JP6097639B2 - Cleaning composition and method of using the same - Google Patents

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Description

本発明は、主に食品製造現場や台所で使用することができる、洗浄効果及び除菌効果が高く、且つ不快な臭気のない洗浄剤組成物及びその使用方法に関する。   The present invention relates to a cleaning composition that can be used mainly in food production sites and kitchens, has a high cleaning effect and sterilization effect, and has no unpleasant odor, and a method of using the same.

食品製造現場や台所に使用される洗剤には、高い洗浄効果が要求されるが、食中毒やその他の病原菌への対策として除菌効果も要求されている。また、こうした洗浄剤は垂直面に使用される場合も多く、垂直面からの液だれを防ぐために、一定の粘度を付与することも必要である。   Detergents used in food production sites and kitchens are required to have a high cleaning effect, but also have a sterilizing effect as a countermeasure against food poisoning and other pathogenic bacteria. Further, such a cleaning agent is often used on a vertical surface, and it is necessary to impart a certain viscosity to prevent dripping from the vertical surface.

こうした要求を満たすために、従来、洗浄成分としてアニオン界面活性剤、一定の粘度を付与するためにアミンオキサイド、更に除菌効果を付与するために次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化合物を配合した洗浄剤が使用されてきた(例えば、特許文献1〜3を参照)。アミンオキサイドはアニオン界面活性剤とコンプレックスを形成してチクソトロピー性の増粘物を得ることができる。しかしながら除菌性を付与するために添加されている次亜塩素酸ナトリウム等には刺激臭があり、使用者を不快な気分にさせるだけでなく、密閉空間での使用により使用者の健康面での悪影響も指摘されている。   In order to satisfy these requirements, conventionally, an anionic surfactant as a cleaning component, an amine oxide for imparting a certain viscosity, and a chlorine compound such as sodium hypochlorite for further sterilizing effect Agents have been used (see, for example, Patent Documents 1 to 3). Amine oxide can form a thixotropic thickener by forming a complex with an anionic surfactant. However, sodium hypochlorite added to give sterilization has an irritating odor, which not only makes the user feel uncomfortable, but also improves the health of the user by using it in an enclosed space. The adverse effects of have been pointed out.

そこで、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化合物を使用せずに除菌効果を得るために、カチオン界面活性剤の使用が検討されてきた。ほとんどのカチオン界面活性剤は一定の除菌効果を持っているが、アニオン界面活性剤とアミンオキサイドが配合された系に通常のカチオン界面活性剤を添加すると、アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤との間にコンプレックスが生じ、洗浄効果が低下し、更に系の粘度も低下してしまう。一方、アニオン界面活性剤を使用せず、カチオン界面活性剤とアミンオキサイドからなる系では、十分な洗浄効果を得ることができない。また、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化合物やカチオン界面活性剤以外の除菌剤は、除菌効果が弱い場合や人体に対して刺激性が強い場合、あるいは洗浄剤の原料として使用するには高価で現実的でない場合があり、食品等を扱う場所の洗浄剤の原料として使用するには不適当であった。   Therefore, in order to obtain a sterilizing effect without using a chlorine compound such as sodium hypochlorite, the use of a cationic surfactant has been studied. Most cationic surfactants have a certain sterilizing effect, but adding a normal cationic surfactant to a system containing an anionic surfactant and an amine oxide results in an anionic surfactant and a cationic surfactant. As a result, a complex is formed, the cleaning effect is lowered, and the viscosity of the system is also lowered. On the other hand, a sufficient cleaning effect cannot be obtained with a system composed of a cationic surfactant and an amine oxide without using an anionic surfactant. In addition, disinfectants other than chlorine compounds such as sodium hypochlorite and cationic surfactants may be used when the disinfection effect is weak, the human body is highly irritating, or as a raw material for cleaning agents. It may be expensive and impractical, and is unsuitable for use as a raw material for detergents in places where foods are handled.

特開平6−256798号公報JP-A-6-256798 特開平11−036000号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-036000 特開2005−281651号公報JP 2005-281651 A

従って、本発明が解決しようとする課題は、高い洗浄効果と除菌効果を有し、更に不快な臭気を有さず、垂直面の洗浄に適した一定の粘度を有する洗浄剤組成物及びその使用方法を提供することにある。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is a cleaning composition having a high viscosity and a sterilizing effect, having no unpleasant odor, and having a certain viscosity suitable for vertical surface cleaning, and its It is to provide a method of use.

そこで本発明者等は鋭意検討し、本発明に至った。即ち、本発明は、アミン化合物又は水酸化アルカリ金属塩から選択される1種以上のアルカリ剤(A)、下記の一般式(1)で表される第四級アンモニウム化合物(B)、アニオン界面活性剤(C)、炭素数14の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイド(D)、及び金属イオン封鎖剤(E)を含有する、垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物である。 Therefore, the present inventors diligently studied to arrive at the present invention. That is, the present invention includes one or more alkali agents (A) selected from amine compounds or alkali metal hydroxide salts, quaternary ammonium compounds (B) represented by the following general formula (1), anion interfaces A hard surface cleaning composition for cleaning a vertical surface, comprising an activator (C), a dimethylamine oxide (D) having a hydrocarbon group having 14 carbon atoms, and a sequestering agent (E). .

