JP2005171173A - Liquid detergent composition - Google Patents

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Yoshihiro Yomogida
佳弘 蓬田
Hiromitsu Hayashi
宏光 林
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a liquid detergent composition having high detergency and improved sliminess in cleaning and rinsing. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition comprises (a) 0.1-10 mass% of a compound represented by general formula (1) R<SP>1a</SP>-A-B (1) [R<SP>1a</SP>is a 7-10C alkyl group containing one or more tertiary carbon atoms or the like; A is a group selected from O, etc.; B is a group selected from a group containing 2-10 hydroxy groups and 3-12 total carbon atoms, etc.], (b) 0.1-5 mass% of a diamine compound such as p-cyclohexanediamine, etc., (c) 5-50 mass% of an anionic surfactant containing a 10-18C hydrocarbon group, (d) 0.1-30 mass% of a surfactant selected from an amine oxide type surfactant containing a 8-18C hydrocarbon group, etc., and water and has pH 6.0-8.0 (20°C). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物、特に台所まわり、食器や調理器具等の硬質表面の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid cleaning composition, and more particularly to a liquid cleaning composition suitable for cleaning hard surfaces such as kitchen surroundings, tableware and cooking utensils.

アミン化合物を液体洗浄剤に応用する技術はすでに知られており(特許文献1〜5);アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術も知られており(特許文献6〜8);アルキルグリコシド型界面活性剤も液体洗浄剤に広く応用されており(特許文献9〜13);ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤も液体洗浄剤に通常よく用いられる界面活性剤であり(特許文献14〜18);ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する洗浄剤組成物も知られている(特許文献19〜22)。
特開平5−214392号公報 特表2002−511521号公報 特表2002−517549号公報 特表2002−536496号公報 特表2003−509572号公報 特開2001−19993号公報 特開2001−49291号公報 特開平11−310792号公報 特表平8−502540号公報 特表平8−502310号公報 特表平8−501817号公報 特開平5−148494号公報 特開2000−26889号公報 特開2002−226887号公報 特開平7−188697号公報 特開平6−116587号公報 特表平8−502540号公報 特開2003−13092号公報 特開平11−246890号公報 特表2001−520265号公報 特表2001−522930号公報 特表2002−507239号公報
Techniques for applying amine compounds to liquid detergents are already known (Patent Documents 1 to 5); techniques for using alkyl glyceryl ethers as liquid detergents are also known (Patent Documents 6 to 8); alkyl glycoside type Surfactants are also widely applied to liquid detergents (Patent Documents 9 to 13); polyoxyalkylene type nonionic surfactants are also commonly used surfactants for liquid detergents (Patent Documents 14 to 18). ); Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amides are also known (Patent Documents 19 to 22).
JP-A-5-214392 Japanese translation of PCT publication No. 2002-511521 JP-T-2002-517549 Special Table 2002-536696 Special table 2003-509572 gazette JP 2001-19993 A JP 2001-49291 A JP 11-310792 A JP-T 8-502540 Japanese National Patent Publication No. 8-502310 Japanese National Patent Publication No. 8-501817 JP-A-5-148494 JP 2000-26889 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-226887 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-188697 JP-A-6-116587 JP-T 8-502540 JP 2003-13092 A JP 11-246890 A Special table 2001-520265 gazette JP-T-2001-522930 Special Table 2002-507239

食器洗い用洗浄剤などの液体洗浄剤組成物には、洗浄時に泡立ち性及び泡持ち性が要求され、これら課題を解決する目的から、アミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤を増泡剤として併用することが好ましい。このような増泡剤は、泡特性のみならず、陰イオン界面活性剤と併用することで、洗浄力を向上させる。これは、陰イオン界面活性剤の陰イオンとイオン性のコンプレックスを形成し、これにより油に対する乳化力が向上し、結果として洗浄力が向上するためであると思われる。   Liquid detergent compositions such as dishwashing detergents are required to have foaming properties and foam retention properties during washing. For the purpose of solving these problems, amine oxide type surfactants, amphoteric surfactants and alkanolamide type interfaces are required. It is preferable to use an activator in combination as a foaming agent. Such a foam-increasing agent improves not only the foaming properties but also the detergency when used in combination with an anionic surfactant. This is thought to be due to the formation of an ionic complex with the anion of the anionic surfactant, thereby improving the emulsifying power for the oil and consequently the detergency.

また、近年、界面活性剤の濃度を高めることでコンパクト化した濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。このような濃縮化の傾向があるのにもかかわらず、食器洗い用洗浄剤の使用方法は、以前にも増してスポンジに洗浄剤を直接塗付して洗浄する方法が一般化してきており、硬質表面に高濃度の界面活性剤が接触しやすくなっている。   In recent years, concentrated liquid cleaning agents that have been made compact by increasing the concentration of the surfactant have been favored and used. Despite this tendency to concentrate, the method of using dishwashing detergents has become more common than before, in which the detergent is applied directly to the sponge and washed. It is easy for high concentration surfactant to come into contact with the surface.

高濃度の界面活性剤と硬質表面の接触は、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、過剰な界面活性剤が、特に濯ぎ時におけるぬるつきの問題を発生させる原因となる。ぬるつきとは、指や掌等の身体と洗浄対象表面との間で感じられるものであり、洗浄剤がまるで油膜として平滑な被洗浄表面に存在するような感触である。基本的にぬるつきは、濯ぎを充分に行なうこと(通常の濯ぎ時間よりも濯ぎ時間を長くすること)で解消できるが、濯ぎ時のなかなか拭えないぬるつき感は好ましいものではなく、濯ぎ時間の増加による濯ぎ水の浪費にも繋がる。   The contact between the high concentration of the surfactant and the hard surface facilitates removal of oil stains adhering to the hard surface, while excessive surfactant causes the problem of stickiness, particularly during rinsing. The luster is felt between a body such as a finger or a palm and the surface to be cleaned, and is a feeling that the cleaning agent is present as a smooth surface to be cleaned as an oil film. Basically, it can be resolved by rinsing sufficiently (making the rinsing time longer than the normal rinsing time), but the feeling of slickness that cannot be wiped off during rinsing is not preferable. This also leads to wasted rinsing water.

ぬるつきは、増泡剤を使用することでより顕著になる。原因としては、増泡剤が他の界面活性剤と比較してぬるつき易い性質を示すことが挙げられるが、前記コンプレックスの形成も影響していることが推測される。増泡剤の量を低減化すると洗浄時や濯ぎ時のぬるつきは改善されるものの、泡立ち性が損なわれる。このような泡立ち性とぬるつきの両方を満足することは、上記先行技術では決して達成することができず、泡立ち性と洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の両者を満足する液体洗浄剤が求められている。   The sliminess becomes more remarkable by using a foaming agent. The cause is that the foam-increasing agent exhibits a property that it is easy to become slippery as compared with other surfactants, but it is presumed that the formation of the complex also has an influence. When the amount of the foam-increasing agent is reduced, the latheriness at the time of washing and rinsing is improved, but the foaming property is impaired. Satisfying both the foaming property and the sliminess cannot be achieved by the above-mentioned prior art, and a liquid detergent that satisfies both the foaming property and the improvement of the smoothness during washing and rinsing is required. ing.

