JP4896453B2 - Disinfectant cleaning agent - Google Patents

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Description

本発明は、除菌洗浄剤及び除菌処理方法に関する。   The present invention relates to a disinfecting detergent and a disinfecting treatment method.

グリセリルエーテル化合物を抗菌剤や防腐剤に用いる技術はすでに知られている。特許文献1には、炭素数6〜12のモノアルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌剤が開示されている。特許文献2には、潤滑剤用の防腐剤としてアルキルグリセリルエーテルが開示されており、2−エチルヘキシルグリセリルエーテルが好適であることが記載されている。また、グリセリルエーテルを含有する殺菌効果を有する技術については特許文献3、特許文献4に開示されており、これら公報には任意成分としてクエン酸が記載されている。一方、クエン酸を含有する殺菌洗浄剤組成物も公知であり、特許文献5、特許文献6、特許文献7、特許文献8、及び特許文献9などがある。
特開2004−43336号公報 特開2004−51979号公報 特開2001−131592号公報 特開2001−181698号公報 特開2002−173698号公報 特開2002−294286号公報 特開平7−109204号公報 特開平7−197090号公報 特開2004−315537号公報
Techniques using glyceryl ether compounds as antibacterial agents and preservatives are already known. Patent Document 1 discloses an antibacterial agent containing a monoalkyl glyceryl ether having 6 to 12 carbon atoms. Patent Document 2 discloses alkyl glyceryl ether as a preservative for a lubricant, and describes that 2-ethylhexyl glyceryl ether is suitable. Moreover, the technique which has the bactericidal effect containing glyceryl ether is disclosed by patent document 3 and patent document 4, and citric acid is described in these gazettes as an arbitrary component. On the other hand, bactericidal detergent compositions containing citric acid are also known, including Patent Document 5, Patent Document 6, Patent Document 7, Patent Document 8, and Patent Document 9.
JP 2004-43336 A JP 2004-51979 A JP 2001-131593 A JP 2001-181698 A JP 2002-173698 A JP 2002-294286 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-109204 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-197090 JP 2004-315537 A

近年、衛生に対する関心が高まっており、洗浄剤や柔軟剤等のトイレタリー製品には除菌効果を付与することが行われている。特に食器用洗浄剤は直接食品と接触する食器やまな板などが洗浄の対象であるため、洗浄剤に除菌効果を付与することが強く望まれている。一方、このような洗浄剤には、界面活性剤が高濃度に配合されているが、このような系においては通常の抗菌剤を用いても期待される除菌効果が得られないという問題がある。   In recent years, interest in hygiene has increased, and it has been practiced to give a sterilizing effect to toiletry products such as detergents and softeners. In particular, since tableware detergents and cutting boards that are in direct contact with food are objects to be cleaned, it is strongly desired to give a sterilizing effect to the detergent. On the other hand, such detergents contain a high concentration of surfactant, but in such a system, there is a problem that the expected sterilization effect cannot be obtained even if a normal antibacterial agent is used. is there.

一部の陰イオン界面活性剤や両性界面活性剤に抗菌効果があることが知られているが、市販されている洗浄剤は、洗浄力向上を目的に、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤を併用しているのが一般的である。このような系においては、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤が複合体を形成することにより、充分な除菌効果は得られない。従って、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤を含有する高濃度の界面活性剤からなる組成物に効果的に除菌効果を付与する技術が望まれている。   Some anionic surfactants and amphoteric surfactants are known to have antibacterial effects. However, commercially available detergents are designed to improve the detergency with anionic surfactants and amphoteric surfactants. It is common to use agents together. In such a system, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant form a complex, so that a sufficient disinfection effect cannot be obtained. Therefore, there is a demand for a technique that effectively imparts a sterilizing effect to a composition comprising a high concentration surfactant containing an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.

特許文献1、2に開示されているように、グリセリルエーテルが除菌効果を有することはすでに知られている。しかしながら、高濃度の界面活性剤を含有する組成物においては、グルセリルエーテル単独ではほとんど除菌効果を示さない。   As disclosed in Patent Documents 1 and 2, it is already known that glyceryl ether has a sterilizing effect. However, in a composition containing a high concentration of surfactant, glyceryl ether alone shows little disinfecting effect.

特許文献3、4にはグリセリルエーテルを含有する界面活性剤濃度の高い除菌効果を有する洗浄剤組成物が開示されており、該公報の詳細な説明には、クエン酸が任意成分として記載されている。しかしながら、これらの技術は、他の抗菌剤により除菌効果を付与する技術であり、特定の構造のグリセリルエーテルとクエン酸を特定量含有することで高い除菌効果を付与できる点については全く記載されていない。   Patent Documents 3 and 4 disclose a detergent composition having a sterilizing effect with a high surfactant concentration containing glyceryl ether, and citric acid is described as an optional component in the detailed description of the publication. ing. However, these technologies are technologies that impart sterilization effects with other antibacterial agents, and it is completely described that a high sterilization effect can be imparted by containing specific amounts of glyceryl ether and citric acid of a specific structure. It has not been.

クエン酸を含有する殺菌性洗浄剤組成物については特許文献5〜8があるが、これら技
術を参酌しても、特定の構造のグリセリルエーテルとクエン酸を併用することで相乗的に除菌効果を向上させ、高濃度の界面活性剤を含有する組成物において高い除菌効果を発揮できる点については全く開示がない。
Although there are Patent Literatures 5 to 8 regarding the bactericidal detergent composition containing citric acid, synergistic sterilization effect can be achieved by using glyceryl ether having a specific structure and citric acid in combination even if these techniques are taken into consideration. There is no disclosure at all about the point that a high sterilization effect can be exhibited in a composition containing a high concentration of surfactant.

特許文献9には、1−(2−エチルヘキシル)グリセリンエーテルを含有する混合物を用い、25℃以上で物品の表面を殺菌することが開示されており、混合物を構成する他の薬剤としてクエン酸が記載され、助剤の一つとして界面活性剤が記載されている。しかし、1−(2−エチルヘキシル)グリセリンエーテル、クエン酸、界面活性剤を組み合わせた例の開示はなく、これらを組み合わせることで殺菌力が向上するとの開示もない。   Patent Document 9 discloses that a mixture containing 1- (2-ethylhexyl) glycerin ether is used to sterilize the surface of an article at 25 ° C. or higher, and citric acid is used as another drug constituting the mixture. And a surfactant is described as one of the auxiliaries. However, there is no disclosure of an example in which 1- (2-ethylhexyl) glycerin ether, citric acid, and a surfactant are combined, and there is no disclosure that the bactericidal power is improved by combining these.