Figure 0006097639
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(式中、R〜Rは炭素数1〜18のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す、但し、R〜Rのいずれか1つ以上は炭素数8〜18のアルキル基でなければならない。) (In the formula, R 1 to R 3 represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, X represents a halogen atom, provided that any one or more of R 1 to R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. Must.)

本発明の効果は、高い洗浄効果と除菌効果を有し、更に不快な臭気を有さず、垂直面の洗浄に適した一定の粘度を有する洗浄剤組成物及びその使用方法を提供したことにある。   The effect of the present invention is to provide a cleaning composition having a high viscosity and a sterilizing effect, having no unpleasant odor, having a certain viscosity suitable for cleaning a vertical surface, and a method of using the same. It is in.

本発明に使用するアルカリ剤(A)は、アミン化合物あるいは水酸化アルカリ金属塩から選択される。アミン化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、臭気が低いことから、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンが好ましい。   The alkali agent (A) used in the present invention is selected from amine compounds or alkali metal hydroxide salts. Examples of the amine compound include ammonia, triethylamine, tripropylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine and the like. Among these, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, and triisopropanolamine are preferred because of their low odor.

水酸化アルカリ金属塩としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。これらの中でも容易に入手でき安価なことから、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。なお、これらのアルカリ剤は1種または2種以上を併用してもよい。   Examples of the alkali metal hydroxide salt include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide. Among these, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferable because they are easily available and inexpensive. These alkali agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用する第四級アンモニウム化合物(B)は、下記の一般式(1)で表すことができる。   The quaternary ammonium compound (B) used in the present invention can be represented by the following general formula (1).

Figure 0006097639
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(式中、R〜Rは炭素数1〜18のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す、但し、R〜Rのいずれか1つ以上は炭素数8〜18のアルキル基でなければならない。) (In the formula, R 1 to R 3 represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, X represents a halogen atom, provided that any one or more of R 1 to R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. Must.)

〜Rは炭素数1〜18のアルキル基を表すが、こうしたアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられる。また、R〜Rのいずれか1つ以上は炭素数8〜18のアルキル基でなければならない。R〜Rが全て炭素数7以下のアルキル基の場合、効果的な除菌効果を得ることができない。更に、R〜Rの中で炭素数8〜18のアルキル基は1つであることが好ましい。また、それ以外のアルキル基は炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。 R 1 to R 3 represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, and pentyl. Group, isopentyl group, hexyl group, isohexyl group, heptyl group, isoheptyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, isoundecyl group, dodecyl group, isododecyl group, tridecyl group, Examples include isotridecyl group, tetradecyl group, isotetradecyl group, hexadecyl group, isohexadecyl group, octadecyl group, isooctadecyl group and the like. In addition, any one or more of R 1 to R 3 must be an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. When R 1 to R 3 are all alkyl groups having 7 or less carbon atoms, an effective sterilizing effect cannot be obtained. Furthermore, it is preferable that there is one alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in R 1 to R 3 . In addition, the other alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and still more preferably a methyl group.

Xはハロゲン原子を表す。使用できるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、汎用性が高いことから塩素原子または臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。具体的には、ラウリルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド(塩化モノドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム)、ミリスチルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド(塩化モノテトラデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム)などが挙げられる。そして、これらは単独で用いても、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。   X represents a halogen atom. Examples of the halogen atom that can be used include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, but a chlorine atom or a bromine atom is preferable because of high versatility, and a chlorine atom is more preferable. Specific examples include lauryldimethylhydroxyethylammonium chloride (monododecyldimethylhydroxyethylammonium chloride), myristyldimethylhydroxyethylammonium chloride (monotetradecyldimethylhydroxyethylammonium chloride), and the like. And these may be used independently or may be used in combination of 2 or more types.

第四級アンモニウム化合物は、一般式(1)で表される化合物以外にも多数存在する。一般式(1)以外の第四級アンモニウム化合物でも一般的に除菌効果を有しているが、本発明に使用すると、アニオン界面活性剤とジメチルアミンオキサイドとのコンプレックスによって増粘した系が、一般式(1)以外の第四級アンモニウム化合物による新たなコンプレックスによって阻害され、粘度が極端に低くなり、垂直面の洗浄に適した洗浄剤が得られなくなるとともに、洗浄効果も悪化する。   Many quaternary ammonium compounds exist besides the compound represented by the general formula (1). Although quaternary ammonium compounds other than the general formula (1) generally have a sterilizing effect, when used in the present invention, a system thickened by a complex of an anionic surfactant and dimethylamine oxide, It is inhibited by a new complex with a quaternary ammonium compound other than the general formula (1), the viscosity becomes extremely low, a cleaning agent suitable for cleaning the vertical surface cannot be obtained, and the cleaning effect is deteriorated.

