JP4048748B2 - インクジェット記録体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印字濃度、画像の鮮明性、インク吸収性、表面平滑性、光沢性に優れ、かつ銀塩写真に匹敵する鮮明な画像が出力可能なインクジェット記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク液滴を記録媒体に飛翔させ、直接付着させて記録を行う記録方法である。
インクジェットプリンターは、容易に多色記録を行うことができるため、コンピューターからの文字や各種図形の出力機として、近年、一般用およびオフィス用として急速に普及している。インクジェットプリンターによる多色記録は、複雑な画像を正確かつ迅速に形成することができ、形成される多色記録画像も、製版方式による多色印刷や銀塩写真方式による印画に匹敵する記録を得ることが可能である。印字部数が少ない用途に用いる場合は、印刷方式や写真方式よりもより低コストで利用できるというメリットも持ち合わせている。
さらに、最近では、デジタルカメラの普及、フォトインクを搭載した高精細な画像が出力可能で安価なインクジェットプリンターが入手可能なことなどにより、銀塩写真に匹敵する画像を出力するインクジェット記録体の需要が高まっている。プリンターの高精細化、高速化、フルカラー化に伴い、インクジェット記録体に対しても、より高度な特性が要求されるようになり、特に銀塩写真の代替とするためには、高インク吸収速度及び高インク吸収容量、ドットの真円性、画像の高濃度化、さらに銀塩写真に匹敵する表面の高光沢化および高平滑化が強く求められている。
【０００３】
銀塩写真に匹敵する画質、高印字濃度を付与するため、本発明者らは、特開平９−２８６１６５号公報などで、少なくとも１層の記録層に平均一次粒子径３〜４０ｎｍ、平均二次粒子径１０〜３００ｎｍのシリカ微粒子と水溶性樹脂を含有するインクジェット記録体を開示した。シリカはインクの発色性が良好で、鮮やかな印字画質が得られる。また、シリカ微粒子を用いることで高印字濃度、高画質が実現できるが、シリカはアニオン性であり、インクジェット記録用染料もアニオン性である為、画像の耐水性が劣る。シリカは、スーパーカレンダー処理等の光沢化処理なしでは平滑性、光沢性が不十分であり、カチオン化処理も困難である。
【０００４】
光沢性や、顔料本来がカチオン性であるなどの観点から、アルミナ水和物を含有するインクジェット記録体が数多く提案されている。例えば、特開平８−３２４０９８号公報には、高速流分散により得られるアルミナ水和物微粒子を含む塗工液を調製し、インクジェット記録体を製造する方法が提案されている。高速流分散したアルミナ水和物を用いることで、記録層の透明性は得られるが、高速流分散によりインク吸収性が著しく低下するという問題がある。
【０００５】
また、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を含有する被記録媒体（例えば、特開平８−１３２７３１号公報など）に関する方法も数多く開示されているが、ベーマイト構造のアルミナ水和物は、積層性に優れ、光沢性、平滑性、透明性を得ることが可能である。しかし、インク吸収性が小さく、インク吐出量の多いインクジェットプリンターでの使用時に問題を生じるおそれがある。アルミナ水和物は、インク染料との発色性が劣り鮮明な画像が得られにくく、光沢性も不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、印字濃度、画像の鮮明性、インク吸収性、表面平滑性、光沢性に優れ、かつ、銀塩写真に匹敵する鮮明な画像が出力可能なインクジェット記録体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、単一または複数の結晶からなるアルミナ（酸化アルミニウム）のゾルを含有する塗工液を塗工してインクジェット記録層を設けることによって印字濃度、印字品位、印字耐水性、特に表面平滑性、光沢性に優れ、かつ、銀塩写真に匹敵する鮮明な画像が出力可能なインクジェット記録体が得られることが分かった。
【０００８】
本発明は、特に特開平７−８９７１７号公報に記載のアルミナゾル、つまりアルミナを水相中で酸の存在下に陽イオン交換樹脂と接触させることによって得られるアルミナゾルが最も好ましい。前記アルミナゾルを含有する塗工液を塗工して得たインクジェット記録層は、アルミナ本来の光沢性を損なうことなく、インク吸収性や透明性に優れ、粒度分布がシャープで、安定性も良く、遠心分離機にて１０００ｒｐｍで３０分ほど処理しても殆ど沈降することがない。特に、本発明のアルミナゾルをδ、γ結晶から選択すると、より高印字濃度、高光沢を有するインクジェト記録体が得られる。更に、成形面に、少なくともアルミナゾルを含有する塗工液で塗工されてなる記録層を設け、該記録層を支持体側に転写し、成形面を剥離すると、銀塩写真以上の目視光沢を得ることが可能である。