従って本発明では、高い除菌効果を有し、特に食器洗浄剤のような高濃度の界面活性剤を含有する組成物においても高い除菌効果を発揮できる除菌洗浄剤及び除菌処理する方法を提供することを課題とする。   Therefore, in the present invention, a disinfecting detergent having a high disinfecting effect, and a high disinfecting effect, especially in a composition containing a high concentration surfactant such as a dishwashing detergent, and a disinfecting treatment method It is an issue to provide.

本発明は、課題の解決手段として、(a)下記一般式(1)の化合物、(b)クエン酸、リンゴ酸、EDTA、酒石酸、グルコン酸、MGDA、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物、(c)界面活性剤及び水を含有し、(a)/(b)の質量比が0.01〜4である除菌洗浄剤を提供する。   The present invention provides, as means for solving the problems, (a) a compound of the following general formula (1), (b) a compound selected from citric acid, malic acid, EDTA, tartaric acid, gluconic acid, MGDA, benzoic acid and salts thereof. And (c) a sterilizing detergent containing a surfactant and water and having a mass ratio of (a) / (b) of 0.01 to 4.

11−O−X (1)
〔式中、R11は2−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、XはCHCH(OH)CHOHである〕。
R 11 -O-X (1)
[Wherein R 11 is a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and X is CH 2 CH (OH) CH 2 OH].

本発明は、他の課題の解決手段として、
(a)下記一般式(1)の化合物を0.1〜10質量%、
(b)クエン酸、リンゴ酸、EDTA、酒石酸、グルコン酸、MGDA、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物を2.5〜8質量%、
(c−1)分子中に炭素数10〜18の炭化水素基と、1つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を5〜50質量%、
(c−2)炭素数10〜18の炭化水素基と、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤を0.1〜15質量%、並びに調整量の水を含有し、(a)/(b)が質量比で0.01〜4である除菌洗浄剤を提供する。
The present invention provides a solution to other problems.
(A) 0.1 to 10% by mass of a compound of the following general formula (1),
(B) 2.5 to 8% by mass of a compound selected from citric acid, malic acid, EDTA, tartaric acid, gluconic acid, MGDA, benzoic acid and salts thereof;
(C-1) 5 to 50% by mass of an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and one or more sulfonate groups or sulfate ester bases in the molecule;
(C-2) 0.1 to 15% by mass of an amine oxide surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms In addition, the present invention provides a disinfecting detergent containing an adjusted amount of water, wherein (a) / (b) is 0.01 to 4 in mass ratio.

11−O−X (1)
〔式中、R11は2−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、XはCHCH(OH)CHOHである。〕
本発明は、他の課題の解決手段として、請求項1〜5のいずれかに記載の除菌洗浄剤を対象表面に付着させ、対象表面を除菌処理する方法を提供する。
R 11 -O-X (1)
[Wherein R 11 is a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and X is CH 2 CH (OH) CH 2 OH. ]
The present invention provides, as another means for solving the problem, a method for disinfecting the target surface by attaching the disinfecting detergent according to any one of claims 1 to 5 to the target surface.

本発明の除菌洗浄剤は、除菌力が高く、除菌・除臭用途のみに使用したり、除菌力を有する各種用途の洗浄剤として使用したりすることで、処理対象表面を除菌処理することができる。   The disinfectant cleaning agent of the present invention has a high disinfecting power and can be used only for disinfecting / deodorizing purposes or as a cleaning agent for various purposes having disinfecting power, thereby removing the surface to be treated. Bacteria can be treated.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、上記した一般式(1)で表される化合物であり、R11は洗浄力の観点から、2−エチルヘキシルが好ましい。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound represented by the above general formula (1), and R 11 is preferably 2-ethylhexyl from the viewpoint of detergency.

(a)成分である一般式(1)の化合物は、例えば、R11が2−エチルヘキシルのとき、2−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物をBFなどの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。 The compound of the general formula (1) as the component (a) is, for example, when R 11 is 2-ethylhexyl, an epoxy compound such as 2-ethylhexanol and epihalohydrin or glycidol, an acid catalyst such as BF 3 , or an aluminum catalyst. In general, a method of producing a mixture by reaction is used, and is a mixture containing a plurality of products as described in JP-A No. 2001-49291.

具体的には、2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の1位に2−エチルヘキサノールが付加した化合物(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,2−プロパンジオール、以下(a1)という)やエポキシ化合物の2位に付加した化合物(2−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,3−プロパンジオール、以下(a2)という)を挙げることができる。また、副生成物として、(a1)又は(a2)に更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物(以下(a3)という)を挙げることができる。   Specifically, as 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, a compound in which 2-ethylhexanol is added to the 1-position of the epoxy compound (3- (2-ethylhexyloxy) -1,2-propanediol, hereinafter referred to as (a1)) And a compound added to the 2-position of the epoxy compound (2- (2-ethylhexyloxy) -1,3-propanediol, hereinafter referred to as (a2)). Moreover, as a by-product, a polyaddition compound (hereinafter referred to as (a3)) obtained by further adding an epoxy compound to (a1) or (a2) can be exemplified.

本発明では(a3)成分の含有量が(a)成分中に30質量%以下、好ましくは10質量%以下、特に好ましくは1質量%以下の2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。   In the present invention, it is suitable to use 2-ethylhexyl monoglyceryl ether having a content of the component (a3) of 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less in the component (a). .

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、クエン酸、リンゴ酸、EDTA(エチレンジアミン四酢酸)、酒石酸、グルコン酸、MGDA(メチルグリシン二酢酸)、安息香酸及びそれらの塩から選ばれるものであり、2種以上を組み合わせることもできる。これらの中でもクエン酸及びその塩が好ましい。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is selected from citric acid, malic acid, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), tartaric acid, gluconic acid, MGDA (methylglycine diacetic acid), benzoic acid, and salts thereof, and two kinds The above can also be combined. Of these, citric acid and its salts are preferred.

クエン酸の塩としては、クエン酸三ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸水素二カリウム、クエン酸二水素カリウム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸二水素アンモニウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸亜鉛などを挙げることができる。   Citric acid salts include trisodium citrate, disodium hydrogen citrate, sodium dihydrogen citrate, tripotassium citrate, dipotassium hydrogen citrate, potassium dihydrogen citrate, triammonium citrate, dihydrogen citrate Examples thereof include ammonium, ammonium dihydrogen citrate, calcium citrate, magnesium citrate, and zinc citrate.

リンゴ酸の塩としては、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸二ナトリウム、リンゴ酸水素ナトリウム、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチルなどを挙げることができる。   Examples of the malic acid salt include sodium malate, disodium malate, sodium hydrogen malate, dimethyl malate, and diethyl malate.