また、油に対する乳化力は、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤を併用することで向上させることができるが、食器洗い洗浄剤は、カレーやミートソース、バターなどの油汚れを除去するため、より高い油の乳化力が求められている。   The emulsifying power for oil can be improved by using an anionic surfactant, an amine oxide type surfactant, an amphoteric surfactant and an alkanolamide type surfactant in combination. In order to remove oil stains such as meat sauce and butter, higher oil emulsifying power is required.

本発明が解決しようとする課題は、油に対する優れた乳化力を有し、洗浄力が高く、しかも泡立ち性と洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の両方を満足できる液体洗浄剤組成物を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a liquid detergent composition that has an excellent emulsifying power for oil, has a high detergency, and satisfies both foaming properties and improvement in wetness during washing and rinsing. There is to do.

本発明は、課題の解決手段として、
(a)下記一般式(1)の化合物を0.1〜10質量%、
(b)下記一般式(2)のジアミン化合物を0.1〜5質量%、
(c)炭素数10〜18の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を5〜50質量%、
(d)炭素数8〜18の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を0.1〜30質量%、並びに水を含有する、pH(20℃)が6.0〜8.0である液体洗浄剤組成物を提供する。
As a means for solving the problems, the present invention
(A) 0.1 to 10% by mass of a compound of the following general formula (1),
(B) 0.1 to 5% by mass of a diamine compound of the following general formula (2),
(C) 5 to 50% by mass of an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms,
(D) 0.1 to 30% by mass of a surfactant selected from amine oxide surfactants having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, amphoteric surfactants, and alkanolamide surfactants, and water And a liquid detergent composition having a pH (20 ° C.) of 6.0 to 8.0.

1a−A−B (1)
〔式中、R1aは3級炭素又は4級炭素を1つ以上有する炭素数7〜10のアルキル基であり、Aは−O−、−COO−、−CONH−から選ばれる基である。また、Bはヒドロキシ基を2〜10個有する総炭素数3〜12の基、又は−(R1bO)−H(ここでR1bは炭素数2又は3のアルキレン基であり、aは平均付加モル数であり、1〜5の数を示す)から選ばれる基である。〕
R 1a -A-B (1)
[Wherein, R 1a is a C 7-10 alkyl group having one or more tertiary carbons or quaternary carbons, and A is a group selected from —O—, —COO—, and —CONH—. B is a group having 3 to 12 carbon atoms having 2 to 10 hydroxy groups, or-(R 1b O) a -H (where R 1b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and a is It is an average added mole number and represents a number of 1 to 5). ]

Figure 2005171173
Figure 2005171173

〔式中、R2a、R2b、R2d、R2eはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、R2cは、エーテル基、エステル基、アミド基で分断されていてもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数2〜6のアルキレン基、シクロアルキレン基を示す。〕 [Wherein, R 2a , R 2b , R 2d and R 2e are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2c is an ether group, An alkylene group or a cycloalkylene group having 2 to 6 carbon atoms which may be divided by an ester group or an amide group and may be substituted by a hydroxy group is shown. ]

本発明の液体洗浄剤組成物は、油に対する優れた乳化力を有しているので洗浄力が高く、泡立ち及び泡持続性がよく、食器や調理器具等の洗浄時のぬるつきが抑制されると共に、濯ぎ時にはぬるつきが容易に取り除かれる。   Since the liquid detergent composition of the present invention has an excellent emulsifying power for oil, the cleaning power is high, the foaming and foam persistence are good, and the sliminess at the time of washing dishes and cooking utensils is suppressed. At the same time, the sliminess is easily removed during rinsing.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は一般式(1)の化合物であり、特定の分岐型アルキル基及び特定の親水基を有する化合物である。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound of the general formula (1), which is a compound having a specific branched alkyl group and a specific hydrophilic group.

1a−A−B (1)
〔式中、R1aは3級炭素又は4級炭素を1つ以上有する炭素数7〜10のアルキル基であり、Aは−O−、−COO−、−CONH−から選ばれる基である。また、Bはヒドロキシル基を2〜10個有する総炭素数3〜12、好ましくは3〜8の基、もしくは−(R1bO)−H(ここでR1bは炭素数2又は3のアルキレン基であり、aは平均付加モル数であり、1〜5の数を示す)から選ばれる基である。〕
1aは、分岐構造を有するアルキル基であり、好ましくは2−エチルヘキシル基、iso−ノニル基、iso−デシル基、2−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、iso−ノナノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、iso−デカノイル基のカルボニル炭素を除いた基が好ましく、特に2−エチルヘキシル基、又は2−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基が最も好適である。
R 1a -A-B (1)
[Wherein, R 1a is a C 7-10 alkyl group having one or more tertiary carbons or quaternary carbons, and A is a group selected from —O—, —COO—, and —CONH—. B is a group having 3 to 12, preferably 3 to 8, carbon atoms having 2 to 10 hydroxyl groups, or — (R 1b O) a —H (where R 1b is an alkylene having 2 or 3 carbon atoms). A is an average addition mole number, and is a group selected from 1 to 5). ]
R 1a is an alkyl group having a branched structure, preferably a 2-ethylhexyl group, an iso-nonyl group, an iso-decyl group, a residue excluding the carbonyl carbon of the 2-ethylhexanoyl group, or an iso-nonanoyl group. A residue excluding the carbonyl carbon and a group excluding the carbonyl carbon of the iso-decanoyl group are preferable, and a residue excluding the carbonyl carbon of the 2-ethylhexyl group or 2-ethylhexanoyl group is particularly preferable.

AはR1aとBを連結する基であり、好ましくは−O−である。Bは、具体的には還元糖残基、還元アミノ化糖残基、グリセリンの1つのヒドロキシ基を除いた残基、ポリグリセリン(平均重合度2〜4)の1つのヒドロキシ基を除いた残基、及び−(CO)−H(bは平均付加モル数であり、2〜5の数を示す)から選ばれる基である。 A is a group for linking R 1a and B, and preferably —O—. Specifically, B represents a reducing sugar residue, a reductive aminated sugar residue, a residue excluding one hydroxy group of glycerin, and a residual excluding one hydroxy group of polyglycerin (average polymerization degree 2 to 4). And a group selected from — (C 2 H 4 O) b —H (b is the average number of moles added and represents a number of 2 to 5).