インク吸収容量を増す為には、記録層は２層以上を有することが好ましい。高印字濃度、高光沢、インク吸収容量などのバランスから、少なくとも表層がアルミナゾルを含有する塗工液を塗工し、高印字濃度を得るためには、好ましくは平均粒子径８００ｎｍ以下のアルミナゾルを含有する塗工液を塗工し、下層には、インク吸収性に優れるシリカを用いるのは好ましく、平滑性を損なわないように、平均粒子径１．５μｍ以下のシリカが好ましい。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するため、下記の構成を採用する。
即ち、本発明は、［１］支持体と、前記支持体上に、単一または複数の結晶からなるアルミナを含有する記録層を有するインクジェット記録体において、前記記録層はアルミナゾルを含有する塗工液を塗工した層であり、且つ、前記アルミナゾルは、δ結晶および／またはγ結晶のアルミナ分散体であり、アルミナ粉末を水相中で酸の存在下に陽イオン交換樹脂と接触させることによって得られた平均粒径が５００ｎｍ以下のアルミナゾルであることを特徴とするインクジェット記録体。
【００１０】
本発明は、以下の態様を含む。
［２］前記記録層は表層であり、支持体との間に、他の記録層を有する［１］記載のインクジェット記録体。
［３］他の記録層が平均粒子径１．５μｍ以下のシリカを含有する［２］記載のインクジェト記録体。
［４］成形面に、前記アルミナを含有する塗工液で塗工されてなる記録層を設け、該記録層を支持体側に転写し、成形面を剥離してなる［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は、単一または複数の結晶からなるアルミナを含有する記録層を有するインクジェット記録体を提供するものである。前記アルミナは、アルミナを水相中で酸の存在下に陽イオン交換樹脂と接触させることによって得られるアルミナゾルを使用する。
【００１３】
以下に本発明を具体的に説明する。
周知のように、アルミナ（酸化アルミニウム）には、約８種の変態が知られている。アルミナは、一般にギブサイト、バイヤライトまたはベーマイトなどの水酸化アルミニウムの加熱によりχ→κ→α、γ→δ→θ→α、η→θ→α、ρ→η→θ→αまたは擬γ→θ→αの様に各種の中間アルミナを経てα−アルミナに遷移し、粒成長することが知られている（例えば電気化学、２８巻，ｐ３０２，船木・清水；アルミナ水和物およびアルミナについて、アルミナ水和物の熱変化例参照）。また、塩化アルミニウムや硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムなどのアルミニウム塩の熱分解によっても無定形アルミナからγ−、δ−またはθ−などの中間アルミナを経てα−アルミナに遷移することがわかっている（例えば、鉱物学雑誌１９巻１号ｐ２１、ｐ４１参照）。
本発明において、分散質となるアルミナは、実質的にγ、η、δ、ρ、χ、θ、κ、およびα−アルミナから選ばれた単一または複数の結晶からなる酸化アルミニウムである。本発明において、透明性、光沢性、インク吸収性のバランスから、少なくともδ、γ結晶を含むことが好ましい。該アルミナの結晶形は、Ｘ線回折により同定することで、前記の従来のアルミナ水和物（擬ベーマイト、ベーマイト、バイヤライト、ジプサイトなど）と区別することができる。
【００１４】
アルミナゾルは、平均粒子径１μｍ以下のアルミナ分散体をいい、好ましくは、５００ｎｍ以下のアルミナ分散体である。アルミナゾルを得る方法は、例えば、アルミナ粉末を分散粉砕により得る方法、アルミナを水相中で酸の存在下に陽イオン交換樹脂と接触させることにより得る方法が挙げられる。本発明では、後者の方法を使用する。
【００１５】
分散粉砕により得る方法としては、例えばホモミキサー、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、ナノマイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミルおよびサンドグラインダー等の分散粉砕方法が挙げられる。より、安定で均一のアルミナゾルを得る為には、圧力式分散方法を用いることが好ましい。
圧力式分散方法では、アルミナ粉末の粒子径は、１０μｍ以下であれば問題なく使用可能であるが、好ましくは１μｍ以下の小さい粒子径のものが良い。このようなアルミナ粉末としては、市販されている超微粒子状酸化アルミニウムをそのまま、あるいは、更に焼成して使用することができる。粒子径の大きいアルミナ粉末を用いる場合には、これを粉砕して粒子径を小さくして使用するとよい。また、前記アルミナ粉末を構成するアルミナの１次粒子径は１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下のものが望ましい。本法は、アルミナ粉末を予めスラリー状にし、オリフィス中で高圧で連続的に通過させ、高圧粉砕する方法であり、処理圧力は（２〜３５）×１０^７Ｎ／ｍ^２、より好ましくは（５〜３０）×１０^７Ｎ／ｍ^２、さらに好ましくは（１０〜２５）×１０^７Ｎ／ｍ^２である。高圧粉砕機としては、圧力式ホモジナイザー、マイクロフルタイザー、ナノマイザーが用いられ、特に対向衝突ジェット粉砕機としてマイクロフルタイザー、ナノマイザーが好ましい。但し、このような方法で得られるアルミナゾルは細孔がつぶれやすく、細孔をつぶれないようにするために処理圧力の微調整が重要である。
