JP2002254802A

JP2002254802A - インクジェット被記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: JP2002254802A
Application number: JP2001059472A
Authority: JP
Inventors: Kunio Kasamatsu; 久仁雄笠松; Hiroo Inoue; 浩朗井上; Shuzo Kinoshita; 周三木下
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2001-03-05
Filing date: 2001-03-05
Publication date: 2002-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、高光沢、高インク吸収性、優
れた画像色彩性を有し、かつ記録後の波打ちの少ないイ
ンクジェット被記録媒体およびその製造法を提供するも
のである。【解決手段】基紙にアルカリ土類金属の塩と接着剤を含
有する下塗り層を設け、その上に無機超微粒子を含有す
るインク受容層を塗工してなるインクジェット被記録媒
体において、該基紙密度が０．９０ｇ／ｃｍ³未満であ
り、かつ湿潤紙力増強剤を含む。該アルカリ土類金属が
炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムである。さらに
該無機超微粒子が気相法による非晶質合成シリカまたは
アルミナ水和物である。また、下塗り層塗工後、熱カレ
ンダー処理をしてから、該インク受容層を設けるインク
ジェット被記録媒体の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット被
記録媒体およびその製造方法に関するものであり、更に
詳しくは、湿潤紙力増強剤を含有し、かつ基紙密度が
０．９０ｇ／ｃｍ³未満である基紙上に、下塗り層を設
け、その上に無機超微粒子を含有するインク受容層塗工
液を塗工してなる、高光沢、高吸収性、優れた画像色彩
性を有し、かつ記録後の波打ちが少ないインクジェット
被記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録
媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行なうものであ
るが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融
通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字
を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々
の用途において急速に普及している。又、多色インクジ
ェット方式により形成される画像は、製版方式による多
色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色の
ない記録を得ることが可能である。更に、作成部数が少
なくて済む用途においては、写真技術による印画よりも
安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く
応用されつつある。

【０００３】さらに、用途の多様化に伴い、大判のポス
ターやＰＯＰアート、製図用途等に使用されることが多
くなってきている。これら用途では、インクジェットの
高鮮鋭性を生かせ、色彩性も優れていることから良好な
画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものと
なる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベル
で、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優
れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、イ
ンクジェット被記録媒体を多用する理由ともなってい
る。

【０００４】多様化はインクジェット被記録媒体の外観
に対しても展開され、従来からある普通紙やマット紙と
いった光沢のない或いは光沢の低い外観に加え、アート
紙、コート紙、キャストコート紙、印画紙等に類似の光
沢を有した外観が求められている。これはインクジェッ
ト記録が印刷や写真に匹敵する画像品質を再現できるこ
とにより、外観も類似させたいという要望のためであ
る。

【０００５】そこで、光沢表面を備えたインクジェット
被記録媒体としては、塗層が湿潤状態にある間にキャス
ト仕上げして得られるキャストコート紙が特開平６−３
２０８５７号公報等に開示されているが、銀塩写真印画
紙と比較するとその表面光沢は極めて低く、銀塩写真の
質感が得られるものではない。

【０００６】また、表面光沢性を高めたインクジェット
被記録媒体としては、支持体上に樹脂からなるインク受
容層を設けたものが提案されている。こうした用途に使
用される樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３８１
８５号公報、同６２−１８４８７９号公報等に開示され
ているようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン
−酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１号公
報、同６０−１７１１４３号公報、同６１−１３４２９
０号公報に開示されているようなポリビニルアルコール
を主体とする樹脂組成物、特開昭６０−２３４８７９号
公報に開示されているようなビニルアルコールとオレフ
ィンまたはスチレンと無水マレイン酸との共重合体、特
開昭６１−７４８７９号公報に開示されているようなポ
リエチレンオキサイドとイソシアネートとの架橋物、特
開昭６１−１８１６７９号公報に開示されているような
カルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイド
との混合物、特開昭６１−１３２３７７号公報に開示さ
れているようなポリビニルアルコールにメタクリル酸ア
ミドをグラフト化したポリマー、特開昭６２−２２０３
８３号公報に開示されているようなカルボキシル基を有
するアクリル系ポリマー、特開平４−２１４３８２号公
報等に開示されているようなポリビニルアセタール系ポ
リマー、特開平４−２８２２８２号公報、同４−２８５
６５０号公報に開示されているような架橋性アクリル系
ポリマー等種々のインク吸収性ポリマーが開示されてい
る。また、特開平４−２８２２８２号公報、同４−２８
５６５０号公報等には架橋性ポリマーから構成されるポ
リマーマトリックスと吸収性ポリマーとを併用したイン
クジェット被記録媒体が開示されている。しかし、これ
ら樹脂からなるインク受容層は、シリカ等の顔料微粒子
からなるインク受容層と比較して、表面光沢性は得られ
るものの、吸収速度が遅く、また吸収容量が少ないとい
う欠点を有する。