一般式(1)の化合物の具体的例としては、下記一般式(1−1)〜(1−4)の化合物を挙げることができる。   Specific examples of the compound of the general formula (1) include compounds of the following general formulas (1-1) to (1-4).

Figure 2005171173
Figure 2005171173

1a−(G) (1−3)
1a−(CO)−H (1−4)
〔R1aは上記と同一の意味を示す。
cは1〜4の数であり、好ましくは1である。
dは1〜4の数であり、好ましくは1である。
Gは単糖残基、eは平均値1〜5、好ましくは1〜3、特に好ましくは1〜2の数を示す。
fは平均値2〜5の数を示す。〕
一般式(1−1)の化合物は、2−エチルヘキサノール、iso−ノナノール、iso−デカノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物を、BF等の酸触媒、又はアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的である。
R 1a- (G) e (1-3)
R 1a- (C 2 H 4 O) f -H (1-4)
[R 1a has the same meaning as described above.
c is a number of 1 to 4, preferably 1.
d is a number of 1 to 4, preferably 1.
G represents a monosaccharide residue, and e represents an average value of 1 to 5, preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2.
f shows the number of the average values 2-5. ]
The compound of the general formula (1-1) is produced by reacting 2-ethylhexanol, iso-nonanol, iso-decanol and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol using an acid catalyst such as BF 3 or an aluminum catalyst. The method to do is common.

一般式(1−1)の化合物としては2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましく、上記した製造法により製造する方法が一般的であり、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。   As the compound of the general formula (1-1), 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is preferable, and a method of manufacturing by the above-described manufacturing method is common, and a plurality of methods as described in JP-A-2001-49291 are used. A mixture containing the product.

具体的には、2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の1位に2−エチルヘキサノールが付加した化合物〔化合物1;3−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,2−プロパンジオール〕、エポキシ化合物の2位に付加した化合物〔化合物2;2−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,3−プロパンジオール〕を挙げることができる。また、副生成物として、前記化合物1又は2に、更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物(化合物3)も挙げることができる。   Specifically, as 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, a compound in which 2-ethylhexanol is added to the 1-position of an epoxy compound [Compound 1; 3- (2-ethylhexyloxy) -1,2-propanediol], an epoxy compound The compound [Compound 2; 2- (2-ethylhexyloxy) -1,3-propanediol] added to the 2-position of can be mentioned. Moreover, as a by-product, a polyaddition compound (compound 3) in which an epoxy compound is further added to the compound 1 or 2 can be exemplified.

2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、化合物3の含有量が好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下、特に好ましくは1質量%以下のものが好適である。   The 2-ethylhexyl monoglyceryl ether preferably has a compound 3 content of 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.

一般式(1−2)の化合物は、グリセリンと、好ましくは2−エチルヘキサン酸、iso−ノナン酸、iso−デカン酸(又はこれらの低級アルキルエステル、酸クロライド)とのエステル化反応(又はエステル交換反応)で得ることができる。但し、この場合、モノエステル化体、ジエステル化体、トリエステル化体の混合物が得られる。本発明においては、これら混合物中のモノエステル化体の含量が60モル%以上、好ましくは80モル%以上のものを用いる。   The compound of the general formula (1-2) is an esterification reaction (or ester) of glycerin and preferably 2-ethylhexanoic acid, iso-nonanoic acid, iso-decanoic acid (or their lower alkyl ester, acid chloride). Exchange reaction). However, in this case, a mixture of a monoesterified product, a diesterified product, and a triesterized product is obtained. In the present invention, those having a monoester content in these mixtures of 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more are used.

一般式(1−3)の化合物において、Gは単糖残基であり、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、グロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができる。   In the compound of the general formula (1-3), G is a monosaccharide residue, and examples thereof include triose, tetrose, pentose, and hexose having 3 to 6 carbon atoms. Specific examples include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, gulose, aldose, idose, talose, and xylose.

本発明では、これらの中でも特に炭素数5又は6のペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。Gは上記単糖類が示されるが、製造上これら単糖が2〜5個、好ましくは2又は3個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は1〜5、好ましくは1〜3、特に好ましくは1〜2が好適であり、1〜1.5が最も好ましい。   In the present invention, among these, pentose or hexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferable, and glucose is most preferable. G represents the above-mentioned monosaccharide, but an oligosaccharide obtained by condensing 2 to 5, preferably 2 or 3 of these monosaccharides may be used for production. Further, a mixture of monosaccharide and oligosaccharide may be used. In this case, the average degree of condensation is 1 to 5, preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2, and most preferably 1 to 1.5. preferable.

一般式(1−3)の化合物は、2−エチルヘキサノール、iso−ノナノール、iso−デカノールと上記単糖又はオリゴ糖の還元末端とを、酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。   The compound of the general formula (1-3) is an acetalization reaction or a ketalization reaction of 2-ethylhexanol, iso-nonanol, iso-decanol and the reducing end of the monosaccharide or oligosaccharide using an acid catalyst. Can be easily synthesized.

一般式(1−4)の化合物は、2−エチルヘキサノール、iso−ノナノール、iso−デカノールとエチレンオキシドを、アルコール/アルキレンオキシドのモル比1/2〜1/5で反応させて得られ、未反応の2−エチルヘキサノールを含むfが0〜10程度の化合物の混合物である。これらは蒸留等の操作を行って、未反応アルコール(f=0の化合物)及びf>5以上の化合物を除去したものを用いても差し支えない。一般式(1−4)の化合物は、未反応アルコールを5〜50質量%程度含有し、未反応アルコールを含むfの平均値が2〜5である化合物が好適である。なお、平均値は、H−NMRを用い、2−エチルヘキシル基のα位のプロトンとオキシエチレン基のプロトンとの積分値で容易に求めることができる。 The compound of the general formula (1-4) is obtained by reacting 2-ethylhexanol, iso-nonanol, iso-decanol and ethylene oxide at a molar ratio of alcohol / alkylene oxide of 1/2 to 1/5, and is unreacted. F-containing compound containing 2-ethylhexanol. These may be used after removing unreacted alcohol (compound with f = 0) and compounds with f> 5 or more by performing an operation such as distillation. The compound of the general formula (1-4) preferably contains about 5 to 50% by mass of unreacted alcohol, and the average value of f containing unreacted alcohol is 2 to 5. The average value is used H 1 -NMR, it is possible to easily obtain the integral value of the proton α-position proton and oxyethylene groups 2-ethylhexyl group.