【００１６】
本発明で用いるアルミナゾルは、原料アルミナ粉末を水に懸濁させ、得られた懸濁液に所定量の酸を添加した後、陽イオン交換樹脂を加えて撹拌混合し、次いで陽イオン交換樹脂を分離してアルミナゾルを調製する方法である。アルミナ粉末の懸濁液の濃度は、２〜３５質量％の範囲が望ましく、該懸濁液のｐＨは酸性側にすることが望ましい。陽イオン交換樹脂との撹拌混合は、アルミナ粉末の懸濁液が、コロイド状になるまで行われる。使用する酸としては鉱酸または有機酸があり、例えば、塩酸、硝酸、酢酸、安息香酸などの一塩基酸、硫酸などの二塩基酸、リン酸などの三塩基酸が挙げられる。これらの酸を単独でまたは混合して用いる。アルミナゾルの製造に際して、酸の添加量は、アルミニウム（Ａｌ）１当量に対して０．００１〜０．０５当量、好ましくは、０．００２〜０．０２当量の範囲とするのが望ましい。
陽イオン交換樹脂としては、陽イオン交換能を有する樹脂であれば限定するものではないが、強酸性や弱酸性陽イオン交換樹脂の他、キレート樹脂などが例示される。陽イオン交換樹脂は、通常、１ｋｇのアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）に対して１〜１０リットルの割合で使用される。
【００１７】
この製造方法では、アルミナと酸が反応してアルミニウム塩を生成し、前記アルミニウム塩のアルミニウムイオンが、陽イオン交換樹脂により除去され、酸が再生され、アルミナとの反応が繰り返され、アルミナ粉末は解膠されてゾルになる。この方法では、酸が再生されて繰り返しアルミナに作用するため、アルミナに対する酸の量が少なくても、アルミナ粉末の解膠を十分に行うことができる。また、得られるアルミナゾル分散体は、塗工液の粘度が低く、安定性が高い。アルミナの濃度は、１〜４０質量％の範囲に調整される。本発明の製造方法で得られるアルミナゾルは、公知の方法により分散媒の水を有機溶媒と置換してオルガノコロイドにすることも可能である。この方法で得られたアルミナゾルは、粒子径分布が非常に狭く、平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは５〜５００ｎｍの範囲にある。この方法で得られた微粒子を使用すると、透明性が高く、インク吸収性の優れる記録層を設けることが可能である。
【００１８】
本発明で用いるアルミナは酸化アルミニウムであるため、焼成による質量減少が少ない。即ち、本発明のアルミナは、１００℃から１０００℃までの温度間におけるアルミナの質量減少が１０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェット記録体は、少なくとも１層の記録層が顔料主成分としては前記アルミナゾルを含有する塗工液を塗工した層である。インク吸収性や発色バランスなどを調整するために、他の顔料を添加してもよい。
他の顔料として、例えば、シリカ（アルミナなどによるカチオン変性シリカを含む）、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物（χ、κ、γ、δ、θ、η、θ、ρ、擬γおよびα−アルミナ、ベーマイト構造、擬ベーマイト構造などの各種結晶形を含む）、炭酸カルシウム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメントなどが挙げられる。
【００２０】
本発明の記録層は、アルミナなどの顔料に、接着剤（バインダー）の添加が不可欠である。
接着剤としては、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂など、一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が、単独あるいは併用して使用される。
本発明においては、インク吸収性、塗膜に耐水性を付与するため、ポリビニルアルコール類などの水溶性樹脂が好ましく使用される。特に、成膜性の観点から重合度３０００以上のポリビニルアルコールが好ましく、さらに耐水性が要求される場合、けん化度９５％以上がより好ましい。
接着剤の固形分質量比は、特に限定しないが、顔料１００質量部に対し、好ましくは１〜５０質量部の範囲、より好ましくは２〜２０質量部の範囲で調整される。接着剤量が多いと、アルミナ顔料間の細孔が小さくなり、インク吸収速度が遅くなり、接着剤量が少ないと記録層にひび割れが生じやすい。
【００２１】
記録層の塗工量は、特に限定するものではないが、１〜６０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、２〜３０ｇ／ｍ^２、に調整されることがより好ましい。１ｇ／ｍ^２未満では均一で高平滑な塗膜が得られにくく、６０ｇ／ｍ^２を超えると塗膜にひび割れが生じやすくなる。
【００２２】