EDTAの塩としては、EDTA四ナトリウム、EDTA三ナトリウム、EDTA二ナトリウム、EDTA二水素二ナトリウム、EDTA三カリウム、EDTA二カリウム、EDTA亜鉛二ナトリウム、EDTAカルシウム二ナトリウム、EDTA二アンモニウム、EDTAマグネシウム二ナトリウムなどを挙げることができる。   As salts of EDTA, EDTA tetrasodium, EDTA trisodium, EDTA disodium, EDTA dihydrogen disodium, EDTA tripotassium, EDTA dipotassium, EDTA zinc disodium, EDTA calcium disodium, EDTA diammonium, EDTA magnesium disodium And so on.

酒石酸の塩としては、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸エチレンジアミン、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸ジエチル、酒石酸ジメチル、酒石酸水素アンモニウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸水素ナトリウム等を挙げることができる。   Examples of the tartaric acid salt include sodium tartrate, potassium tartrate, calcium tartrate, ammonium tartrate, ethylenediamine tartrate, sodium potassium tartrate, diethyl tartrate, dimethyl tartrate, ammonium hydrogen tartrate, potassium hydrogen tartrate, sodium hydrogen tartrate and the like.

グルコン酸の塩としては、グルコン酸亜鉛、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸マグネシウムなどを挙げることができる。   Examples of the salt of gluconic acid include zinc gluconate, potassium gluconate, sodium gluconate, magnesium gluconate and the like.

MGDAの塩としては、MGDAナトリウム、MGDA二ナトリウム、MGDA三カリウム、MGDA二カリウム、MGDAアンモニウムなどを挙げることができる。   Examples of the MGDA salt include MGDA sodium, MGDA disodium, MGDA tripotassium, MGDA dipotassium, MGDA ammonium and the like.

安息香酸の塩としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸アンモニウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウムなどを挙げることができる。   Examples of the benzoic acid salt include sodium benzoate, potassium benzoate, ammonium benzoate, calcium benzoate, and magnesium benzoate.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は界面活性剤であり、(c−1)陰イオン界面活性剤、(c−2)アミンオキシド型界面活性剤、(c−3)非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1以上が好ましい。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a surfactant, and is selected from (c-1) an anionic surfactant, (c-2) an amine oxide type surfactant, and (c-3) a nonionic surfactant. At least 1 or more is preferable.

(c−1)成分の陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18の炭化水素基と、1つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を用いることができ、(c−1)成分としては下記一般式(2)の化合物が好ましい。   As the anionic surfactant as the component (c-1), an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and one or more sulfonate groups or sulfate ester bases can be used. As the component (c-1), a compound represented by the following general formula (2) is preferable.

12−O−(CO)−SOM (2)
〔式中の各記号の意味は下記のとおり。
12は炭素数10〜18のアルキル基である。
aは0〜15の数を示し、一般式(2)の化合物がa=0〜15の化合物の混合物であるとき、混合物中のa=1〜15の化合物の合計含有量は40〜85質量%、a=0の化合物の含有量は60〜15質量%である。
aの平均値は1〜5である。
Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である〕。
R 12 -O- (C 2 H 4 O) a -SO 3 M (2)
[The meaning of each symbol in the formula is as follows.
R 12 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms.
a shows the number of 0-15, and when the compound of General formula (2) is a mixture of the compound of a = 0-15, the sum total content of the compound of a = 1-15 in a mixture is 40-85 mass. %, The content of a = 0 is 60 to 15% by mass.
The average value of a is 1-5.
M is an alkali metal or alkaline earth metal].

(c−1)成分の好ましい例としては、炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数10〜16のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基を有し、炭素数2又は3のオキシアルキレン基が平均(aの平均値)1.0〜4.0モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜16のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸(炭素数8〜16)低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩を挙げることができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩を挙げることができ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。   As a preferable example of the component (c-1), an alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms or a salt thereof, a monoalkyl sulfate salt having 10 to 16 carbon atoms, or an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having an average (average value of a) of 1.0 to 4.0 moles of an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and an α-olefin sulfonic acid having 8 to 16 carbon atoms Salt, α-sulfo fatty acid (carbon number 8 to 16) lower alkyl (carbon number 1 to 3) ester salt. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and alkanolamine salt, and sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are particularly preferable from the viewpoint of viscosity.

本発明では、特に炭素数10〜14のアルキル基を有し、炭素数2又は3のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均(aの平均値)1.0〜3.0モル、特に好ましくは1.5〜3.0モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する除菌洗浄剤の低温あるいは高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。   In the present invention, an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, particularly an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an oxyethylene group is an average (average value of a) of 1.0 to 3.0 mol, particularly It is preferable to use a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt added with 1.5 to 3.0 mol, preferably sodium salt, potassium salt, or magnesium salt from the viewpoint of cleaning effect, and a high concentration anion. This is preferable because the storage stability of the sterilizing detergent containing the surfactant at low or high temperatures can be improved.

aは0〜15の数を示し、一般式(2)の化合物がa=0〜15の化合物の混合物であるとき、該混合物中のa=1〜15の化合物の合計含有量は40〜85質量%が好ましく、より好ましくは50〜85質量%、更に好ましくは60〜85質量%であり、a=0の化合物の含有量は、前記数値範囲の残部量(合計を100質量%とする量)が好ましい。   a shows the number of 0-15, and when the compound of General formula (2) is a mixture of the compound of a = 0-15, the total content of the compound of a = 1-15 in this mixture is 40-85. % By mass is preferable, more preferably 50 to 85% by mass, and still more preferably 60 to 85% by mass, and the content of the compound of a = 0 is the remaining amount in the above numerical range (amount in which the total is 100% by mass). ) Is preferred.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖1級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルトあるいはニッケルなどのカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖1−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。   When a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is used, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt having a branched primary alkyl group produced from an alcohol obtained by hydroformylating a linear 1-alkene as a raw material is suitable. It is. Here, hydroformylation is a method in which an alcohol is obtained by adding carbon monoxide to a linear 1-alkene using a carbonyl complex such as iron, cobalt or nickel as a catalyst. An alcohol containing groups is obtained.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、このようなアルコールに更にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド(以下、POと表記する)あるいはエチレンオキシド(以下、EOと表記する)、より好ましくはEOを付加させ、更に三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、好ましくは1.0〜3.0、より好ましくは1.5〜3.0、特に好ましくは1.5〜2.5が洗浄効果の点から好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt further adds an alkylene oxide, preferably propylene oxide (hereinafter referred to as PO) or ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), more preferably EO, to such an alcohol, Further, it can be obtained by sulfonation with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and neutralization with an alkali agent. The average added mole number is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.5 to 3.0, and particularly preferably 1.5 to 2.5 from the viewpoint of the cleaning effect.