(a)成分としては、特に一般式(1−1)の化合物においてR1aが2−エチルヘキシル基であり、c=1の化合物、及び一般式(1−3)の化合物においてR1aが2−エチルヘキシル基であり、Gがグルコースである化合物が好ましく、一般式(1−1)の化合物においてR1aが2−エチルヘキシル基であり、c=1の化合物が最も好ましい。 As the component (a), particularly in the compound of the general formula (1-1), R 1a is a 2-ethylhexyl group, and in the compound of c = 1, and in the compound of the general formula (1-3), R 1a is 2- A compound having an ethylhexyl group and G being glucose is preferred, and a compound of formula (1-1) in which R 1a is a 2-ethylhexyl group and c = 1 is most preferred.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、一般式(2)のジアミン化合物である。(b)成分は、緩衝作用を発揮することで組成物のpHを所定範囲内に維持し、組成物の油への乳化力を向上させると共に、乳化力を持続させるように作用する成分である。
<(B) component>
(B) component of this invention is a diamine compound of General formula (2). The component (b) is a component that acts to maintain the pH of the composition within a predetermined range by improving the emulsifying power of the composition to oil and to maintain the emulsifying power by exerting a buffering action. .

通常、食器洗い洗浄剤などの液体洗浄剤組成物は、スポンジなどの可撓性吸収体に組成物と水を含ませて洗浄するため、皿などの洗浄を繰り返すとスポンジ内で組成物が希釈される。このため、一般の炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤を用いた場合、スポンジ内の組成物のpHが希釈により低下してしまい、繰り返し洗浄の後半では、好ましい油への乳化力が低減する。しかし、上記のとおり(b)成分を含有することにより、組成物のpHを所定範囲に維持することができるので、高い油への乳化力を維持できるものである。   Normally, liquid detergent compositions such as dishwashing detergents are washed with a sponge and other flexible absorbent containing the composition and water, so the composition is diluted in the sponge when the dish is washed repeatedly. The For this reason, when an alkaline agent such as general sodium carbonate is used, the pH of the composition in the sponge is lowered by dilution, and the emulsifying power to the preferred oil is reduced in the second half of the repeated washing. However, by containing the component (b) as described above, the pH of the composition can be maintained within a predetermined range, so that high emulsifying power to oil can be maintained.

Figure 2005171173
Figure 2005171173

〔式中、R2a、R2b、R2d、R2eはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、R2cは、エーテル基、エステル基、アミド基で分断されていてもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数2〜6のアルキレン基、シクロアルキレン基を示す。〕
(b)成分として好ましい化合物は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、N,N、N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N、N’,N’−テトラメチルプロピレンジアミン、N,N、N’,N’−テトラメチルへキシレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、p−シクロヘキサンジアミン、1,3−bis(ジメチルアミノ)−2−ヒドロキシプロパン、2−メチル1,5−ペンタンジアミン、1,3−ペンタンジアミン、1,3−ジアミノブタン、1,2−ビス(2−アミノエトキシ)エタン、イソホロンジアミン等を挙げることができ、本発明では特にN,N、N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N、N’,N’−テトラメチルプロピレンジアミン、p−シクロヘキサンジアミンが好適である。
[Wherein, R 2a , R 2b , R 2d and R 2e are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2c is an ether group, An alkylene group or a cycloalkylene group having 2 to 6 carbon atoms which may be divided by an ester group or an amide group and may be substituted by a hydroxy group is shown. ]
Preferred compounds as component (b) are ethylenediamine, propylenediamine, hexylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, N, N N ′, N′-tetramethylhexylenediamine, dimethylaminopropylamine, p-cyclohexanediamine, 1,3-bis (dimethylamino) -2-hydroxypropane, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 1, Examples include 3-pentanediamine, 1,3-diaminobutane, 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane, isophoronediamine, and the like. In the present invention, N, N, N ′, N′-tetramethyl is particularly preferred. Preferred are ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, and p-cyclohexanediamine. is there.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、炭素数10〜18の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤であり、好ましい具体例としては炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数10〜16のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基を有し炭素数2又は3のオキシアルキレン基が平均1.0〜4.0モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜16のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸(炭素数8〜16)低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
<(C) component>
(C) component of this invention is an anionic surfactant which has a C10-C18 hydrocarbon group, As a preferable specific example, the alkylbenzenesulfonic acid which has a C10-C15 alkyl group, or its salt, C10-16 monoalkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an alkyl group having 10-16 carbon atoms and an average of 1.0-4.0 mol of oxyalkylene groups having 2 or 3 carbon atoms added Examples thereof include ester salts, α-olefin sulfonates having 8 to 16 carbon atoms, and α-sulfo fatty acids (8 to 16 carbon atoms) lower alkyl (1 to 3 carbon atoms) ester salts. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and alkanolamine salt, and sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are particularly preferable from the viewpoint of viscosity.

本発明では、特に炭素数10〜14のアルキル基を有し、炭素数2又は3のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均1.0〜3.0モル、特に好ましくは1.5〜3.0モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する組成物の低温又は高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。   In the present invention, an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms in particular and an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an oxyethylene group, is on average 1.0 to 3.0 mol, particularly preferably 1.5 to It is preferable to use 3.0 mol added polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt, preferably sodium salt, potassium salt, or magnesium salt from the viewpoint of cleaning effect, and contains a high concentration of anionic surfactant. This is preferable because the storage stability of the composition at low or high temperatures can be improved.

(c)成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖1級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルト又はニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖1−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。   (C) When a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is used as the component, a polyoxyalkylene alkyl ether having a branched primary alkyl group produced from an alcohol obtained by hydroformylating a linear 1-alkene as a raw material Sulfuric acid ester salts are preferred. Here, hydroformylation is a method for obtaining an alcohol by adding carbon monoxide to a linear 1-alkene using a carbonyl complex such as iron, cobalt or nickel as a catalyst. An alcohol containing groups is obtained.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はこのようなアルコールに、更にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド(以下、POと表記する)又はエチレンオキシド(以下、EOと表記する)、より好ましくはEOを付加させ、更に三酸化イオウ又はクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、洗浄効果の点から、好ましくは1.0〜3.0、より好ましくは1.5〜3.0、特に好ましくは1.5〜2.5である。中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、更に好ましくは水酸化ナトリウム、、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt further adds alkylene oxide, preferably propylene oxide (hereinafter referred to as PO) or ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), more preferably EO, to such an alcohol, Further, it can be obtained by sulfonation with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and neutralization with an alkali agent. The average number of added moles is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.5 to 3.0, and particularly preferably 1.5 to 2.5 from the viewpoint of the cleaning effect. As the alkali agent used for neutralization, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and magnesium carbonate are preferable, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, and magnesium hydroxide are more preferable.

このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は5〜80質量%、更に10〜70質量%が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt thus obtained contains a branched alkyl group, and the mass ratio of the polyoxyalkylene branched alkyl ether sulfate salt to the total polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is 5-80 mass%, Furthermore, 10-70 mass% is preferable in order to achieve the outstanding cleaning effect.