記録層の塗工装置としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーターなど、公知の各種塗工装置が挙げられる。
【００２３】
一般にインクジェット用インクは、アニオン性染料で、アルミナ顔料は、カチオン性ではあるが、印字後のインク耐湿性、耐水性は必ずしも十分ではない。耐湿性、耐水性を向上させるため、記録層中にさらにカチオン性樹脂を添加することが好ましい。
カチオン性樹脂としては、例えば、ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、第三級アミン基や第四級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアリルアミン重合体等のカチオン樹脂などが挙げられる。
カチオン性樹脂を添加する場合、添加量としては、顔料１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の範囲で調整される。
【００２４】
本発明では、より高い光沢、印字濃度を得るためには、少なくともアルミナゾルを含有する塗工液を塗工した記録層を予め成形面に塗布成膜した後、支持体上に、または支持体に記録層を有する場合はその記録層上に、転写した後、成形面を剥離するが好ましい。
成形面に使用する材料としては、高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の高分子フィルム、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。
成形面は、光沢を付与する目的で、平滑である方が好ましい。成形面の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．０５μｍ以下である。尚、表面粗さをコントロールして、セミグロス調、マット調などの風合いをもたせることが可能である。
【００２５】
成形面に塗工した記録層と、支持体または支持体に記録層を有する場合はその記録層とが接着できれば、特に接着方法は限定するものではない。接着は、圧力（５〜１５０ｋｇ／ｃｍ）と熱（３０〜１００℃）のみで可能だが、より好ましくは成形面に塗工した記録層及び／または支持体に設けた記録層に、記録層の絶乾質量に対して、水分が５０〜３５０％になるように蒸気を当てたり、或いは水塗りして、カレンダー等により圧着することにより実施可能である。勿論、支持体に接着剤、感圧接着剤などの中間層を予め設け、接着することが可能であるが、より有効的な方法としては、前記中間層をインク吸収性のある記録層にすることである。つまり、支持体上に記録層を塗工し、ウエットの状態で貼り合わせてから乾燥し接着する。
【００２６】
本発明においては、記録層が１層のみでもよいが、記録層が２層以上の構成が好ましい。記録層が２層以上の場合は、少なくとも１層の記録層は、上記アルミナゾルを含有する塗工液で形成することが好ましく、最表層がアルミナゾルを含有する塗工液で形成することが好ましい。平滑性、透明性を得る為には、アルミナゾルの平均粒子径は、８００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５００ｎｍ以下である。
記録層が２層以上の場合は、各層ともアルミナゾルを含有する塗工液で形成しても良いが、インク吸収性の点から、好ましくは表層以外の記録層が、他の顔料（例えば：シリカ、炭酸カルシウム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、ケイ酸マグネシウムなど）を主成分とする記録層である。他の記録層は、シリカを含有する方が発色性、インク吸収性、印字濃度が最も良好である。特に、シリカの平均粒子径を１．５μｍ以下にすると表面平滑性が得られ、光沢を有する記録体を得ることが可能である。インク吸収性、印字濃度などのバランスからシリカは、平均１次粒子径３〜４０ｎｍより構成される２次粒子分散体であることが好ましい。表層以外の記録層も表層と同様に接着剤の添加が不可欠である。インク耐水性の向上のために、カチオン樹脂を添加するのが好ましい。
【００２７】
本発明において用いる支持体は、吸収性支持体、非吸収性支持体のいずれでもよい。
吸収性支持体としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、クラフト紙、含浸紙などが例示できる。高平滑性、銀塩写真ライクな風合い（特に白色度、手触り）などの観点から、印画紙原紙がより好ましい。印字後のコックリング（波打ち）、紙の風合いから、密度の高い紙、０．９〜１．２ｇ／ｃｍ^３の範囲のものが好ましく使用される。
【００２８】
非吸水性支持体としては、例えば、透明、不透明いずれでも良く、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレンなどのプラスチックフィルム類、あるいは吸水性、非吸水性のいずれかより選ばれる前記記載のプラスチックフィルム類、樹脂フィルム、合成紙、パルプを主成分とする基材（例えば、上質紙、中性紙、印画紙原紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、クラフト紙、含浸紙等）などを、非吸水性樹脂で被覆した樹脂被覆紙などが適宜使用される。