中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、更に好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。   As an alkaline agent used for neutralization, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and magnesium carbonate are preferable, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, and magnesium hydroxide are more preferable.

このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は5〜80質量%、更に10〜70質量%が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt thus obtained contains a branched alkyl group, and the mass ratio of the polyoxyalkylene branched alkyl ether sulfate salt to the total polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt Is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 70% by mass for achieving an excellent cleaning effect.

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を除菌洗浄剤中に10質量%を超えて配合する場合、特には15〜40質量%の濃度で配合する場合は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は前記分岐率の条件を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることからのぬるつき感が懸念される。この問題は、前記分岐鎖を有する化合物を選択することにより低減される。   In particular, when polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is blended in the sterilizing detergent in an amount exceeding 10% by mass, particularly when blended at a concentration of 15 to 40% by mass, the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt It is preferable that the alkyl group satisfies the condition of the branching rate. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt itself has a less sticky feel than other surfactants, but with an increase in the feel of stickiness when used in combination with an amine oxide surfactant, the viscosity increases due to higher concentration. There is a concern about the feeling of slimness from being easily left on the surface to be cleaned by gelation or gelation. This problem is reduced by selecting the compound having the branched chain.

(c−2)成分のアミンオキシド型界面活性剤としては、炭素数10〜18の炭化水素基と、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤を用いることができ、(c−2)成分としては下記一般式(3)の化合物が好ましい。   (C-2) As the amine oxide type surfactant of the component, an amine oxide type having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A surfactant can be used, and as the component (c-2), a compound of the following general formula (3) is preferable.

Figure 0004896453
Figure 0004896453

〔式中、R13は炭素数10〜18のアルキル基又は炭素数10〜18のアルケニル基であり、R14は炭素数1〜6のアルキレン基であり、Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−から選ばれる基である。bは0又は1の数であり、R15、R16は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である〕。 [Wherein, R 13 represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R 14 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and A represents —COO—, —CONH— , -OCO-, -NHCO-. b is a number of 0 or 1, and R 15 and R 16 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

一般式(3)において、R13は、好ましくは10〜14のアルキル基又は炭素数10〜16のアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基(又はラウリン酸残基)及び/又はミリスチル基(又はミリスチン酸残基)である。Aは、好ましくは−COO−又は−CONH−であり、最も好ましくは−CONH−である。R14の炭素数は、好ましくは2又は3であり、R15、R16は、好ましくはメチル基である。 In the general formula (3), R 13 is preferably an alkyl group having 10 to 14 or an alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and particularly preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or Myristic acid residue). A is preferably —COO— or —CONH—, and most preferably —CONH—. R 14 preferably has 2 or 3 carbon atoms, and R 15 and R 16 are preferably methyl groups.

本発明ではR13は単独のアルキル(又はアルケニル)鎖長でもよく、異なるアルキル(又はアルケニル)鎖長を有する混合アルキル基(又はアルケニル基)であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル(又はアルケニル)鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基(又はラウリン酸残基)/ミリスチル基(又はミリスチン酸残基)のモル比が95/5〜20/80、好ましくは90/10〜30/70であることが、洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。 In the present invention, R 13 may be a single alkyl (or alkenyl) chain length or a mixed alkyl group (or alkenyl group) having a different alkyl (or alkenyl) chain length. In the latter case, those having a mixed alkyl (or alkenyl) chain length derived from a vegetable oil selected from coconut oil and palm kernel oil are preferred. Specifically, it is a cleaning that the molar ratio of lauryl group (or lauric acid residue) / myristyl group (or myristic acid residue) is 95/5 to 20/80, preferably 90/10 to 30/70. It is preferable from the point of an effect and foaming property.

(c−3)成分の非イオン界面活性剤としては、下記一般式(5)の化合物及び一般式(6)の化合物から選ばれる化合物が好適である。   As the nonionic surfactant as the component (c-3), a compound selected from the compound represented by the following general formula (5) and the compound represented by the general formula (6) is preferable.

31−E−〔(R32O)−H〕 (5)
〔式中、R31は、炭素数7〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R32は炭素数2又は3のアルキレン基である。dは2〜100の数を示す。Eは−O−、−CON−又は−N−であり、Eが−O−の場合、eは1であり、Eが−CON−又は−N−の場合、eは2である〕。
R 31 -E - [(R 32 O) d -H] e (5)
[Wherein, R 31 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms, and R 32 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. d shows the number of 2-100. E is -O-, -CON- or -N-, e is 1 when E is -O-, and e is 2 when E is -CON- or -N-].

41−(OR42 (6)
〔式中、R41は直鎖の炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、R42は炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖に由来する残基、fは平均値0〜6、好ましくは0〜3、特に好ましくは0の数であり、hは平均値1〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数を示す〕。
R 41 − (OR 42 ) f G h (6)
[Wherein R 41 is a linear alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 42 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylene group or propylene. A group, in particular an ethylene group, G is a residue derived from a reducing sugar, f is an average value of 0-6, preferably 0-3, particularly preferably 0, and h is an average value of 1-10, preferably Represents a number of 1 to 5, particularly preferably 1 to 2.]

一般式(5)の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。   Specific examples of the compound of the general formula (5) include the following compounds.

31−O−(C24O)−H (5−1)
〔式中、R31は前記の意味を示す。iは2〜100の数である〕。
R 31 -O- (C 2 H 4 O) i -H (5-1)
[Wherein R 31 represents the above-mentioned meaning. i is a number from 2 to 100].

31−O−(C24O)(C36O)−H (5−2)
〔式中、R31は前記の意味を示す。j及びkはそれぞれ独立に2〜70の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい〕。
R 31 —O— (C 2 H 4 O) j (C 3 H 6 O) k —H (5-2)
[Wherein R 31 represents the above-mentioned meaning. j and k are each independently a number of 2 to 70, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts].

Figure 0004896453
Figure 0004896453

〔式中、R31は前記の意味を示す。n及びmの合計は3〜70の数である。〕
一般式(5−3)においてGは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
[Wherein R 31 represents the above-mentioned meaning. The sum of n and m is a number from 3 to 70. ]
In general formula (5-3), G is a residue derived from a reducing sugar, and the reducing sugar as a raw material may be either aldose or ketose, and a triose having 3 to 6 carbon atoms, Mention may be made of tetrose, pentose and hexose. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose, and xylose. Examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred.

一般式(6)の化合物は上記還元糖とR41−(OR42−OHとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。 The compound of the general formula (6) can be easily synthesized by subjecting the reducing sugar and R 41- (OR 42 ) f -OH to an acetalization reaction or a ketalization reaction using an acid catalyst. In the case of an acetalization reaction, a hemiacetal structure or a normal acetal structure may be used.