本発明に使用するアニオン界面活性剤(C)は、洗浄剤として一般的に使用されているアニオン界面活性剤でよく、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン塩、高級アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、グリセライド硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩、N−アシル−N−メチルタウリンの塩、N−アシルグルタミン酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸塩、アルコキシエタンスルホン酸塩、N−アシル−β−アラニン又はその塩、N−アシル−N−カルボキシエチルタウリン又はその塩、N−アシル−N−カルボキシメチルグリシン又はその塩、アシル乳酸塩、N−アシルサルコシン塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボキシメチル硫酸塩等の1種または2種以上の混合物を挙げることができる。これらの中でも洗浄力が高いことから、炭素数10〜20の硫酸エステル塩及びスルホン酸塩が好ましく、直鎖もしくは分岐の炭素数10〜20の硫酸エステル塩及びスルホン酸塩がより好ましく、加水分解しないスルホン酸塩が更に好ましい。また、キシレンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩、ジメチル安息香酸塩等は可溶化剤としての性質も持つ。これらの可溶化剤は洗浄剤の系全体を均一化し、系全体の安定性に寄与する効果を持つので、洗浄性の高いアニオン界面活性剤と併用することが好ましい。併用する場合は、可溶化剤をアニオン界面活性剤(C)とは別に考え、アルカリ剤(A)10質量部に対して可溶化剤を0.1〜30質量部配合することが好ましい。なお、塩の対イオンとしては、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられ、中でもナトリウム塩及びカリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。   The anionic surfactant (C) used in the present invention may be an anionic surfactant generally used as a cleaning agent, such as higher fatty acid salts, higher alcohol sulfates, sulfated olefin salts, higher alkyls. Sulfonate, α-olefin sulfonate, sulfated fatty acid salt, sulfonated fatty acid salt, phosphate ester salt, sulfate ester salt of fatty acid ester, glyceride sulfate ester, sulfonate salt of fatty acid ester, α-sulfo fatty acid methyl Ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate salt, acylated peptide, fatty acid alkanolamide or sulfate ester salt thereof Succinic acid ester, alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl benzimidazole sulfonate, polyoxyalkylene sulfosuccinate, N-acyl-N-methyltaurine salt, N-acylglutamic acid or salt thereof, acyloxyethane Sulfonate, alkoxyethane sulfonate, N-acyl-β-alanine or a salt thereof, N-acyl-N-carboxyethyltaurine or a salt thereof, N-acyl-N-carboxymethylglycine or a salt thereof, acyl lactate , N-acyl sarcosine salts, and alkyl or alkenylaminocarboxymethyl sulfate, and the like. Among these, since the detergency is high, a C10-20 sulfate ester salt and a sulfonate are preferable, a linear or branched C10-20 sulfate ester salt and a sulfonate are more preferable, and hydrolysis. More preferred are sulfonates that do not. In addition, xylene sulfonate, toluene sulfonate, benzene sulfonate, cumene sulfonate, salicylate, benzoate, dimethyl benzoate, and the like also have properties as solubilizers. Since these solubilizers have the effect of making the entire system of the cleaning agent uniform and contributing to the stability of the entire system, it is preferable to use them together with an anionic surfactant having a high cleaning property. When using together, it is preferable to consider a solubilizer separately from an anionic surfactant (C), and to mix | blend 0.1-30 mass parts of solubilizers with respect to 10 mass parts of alkaline agents (A). Examples of the salt counter ion include ammonium salts, sodium salts, and potassium salts. Among them, sodium salts and potassium salts are preferable, and sodium salts are more preferable.

本発明に使用するジメチルアミンオキサイド(D)は、炭素数12〜18の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイドである。こうしたジメチルアミンオキサイドとしては、例えば、ドデシルジメチルアミンオキサイド、トリデシルジメチルアミンオキサイド、テトラデシルジメチルアミンオキサイド、ペンタデシルジメチルアミンオキサイド、ヘキサデシルジメチルアミンオキサイド、ヘプタデシルジメチルアミンオキサイド、オクタデシルジメチルアミンオキサイド等のアルキルジメチルアミンオキサイド;ドデセニルジメチルアミンオキサイド、トリデセニルジメチルアミンオキサイド、テトラデセニルジメチルアミンオキサイド、ペンタデセニルジメチルアミンオキサイド、ヘキサデセニルジメチルアミンオキサイド、ヘプタデセニルジメチルアミンオキサイド、オクタデセニルジメチルアミンオキサイド等のアルケニルジメチルアミンオキサイドが挙げられる。これらの中でも汎用性が高く垂直面の洗浄に適した粘度が得られることから、炭素数12〜14のアルキルジメチルアミンオキサイドが好ましく、炭素数14のアルキルジメチルアミンオキサイドがより好ましい。   The dimethylamine oxide (D) used for this invention is a dimethylamine oxide which has a C12-C18 hydrocarbon group. Examples of such dimethylamine oxide include dodecyldimethylamine oxide, tridecyldimethylamine oxide, tetradecyldimethylamine oxide, pentadecyldimethylamine oxide, hexadecyldimethylamine oxide, heptadecyldimethylamine oxide, and octadecyldimethylamine oxide. Alkyldimethylamine oxide; dodecenyldimethylamine oxide, tridecenyldimethylamine oxide, tetradecenyldimethylamine oxide, pentadecenyldimethylamine oxide, hexadecenyldimethylamine oxide, heptadecenyldimethylamine Alkenyldimethylamine oxide such as oxide and octadecenyldimethylamine oxide . Of these, alkyl dimethylamine oxide having 12 to 14 carbon atoms is preferable, and alkyl dimethylamine oxide having 14 carbon atoms is more preferable because of its high versatility and a viscosity suitable for vertical surface cleaning.