【００２９】
樹脂被覆紙に使用する非吸水性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂など、またはそれらの混合物を主成分とするものを用いることができる。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂などがある。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル系生分解性樹脂などがある。
【００３０】
支持体、特にプラスチックフィルム類、樹脂被覆紙の被覆される基材あるいは樹脂被覆紙に使用する非吸水性樹脂に白色顔料、好ましくは酸化チタン顔料、炭酸カルシウム、シリカ、あるいはこれらを併用したものを含有させることも可能である。酸化チタン顔料がもっとも好ましい。白色顔料としては、シリカ、酸化亜鉛、タルク、カオリンなど公知公用の顔料が使用できる。
【００３１】
インクジェット記録体の表面平滑性、光沢性を向上させるなどの観点から、非吸収性支持体、さらには高平滑性を有するプラスチックフィルム類が好ましい。プラスチックフィルム類は高価であり、また銀塩写真ライクな風合い、特に白色度、手触り等が得られにくいため、主成分がパルプからなり、高平滑性を有する上質紙、印画紙原紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙を、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂など、またはこれらの混合物を主成分とするもので高平滑性を有するように樹脂被覆した樹脂被覆紙が好ましい。
特に、印画紙原紙にポリエチレン系樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂で高平滑性を有するように被覆した樹脂被覆紙が特に好ましい。また、銀塩写真調の風合い、特に手触り感を得るため、インクジェット記録体のカールを制御するためなどの理由から記録面と反対側の面（裏面）もポリエチレン系樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂で被覆することが好ましい。
【００３２】
被覆樹脂層の厚さは特に限定されないが、４〜１００μｍの範囲とすることが好ましい。好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは７〜３５μｍである。４μｍ未満であると樹脂被覆による前記効果が不足し、１００μｍより厚いと風合いが劣ることがある。インクジェット記録体のカールを考慮し、記録面と裏面の被覆樹脂層の厚さを調整したり、被覆樹脂の種類を選択することも可能である。被覆樹脂に白色顔料、好ましくは酸化チタン顔料、炭酸カルシウム、シリカ、あるいはこれらを併用したものを含有させることも可能であり、酸化チタン顔料がもっとも好ましい。
【００３３】
支持体に非吸収性支持体を用いた場合、支持体の記録面側に記録層との密着性を付与、あるいは向上させるなどの目的で、予め密着処理、接着処理を施しておくことも可能である。特に樹脂被覆紙を用いた場合、コロナ放電処理を施すことや、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどによるアンダーコート層を設けることが好ましい。
支持体裏面に、搬送性、帯電防止、ブロッキング防止などの目的で処理を施すことも可能である。裏面処理は、化学的処理、あるいは塗工層を設けるなど適宜他の構成を追加できる。
【００３４】
平滑度は特に限定されないが、高光沢、高平滑な面を得るためには３００秒（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）以上であることが好ましい。さらに、不透明度も特に限定されるものではないが、銀塩写真ライクな風合い、特に視感白色度を得るためには、不透明度（ＪＩＳ Ｐ−８１３８）８５％以上、より好ましくは９３％以上である。
【００３５】
本発明のインクジェット記録体への記録で使用されるインクとしては、像を形成させる記録剤と該記録剤を溶解あるいは分散する溶媒を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解あるいは分散安定化剤などの各種助剤が適宜添加される。
インクに使用される記録剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料などが挙げられるが、従来公知の記録剤は特に制限なく使用できる。上記記録剤の含有量は、溶媒成分の種類、インクに要求される特性などにより決定されるが、本発明におけるインクにおいても、従来のインク中の配合、つまり０．１〜２０質量％程度の使用で特に問題はない。
