in the liquid detergent composition of this invention, it becomes what was excellent also in detergency and low temperature stability. This is considered to be because the composition containing the components (a) to (e) of the present invention in a specific quantitative ratio can dissolve and disintegrate the biofilm and sufficiently sterilize the bacteria themselves. Moreover, it is guessed that the combination of the specific quantity ratio of (a)-(e) component is contributing not only to disinfection and the improvement of a detergency but also to the improvement of low temperature stability.

表1〜3に記載の割合で、液体洗浄剤組成物を調製した。pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−52)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、組成物のpH(25℃)を「JIS K 3362 8.3」のpH測定法により測定した。また、B型粘度計(TOKIMEC INC.製B型粘度計 モデルBM)に、ローターNo.2のローターを備え付けたものを準備し、表の液体洗浄剤組成物を粘度測定用ビーカーに充填し、20℃の恒温水槽中で十分に温度調節した後、その温度調整をした組成物の入ったビーカーを粘度計にセットし、ローター回転数を60r/minにて60秒後の粘度を測定した。   Liquid detergent compositions were prepared at the ratios listed in Tables 1-3. A pH measurement composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) was connected to a pH meter (HORIBA pH / ion meter F-52), and the pH (25 ° C.) of the composition was changed to “JIS K 3362 8.3”. It was measured by the pH measurement method. In addition, a rotor No. is added to a B-type viscometer (B-type viscometer model BM manufactured by TOKIMEC INC.). Prepare the one equipped with the rotor of 2, fill the viscosity detergent beaker in the table into a beaker for viscosity measurement, adjust the temperature sufficiently in a constant temperature water bath of 20 ° C, and then enter the temperature adjusted composition The beaker was set in a viscometer, and the viscosity after 60 seconds was measured at a rotor rotational speed of 60 r / min.

調製した液体洗浄剤組成物を用いて、下記に示す要領にて(1)洗浄性試験、(2)除菌性試験、及び(3)低温安定性評価を行った。結果を表1〜3に示す。   Using the prepared liquid detergent composition, (1) detergency test, (2) sterilization test, and (3) low temperature stability evaluation were performed in the following manner. The results are shown in Tables 1-3.

(1)洗浄性試験
市販の新品スポンジ(115mm×75mm×35mmの可撓性吸収体、商品名:キクロン、販売元:キクロン株式会社)を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が約10gになるまで絞った後、組成物1gと水道水約20gを染み込ませた(絞った後の水道水の含有量と染み込ませる水道水の含有量の合計が30gとなる様にする)。予め用意したモデル汚れ付き食器(牛脂/なたね油=1/1(質量比)の1gを陶器皿に均一に塗布したもの)上で上記スポンジを2〜3回手でもみ泡立たせた後、モデル汚れ付き食器を擦り洗いし、30℃に調整した水道水にて4L/minで30秒流水すすぎを行い、洗浄できた枚数を求めた(すすぎ後の皿のヌルつきが無い場合、洗浄できたと判断する)。
(1) Detergency test A commercially available new sponge (115 mm x 75 mm x 35 mm flexible absorber, trade name: Kikuron, distributor: Kikuron Co., Ltd.) is rinsed with tap water, and the content of tap water is about After squeezing to 10 g, 1 g of the composition and about 20 g of tap water were soaked (the total content of tap water after squeezing and the amount of tap water to be soaked was 30 g). After the sponge has been bubbled 2 to 3 times with a model soiled table prepared in advance (1 g of beef tallow / rapeseed oil = 1/1 (mass ratio) uniformly applied to a ceramic dish), the model soiled. The attached tableware was scrubbed and rinsed with running tap water adjusted to 30 ° C. at 4 L / min for 30 seconds to determine the number of sheets that could be washed (if there was no null on the dish after rinsing, it was determined that washing was possible) To do).

(2)除菌性試験
緑膿菌(Pseudomonas aeruginosa NBRC13275)をLB培地(日本ベクトン・ディッキンソン(株)製)を用いて、37℃/18時間で前培養して増殖させて生理食塩水10mLで懸濁させた後、菌液1mL中の菌数を測定し、初期接種菌数とした。
(2) Bactericidal test Pseudomonas aeruginosa NBRC13275 was pre-cultured at 37 ° C./18 hours using LB medium (Nihon Becton Dickinson Co., Ltd.) and grown in 10 mL of physiological saline. After suspending, the number of bacteria in 1 mL of the bacterial solution was measured and used as the initial number of inoculated bacteria.