(c−3)成分の非イオン界面活性剤としては、一般式(6)のポリアルキルグリセリドから選ばれる1種以上が泡立ちを改善し、しかも洗浄効果を強化できるために好ましい。   As the nonionic surfactant as the component (c-3), one or more selected from the polyalkyl glycerides of the general formula (6) are preferable because they improve foaming and can enhance the cleaning effect.

(c)成分の界面活性剤は、(c−1)陰イオン界面活性剤又は(c−3)ポリアルキルグリセリドと、(c−2)アミンオキシド型界面活性剤の混合物が好ましい。   The surfactant of component (c) is preferably a mixture of (c-1) anionic surfactant or (c-3) polyalkyl glyceride and (c-2) amine oxide surfactant.

<その他の成分>
〔(e)成分〕
本発明では、(c−1)成分である陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的からマグネシウム〔以下、(e)成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、(c−1)成分の陰イオン界面活性剤の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II(改定3版),166頁,表8.42、及び190頁,表8.47に記載のマグネシウム化合物において20℃における水への溶解度が1g/100g以上、好ましくは10g/100g以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが好適である。
<Other ingredients>
[(E) component]
In the present invention, it is preferable to blend magnesium (hereinafter referred to as component (e)) for the purpose of improving the emulsifying power of the anionic surfactant as component (c-1) and enhancing the cleaning effect. It exists in the system as a salt or a free ion, and may be blended as a counter ion of the anionic surfactant of component (c-1), or may be blended as a water-soluble magnesium compound. As a water-soluble magnesium compound, the solubility in water at 20 ° C. in the magnesium compound described in Chemical Handbook II (Revised 3rd Edition), page 166, table 8.42, and page 190, table 8.47 is 1 g / A compound of 100 g or more, preferably 10 g / 100 g or more is suitable. Among these, magnesium sulfate, magnesium chloride, magnesium carbonate, magnesium nitrate, and magnesium acetate are preferred in the present invention.

〔(f)成分〕
本発明では洗浄力を強化する目的から(c)成分以外の界面活性剤〔以下、(f)成分という〕として両性界面活性剤を含有することができる。両性界面活性剤としては、下記一般式(4)の化合物が好ましい。
[Component (f)]
In the present invention, for the purpose of enhancing the detergency, an amphoteric surfactant can be contained as a surfactant other than the component (c) [hereinafter referred to as component (f)]. As the amphoteric surfactant, a compound of the following general formula (4) is preferable.

Figure 0004896453
Figure 0004896453

〔式中、R21は炭素数9〜23のアルキル基又はアルケニル基であり、R22は炭素数1〜6のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、cは0又は1の数である。R23、R24は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R25はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5のアルキレン基である。Dは−SO、−OSO、−COOから選ばれる基である〕。 [Wherein, R 21 represents an alkyl group or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, and R 22 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and c is a number of 0 or 1. R 23 and R 24 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 25 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. D is a group selected from —SO 3 , —OSO 3 , and —COO].

一般式(4)において、R21は、好ましくは炭素数9〜15、特に9〜13のアルキル基であり、R22は、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Bは−CONH−が好ましく、cは0又は1が好適である。R23、R24はメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Dは−SO、又は−COOが好ましく、Dが−SOの場合にはR25は−CHCH(OH)CH−が好ましく、Dが−COOの場合にはR25はメチレン基が好ましい。 In the general formula (4), R 21 is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 9 to 13 carbon atoms, and R 22 is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. B is preferably -CONH-, and c is preferably 0 or 1. R 23 and R 24 are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. D is -SO 3, or -COO preferably, R 25 is -CH 2 CH (OH) CH 2 when D is -SO 3 - are preferred, R 25 is when D is -COO a methylene group Is preferred.

〔(g)成分〕
本発明の除菌洗浄剤は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、(g)成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸が良好である。
[(G) component]
The sterilizing detergent of the present invention preferably contains a hydrotrope agent (hereinafter referred to as component (g)) for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and their sodium, potassium or magnesium salts are preferable, and p-toluenesulfonic acid is particularly preferable.

〔(h)成分〕
本発明の除菌洗浄剤には、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、(h)成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が200〜3000のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。
[(H) component]
The disinfectant cleaning agent of the present invention includes a polymer for preventing gelation, for example, a gelation-preventing polymer described in JP-A-11-513067 (hereinafter referred to as component (h)), especially poly It is preferable to blend alkylene glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Specific examples of the polyalkylene glycol for preventing gelation include polypropylene glycol and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard. it can.

〔(i)成分〕
本発明の除菌洗浄剤には、可溶化剤〔以下、(i)成分という〕を配合することが貯蔵安定性及び粘度調節の点から好ましい。可溶化剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。
[(I) component]
It is preferable from the viewpoint of storage stability and viscosity adjustment that a solubilizer [hereinafter referred to as component (i)] is blended with the sterilizing detergent of the present invention. As the solubilizer, a water-soluble organic solvent selected from ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether is preferable.

本発明の除菌洗浄剤は、水〔(d)成分〕を含む液状のものである。除菌洗浄剤中の各成分の含有割合は、下記のとおりである。   The disinfecting detergent of the present invention is a liquid containing water [component (d)]. The content ratio of each component in the disinfecting detergent is as follows.

(a)成分の一般式(1)の化合物の含有割合は、除菌性や経済性の観点から、0.1〜10質量%、好ましくは0.2〜6質量%、より好ましくは0.5〜5質量%である。   The content ratio of the compound of the general formula (1) as the component (a) is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.2 to 6% by mass, more preferably 0.8%, from the viewpoint of sterilization and economy. 5 to 5% by mass.

(b)成分のクエン酸、リンゴ酸、EDTA、酒石酸、グルコン酸、MGDA、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物の含有割合は、除菌性や、油汚れに対する洗浄性の観点から、2.5〜8質量%、好ましくは3〜8質量%、より好ましくは3.5〜7質量%である。   (B) The content ratio of the compound selected from the components citric acid, malic acid, EDTA, tartaric acid, gluconic acid, MGDA, benzoic acid and their salts is 2 0.5-8 mass%, preferably 3-8 mass%, more preferably 3.5-7 mass%.

(a)成分及び(b)成分は、(a)/(b)の質量比が0.01〜4であり、好ましくは0.05〜4、より好ましくは0.1〜4、更に好ましくは0.2〜3.5未満である。   The (a) component and the (b) component have a mass ratio of (a) / (b) of 0.01 to 4, preferably 0.05 to 4, more preferably 0.1 to 4, still more preferably. 0.2 to less than 3.5.