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を、組成物中に10質量%を超えて配合する場合(例えば、15〜40質量%の濃度で配合する場合)は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩中のポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の含有量は、上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は、他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることから、ぬるつき感の増大が懸念されるが、上記した分岐鎖物の含有量範囲を満たすことにより、ぬるつき感が低減されるので好ましい。   In particular, when the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is blended in the composition in an amount exceeding 10% by mass (for example, when blended at a concentration of 15 to 40% by mass), in the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt The content of the polyoxyalkylene branched alkyl ether sulfate ester salt preferably satisfies the above content range. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt itself has a characteristic that it is less sticky than other surfactants, but it increases with the increase in concentration as it increases with the use of amine oxide surfactants. Since it tends to remain on the surface to be cleaned due to viscosity or gelation, there is concern about an increase in the feeling of sliminess, but satisfying the content range of the branched chain described above is preferable because the feeling of sliminess is reduced. .

<(d)成分>
本発明の(d)成分は、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤であり、具体的には下記一般式(3)〜(5)の化合物を挙げることができる。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is a surfactant selected from amine oxide surfactants having a C 8-18 hydrocarbon group, amphoteric surfactants, and alkanolamide surfactants. Can include compounds of the following general formulas (3) to (5).

Figure 2005171173
Figure 2005171173

〔式中、R3aは炭素数8〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R3bは炭素数1〜6のアルキレン基であり、Dは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−から選ばれる基である。gは0又は1の数であり、R3c、R3dは、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕 [Wherein, R 3a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 3b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and D is —COO—, —CONH—, —OCO—, — It is a group selected from NHCO-. g is a number of 0 or 1, and R 3c and R 3d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]

Figure 2005171173
Figure 2005171173

〔式中、R4aは炭素数9〜17のアルキル基又はアルケニル基であり、R4bは炭素数1〜6のアルキレン基である。Eは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、hは0又は1の数である。R4c、R4dは、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R4eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5のアルキレン基である。Fは−SO 、−OSO 、−COOから選ばれる基である。〕 [Wherein, R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, and R 4b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. E is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and h is a number of 0 or 1. R 4c and R 4d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 4e is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. F is -SO 2 -, -OSO 3 -, -COO - a group selected from. ]

Figure 2005171173
Figure 2005171173

〔式中、R5a−CO−は炭素数8〜20の飽和又は不飽和のアシル基であり、R5bはメチル基、エチル基又は−(CO)−Hである。また、R5cは−(CO)−Hである。i、jはそれぞれ0〜5の数であり、i+jは1〜6である。〕
一般式(3)において、R3aは、好ましくは炭素数10〜14のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基(又はラウリン酸残基)及び/又はミリスチル基(又はミリスチン酸残基)である。Dは、好ましくは−COO−又は−CONH−であり、最も好ましくは−CONH−である。R3bの炭素数は、好ましくは2又は3であり、R3c、R3dは、好ましくはメチル基である。
[Wherein, R 5a —CO— represents a saturated or unsaturated acyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 5b represents a methyl group, an ethyl group, or — (C 2 H 4 O) i —H. R 5c is — (C 2 H 4 O) j —H. i and j are each a number of 0 to 5, and i + j is 1 to 6. ]
In the general formula (3), R 3a is preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, and particularly preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue). ). D is preferably —COO— or —CONH—, and most preferably —CONH—. R 3b preferably has 2 or 3 carbon atoms, and R 3c and R 3d are preferably methyl groups.

本発明では、R3aは単独のアルキル(又はアルケニル)鎖長でもよく、異なるアルキル(又はアルケニル)鎖長を有する混合アルキル基(又はアルケニル基)であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル(又はアルケニル)鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基(又はラウリン酸残基)/ミリスチル基(又はミリスチン酸残基)のモル比が95/5〜20/80、好ましくは90/10〜30/70であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。 In the present invention, R 3a may be a single alkyl (or alkenyl) chain length or a mixed alkyl group (or alkenyl group) having different alkyl (or alkenyl) chain lengths. In the latter case, those having a mixed alkyl (or alkenyl) chain length derived from a vegetable oil selected from coconut oil and palm kernel oil are preferred. Specifically, the cleaning effect is such that the molar ratio of lauryl group (or lauric acid residue) / myristyl group (or myristic acid residue) is 95/5 to 20/80, preferably 90/10 to 30/70. And from the viewpoint of foaming property.

一般式(4)において、R4aは、好ましくは炭素数9〜15、特に9〜13のアルキル基であり、R4bは、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Eは−CONH−が好ましい。R4c、R4dは、メチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Fは−SO 、又は−COOが好ましく、Fが−SO の場合にはR4eは−CHCH(OH)CH−が好ましく、Fが−COOの場合にはR4eはメチレン基が好ましい。 In the general formula (4), R 4a is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 9 to 13 carbon atoms, and R 4b is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. E is preferably -CONH-. R 4c and R 4d are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. F is -SO 3 -, or -COO - are preferred, F is -SO 3 - are preferred, F is -COO - - R 4e is -CH 2 CH (OH) CH 2 in the case of the case of R 4e is preferably a methylene group.

一般式(5)の化合物において、R5a−CO−は、炭素数8〜17の飽和又は不飽和のアシル基が好ましい。好ましい具体的例としては、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、2−エチルヘキサン酸、2−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。 In the compound of the general formula (5), R 5a —CO— is preferably a saturated or unsaturated acyl group having 8 to 17 carbon atoms. Preferred specific examples are derived from octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, docosanoic acid, linoleic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-octylundecanoic acid, isostearic acid and oleic acid. Particularly preferred are acyl groups derived from octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid and oleic acid.

一般式(5)の化合物においてR5bは、メチル基、エチル基又は−(CO)−Hであり、洗浄効果の持続性の点から好ましくはメチル基又は水素原子(i=0)である。また、R5cは−(CO)−Hであり、jは洗浄効果の持続性の点から好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜3の数である。 In the compound of the general formula (5), R 5b is a methyl group, an ethyl group or — (C 2 H 4 O) i —H, and preferably a methyl group or a hydrogen atom (i = 0). R 5c is — (C 2 H 4 O) j —H, and j is preferably a number from 1 to 5, particularly preferably from 1 to 3, from the viewpoint of durability of the cleaning effect.

一般式(5)の化合物の好ましい具体的例としては、一般式(5−1)及び一般式(5−2)を挙げることができる。   Preferable specific examples of the compound of the general formula (5) include the general formula (5-1) and the general formula (5-2).