市販鶏肉ミンチ10gと滅菌水100mLをジューサーで混合したモデル汚れに、菌液1mLと組成物1mLとを加え、市販の新品スポンジ(115mm×75mm×35mmの可撓性吸収体、商品名:キクロン、販売元:キクロン株式会社)に1分間揉み込み、軽く絞った後5時間放置する。その後、水道水流水にて10秒間すすぎ、組成物2gをスポンジに揉み込み一昼夜放置した後、LP希釈液(品名 LP希釈液「ダイゴ」日本製薬株式会社製)100mLにてスポンジを揉んで搾り出し、その絞り液1mL中の菌数を測定し(操作後菌数)、(初期接種菌数)/(操作後菌数)の商を求め、その10を底とする対数を除菌活性値とした。即ち、除菌活性値は、以下の式で算出される。表中の値が大きいものほど除菌活性が高いことを意味する。
除菌活性値=Log10[(初期接種菌数)/(操作後菌数)]
To a model soil obtained by mixing 10 g of commercially available chicken mince and 100 mL of sterilized water with a juicer, 1 mL of a bacterial solution and 1 mL of a composition are added, and a commercially available new sponge (115 mm × 75 mm × 35 mm flexible absorbent, product name: Kikuron, (Sold by Kikuron Co., Ltd.) for 1 minute, lightly squeeze and leave for 5 hours. Then, after rinsing with running tap water for 10 seconds, 2 g of the composition was squeezed into the sponge and allowed to stand overnight, and then the sponge was squeezed and squeezed out with 100 mL of LP diluent (product name: LP diluent “DAIGO” manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) The number of bacteria in 1 mL of the squeezed solution was measured (the number of bacteria after the operation), the quotient of (the number of the initial inoculum) / (the number of the bacteria after the operation) was obtained, and the logarithm with the base of 10 as the sterilization activity value . That is, the sterilization activity value is calculated by the following formula. A larger value in the table means higher disinfection activity.
Bactericidal activity value = Log 10 [(initial number of inoculated bacteria) / (number of bacteria after operation)]

(3)低温安定性評価
No.11規格瓶(PS−No.11、石田容器製)に組成物を100mL充填し、−5℃に調温した恒温室に20日保存した後、組成物の外観の変化について以下の基準で評価した。
3:変化なし
2:濁りが生じた
1:沈殿が生じた
(3) Low temperature stability evaluation An 11 standard bottle (PS-No. 11, manufactured by Ishida Container) was filled with 100 mL of the composition and stored in a temperature-controlled room adjusted to -5 ° C. for 20 days, and then the change in the appearance of the composition was evaluated according to the following criteria. did.
3: No change 2: Turbidity occurred 1: Precipitation occurred

Figure 0005808207
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(注)表中の成分は以下のものである。(b)成分は酸型化合物換算の量を示した。
・アルキルポリグリコシド:直鎖アルキル(炭素数10〜16)ポリグリコシド(平均縮合度1.40)
・ポリオキシエチレン(EOp21)ドデシルエーテル:エチレンオキシド平均付加モル数21
・LAS−S:直鎖アルキル(炭素数10〜16)ベンゼンスルホン酸
・PHMB:ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩(式(c2)においてm=12、n=m)
・ポリリジン:ε−ポリ−L−リジン(重量平均分子量約2000)
・塩素系殺菌剤:トリクロサン
・塩化ベンザルコニウム(1):ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロライド
・塩化ベンザルコニウム(2):直鎖アルキル(炭素数12〜16)ベンジルジメチルアンモニウムクロライド
・アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(1):(ココナツオイルアルキル)トリメチルアンモニウムクロライド
・アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(2):ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
・アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(3):オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド
・ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド(1):ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド
・ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド(2):ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド
・ドデシルジメチルアミンオキシド:ドデシルジメチルアミンオキサイド
・ドデシルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン:1−ドデカナミニウム,N−(2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル)−N,N−ジメチル,インナーソルト
(Note) The components in the table are as follows. (B) The component showed the amount of acid type compound conversion.
Alkyl polyglycoside: linear alkyl (C10-16) polyglycoside (average condensation degree 1.40)
Polyoxyethylene (EOp21) dodecyl ether: ethylene oxide average added mole number 21
LAS-S: straight chain alkyl (10 to 16 carbon atoms) benzenesulfonic acid PHMB: polyhexamethylene biguanide hydrochloride (m = 12, n = m in formula (c2))
Polylysine: ε-poly-L-lysine (weight average molecular weight about 2000)
・ Chlorine-based disinfectant: Triclosan ・ Benzalkonium chloride (1): benzyloctyldimethylammonium chloride ・ Benzalkonium chloride (2): Linear alkyl (C12-16) benzyldimethylammonium chloride ・ Alkyltrimethylammonium chloride ( 1): (coconut oil alkyl) trimethylammonium chloride / alkyltrimethylammonium chloride (2): hexadecyltrimethylammonium chloride / alkyltrimethylammonium chloride (3): octadecyltrimethylammonium chloride / dialkyldimethylammonium chloride (1): didodecyldimethyl Ammonium chloride / dialkyldimethylammonium chloride (2): Dioctadecyldimethylan Chloride, dodecyl dimethyl amine oxide: Dodecyl dimethylamine oxide, dodecyl dimethyl hydroxypropyl sulfobetaine 1- dodeca Nami bromide, N-(2-hydroxy-3-sulfopropyl) -N, N-dimethyl, inner salt