(c)成分の含有割合〔(c−1)、(c−2)、(c−3)成分等を単独で使用した場合又は2種以上を併用した場合の含有割合〕は、洗浄性や低温貯蔵安定性の観点から、好ましくは5.2〜65質量%、より好ましくは7.5〜55質量%、更に好ましくは10〜50質量%である。   The content ratio of the component (c) [the content ratio when the components (c-1), (c-2), (c-3), etc. are used alone or in combination of two or more] is the detergency and From the viewpoint of low-temperature storage stability, it is preferably 5.2 to 65% by mass, more preferably 7.5 to 55% by mass, and still more preferably 10 to 50% by mass.

(c−1)成分の陰イオン界面活性剤の含有割合は、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは6〜40質量%、更に好ましくは7〜30質量%であり、
(c−2)成分のアミンオキシド型界面活性剤の含有割合は、洗浄性や低温貯蔵安定性の観点から、好ましくは0.1〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%、更に好ましくは2〜10質量%であり、
(c−3)成分の非イオン界面活性剤は、多量配合すると食器洗浄時のぬるつきを助長し、(a)成分の効果を減じる傾向にある。このために除菌洗浄剤中の(c−3)成分の含有割合は、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.5〜15質量%、更に好ましくは1.0〜15質量%である。
The content ratio of the anionic surfactant as the component (c-1) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 6 to 40% by mass, still more preferably 7 to 30% by mass,
The content of the amine oxide type surfactant as the component (c-2) is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and still more preferably, from the viewpoints of detergency and low-temperature storage stability. Is 2-10% by weight,
When the nonionic surfactant of component (c-3) is blended in a large amount, it tends to promote sliminess during dishwashing and reduce the effect of component (a). Therefore, the content ratio of the component (c-3) in the disinfecting detergent is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and still more preferably 1.0 to 15% by mass. %.

本発明の(e)成分は任意ではあるが、(c−1)成分の陰イオン界面活性剤との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に(a)成分と併用することでヌルつきをより低減化することができるため含有することが好ましい。本発明では(e)成分をマグネシウムとして0.01〜2質量%、更に0.05〜1質量%、特に0.1〜1質量%含有することが好ましい。また、(c−1)成分/(e)成分(マグネシウムとして)のモル比が300/1〜1/1、更に100/1〜1/1、特に50/1〜2/1であることが好ましい。   The component (e) of the present invention is optional, but a high cleaning effect can be obtained by the interaction of the component (c-1) with the anionic surfactant, and further, it is null when used in combination with the component (a). It is preferably contained because the tackiness can be further reduced. In the present invention, the component (e) is preferably contained in an amount of 0.01 to 2% by mass, further 0.05 to 1% by mass, particularly 0.1 to 1% by mass, as magnesium. Further, the molar ratio of component (c-1) / component (e) (as magnesium) is 300/1 to 1/1, more preferably 100/1 to 1/1, and particularly 50/1 to 2/1. preferable.

本発明の(f)成分の両性界面活性剤は、洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式(4)の化合物は泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、(a)成分の効果を減じる傾向にある。このために除菌洗浄剤中の(f)成分の含有割合は、0.1〜20質量%、更に0.5〜15質量%、特に1.0〜15質量%が好適である。   The amphoteric surfactant of the component (f) of the present invention is preferably contained for the purpose of enhancing the cleaning effect and improving the storage stability. In particular, the compound of the general formula (4) can improve the foaming property. it can. However, a large amount of blending tends to promote luster when washing dishes, and tends to reduce the effect of component (a). For this reason, the content ratio of the component (f) in the disinfecting detergent is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and particularly preferably 1.0 to 15% by mass.

本発明の(g)成分のハイドロトロープ剤は、貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、除菌洗浄剤中に0.1〜10質量%、更に1〜10質量%、特に2〜6質量%が好適である。   The hydrotrope of the component (g) of the present invention is preferably contained from the viewpoint of storage stability, and is 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, particularly 2 to 6% in the sterilizing detergent. Mass% is preferred.

本発明の(h)成分のゲル化防止のための重合体は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤として有効であり、(h)成分を除菌洗浄剤中に0.05〜10質量%、更に0.05〜5質量%、特に0.1〜3質量%が好適である。   The polymer for preventing gelation of the component (h) of the present invention is preferable from the viewpoint of improving storage stability, and is effective as a viscosity modifier. 05 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 3% by mass.

本発明の除菌洗浄剤中の水〔(d)成分〕の含有量は、貯蔵安定性の点から好ましくは20〜60質量%、更に好ましくは30〜60質量%、より好ましくは40〜60質量%、特に好ましくは45〜55質量%である。   The content of water [component (d)] in the disinfecting detergent of the present invention is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, and more preferably 40 to 60% from the viewpoint of storage stability. % By mass, particularly preferably 45 to 55% by mass.

本発明の除菌洗浄剤のpH(25℃)は、除菌性と貯蔵安定性の観点から、4〜8が好ましく、より好ましくは4.5〜8であり、更に好ましくは5〜8である。   The pH (25 ° C.) of the sterilizing detergent of the present invention is preferably 4-8, more preferably 4.5-8, and even more preferably 5-8, from the viewpoint of sterilization and storage stability. is there.

pH調整剤としては、塩酸や硫酸など無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。   Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, acid agents such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and maleic acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide, It is preferable to use alkali agents such as sodium carbonate and potassium carbonate alone or in combination, such as ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and particularly selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid. It is preferable to use an acid selected from the group consisting of an acid selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide. Any compound is blended within a range that does not have a great influence on the viscosity characteristics.

本発明の除菌洗浄剤は、使い勝手の点から20℃における粘度を好ましくは10〜1000mPa・s、より好ましくは20〜700mPa・s、特に好ましくは30〜500mPa・sである。このような粘度には、例えば上記(h)成分、(i)成分などを用いて調整する。   The sterilizing detergent of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 700 mPa · s, and particularly preferably 30 to 500 mPa · s from the viewpoint of ease of use. Such a viscosity is adjusted by using, for example, the component (h) and the component (i).

本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずTOKIMEC.INC製B型粘
度計モデルBMに、ローター番号No.3のローターを備え付けたものを準備する。試料
をトールビーカーに充填し20℃の恒温槽内にて20℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を30r/mに設定し、回転を始めてから60秒後の粘度を本発明の粘度とする。
The viscosity as used in the present invention is measured as follows. First, a B-type viscometer model BM manufactured by TOKIMEC. INC is prepared with a rotor of rotor number No. 3. The sample is filled in a tall beaker and adjusted to 20 ° C. in a constant temperature bath at 20 ° C. A sample adjusted to a constant temperature is set in a viscometer. The rotational speed of the rotor is set to 30 r / m, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the present invention.