Figure 2005171173
Figure 2005171173

〔式中、R5b及びjは上記と同じ意味である。〕
<その他の成分>
本発明では、(b)成分の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的から、マグネシウム〔以下、(e)成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、(b)成分の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II(改定3版),166頁 表8.42、及び190頁,表8.47に記載のマグネシウム化合物において20℃における水への溶解度が1g/100g以上、好ましくは10g/100g以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが最も好適である。
[Wherein, R 5b and j have the same meaning as described above. ]
<Other ingredients>
In the present invention, for the purpose of improving the emulsifying power of the component (b) and enhancing the cleaning effect, it is preferable to blend magnesium [hereinafter referred to as the component (e)], and magnesium is present in the system as a salt or a free ion. And may be blended as a counter ion of the component (b) or may be blended as a water-soluble magnesium compound. As a water-soluble magnesium compound, the solubility in water at 20 ° C. in the magnesium compound described in Chemical Handbook II (Revised 3rd Edition), page 166, table 8.42, and page 190, table 8.47 is 1 g / 100 g. Above, preferably a compound of 10 g / 100 g or more is suitable. Of these, magnesium sulfate, magnesium chloride, magnesium carbonate, magnesium nitrate, and magnesium acetate are most preferred in the present invention.

本発明では、洗浄力を強化する目的から、(b)成分及び(c)成分以外の界面活性剤〔以下、(f)成分という〕を含有することが好ましく、非イオン界面活性剤を用いることが好適である。(f)成分として好ましい非イオン界面活性剤としては、下記一般式(6)の化合物を挙げることができる。   In the present invention, for the purpose of enhancing the detergency, it is preferable to contain a surfactant other than the component (b) and the component (c) [hereinafter referred to as the component (f)], and a nonionic surfactant is used. Is preferred. As a nonionic surfactant preferable as (f) component, the compound of following General formula (6) can be mentioned.

6a−O−(R6bO)−H (6)
〔式中、R6aは、炭素数11〜18、好ましくは11〜15のアルキル基又はアルケニル基であり、R6bは炭素数2又は3のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。kは6〜100、好ましくは6〜20の数を示す。〕
本発明では、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、(g)成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸が良好である。
R 6a —O— (R 6b O) k —H (6)
[Wherein, R 6a is an alkyl group or alkenyl group having 11 to 18 carbon atoms, preferably 11 to 15 carbon atoms, and R 6b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. k represents a number of 6 to 100, preferably 6 to 20. ]
In the present invention, it is preferable to contain a hydrotrope agent (hereinafter referred to as component (g)) for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and their sodium, potassium or magnesium salts are preferable, and p-toluenesulfonic acid is particularly preferable.

本発明では、貯蔵安定性を改善する目的、及び粘度調節剤として、(a)成分以外の溶剤〔以下、(h)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。   In the present invention, a solvent other than the component (a) [hereinafter referred to as the component (h)] can be contained as an object for improving storage stability and as a viscosity modifier. Specific examples of the solvent are preferably water-soluble organic solvents selected from ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether.

<液体洗浄剤組成物>
本発明の液体洗浄剤組成物中における(a)〜(d)成分の含有量は、以下のとおりである。
<Liquid cleaning composition>
The contents of the components (a) to (d) in the liquid detergent composition of the present invention are as follows.

(a)成分の含有量は、洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の点から、0.1〜10質量%、好ましくは0.3〜7質量%、より好ましくは0.5〜5質量%である。   The content of the component (a) is from 0.1 to 10% by mass, preferably from 0.3 to 7% by mass, more preferably from 0.5 to 5% by mass, from the viewpoint of improving luster during washing and rinsing. It is.

(b)成分の含有量は、組成物の油に対する乳化力を高め、洗浄力を高める点から、0.1〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%、より好ましくは0.3〜2質量%である。   The content of the component (b) is from 0.1 to 5% by mass, preferably from 0.1 to 3% by mass, more preferably from the viewpoint of increasing the emulsifying power of the composition with respect to oil and increasing the detergency. ~ 2% by weight.

(c)成分の含有量は、洗浄力の点から、5〜50質量%、好ましくは10〜45質量%、より好ましくは10〜40質量%である。   (C) Content of a component is 5-50 mass% from the point of a detergency, Preferably it is 10-45 mass%, More preferably, it is 10-40 mass%.

(d)成分の含有量は、泡立ち性及び泡立ち持続性の点から、0.1〜30質量%、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%である。   (D) Content of a component is 0.1-30 mass% from the point of foaming property and foaming persistence, Preferably it is 0.5-20 mass%, More preferably, it is 1-15 mass%.

本発明の液体洗浄剤組成物中における(a)〜(d)成分以外の成分の含有量は、以下のとおりである。   The contents of components other than the components (a) to (d) in the liquid detergent composition of the present invention are as follows.

(e)成分は、(c)成分との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に(a)成分と併用することで、ぬるつきをより低減化することができるため好ましい。(e)成分の含有量は、マグネシウムとして、好ましくは0.01〜2質量%、より好ましくは0.05〜1質量%、特に好ましくは0.1〜1質量%である。また、(c)成分及び(e)成分(マグネシウムとして)のモル比〔(c)/(e)〕は、好ましくは300/1〜1/1、より好ましくは100/1〜1/1、特に好ましくは50/1〜2/1である。   The component (e) is preferable because it can obtain a high cleaning effect due to the interaction with the component (c), and can be used in combination with the component (a) to further reduce sliminess. (E) Content of a component is 0.01-2 mass% as magnesium, More preferably, it is 0.05-1 mass%, Most preferably, it is 0.1-1 mass%. Further, the molar ratio [(c) / (e)] of the component (c) and the component (e) (as magnesium) is preferably 300/1 to 1/1, more preferably 100/1 to 1/1. Most preferably, it is 50/1-2/1.

(f)成分は、洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式(6)の化合物は、上記の効果が優れている。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、(a)成分の効果を減じる傾向にある。このために(f)成分の含有量は、好ましくは0.1〜20質量%、更に0.5〜15質量%、特に1.0〜15質量%が好適である。   The component (f) is preferably contained for the purpose of enhancing the cleaning effect and improving storage stability. In particular, the compound of the general formula (6) is excellent in the above effect. However, a large amount of blending tends to promote luster when washing dishes, and tends to reduce the effect of component (a). For this reason, the content of the component (f) is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and particularly preferably 1.0 to 15% by mass.

(g)成分は、貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、(g)成分の含有量は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは1〜10質量%、特に好ましくは2〜6質量%である。   The component (g) is preferably contained from the viewpoint of storage stability, and the content of the component (g) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 2%. -6 mass%.

(h)成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤としても有効である。(h)成分の含有量は、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは5〜20質量%、特に好ましくは5〜15質量%である。   The component (h) is preferable in terms of improving storage stability, and is also effective as a viscosity modifier. The content of the component (h) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass.

本発明の組成物は、上記した成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は、貯蔵安定性の点から、好ましくは20〜60質量%、より好ましくは30〜60質量%、更に好ましくは40〜60質量%、特に好ましくは45〜55質量%である。   The composition of the present invention is in a liquid form in which the above-described components are dissolved or dispersed in water, and the content of water is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 30 to 30% from the viewpoint of storage stability. 60 mass%, More preferably, it is 40-60 mass%, Most preferably, it is 45-55 mass%.