【００３６】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンあるいはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類などがある。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００３８】
［アルミナゾルＡ］
ＣＡＢＯＴ社製フュームドアルミナ（θ結晶：６０％、γ結晶：２０％、δ結晶：２０％）をサンドグラインダーにより粉砕分散した後、さらにマイクロフルイディクス・コーポレーション社製の圧力式ホモジナイザー（商品名：マイクロフルイダイザー、型番：Ｍ−１１０ＥＨ）を用いて粉砕分散を繰り返し、平均の大きさが２００ｎｍからなる１０％分散液を調製した。分散時により分散しやすい為、少量の酢酸を添加する。
【００３９】
［アルミナゾルＢ］
市販アルミナ（住友化学社製、商品名：ＡＫＰ−Ｇ０２５、γ結晶アルミナ、比表面積：２３０ｍ^２／ｇ）をサンドグラインダーにより粉砕分散した後、さらにマイクロフルイディクス・コーポレーション社製の圧力式ホモジナイザー（商品名：マイクロフルイダイザー、型番：Ｍ−１１０ＥＨ）を用いて粉砕分散を繰り返し、平均の大きさが１５０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。分散時により分散しやすい為、少量の酢酸を添加する。
【００４０】
［アルミナゾルＣ］
市販のアルミナ粉末（比表面積：３０ｍ^２／ｇ、粉末の平均粒子径：約８μｍ、α結晶とθ結晶）１００ｇと蒸留水３５０ｇとを混合し、室温で撹拌しながら、これに１質量％塩酸５０ｇを徐々に加えて９５℃に加温して２時間撹拌を続けた後、強酸性陽イオン交換樹脂（バイオラット社製、バイオレックスＭＳ２−５０１）５００ｍｌを徐々に添加し、３０時間撹拌を続けた。次いで、該溶液を室温まで冷却した後、イオン交換樹脂を取り除き、アルミナゾル水溶液を得た。このアルミナゾル水溶液中に分散したアルミナゾル粒子の平均粒子径は３００ｎｍであった。得られたアルミナゾル水溶液を濃縮し、酸化物として１０質量％のアルミナゾル水溶液とした。
【００４１】
［アルミナゾルＤ］
市販アルミナ粉末（比表面積：１１０ｍ^２／ｇ、粉末の平均粒子径：０．６μｍ、δ結晶）１００ｇと０．１％の酢酸水溶液３５０ｇとを混合し、室温で撹拌しながら、これに強酸性陽イオン交換樹脂（三菱化成社製、商品名：ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＫ−１Ｂ）５００ｍｌを徐々に添加し、２０時間撹拌を続けた後、イオン交換樹脂を取り除き、アルミナゾル水溶液を得た。このアルミナゾル水溶液中に分散したアルミナゾル粒子の平均粒子径は１５０ｎｍであった。得られたアルミナゾル水溶液を濃縮し、酸化物として１０質量％のアルミナゾル水溶液とした。
【００４２】
［アルミナゾルＥ］
市販の酸化アルミニウム粉末（比表面積：１００ｍ^２／ｇ、粉末の平均粒子径：１．５μｍ、γ結晶）１００ｇと純水８００ｇと０．２質量％塩酸１００ｇとを混合し、８０℃で撹拌しながら、これに強酸性陽イオン交換樹脂（バイオラット社製、商品名：バイオレックスＭＳ２−５０１）５００ｍｌを徐々に添加し、１０時間撹拌を行った。続いて室温まで冷却した後、イオン交換樹脂を取り除き、アルミナゾル水溶液を得た。このアルミナゾル水溶液中に分散したアルミナゾル粒子の平均粒子径は１８０ｎｍであった。得られたアルミナゾル水溶液を濃縮し、酸化物として１０質量％のアルミナゾル水溶液とした。
【００４３】
［シリカスラリーＡ］
市販湿式シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２、平均一次粒子径１１ｎｍ、平均二次粒子径３μｍ）をサンドグラインダーを用いて粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径が０．５μｍからなる１０％分散液を調製した。さらにシリカゾル１００部にカチオン樹脂としてジアリルジメチル４級アンモニウム塩酸塩（センカ社製、商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、分子量：１０万）１０部を添加し、顔料の凝集と分散液の増粘を起こさせた。再度、サンドグラインダーを用いて粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径（凝集粒子径）が１．１μｍからなる１０％分散液を調製した。
【００４４】
［支持体Ａ］