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、香料成分、他の除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を挙げることができる。   As other components, as long as the viscosity characteristics are not affected, components that are usually blended in liquid detergents can be blended. For example, a fragrance | flavor component, another disinfection component, antiseptic | preservative, a clouding agent, and a coloring agent can be mentioned.

本発明の除菌洗浄剤による除菌洗浄処理は、スプレーヤーを用いて処理対象物に噴霧する方法、スポンジなどの可撓性材料(好ましくは水を含む)に染み込ませ、処理対象物に接触・付着させる方法を適用できる。このような除菌洗浄処理方法により、処理対象物の表面を除菌洗浄することができる。   The sterilization cleaning treatment with the sterilization cleaning agent of the present invention is a method of spraying a treatment target using a sprayer, soaking in a flexible material such as sponge (preferably containing water), and contacting the treatment target.・ Applying method can be applied. By such a sterilization cleaning method, the surface of the processing object can be sterilized and cleaned.

本発明の除菌洗浄剤は、食器洗い用洗浄剤、台所廻り用洗浄剤、洗面台用洗浄剤、浴室用洗浄剤、トイレ用洗浄剤などの硬質表面用洗浄剤として使用できるほか、室内における除菌・除臭用途、例えば、絨毯、カーテン、畳、各種家具、食器、調理器具、浴槽、便器などに噴霧乃至は塗布して使用する除菌及び除臭剤としても使用できる。   The disinfectant cleaner of the present invention can be used as a hard surface cleaner such as a dishwashing cleaner, a kitchen cleaner, a washbasin cleaner, a bathroom cleaner, and a toilet cleaner. It can also be used as a sterilizing and deodorizing agent used by spraying or applying to fungi and deodorizing applications, for example, carpets, curtains, tatami mats, various furniture, tableware, cooking utensils, bathtubs and toilet bowls.

実施例1、比較例1〜5
表1に示す成分を用いて除菌洗浄剤を調製した。その際、pHは48%水酸化ナトリウムを用いて調整した(表1中は「+」表示)。調整後、これら除菌洗浄剤の除菌効果を下記の方法で評価を行った。結果を表1に併記する。
Example 1, Comparative Examples 1-5
A sterilizing detergent was prepared using the components shown in Table 1. At that time, the pH was adjusted using 48% sodium hydroxide (shown as “+” in Table 1). After the adjustment, the sterilizing effect of these sterilizing detergents was evaluated by the following method. The results are also shown in Table 1.

<除菌効果の評価>
寒天平板培地上37±1℃で24時間培養した大腸菌を用いて、0.3%ニュートリエント培地、3°DH硬水中で、菌濃度が3.5×10〜3.5×10cfu/mlになるように調製した。
<Evaluation of sterilization effect>
Using Escherichia coli cultured at 37 ± 1 ° C. for 24 hours on an agar plate medium, the bacterial concentration is 3.5 × 10 7 to 3.5 × 10 8 cfu in 0.3% neutral medium and 3 ° DH hard water. / Ml.

次に、容量110mlのねじ口瓶に入っている直径2.4cm、高さ3cmの円柱状に加工した食器用スポンジに、0.5mlの上記菌液を接種し、滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。瓶を密閉後25℃で、1時間馴染ませ、表1の除菌洗浄剤を0.5mlスポンジに接種した。この時、対照として、菌の発育に影響しない0.05%のポリソルベート80で同じ処理を行った。次に、新しい滅菌ガラス棒で均一に揉み込み、再び密閉し25℃で18時間放置した。   Next, inoculate 0.5 ml of the above bacterial solution into a cylindrical sponge with a diameter of 2.4 cm and a height of 3 cm contained in a screw-cap bottle with a capacity of 110 ml. It was crowded. After sealing the bottle, it was allowed to acclimate for 1 hour at 25 ° C., and 0.5 ml sponge was inoculated with the sterilizing detergent shown in Table 1. At this time, as a control, the same treatment was performed with 0.05% polysorbate 80 which does not affect the growth of the fungus. Next, it was uniformly squeezed with a new sterilized glass rod, sealed again, and left at 25 ° C. for 18 hours.

放置後、ねじ口瓶に20mlの中和剤を添加し、スポンジを滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。この液を用いて希釈系列を作成し、平板塗沫法によりコロニー数を測定した。   After standing, 20 ml of neutralizing agent was added to the screw mouth bottle, and the sponge was uniformly squeezed with a sterilized glass rod. A dilution series was prepared using this solution, and the number of colonies was measured by a flat plate coating method.

なお、除菌効果は、対照試料の常用対数値から上記試験後の菌数の常用対数値を引くことにより得られる数値(除菌活性値)を用いて判断した。定義から数値が高ければ除菌効果は高いことになる。   The sterilization effect was judged using a numerical value (sterilization activity value) obtained by subtracting the common logarithm of the number of bacteria after the test from the common logarithm of the control sample. If the numerical value is high from the definition, the sterilization effect is high.

Figure 0004896453
Figure 0004896453

実施例1と比較例1、4、5との対比から、(a)成分と(b)成分を併用することで、除菌効果が著しく向上することが確認された。そして、実施例1と比較例2、3との対比から、(a)成分と(b)成分の含有量を調整することで、除菌効果が著しく向上することが確認された。   From the comparison between Example 1 and Comparative Examples 1, 4, and 5, it was confirmed that the sterilization effect was remarkably improved by using the components (a) and (b) together. And it was confirmed from comparison with Example 1 and Comparative Examples 2 and 3 that the disinfection effect improves remarkably by adjusting content of (a) component and (b) component.

実施例1の除菌洗浄剤は、各種洗浄剤用途に適用でき、高い除菌効果と洗浄効果を発揮できる。この除菌洗浄剤により処理対象を洗浄処理した場合は、(a)、(b)、(c)成分による除菌効果と細菌の除去効果(洗浄効果)の両方により、除菌効果が高められる。   The disinfectant cleaning agent of Example 1 can be applied to various cleaning agent uses, and can exhibit a high disinfecting effect and a cleaning effect. When the treatment target is washed with this sterilization detergent, the sterilization effect is enhanced by both the sterilization effect by the components (a), (b), and (c) and the bacteria removal effect (cleaning effect). .

実施例2〜8、比較例6、7
表2に示す成分を用いて洗浄剤組成物を調製した。その際、pHは48%水酸化ナトリウムを用いて調整した。調整後、これら組成物の除菌効果を実施例1と同じ方法で評価を行った。結果を表2に併記する。
Examples 2-8, Comparative Examples 6, 7
A cleaning composition was prepared using the components shown in Table 2. At that time, pH was adjusted using 48% sodium hydroxide. After the adjustment, the sterilizing effect of these compositions was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 2.