【０００７】インク吸収速度が速く、表面光沢性を高め
たインクジェット被記録媒体としては、近年、アルミナ
水和物（カチオン性アルミナ水和物）を用いたインクジ
ェット用被記録媒体が提案されており、例えば特開昭６
０−２３２９９０号公報、同６０−２４５５８８号公
報、特公平３−２４９０６号公報、特開平６−１９９０
３５号公報、同７−８２６９４号公報に、微細な擬ベー
マイト形アルミナ水和物を水溶性接着剤とともに支持体
表面に塗工したインクジェット被記録媒体が開示されて
いる。しかしながら、擬ベーマイト形アルミナ水和物を
用いたインクジェット被記録媒体は、表面光沢性は非常
に高くなるものの、細孔容積が少ないために、例えば特
開平５−２４３３５号公報に記載されているように、単
位塗布量当たりのインク吸収容量が少なく、十分なイン
ク吸収容量を得るためには厚膜塗布が必要である。

【０００８】また、例えば特開平１０−２０３００６号
公報、同８−１７４９９２号公報には、一次粒子径が３
ｎｍ〜３０ｎｍである主として気相法による合成シリカ
を使用するインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。この場合も充分な吸収容量を得るために、３０μｍ
以上の膜厚が必要とされている。更に、特開平１１−４
８６０２号公報には、親水性接着剤及び親水性接着剤に
対して重量比で０．５〜２．５倍の固体微粒子を含有す
る第１のインク吸収層及び乾燥膜厚が５〜３０μｍであ
って、平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空
隙層を設けたインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。しかしこの構成では充分なインク吸収性を得るため
には、空隙層を厚くする必要があり、厚くするとひび割
れ等の欠陥が発生し、そのバランスをとるために、第１
のインク吸収層の接着剤量を多くする必要があった。

【０００９】一方、インクジェット記録装置が安価でし
かも鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優
れた画像をパーソナルコンピューターレベルで簡単に得
ることができるようになったことから、インクジェット
記録装置は、特定の人に使用される特殊な記録装置から
汎用の記録装置に変遷してきており、又、画像も印刷物
や写真に匹敵するような品質のものが得られることか
ら、自作の絵はがきやデジタル写真のプリンタとしての
用途にも使われるようになっている。このような用途に
おいては打込むインク量が多く、基紙にまで達するイン
ク溶媒によって記録後の被記録媒体に波打ちを生じ、見
栄えが悪くなるという問題も発生している。従って、こ
れらの特性を確保することがインクジェット記録装置や
インクジェット被記録媒体の必要条件となっているのが
現状である。

【００１０】そこで、記録後の波打ち防止を備えたイン
クジェット被記録媒体としては、非木材繊維を含有し、
かつ表面にカチオン性物質が塗布又は含浸された被記録
媒体が特開平８−１７９５４６号公報等に開示されてい
るが、普通紙であるため、その表面光沢は極めて低く、
光沢感が得られるものではない。また、光沢感もそなえ
たインクジェット被記録媒体としては、該基材が微多孔
性合成樹脂フィルムシートであり、かつコッブ法による
吸水度（ＪＩＳＰ８１４０）が１０ｇ／ｍ ²以上で
ある被記録媒体が特開２０００−１０４５号公報に、ま
た紙基材の裏側面にポリオレフィン樹脂含有層を設けた
ことを特徴とする被記録用紙としては、特開平１１−３
４４８２号公報に開示されているが、いづれも光沢の付
与はキャスト法によるものであり、その表面光沢は極め
て低いという問題があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高光
沢、高インク吸収性、優れた画像色彩性を有し、かつ画
像記録後の波打ちが少ない見栄えの良いインクジェット
被記録媒体およびその製造方法を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、天然パルプを
主成分とし、かつ湿潤紙力増強剤を含有する基紙密度が
０．９０ｇ／ｃｍ³未満の基紙上に、アルカリ土類金属
の塩と接着剤を含有する下塗り層を設け、その上に無機
超微粒子を含有するインク受容層を設けることを特徴と
する特徴とするインクジェット被記録媒体である。