本発明に使用する金属イオン封鎖剤(E)としては、公知のキレート剤であれば種類を選ばず、例えば、ニトリロ三酢酸塩、トリポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、グルタミン酸二酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩、グルコン酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩、ジエチレントリアミノ五酢酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン、アスパラギン酸二酢酸塩、β-アラニン二酢酸塩、セリン二酢酸塩およびこれらのキレート剤の2種以上の混合物等が挙げられる。これらの中でも、洗浄効果が良好なことからニトリロ三酢酸塩、トリポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、グルタミン酸二酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩およびグルコン酸塩が好ましく、ニトリロ三酢酸塩、トリポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、グルタミン酸二酢酸塩がより好ましい。なお、これらのキレート剤の塩となる対イオンは、ナトリウムまたはカリウムが好ましく、汎用性が高いことからナトリウムであることがより好ましい。   The sequestering agent (E) used in the present invention is not limited as long as it is a known chelating agent. For example, nitrilotriacetate, tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetate, glutamic acid diacetate, methylglycine Diacetate, gluconate, orthophosphate, pyrophosphate, hexametaphosphate, hydroxyethylenediamine triacetate, diethylenetriaminopentaacetate, triethylenetetraamine hexaacetate, hydroxyethyliminodiacetate, dihydroxyethylglycine , Aspartic acid diacetate, β-alanine diacetate, serine diacetate, and a mixture of two or more of these chelating agents. Among these, nitrilotriacetate, tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetate, glutamate diacetate, methylglycine diacetate and gluconate are preferred because of their good cleaning effect, nitrilotriacetate, tripolyphosphate More preferred are ethylenediaminetetraacetate and glutamate diacetate. In addition, sodium or potassium is preferable as the counter ion serving as a salt of these chelating agents, and sodium is more preferable because of high versatility.

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、上記(A)〜(E)成分を任意の割合で含有するものであるが、洗浄力、除菌効果及び垂直面での洗浄性等が良好なことから、各成分を特定の割合で含有することが好ましい。   The hard surface cleaning composition of the present invention contains the above components (A) to (E) in an arbitrary ratio, but has good detergency, sterilization effect, detergency on the vertical surface, and the like. Therefore, it is preferable to contain each component in a specific ratio.

具体的には、アルカリ剤(A)10質量部に対して、第四級アンモニウム化合物(B)が0.5〜30質量部、アニオン界面活性剤(C)が1〜50質量部、炭素数12〜18の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイド(D)が0.5〜30質量部、金属イオン封鎖剤(E)が0.5〜30質量部である必要があるが、アルカリ剤(A)10質量部に対して、第四級アンモニウム化合物(B)が1〜15質量部、アニオン界面活性剤(C)が3〜25質量部、炭素数12〜18のジメチルアミンオキサイド(D)が1〜15質量部、金属イオン封鎖剤(E)が1〜15質量部であることが好ましい。   Specifically, with respect to 10 parts by mass of the alkali agent (A), the quaternary ammonium compound (B) is 0.5 to 30 parts by mass, the anionic surfactant (C) is 1 to 50 parts by mass, and the number of carbon atoms. It is necessary that the dimethylamine oxide (D) having 12 to 18 hydrocarbon groups is 0.5 to 30 parts by mass, and the sequestering agent (E) is 0.5 to 30 parts by mass. ) The quaternary ammonium compound (B) is 1 to 15 parts by mass, the anionic surfactant (C) is 3 to 25 parts by mass, and the C12 to C18 dimethylamine oxide (D) is 10 parts by mass. It is preferable that 1-15 mass parts and a sequestering agent (E) are 1-15 mass parts.