本発明の組成物の20℃におけるpHは6.0〜8.0、好ましくは6.5〜7.5にすることが、乳化力を持続させる点から好ましい。   The pH of the composition of the present invention at 20 ° C. is preferably 6.0 to 8.0, preferably 6.5 to 7.5 from the viewpoint of maintaining the emulsifying power.

pH調整剤としては、塩酸や硫酸等無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、、マレイン酸等の有機酸等の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩等、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。   Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, acid agents such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and maleic acid, and sodium hydroxide and hydroxide. Preferably, alkali agents such as potassium carbonate, ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are used alone or in combination, such as sodium carbonate and potassium carbonate, particularly from hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid. It is preferable to use an acid selected and an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide. Any compound is blended within a range that does not have a great influence on the viscosity characteristics.

本発明の組成物は、使い勝手の点から、20℃における粘度は、好ましくは10〜1000mPa・s、より好ましくは30〜700mPa・s、特に好ましくは50〜500mPa・sである。このような粘度の範囲は、例えば上記(g)成分、(h)成分等を用いて調整することができる。   From the viewpoint of ease of use, the composition of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 30 to 700 mPa · s, and particularly preferably 50 to 500 mPa · s. Such a viscosity range can be adjusted using, for example, the above-described component (g), component (h), and the like.

本発明でいう粘度は、以下のようにして測定する。まずTOKIMEC.INC製B型粘度計モデルBMに、ローター番号No.2のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し、恒温槽内にて20℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を60r/mに設定し、回転を始めてから60秒後の粘度を本発明の粘度とする。   The viscosity as used in the present invention is measured as follows. First, a B-type viscometer model BM manufactured by TOKIMEC. INC is provided with a rotor of rotor number No. 2. The sample is filled in a tall beaker and adjusted to 20 ° C. in a thermostatic bath. A sample adjusted to a constant temperature is set in a viscometer. The rotational speed of the rotor is set to 60 r / m, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the present invention.

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を配合することができる。   As other components, as long as the viscosity characteristics are not affected, components usually blended in a liquid detergent such as a fragrance component, a sterilizing component, a preservative, a turbidity agent, and a colorant can be blended.

本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄等の硬質表面用(特に台所用)の液体洗浄剤組成物として好適である。   The liquid detergent composition of the present invention is suitable as a liquid detergent composition for hard surfaces (particularly for kitchens) such as washing dishes, cooking utensils, and kitchenware.

本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジ等の可撓性材料(好ましくは水を含む)に染み込ませ、直接食器や調理用器具等の硬質表面に接触させて洗浄を行う方法において、洗浄力に優れ、洗浄時の食器や調理用器具のぬるつきを抑制することができ、濯ぎ時にはぬるつきが速やかに除去できる。   The liquid cleaning composition of the present invention is a method of cleaning by impregnating a flexible material (preferably containing water) such as a sponge and directly contacting a hard surface such as tableware or cooking utensils. It is excellent in that it can suppress the sliminess of dishes and cooking utensils during washing, and can be quickly removed during rinsing.

表1、表3に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の感触、洗浄力を下記の方法で評価した。結果を表1に示す。また、表2に本発明の効果を有する台所用液体洗浄剤組成物の配合例を示す。   A liquid detergent composition was prepared using the components shown in Tables 1 and 3. The feel and detergency of these compositions were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1. Table 2 shows an example of blending a kitchen liquid detergent composition having the effects of the present invention.

<感触評価>
サラダ油に0.1質量%の色素(スダンレッド)を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ1gを陶器皿に均一に塗り広げ、更に水道水5gをのせたものをモデル汚染食器とした。
<Feel evaluation>
1 g of model oil stain in which 0.1% by weight of pigment (Sudan Red) was uniformly mixed with salad oil was spread evenly on a ceramic plate, and 5 g of tap water was placed on the dish to make a model contaminated tableware.

市販の新品スポンジ(可撓性吸収体、キクロン)を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が10gになるまで絞った後、表1の組成物1gと水道水20gを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを2〜3回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器5枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、すすぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。   A commercially available new sponge (flexible absorber, Kikuron) is rinsed with tap water and squeezed until the tap water content is 10 g, and then impregnated with 1 g of the composition shown in Table 1 and 20 g of tap water. After the sponge was foamed by hand on the model-contaminated tableware 2 to 3 times, 5 model-contaminated tableware were scrubbed, and the wetness during the washing was subjected to sensory evaluation based on the following criteria. Next, the model-contaminated tableware that had been washed was rinsed with tap water, and the sensory evaluation was performed based on the following criteria to determine whether it was easy to get wet during rinsing.

[洗浄時のぬるつきの基準]
○:あまりぬるつかない。
△:ややぬるつく。
×:非常にぬるつく。
[Standard for sliminess during cleaning]
○: Not very slippery.
Δ: Slightly slim.
X: Very slimy.

[すすぎ時のぬるつきのとれやすさの基準]
○:すぐにぬるつきがとれる。
△:ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる。
×:ぬるつきがとれるまでに時間がかかる。
[Standard for ease of slipping during rinsing]
○: It is possible to get a slimy immediately.
Δ: It takes a little time before the sliminess is removed.
X: It takes time until the sliminess is removed.

<洗浄力試験>
サラダ油に0.1質量%の色素(スタンレッド)を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ1gを、ポリプロピレン製の皿に均一に塗り広げ、更に水道水5gをのせたものをモデル汚染食器とした。
<Detergency test>
1 g of model oil stain in which 0.1% by weight of a pigment (stan red) was uniformly mixed with salad oil was spread evenly on a polypropylene plate, and 5 g of tap water was further placed on the model contaminated tableware.

市販の新品スポンジ(可撓性吸収体、キクロン)を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が10gになるまで絞った後、表1の組成物1gと水道水20gを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを2〜3回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄(食器に付着した色が消えることにより確認)できた皿の枚数を求めた。   A commercially available new sponge (flexible absorber, Kikuron) is rinsed with tap water and squeezed until the tap water content is 10 g, and then impregnated with 1 g of the composition shown in Table 1 and 20 g of tap water. After the sponge was bubbled with the hand 2-3 times on the model-contaminated tableware, the model-contaminated tableware was rubbed and the number of dishes that could be washed (confirmed by the disappearance of the color attached to the tableware) was determined.