標準ろ水度（ＪＩＳ Ｐ−８１２１）で２５０ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、標準ろ水度で２８０ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、質量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中にパルプ絶乾質量に対し、カチオン化澱粉２．０％，アルキルケテンダイマー０．４％，アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％，ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添加し、十分に攪拌して分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｍ^２、密度１．０ｇ／ｃｍ^３の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の質量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調製したもので、これを紙の両面の合計で２５ｍｌ／ｍ^２塗布して支持体Ａを得た。
【００４５】
［支持体Ｂ］
支持体Ａの両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を原紙のフェルト面側に塗工量が２５ｇ／ｍ^２になるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）をワイヤー面側に塗工量が２０ｇ／ｍ^２になるようにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布し、フェルト側を鏡面、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ Ｐ−８１３８）が９３％の樹脂被覆支持体Ｂを得た。
【００４６】
（ポリオレフィン樹脂組成物１）
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ^３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５部、ステアリン酸亜鉛０．１部、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３部、群青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ）０．３部。
【００４７】
（ポリオレフィン樹脂組成物２）
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ^３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５部。
【００４８】
比較例１
支持体Ａに、アルミナゾルＡ１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５、重合度：３５００、ケン化度：９８．５％）１０部を混合した８％水性塗工液をメイヤーバーで塗工量が１５ｇ／ｍ^２となるように塗工、乾燥して作製した。
【００４９】
比較例２
比較例１のアルミナゾルＡをアルミナゾルＢに変更した以外は、比較例１と同様の方法で作製した。
【００５０】
参考例４
比較例１のアルミナゾルＡをアルミナゾルＣに変更した以外は、比較例１と同様の方法で作製した。
【００５１】
実施例１
比較例１のアルミナゾルＡをアルミナゾルＤに変更した以外は、比較例１と同様の方法で作製した。
【００５２】
実施例２
比較例１のアルミナゾルＡをアルミナゾルＥに変更した以外は、比較例１と同様の方法で作製した。
【００５３】
参考例１
比較例１のアルミナゾルＡ １００部をアルミナゾルＢ８０部、シリカスラリーＡ ２０部に変更した以外は、比較例１と同様の方法で作製した。
【００５４】
参考例２
ＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名：ルミラーＴ、３８μｍ）の片面に、参考例１の塗料をメイヤーバーで塗工量が１３ｇ／ｍ^２となるように塗工、乾燥した。続いて、支持体Ａに、同様の塗料を２ｇ／ｍ^２ 塗工し、ウエットの状態でＰＥＴフィルムに塗工した記録層と貼り合せ、乾燥後、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体を作製した。
【００５５】
実施例３
支持体Ｂに、シリカスラリーＡ１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５）３０部を混合した８％水性塗工液をメイヤーバーで塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるように塗工乾燥して下層の記録層を設けた。続いて、アルミナゾルＥ１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１４０Ｈ）１０部を混合した８％水性塗工液をメイヤーバーで塗工量が５ｇ／ｍ^２となるように塗工、乾燥して、本発明のインクジェット記録体を作製した。
【００５６】
実施例４
ＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ、３８μｍ）にアルミナゾルＥ１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５）１０部を混合した８％水性塗工液をメイヤーバーで塗工量が５ｇ／ｍ^２となるように塗工乾燥した。続いて、上記塗工層上にシリカスラリーＡ１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５）３０部を混合した８％水性塗工液をメイヤーバーで塗工量が１５ｇ／ｍ^２となるように塗工、乾燥した。