第四級アンモニウム化合物(B)が0.5質量部未満になると良好な除菌効果が得られず、30質量部を超えると垂直面の洗浄に適した粘度を付与することができない。アニオン界面活性剤(C)が1質量部未満になると良好な洗浄効果が得られず、50質量部を超えると垂直面の洗浄に適した粘度を付与することができない。炭素数12〜18の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイド(D)が0.5質量部未満になると、垂直面の洗浄に適した粘度を付与することができず、30質量部を超えても垂直面の洗浄に適した粘度を付与することができない。金属イオン封鎖剤が0.5質量部未満になると良好な洗浄効果が得られず、30質量部を超えると配合量に見合った効果が得られない。   When the amount of the quaternary ammonium compound (B) is less than 0.5 parts by mass, a good sterilizing effect cannot be obtained. When the amount of the quaternary ammonium compound (B) exceeds 30 parts by mass, a viscosity suitable for cleaning a vertical surface cannot be provided. When the anionic surfactant (C) is less than 1 part by mass, a good cleaning effect cannot be obtained, and when it exceeds 50 parts by mass, a viscosity suitable for cleaning a vertical surface cannot be provided. When the dimethylamine oxide (D) having a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms is less than 0.5 parts by mass, a viscosity suitable for cleaning of the vertical surface cannot be imparted, and even if it exceeds 30 parts by mass. Viscosity suitable for cleaning vertical surfaces cannot be imparted. When the sequestering agent is less than 0.5 parts by mass, a good cleaning effect cannot be obtained, and when it exceeds 30 parts by mass, an effect commensurate with the blending amount cannot be obtained.

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の具体的な配合量は、上記の割合であれば特に規定されないが、組成物全量に対して、アミン化合物又は水酸化アルカリ金属から選択される1以上のアルカリ剤(A)が0.1〜10質量%、一般式(1)で表される第四級アンモニウム化合物(B)が0.1〜10質量%、アニオン界面活性剤(C)が0.1〜10質量%、炭素数12〜18のジメチルアミンオキサイド(D)が0.1〜10質量%、金属イオン封鎖剤(E)が0.1〜10質量%及び水を含有することが好ましい。   The specific blending amount of the hard surface cleaning composition of the present invention is not particularly limited as long as it is the above ratio, but is one or more selected from an amine compound or an alkali metal hydroxide with respect to the total amount of the composition. The alkali agent (A) is 0.1 to 10% by mass, the quaternary ammonium compound (B) represented by the general formula (1) is 0.1 to 10% by mass, and the anionic surfactant (C) is 0.8. It is preferable that 1-10 mass%, C12-C18 dimethylamine oxide (D) is 0.1-10 mass%, a sequestering agent (E) is 0.1-10 mass%, and contains water. .

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、製品安定性を向上させるために、更に(F)成分として可溶化剤を含有させることが好ましい。可溶化剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノメチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノエチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノプロピルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール系溶剤が挙げられる。これらの中でもグリコール系溶剤が好ましい。これらの可溶化剤は、アルカリ剤(A)10質量部に対して、可溶化剤(F)を0.1〜30質量部含有させることが好ましく、1〜15質量部含有させることがより好ましい。   In order to improve product stability, the detergent composition for hard surface of the present invention preferably further contains a solubilizer as the component (F). Examples of the solubilizer include alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol, and butanol; ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether. , Diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, (mono, di ,bird) Tylene glycol (mono, di, tri) propylene glycol monomethyl ether, (mono, di, tri) ethylene glycol (mono, di, tri) propylene glycol monoethyl ether, (mono, di, tri) ethylene glycol (mono, di, Examples thereof include glycol solvents such as tri) propylene glycol monopropyl ether and (mono, di, tri) ethylene glycol (mono, di, tri) propylene glycol monobutyl ether. Of these, glycol solvents are preferred. These solubilizers preferably contain 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass of the solubilizer (F) with respect to 10 parts by mass of the alkali agent (A). .

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性を向上させるために、更に(G)成分として両性界面活性剤を含有させることが好ましい。両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジエチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、オレイルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤;N−ヤシ脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム(2−ヤシアルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン)、N−ヤシ脂肪酸アシル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−牛脂脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−牛脂脂肪酸アシル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリウムベタイン型両性界面活性剤;ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ステアリン酸アミドプロピルベタイン、オレイン酸アミドプロピルベタイン等のアミドプロピルベタイン型両性界面活性剤;ラウリルアミノプロピオン酸塩、オレイルアミノプロピオン酸塩、ラウリルアミノジプロピオン酸塩、オレイルアミノジプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤が挙げられる。なお、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。これらの両性界面活性剤の中でも、洗浄性に優れることから、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましい。これらの両性界面活性剤は、アルカリ剤(A)10質量部に対して、両性界面活性剤(G)を0.01〜5質量部含有させることが好ましく、0.1〜2質量部含有させることがより好ましい。   The hard surface cleaning composition of the present invention preferably further contains an amphoteric surfactant as the component (G) in order to improve the cleaning performance. Examples of amphoteric surfactants include alkylbetaine-type amphoteric surfactants such as lauryl dimethyl betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, lauryl diethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, oleyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine; -N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium (2-cocoalkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine), N-coconut fatty acid acyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, N Tallow fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, N-tallow fatty acid acyl-N-carboxyethyl-N-hydroxy Imidazolium betaine type amphoteric surfactants such as sodium tilethylenediamine; Amidopropyl betaine type amphoteric surfactants such as amide propyl betaine laurate, amidopropyl betaine stearate, amidopropyl betaine oleate; laurylaminopropionate, oleylamino Examples include amino acid type amphoteric surfactants such as propionate, laurylaminodipropionate, and oleylaminodipropionate. Examples of the salt include sodium salt and potassium salt. Among these amphoteric surfactants, amino acid type amphoteric surfactants are preferred because of their excellent detergency. These amphoteric surfactants preferably contain 0.01 to 5 parts by mass of the amphoteric surfactant (G) and 10 to 2 parts by mass with respect to 10 parts by mass of the alkali agent (A). It is more preferable.