【００１３】該アルカリ土類金属がカルシウム又はマグ
ネシウムであると好ましく、該アルカリ土類金属の塩が
炭酸塩であるとより好ましい。

【００１４】該無機超微粒子が気相法による非晶質合成
シリカまたはアルミナ化合物であるとはより好ましい態
様である。

【００１５】該下塗り層がアルカリ土類金属の塩に対し
重量比で０．０５倍以上０．８倍以下の接着剤を含有す
るとより好ましい。

【００１６】また、天然パルプが主成分で、かつ湿潤紙
力増強剤を含有する基紙密度が０．９０ｇ／ｃｍ³未満
の基紙上に、アルカリ土類金属の塩と該アルカリ土類金
属の塩に対して、重量比で０．０５倍以上０．８倍以下
の接着剤を含有する下塗り層を設けた後、熱カレンダー
処理を施してから、無機超微粒子を含有するインク受容
層を設けることを特徴とするインクジェット被記録媒体
の製造方法である。

【００１７】インクジェット被記録媒体の製造方法にお
いて、該無機超微粒子が気相法による非晶質合成シリカ
或いはアルミナ化合物であり、かつ該インク受容層塗工
液のｐＨが５．０以下であることは好ましい態様であ
る。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット被
記録媒体及びその製造方法について、詳細に説明する。
本発明のインクジェット被記録媒体は、天然パルプを主
成分とし、かつ湿潤紙力増強剤を含有する密度が０．９
０ｇ／ｃｍ³未満の基紙上に、下塗り層を設け、その上
に無機超微粒子を含有するインク受容層を設けてなるイ
ンクジェット被記録媒体である。

【００１９】本発明における基紙に使用される天然パル
プとしては、広葉樹漂白サルファイトパルプ（ＬＢＳ
Ｐ）、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹
漂白サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、針葉樹漂白クラ
フトパルプ（ＮＢＫＰ）などが有利に用いられる。ま
た、必要に応じて、木材パルプ以外に、非木材パルプ、
合成パルプ、合成繊維或いは再生パルプなどを用いても
よい。

【００２０】パルプは抄紙適性、ならびに、強度、平滑
性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させる
ため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩
解されるのが通常である。叩解の程度は、カナディアン
スタンダードフリーネスで２５０ｍｌ〜５５０ｍｌ
の範囲で目的に応じて選択することが出来る。

【００２１】叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄
紙機により抄紙される。この際、本発明では、分散助
剤、乾燥紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤等の諸添
加物は必要に応じて添加することが可能である。更に、
必要であればｐＨ調節剤、染料、有色顔料、および蛍光
増白剤等も添加することが可能である。

【００２２】本発明に用いられる湿潤紙力増強剤として
は、基紙自体のインク吸収性を低下させることのなく湿
潤強度を向上させるものがよく、例えば、ポリアミド樹
脂、特にそのエピクロルヒドリン変性樹脂やエトキシ変
性樹脂、グリオキザール、メラミン樹脂およびその変性
樹脂、ポリエチレンイミンおよびその誘導体、ジアルデ
ヒド澱粉またはジアルデヒドガムなどが利用できる。こ
の中で特に好ましいのはポリアミドエピクロルヒドリン
樹脂である。

【００２３】本発明に用いられる湿潤紙力増強剤の含有
量としては、対パルプあたり０．５重量％以上１５重量
％以下であり、より好ましくは１重量％以上１３重量％
以下である。０．５重量％未満では本発明が所望する効
果が得られず、１５重量％を越える場合には効果が飽和
するばかりでなく、経済性が劣り好ましくない。

【００２４】湿潤紙力増強剤は、基紙中のセルロース分
子間で形成している耐水性に乏しい水素結合領域を被覆
保護するか、または水素結合領域内で湿潤紙力増強剤の
硬化反応で三次元化した網目構造をとり、繊維を固定し
て、進入した水分子による繊維の膨潤や繊維間水素結合
が壊れるのを防いで、湿潤強度を増すと考えられてい
る。したがって、湿潤紙力増強剤の含有により、基紙の
記録時の波打ちが防止されるのと同時に、湿潤引張強度
等も増すと考えられる。波打ちが良好と考えられる湿潤
引張強度は、具体的には、インクジェット被記録媒体を
ＪＩＳＰ８１３５に規定される湿潤引張強さ（縦方
向、浸せき時間１時間）で測定した湿潤引張強さ（ｋ
Ｎ／ｍ）を、ＪＩＳＰ８１２４に規定されるインク
ジェット被記録媒体の坪量（ｇ／ｍ²）で除して算出し
た比湿潤引張強さ（Ｎ・ｍ／ｇ）が、３Ｎ・ｍ／ｇ以上
が好ましく、より好ましくは６Ｎ・ｍ／ｇ以上が好まし
く、更に好ましくは１０Ｎ・ｍ／ｇ以上である。