Claims (7)

(a)非イオン界面活性剤を10〜50質量%、
(b)陰イオン界面活性剤を0.25〜5質量%、
(c)ポリヘキサメチレンビグアニド、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩、ポリリジン、及びポリリジンの酸塩から選ばれる1種以上を0.01〜2質量%(但し、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩又はポリリジンの酸塩の量は、それぞれ、ポリヘキサメチレンビグアニド換算又はポリリジン換算の量である)、
(d)陽イオン界面活性剤、並びに、
(e)両性界面活性剤
を含有し、
(b)の含有量と(d)の含有量のモル比(b)/(d)が0.1〜1.0であり、
(d)の含有量と(e)の含有量のモル比(d)/(e)が0.20〜5であり、
(d)が、窒素原子に結合する4つの基として、炭素数8〜20の炭化水素基を1個又は2個有し、残りが炭素数1〜3のアルキル基又はベンジル基である4級アンモニウム型界面活性剤である、
液体洗浄剤組成物。
(A) 10 to 50% by mass of a nonionic surfactant,
(B) 0.25 to 5% by mass of an anionic surfactant;
(C) 0.01 to 2% by mass of one or more selected from polyhexamethylene biguanide, polyhexamethylene biguanide acid salt, polylysine, and polylysine acid salt (provided that polyhexamethylene biguanide acid salt or polylysine The amount of acid salt is the amount of polyhexamethylene biguanide or polylysine, respectively)
(D) a cationic surfactant, and
(E) contains an amphoteric surfactant,
The molar ratio (b) / (d) of the content of (b) and the content of (d) is 0.1 to 1.0,
Molar ratio in content and (e) of (d) (d) / ( e) is Ri der 0.20 to 5,
(D) is a quaternary group having one or two hydrocarbon groups having 8 to 20 carbon atoms as the four groups bonded to the nitrogen atom, and the remainder being an alkyl group or benzyl group having 1 to 3 carbon atoms. Ru ammonium type surfactants der,
Liquid detergent composition.
(a)として、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、及び、アルキルグリセリルエーテルからなる群より選ばれる1種以上を含有する請求項1記載の液体洗浄剤組成物。 As (a), alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, and the liquid detergent composition of claim 1 Symbol placement contains one or more members selected from the group consisting of alkyl glyceryl ether. (b)が、炭素数10〜16の炭化水素基と、スルホン酸基又は硫酸エステル基とを有する陰イオン界面活性剤である請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to claim 1 or 2 , wherein (b) is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms and a sulfonic acid group or a sulfate group. (e)が、アミンオキシド及び/又はベタインである請求項1〜の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein (e) is amine oxide and / or betaine. 業務用施設の厨房において用いる請求項1〜の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 4 , which is used in a commercial facility kitchen. (d)成分の含有量が、0.5〜10質量%である請求項1〜5の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物。(D) Content of a component is 0.5-10 mass%, The liquid cleaning composition in any one of Claims 1-5. (e)成分の含有量が、1〜10質量%である請求項1〜6の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物。(E) Content of a component is 1-10 mass%, The liquid cleaning composition in any one of Claims 1-6.
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