具体的な洗浄方法としては、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を1〜100倍に希釈した原液又は希釈液を被洗浄物に塗布し、10分以上、好ましくは30分以上放置して、洗浄成分を被洗浄物に付着した汚れに十分浸透させた後に水ですすげばよい。   As a specific cleaning method, an undiluted solution or diluted solution obtained by diluting the hard surface cleaning composition of the present invention 1 to 100 times is applied to an object to be cleaned, and left for 10 minutes or more, preferably 30 minutes or more. After thoroughly rinsing the cleaning component on the dirt adhering to the object to be cleaned, rinse with water.

本発明の硬質洗浄剤組成物は、原液あるいは水で希釈して使用することができる。水で希釈する場合は、任意の希釈率で希釈して使用することができるが、希釈率が高すぎると良好な洗浄効果が得られないため、アルカリ剤が0.01〜1質量%になるように希釈することが好ましい。
具体的な希釈率としては、1〜100倍に希釈(希釈率1は原液)することが好ましい。
The hard detergent composition of the present invention can be used after diluted with a stock solution or water. When diluting with water, it can be used after diluting at an arbitrary dilution rate, but if the dilution rate is too high, a good cleaning effect cannot be obtained, so the alkali agent becomes 0.01 to 1% by mass. It is preferable to dilute as described above.
As a specific dilution rate, it is preferable to dilute 1 to 100 times (dilution rate 1 is a stock solution).

本発明の硬質洗浄剤組成物は、洗浄剤に使用できる公知の添加剤の添加を拒むものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で使用目的に応じて、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸マレイン酸コポリマー及びこれらの塩等のポリカルボン酸あるいはポリカルボン酸塩;硫酸ナトリウム(芒硝)、硫酸カリウム等の無機塩;硫酸アンモニウム、尿素、塩酸グアジニン、炭酸グアジニン、スルファミン酸グアジニン、二酸化チオ尿素、モノエタノールアミン等の塩素捕捉剤、色素、香料等を配合することができる。   The hard detergent composition of the present invention does not refuse the addition of known additives that can be used for the detergent, and within the range that does not impair the effects of the present invention, polyacrylic acid, polymethacrylic acid , Polycarboxylic acids or polycarboxylic acid salts such as acrylic acid maleic acid copolymer and salts thereof; inorganic salts such as sodium sulfate (sodium sulfate) and potassium sulfate; ammonium sulfate, urea, guanidine hydrochloride, guanidine carbonate, guanidine sulfamate, thiodioxide Chlorine scavengers such as urea and monoethanolamine, pigments, fragrances and the like can be blended.

以下本発明を実施例により、具体的に説明する。
<使用サンプル>
下記のサンプルを使用して各種試験を行った。サンプルの配合は表1及び表2に記載する。
A−1:水酸化ナトリウム
A−2:モノイソプロパノールアミン
B−1:塩化モノドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム
B−2:塩化モノテトラデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム
B’−1:次亜塩素酸ナトリウム
B’−2:塩化ジデシルジメチルアンモニウム
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
<Sample used>
Various tests were performed using the following samples. Sample formulations are listed in Tables 1 and 2.
A-1: Sodium hydroxide A-2: Monoisopropanolamine B-1: Monododecyldimethylhydroxyethylammonium chloride B-2: Monotetradecyldimethylhydroxyethylammonium chloride B'-1: Sodium hypochlorite B'- 2: Didecyldimethylammonium chloride

C−1:αオレフィンスルホン酸ナトリウム
C−2:ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
D−1:ドデシルジメチルアミンオキサイド
D−2:テトラデシルジメチルアミンオキサイド
E−1:エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
E−2:グルタミン酸二酢酸ナトリウム
F−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
F−2:プロピレングリコール
G−1:βラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム
G−2:ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
C-1: Sodium α-olefin sulfonate C-2: Polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate D-1: Dodecyldimethylamine oxide D-2: Tetradecyldimethylamine oxide E-1: Tetrasodium ethylenediaminetetraacetate E -2: sodium glutamate diacetate F-1: diethylene glycol monobutyl ether F-2: propylene glycol G-1: sodium laurylaminopropionate G-2: lauryldimethylaminoacetate betaine