【００２５】その他、分散助剤として、例えばポリエチ
レンオキサイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等
が、サイズ剤として、脂肪酸金属塩、脂肪酸、特公昭６
２−７５３４号公報等に記載もしくは例示のアルキルケ
テンダイマー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、
ロジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、
カチオン性あるいは両性のポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマン
ナン等、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、
硫酸バンド等の水溶性アルミニウム塩等、ｐＨ調節剤と
して、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等を、その他着色
顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合せて含有
せしめるのが有利である。

【００２６】また、本発明に好ましく用いられる基紙
は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を
含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロー
ルコーターあるいはフィルムトランスファーコーター等
で塗工することも可能である。

【００２７】上記水溶性高分子添加剤としては、例えば
澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リ
ン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビ
ニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルローズ、
ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、
ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、
ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸
共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナト
リウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分
子接着剤等が用いられ、さらにこの他、サイズ剤として
石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテ
ンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他
の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質であ
る塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿
性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等
が、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等が、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソー
ダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせ
て使用することも可能である。

【００２８】また、抄造中または抄造後の基紙をカレン
ダー処理により、平滑化してもよい。その際のカレンダ
ー処理装置としてはマシンカレンダー、グロスカレンダ
ー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げ
られる。ただし、基紙密度が０．９０ｇ／ｃｍ³を越え
るようなカレンダー処理は基紙が密になりすぎ、インク
吸収性が低下するので好ましくない。基紙密度は、０．
９０ｇ／ｃｍ³未満が好ましく、より好ましくは０．６
０ｇ／ｃｍ³以上０．９０ｇ／ｃｍ³ｇ未満であり、更に
より好ましくは０．７０ｇ／ｃｍ³以上０．９０ｇ／ｃ
ｍ³未満である。

【００２９】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は３０〜２５０ｇ
／ｍ²のものが好ましい。

【００３０】本発明の下塗り層中には、アルカリ土類金
属の塩を含有する。本発明で言うアルカリ土類金属と
は、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム、バリウム、ラジウムの総称である。アルカリ土
類金属の塩としては例えば、炭酸塩、珪酸塩、硼酸塩、
塩酸塩、硫酸塩、有機酸塩等があげられるが、下塗り層
の塗工液は水系の場合が多いため、溶解度の低い弱酸塩
が好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムまたは炭酸
マグネシウムである。

【００３１】本発明に用いられるアルカリ土類金属の塩
を含有する下塗り層には、接着剤を含有する。該接着剤
はアルカリ土類金属の塩に対して重量比で０．０５倍以
上０．８倍以下の接着剤を含有するのが好ましい。より
好ましくは０．０５倍以上０．４倍以下の範囲である。
接着剤がアルカリ土類金属の塩に対して重量比で０．０
５未満であると、接着力が不足し、基紙、或いはインク
受容層との間で剥離を生ずる。また、接着剤がアルカリ
土類金属の塩に対して重量比で０．８倍を超えると吸収
性の低下を招き好ましくない。

【００３２】下塗り層に含有する接着剤としては例え
ば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉
及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、
プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分
子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及
びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミ
ン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げら
れる。好ましくは、共重合体系のエマルジョンである。

【００３３】更に、その他の添加剤として、カチオン系
染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度
安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機
顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、
湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を
害しない範囲で適宜添加することもできる。

【００３４】下塗り層を設ける際に、塗工する方法は、
特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができ
る。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレード
コーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッ
ドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、
ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの
各種装置により基紙上に塗工することができる。

【００３５】また、塗布された下塗り層をカレンダー処
理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理
装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダ
ー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。特に熱を加え
ながら平滑化処理する熱カレンダー処理は好ましく用い
られる。

【００３６】下塗り層の塗工量は特に限定されないが、
少な過ぎると下塗り層の効果が現れず、多過ぎる場合は
製造上の困難が多いばかりか効果も飽和してしまい経済
性に劣る。従って好ましい範囲は５ｇ／ｍ²以上３０ｇ
／ｍ²以下である。