Figure 2005171173
Figure 2005171173

Figure 2005171173
Figure 2005171173

(注)表中の記号は以下のものを表す。
・GE−2EH:2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル(モノグリセリルエーテル99質量%以上)
・GE−isoC5:イソアミルモノグリセリルエーテル(モノグリセリルエーテル99質量%以上)
・GE−C8:n−オクチルモノグリセリルエーテル(モノグリセリルエーテル99質量%以上)
・GE−C10:n−デシルモノグリセリルエーテル(モノグリセリルエーテル99質量%以上)
・MG−2EH:2−エチルヘキサン酸モノグリセライド(ジグリセライド、トリグリセライドの混合物、グリセライド中のモノグリセライドの含有量は80%)
・AG−2EH:アルキル基が2−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は1.3
・EO−2EH:ポリエチレングリコール2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数4
・AG−IN:アルキル基がiso−ノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は1.3
・AG−ID:アルキル基がiso−デシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は1.3
・b−1:N,N、N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン
・b−2:N,N、N’,N’−テトラメチルプロピレンジアミン
・b−3:p−シクロヘキサンジアミン
・ES−I:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、1−デセン及び1−ドデセン50/50(質量比)を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにEOを平均2モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は42質量%であった。〕
・ES−II:ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム(EO平均付加モル数2モル)
・ES−III:ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルアンモニウム(EO平均付加モル数4モル)
・AO−I:N−デシル−N,N−ジメチルアミンオキシド/N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド/N−ミリスチル−N,N−ジメチルアミンオキシド=25/50/25(質量比)
・AO−II:N−ラウリン酸アミドプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド
・DEA−I:パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド
・スルホベタイン:N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシ−1−スルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン
・ノニオン−I:炭素数12、13混合アルキル2級アルコールに、EOを平均7モル付加させたもの(ソフタノール70H、日本触媒株式会社製)
・ノニオン−II:アルキル基の組成が炭素数12/炭素数14=60/40(モル比)混合アルキルで、グルコシド平均縮合度1.5のアルキルグルコシド
・p−TS:p−トルエンスルホン酸ナトリウム
・PG:プロピレングリコール
・防腐剤:プロキセルBDN(アビシア株式会社製)
・香料:表3の香料成分
・pH:1N−硫酸水溶液又は1N−水酸化ナトリウムを用いて調整した。
(Note) The symbols in the table represent the following.
GE-2EH: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether (99% by mass or more of monoglyceryl ether)
GE-isoC5: isoamyl monoglyceryl ether (99% by mass or more of monoglyceryl ether)
GE-C8: n-octyl monoglyceryl ether (99% by mass or more of monoglyceryl ether)
GE-C10: n-decyl monoglyceryl ether (99% by mass or more of monoglyceryl ether)
MG-2EH: 2-ethylhexanoic acid monoglyceride (mixture of diglyceride and triglyceride, monoglyceride content in glyceride is 80%)
AG-2EH: alkyl glycoside whose alkyl group is a 2-ethylhexyl group, the average degree of condensation of glucose is 1.3
EO-2EH: polyethylene glycol 2-ethylhexyl ether, ethylene glycol average addition mole number 4
AG-IN: alkyl glycoside whose alkyl group is an iso-nonyl group, the average degree of condensation of glucose is 1.3
AG-ID: alkylglycoside whose alkyl group is an iso-decyl group, the average condensation degree of glucose is 1.3
B-1: N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine b-2: N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine b-3: p-cyclohexanediamine ES-I : Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate [The raw material alcohol is an alcohol obtained by hydroformylating 1-decene and 1-dodecene 50/50 (mass ratio) as raw materials. After adding an average of 2 moles of EO to this alcohol, it was sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide. The ratio of the total polyoxyethylene branched chain alkyl ether sulfate sodium in the total polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium was 42% by mass. ]
ES-II: ammonium polyoxyethylene coconut alkyl ether sulfate (EO average addition mole number 2 mol)
ES-III: ammonium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (EO average addition mole number 4 mol)
AO-I: N-decyl-N, N-dimethylamine oxide / N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide / N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide = 25/50/25 (mass ratio)
AO-II: N-lauramidopropyl-N, N-dimethylamine oxide DEA-I: Palm kernel oil fatty acid diethanolamide Sulfobetaine: N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy -1-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine nonion-I: 12- and 13-carbon mixed alkyl secondary alcohol with an average of 7 mol of EO (Softanol 70H, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Nonionic-II: Alkyl glucoside having an alkyl group composition of 12 carbons / 14 carbons = 60/40 (molar ratio) mixed alkyl and an average degree of glucoside condensation of 1.5. P-TS: sodium p-toluenesulfonate -PG: Propylene glycol-Antiseptic: Proxel BDN (manufactured by Avicia)
-Fragrance | flavor: The fragrance | flavor component of Table 3.-pH: It adjusted using 1N-sulfuric acid aqueous solution or 1N-sodium hydroxide.

Figure 2005171173
Figure 2005171173

Claims (1)

(a)下記一般式(1)の化合物を0.1〜10質量%、
(b)下記一般式(2)のジアミン化合物を0.1〜5質量%、
(c)炭素数10〜18の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を5〜50質量%、
(d)炭素数8〜18の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を0.1〜30質量%、並びに水を含有する、pH(20℃)が6.0〜8.0である液体洗浄剤組成物。
1a−A−B (1)
〔式中、R1aは3級炭素又は4級炭素を1つ以上有する炭素数7〜10のアルキル基であり、Aは−O−、−COO−、−CONH−から選ばれる基である。また、Bはヒドロキシ基を2〜10個有する総炭素数3〜12の基、又は−(R1bO)−H(ここでR1bは炭素数2又は3のアルキレン基であり、aは平均付加モル数であり、1〜5の数を示す)から選ばれる基である。〕
Figure 2005171173
〔式中、R2a、R2b、R2d、R2eはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、R2cは、エーテル基、エステル基、アミド基で分断されていてもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数2〜6のアルキレン基、シクロアルキレン基を示す。〕

(A) 0.1 to 10% by mass of a compound of the following general formula (1),
(B) 0.1 to 5% by mass of a diamine compound of the following general formula (2),
(C) 5 to 50% by mass of an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms,
(D) 0.1 to 30% by mass of a surfactant selected from amine oxide surfactants having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, amphoteric surfactants, and alkanolamide surfactants, and water A liquid detergent composition having a pH (20 ° C.) of 6.0 to 8.0.
R 1a -A-B (1)
[Wherein, R 1a is a C 7-10 alkyl group having one or more tertiary carbons or quaternary carbons, and A is a group selected from —O—, —COO—, and —CONH—. B is a group having 3 to 12 carbon atoms having 2 to 10 hydroxy groups, or-(R 1b O) a -H (where R 1b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and a is It is an average added mole number and represents a number of 1 to 5). ]
Figure 2005171173
[Wherein, R 2a , R 2b , R 2d and R 2e are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2c is an ether group, An alkylene group or a cycloalkylene group having 2 to 6 carbon atoms which may be divided by an ester group or an amide group and may be substituted by a hydroxy group is shown. ]

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