実施例1〜25、比較例1〜6
表1〜2に示す配合に基づき硬質表面用洗浄剤組成物を調製した。各高濃度洗浄剤組成物の洗浄性、泡保持性、除菌性、臭気を以下に示す方法で測定した結果を、表1〜2にあわせて示す。尚、表中における実施例および比較例の数値は純分の質量%を表す。また、実施例22は参考例である。
Examples 1-25, Comparative Examples 1-6
Hard surface cleaning compositions were prepared based on the formulations shown in Tables 1-2. The results of measuring the cleaning properties, foam retention properties, sterilization properties, and odor of each of the high-concentration cleaning composition by the methods shown below are shown in Tables 1 and 2 below. In addition, the numerical value of the Example and comparative example in a table | surface represents the mass% of a pure part. Example 22 is a reference example.

<試験>
下記の方法で各種試験を行った。試験結果は表1及び表2に記載する。なお、試験に使用した洗浄剤は、表1及び表2に配合を記載した組成を有する洗浄剤を固形分5質量%となるように水で希釈したものである。
<Test>
Various tests were conducted by the following methods. The test results are listed in Tables 1 and 2. In addition, the cleaning agent used for the test is obtained by diluting a cleaning agent having a composition described in Tables 1 and 2 with water so that the solid content is 5 mass%.

(洗浄性)
テストピース(SUS304、10×5cm)にモデル汚れ(牛脂と大豆油とを体積比1:1で混合した油脂20g、モノオレイン酸グリセリンエステル0.25g及びオレイン酸レッド0.1gをクロロホルム60mlに均一溶解して調製したもの)を塗布し、25℃、2時間乾燥したものを試験片とした。各5質量%洗浄剤希釈液を試験片に吹き付け、5分後にすすぎを実施し、その時の汚れの落ち具合(汚れが除去された面積)を目視により以下の基準で評価した。
◎:汚れが完全に除去された(目視で100%の除去率)
○:汚れがほぼ除去された(95%以上除去率)
△:汚れがわずかに残る(85〜95%未満の除去率)
×:汚れの除去が不十分である(85%未満の除去率)
(Cleanability)
Model stain (20 g of fat and oil mixed with beef tallow and soybean oil in a volume ratio of 1: 1), 0.25 g of monooleic acid glycerin ester and 0.1 g of oleic acid red in 60 ml of chloroform uniformly in a test piece (SUS304, 10 × 5 cm) A sample prepared by dissolution was applied and dried at 25 ° C. for 2 hours to obtain a test piece. Each 5% by mass cleaning solution was sprayed on the test piece and rinsed after 5 minutes. The degree of soil removal (area from which the soil was removed) was evaluated visually according to the following criteria.
A: Dirt was completely removed (100% removal rate visually)
○: Dirt was almost removed (95% or more removal rate)
Δ: Slight dirt remains (removal rate of less than 85 to 95%)
X: Dirt removal is insufficient (removal rate of less than 85%)

(垂直面の泡保持性)
各5質量%洗浄剤希釈液をエアー駆動式ダイアフラムポンプを備えた泡洗浄剤用洗浄装置を用いて垂直面に設置したステンレス板(2m×2m)へ発泡を行い、3分経過後の泡の保持(泡が残っている面積)を目視により以下の基準で評価した。
○:泡の保持が85%以上ある
△:泡の保持が70〜85%未満である
×:泡の保持が70%未満である
(Vertical surface foam retention)
Each 5% by weight cleaning solution was foamed on a stainless steel plate (2m x 2m) installed on a vertical surface using a cleaning device for foam cleaning agent equipped with an air-driven diaphragm pump. The retention (area where bubbles remained) was evaluated visually according to the following criteria.
○: Foam retention is 85% or more Δ: Foam retention is less than 70 to 85% ×: Foam retention is less than 70%

(除菌性)
防菌防黴ハンドブック(日本防菌防黴学会編、技報堂出版)のp.686に記載されている浮遊試験法(定量的検査法)に準じて除菌力を評価した。具体的には、試験薬剤10ml中に10〜1010cfu/mlの大腸菌浮遊液100μlを加え、良く混合した後所定時間放置する。続いて、その混合液100μlを10mlのSCDLP液体培地中に加え、良く混合し37℃で48時間培養後、培地の混濁状況を目視判定した。
○:培地が濁っていない。
×:培地が濁っている。
(Bactericidal)
P. Of the Antibacterial and Antimicrobial Handbook (Edited by the Japanese Society for Antimicrobial and Antimicrobial, edited by Gihodo Publishing) The sterilization power was evaluated according to the floating test method (quantitative test method) described in 686. Specifically, 100 μl of 10 8 to 10 10 cfu / ml E. coli suspension is added to 10 ml of the test drug, mixed well, and allowed to stand for a predetermined time. Subsequently, 100 μl of the mixed solution was added to 10 ml of SCDLP liquid medium, mixed well, cultured at 37 ° C. for 48 hours, and then the turbidity of the medium was visually determined.
○: The medium is not turbid.
X: The culture medium is cloudy.