Figure 0004896453
Figure 0004896453

実施例2〜8と比較例6、7の除菌活性値の対比から明らかなとおり、(a)、(b)、(c)成分を併用することで、相乗的に除菌効果が向上された。   As is clear from the comparison of the sterilization activity values of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 6 and 7, the sterilization effect is synergistically improved by using the components (a), (b), and (c) in combination. It was.

配合例
表3に示す成分を用い、実施例と同様にして除菌洗浄剤を調製した。
Formulation Example Using the components shown in Table 3, a disinfecting detergent was prepared in the same manner as in the example.

Figure 0004896453
Figure 0004896453

表1〜表3で用いた各成分の詳細は次のとおりである。
(a)成分
GE−2EH:2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
(b)成分
EDTA:エチレンジアミン四酢酸
MGDA・3Na:メチルグリシン二酢酸三ナトリウム(Trilon M、BASF社製)
(c)成分
(c−1)
ES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔原料アルコールは、1−デセン及び1−ドデセン50/50(質量比)を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにEOを平均2モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸の割合は42質量%であった。〕
(c−2)
APAO:ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド
AO:N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド
(c−3)
ノニオン1:アルキル基の組成がC12/C14=60/40の混合アルキルでグルコシド平均縮合度1.5のアルキルグルコシド
ノニオン2:C12、C13混合アルキル2級アルコールに、EOを平均7モル付加させたもの(ソフタノール70H、日本触媒株式会社製)
(f)成分
スルホベタイン:ラウリルジメチルスルホベタイン
(その他の成分)
防腐剤:プロキセルBDN(アビシア株式会社製)
Details of each component used in Tables 1 to 3 are as follows.
(A) Component GE-2EH: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether (b) Component EDTA: Ethylenediaminetetraacetic acid MGDA · 3Na: Trisodium methylglycine diacetate (Trilon M, manufactured by BASF)
(C) component (c-1)
ES: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate [The raw material alcohol is an alcohol obtained by hydroformylation using 1-decene and 1-dodecene 50/50 (mass ratio) as raw materials. After adding an average of 2 moles of EO to this alcohol, it was sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide. The ratio of the total polyoxyethylene branched alkyl ether sulfate in the total sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was 42% by mass. ]
(C-2)
APAO: lauric acid amidopropylamine oxide AO: N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide (c-3)
Nonion 1: Alkyl glucoside having an alkyl group composition of C 12 / C 14 = 60/40 and an average glucoside condensation degree of 1.5 Nonionic 2: C 12 , C 13 mixed alkyl secondary alcohol, EO on average 7 Mole added (Softanol 70H, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(F) Component Sulfobetaine: Lauryldimethylsulfobetaine (other components)
Preservative: Proxel BDN (Abyssia)

Claims (7)

(a)下記一般式(1)の化合物、(b)クエン酸、リンゴ酸、EDTA、酒石酸、グルコン酸、MGDA、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物、(c)界面活性剤及び水を含有し、(a)/(b)の質量比が0.01〜4である除菌洗浄剤。
11−O−X (1)
〔式中、R11は2−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、XはCHCH(OH)CHOHである。〕
(A) a compound of the following general formula (1), (b) a compound selected from citric acid, malic acid, EDTA, tartaric acid, gluconic acid, MGDA, benzoic acid and salts thereof, (c) a surfactant and water. A disinfectant cleaning agent containing and having a mass ratio of (a) / (b) of 0.01 to 4.
R 11 -O-X (1)
[Wherein R 11 is a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and X is CH 2 CH (OH) CH 2 OH. ]
(a)成分を0.1〜10質量%、(b)成分を2.5〜8質量%、(c)成分を5〜65質量%及び水を含有し、pHが5〜8である請求項1記載の除菌洗浄剤。   The component (a) contains 0.1 to 10% by mass, (b) the component 2.5 to 8% by mass, (c) the component 5 to 65% by mass and water, and the pH is 5 to 8. Item 1. A disinfectant cleaning agent according to item 1. (c)成分の界面活性剤が、(c−1)陰イオン界面活性剤、(c−2)アミンオキシド型界面活性剤、(c−3)非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1以上である請求項1又は2記載の除菌洗浄剤。   (C) Component surfactant is at least one selected from (c-1) anionic surfactant, (c-2) amine oxide type surfactant, and (c-3) nonionic surfactant. The disinfectant cleaning agent according to claim 1 or 2. (c)成分の界面活性剤が、陰イオン界面活性剤又はポリアルキルグルコシドと、アミンオキシド型界面活性剤の混合物である請求項1〜3のいずれかに記載の除菌洗浄剤。   The sterilizing detergent according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant of component (c) is a mixture of an anionic surfactant or polyalkylglucoside and an amine oxide surfactant. (a)下記一般式(1)の化合物を0.1〜10質量%、
(b)クエン酸、リンゴ酸、EDTA、酒石酸、グルコン酸、MGDA、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物を2.5〜8質量%、
(c−1)分子中に炭素数10〜18の炭化水素基と、1つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を5〜50質量%、
(c−2)炭素数10〜18の炭化水素基と、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤を0.1〜15質量%、並びに調整量の水を含有し、(a)/(b)が質量比で0.01〜4である除菌洗浄剤。
11−O−X (1)
〔式中、R11は2−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、XはCHCH(OH)CHOHである。〕
(A) 0.1 to 10% by mass of a compound of the following general formula (1),
(B) 2.5 to 8% by mass of a compound selected from citric acid, malic acid, EDTA, tartaric acid, gluconic acid, MGDA, benzoic acid and salts thereof;
(C-1) 5 to 50% by mass of an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and one or more sulfonate groups or sulfate ester bases in the molecule;
(C-2) 0.1 to 15% by mass of an amine oxide surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms And a sterilizing detergent containing an adjusted amount of water, wherein (a) / (b) is 0.01 to 4 in mass ratio.
R 11 -O-X (1)
[Wherein R 11 is a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and X is CH 2 CH (OH) CH 2 OH. ]
(b)成分が、クエン酸、リンゴ酸、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物である請求項1〜5のいずれかに記載の除菌洗浄剤。(B) The component is a compound selected from citric acid, malic acid, benzoic acid, and salts thereof, and the sterilizing detergent according to any one of claims 1 to 5. 請求項1〜のいずれかに記載の除菌洗浄剤を対象表面に付着させ、対象表面を除菌処理する方法。 A method for disinfecting a target surface by attaching the disinfecting detergent according to any one of claims 1 to 6 to the target surface.
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