さらに、支持体Ａに、上記シリカスラリー塗料を２ｇ／ｍ^２塗工し、ウエットの状態でＰＥＴフィルムにすでに塗工した記録層と貼り合せ、乾燥後、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体を作製した。
【００５７】
参考例３
支持体Ａを市販のＰＰＣ用紙（密度：０．７５ｇ／ｃｍ^３）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で作製した。
【００５８】
比較例３
支持体Ａに、湿式シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２、平均一次粒子径１１ｎｍ、平均二次粒子径３μｍ）１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５）３０部を混合した８％水性塗工液をメイヤーバーで塗工量が１５ｇ／ｍ^２となるように塗工、乾燥して作製した。
【００５９】
比較例４
湿式シリカをシリカゾル（ＣＡＢＯＴ社製、商品名：ＣＥＰ１０ＡＫ９７００２）に変更した以外は、比較例３と同様の方法で作製した。
【００６０】
比較例５
湿式シリカを擬ベーマイトゾル（触媒化成社製、商品名：ＡＳ−３）に、ポリビニルアルコールを１５部に変更した以外は、比較例３と同様の方法で作製した。
【００６１】
比較例６
湿式シリカを市販アルミナ粉末（比表面積：１１０ｍ^２／ｇ、粉末の平均粒子径：０．６μｍ、δ結晶）に、ポリビニルアルコールを１５部に変更した以外は、比較例３と同様の方法で作製した。
【００６２】
比較例７
支持体Ａに、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０５、重合度：５００、ケン化度：８８％）を１０ｇ／ｍ^２塗工、乾燥して作製した。
【００６３】
［評価方法］
実施例、比較例、参考例で得られたインクジェット記録体の表面平滑性および光沢性、画像の鮮明性、インク吸収性および印字濃度は、以下に示す方法で評価した。なお、印字評価にはヒューレット・パッカード社製プリンター（商品名：ＤＪ−９７０Ｃｘｉ）を用いた。評価結果を表１に示す。
【００６４】
［表面平滑性および光沢性］
表面の平滑性、光沢性は、印字部に対して６０度の角度から目視により評価した。
◎：カラー写真並の高平滑性および光沢性あり。
○：カラー写真よりは劣るが、高平滑性および光沢性あり。
△：平滑性および光沢性に劣る。
×：平滑性および光沢性全くなし。
【００６５】
［画像の鮮明性］
実施例、比較例で得た各インクジェット記録体に画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ Ｎ１）を印字し、２４時間保管した後、成人男女１０名づつにより印字画像を目視評価し、「５点：特に優れる」から「１点：劣る」までの５点評価した平均値を画像の鮮明性とした。
【００６６】
［インク吸収性］
Ａ４サイズの上質紙の真ん中に、１０ｃｍ×１０ｃｍの本発明インクジェット記録体を貼り付け、コンポジットブラックをベタ印字し、インクが記録層からあふれる様子を観察する。実際には、印字部に上質紙を貼り合わせ、インクが全く転写しなくなるまでの時間を測定した。
◎：１秒未満
○：１秒以上〜５秒未満
△：５秒以上〜１分未満
×：１分以上
【００６７】
［印字濃度］
上記のコンポジットブラックベタ印字部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−９２０）で測定した。
【００６８】
【表１】

【００６９】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明により印字濃度、画像の鮮明性、インク吸収性、表面平滑性、光沢性に優れるインクジェット記録体を得ることができた。

Claims (4)

1. 支持体と、前記支持体上に、単一または複数の結晶からなるアルミナを含有する記録層を有するインクジェット記録体において、前記記録層はアルミナゾルを含有する塗工液を塗工した層であり、且つ、前記アルミナゾルは、δ結晶および／またはγ結晶のアルミナ分散体であり、アルミナ粉末を水相中で酸の存在下に陽イオン交換樹脂と接触させることによって得られた平均粒径が５００ｎｍ以下のアルミナゾルであることを特徴とするインクジェット記録体。
2. 前記記録層は表層であり、支持体との間に、他の記録層を有する請求項１記載のインクジェット記録体。
3. 他の記録層が平均粒子径１．５μｍ以下のシリカを含有する請求項２記載のインクジェト記録体。
4. 成形面に、前記アルミナを含有する塗工液で塗工されてなる記録層を設け、該記録層を支持体側に転写し、成形面を剥離してなる請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録体。