(臭気)
各5重量%洗浄剤希釈液2Lをエアー駆動式ダイアフラムポンプを備えた泡洗浄剤用洗浄装置を用いて垂直面に設置したステンレス板(2m×2m)へ発泡を行った。この時、雰囲気中の臭気を5人のパネラーにて5段階の評価(5:ほとんど臭わない、4:わずかに臭う、3:臭う、2:強い不快臭、1:激しい不快臭)を行い、全パネラーの評価の平均点より以下の基準で評価した。
○:平均点3以上
×:平均点3未満
(Odor)
2 L of each 5 wt% cleaning solution was foamed onto a stainless steel plate (2 m × 2 m) installed on a vertical surface using a cleaning device for a foam cleaning agent equipped with an air-driven diaphragm pump. At this time, the odor in the atmosphere was evaluated by 5 panelists (5: almost no odor, 4: slightly odor, 3: odor, 2: strong unpleasant odor, 1: intense unpleasant odor) Evaluation was made according to the following criteria from the average score of all panelists.
○: Average point 3 or more ×: Average point less than 3

Figure 0006097639
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Claims (8)

アミン化合物又は水酸化アルカリ金属塩から選択される1種又は2種以上のアルカリ剤(A)、下記の一般式(1)で表される第四級アンモニウム化合物(B)、アニオン界面活性剤(C)、炭素数14の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイド(D)、及び金属イオン封鎖剤(E)を含有する、垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物。
Figure 0006097639
(式中、R〜Rは炭素数1〜18のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す、但し、R〜Rのいずれか1つ以上は炭素数8〜18のアルキル基でなければならない。)
One or more alkali agents (A) selected from amine compounds or alkali metal hydroxide salts, quaternary ammonium compounds (B) represented by the following general formula (1), anionic surfactants ( C), a dimethylamine oxide having a hydrocarbon group having 14 carbon atoms (D), and a sequestering agent (E), a hard surface cleaning composition for cleaning a vertical surface .
Figure 0006097639
(In the formula, R 1 to R 3 represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, X represents a halogen atom, provided that any one or more of R 1 to R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. Must.)
前記炭素数14の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイド(D)がテトラデシルジメチルアミンオキサイドである、請求項1に記載の垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物。The cleaning composition for hard surfaces for cleaning a vertical surface according to claim 1, wherein the dimethylamine oxide (D) having a hydrocarbon group having 14 carbon atoms is tetradecyldimethylamine oxide. アミン化合物又は水酸化アルカリ金属から選択される1以上のアルカリ剤(A)10質量部に対して、一般式(1)で表される第四級アンモニウム化合物(B)が0.5〜30質量部、アニオン界面活性剤(C)が1〜50質量部、炭素数14の炭化水素基を有するジメチルアミンオキサイド(D)が0.5〜30質量部、金属イオン封鎖剤(E)が0.5〜30質量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載の垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物。 The quaternary ammonium compound (B) represented by the general formula (1) is 0.5 to 30 masses per 10 mass parts of one or more alkali agents (A) selected from amine compounds or alkali metal hydroxides. Parts, anionic surfactant (C) 1-50 parts by mass, dimethylamine oxide (D) having a hydrocarbon group having 14 carbon atoms 0.5-30 parts by mass, and sequestering agent (E) 0. It is 5-30 mass parts, The cleaning composition for hard surfaces for wash | cleaning the vertical surface of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 更に、アルカリ剤(A)10質量部に対して、可溶化剤(F)を0.1〜30質量部含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。 Furthermore, 0.1-30 mass parts of solubilizers (F) are contained with respect to 10 mass parts of alkali agents (A), The washing | cleaning for hard surfaces in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Agent composition. 更に、アルカリ剤(A)10質量部に対して、両性界面活性剤(G)を0.01〜5質量部含有することを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物。 Furthermore, 0.01-5 mass parts of amphoteric surfactant (G) is contained with respect to 10 mass parts of alkali agents (A), The vertical surface in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. A cleaning composition for hard surfaces for cleaning. 前記一般式(1)のR〜Rのいずれか1つのみが炭素数8〜18のアルキル基であり、他の2つが炭素数1〜3のアルキル基の第四級アンモニウム化合物(B)である、請求項1〜のいずれかに記載の垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物。 Only one of R 1 to R 3 in the general formula (1) is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the other two are quaternary ammonium compounds (B The hard surface cleaning composition for cleaning a vertical surface according to any one of claims 1 to 5 . 請求項1〜いずれかに記載の垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物を被洗浄物に塗布し、10分以上放置した後に水ですすぐことを特徴とする洗浄方法。 A cleaning method, comprising: applying a cleaning composition for a hard surface for cleaning a vertical surface according to any one of claims 1 to 6 to an object to be cleaned; 前記垂直面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤組成物が水で最大100倍まで希釈される、請求項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 7 , wherein the hard surface cleaning composition for cleaning the vertical surface is diluted up to 100 times with water.
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