【００３７】また本発明のインクジェット被記録媒体
は、上記下塗り層上に無機超微粒子を含有するインク受
容層を設けてなり、該無機超微粒子が気相法シリカある
いはアルミナ化合物から選ばれた少なくとも１種である
ことが好ましいインクジェット被記録媒体である。

【００３８】本発明のインクジェット被記録媒体におけ
る無機超微粒子とは、一次粒子径が１００ｎｍ以下で、
かつ二次粒子径が４００ｎｍ以下の無機微粒子を言う。
例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５
１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５
８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２
１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７
５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物で
ある擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公
報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３
号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１
４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシ
リカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８
６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミ
ナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公
報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている
ような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散した
ようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロ
ナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０
号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリア
ゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化ア
ンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることがで
きる。

【００３９】これらの無機超微粒子の中でも特に、気相
法シリカ超微粒子、アルミナ化合物（アルミナ水和物或
いは酸化アルミニウム超微粒子）を好適に用いることが
できる。

【００４０】シリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ₂９３
％以上、Ａｌ₂Ｏ₃約５％以下、Ｎａ₂Ｏ約５％以下から
構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、
シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。
非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕
固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、
いわゆる液中に存在する珪酸化合物等を、化学変化また
は物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方
法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕す
る方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移など
を利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性
金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生
成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であ
る。

【００４１】本発明で使用するシリカ微粒子は、上記の
内、気相法により合成された非晶質シリカ微粒子であ
る。中でも平均一次粒子径が３ｎｍ〜５０ｎｍの超微粒
子状シリカが好ましい。特に好ましい一次粒子径は５ｎ
ｍ〜３０ｎｍのものである。またこれらが連結した二次
粒子径としては、１０ｎｍ〜４００ｎｍにするのが好ま
しい。この気相法により合成された非晶質シリカ微粒子
として市販されている製品としては、アエロジル（テグ
サ社）が該当する。

【００４２】本発明で使用する気相法シリカは、上記の
一次粒子径のシリカ微粒子を水に添加し、高速ホモジナ
イザー等で分散して平均二次粒子径が４００ｎｍ以下、
好ましくは２００ｎｍ以下にまで分散したものである。

【００４３】本発明に用いられるアルミナ水和物は、下
記の一般式により表すことができる。Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサ
イト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイ
ト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無
定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの
値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を
表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構
造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造
のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアル
ミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベー
マイト構造のアルミナ水和物である。

【００４４】本発明に用いられるアルミナ水和物の形状
は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでも
よく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状で
ある。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３
〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６であ
る。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」
の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和
物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等し
い円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さ
い場合は、インク受容層の細孔径分布が狭くなり、イン
ク吸収性が低下する。一方アスペクト比が上記の範囲を
超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造する
ことが困難となる。

【００４５】本発明に用いられるアルミナ水和物は、ア
ルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキ
シドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中
和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造
することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細
孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成
温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の
条件によって制御することができる。

【００４６】アルコキシドからアルミナ水和物を得る方
法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−
５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同
６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７
−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１
号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する
方法として開示されている。これらのアルミニウムアル
コキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等
が挙げられる。

【００４７】また、特開昭５４−１１６３９８号公報、
同５５−２３０３４号公報、同５５−２７８２４号公
報、同５６−１２０５０８号公報には、アルミニウムの
無機塩またはその水和物を原料として使用する方法が開
示されている。原料としては、例えば塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化ア
ルミニウム、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナト
リウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の
無機塩およびその水和物を挙げることができる。

【００４８】更に別の方法として、特開昭５６−１２０
５０８号公報に記載されている如き、ｐＨを酸性側乃至
塩基性側に交互に変動させ、アルミナ水和物の結晶を成
長させる方法、特公平４−３３７２８号公報に記載され
ている如き、アルミニウムの無機塩から得られるアルミ
ナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミナとを混合
し、アルミナを再水和する方法もある。

【００４９】本発明のインクジェット被記録媒体には、
市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以
下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロ
イドＡＳ−１、カタロイドＡＳ−２、カタロイドＡＳ−
３（以上、触媒化学工業製）、アルミナゾル１００、ア
ルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以上、日産化
学工業製）、Ｍ−２００（以上、水澤化学工業製）、ア
ルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、ア
ルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳ
Ａ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２
（以上、川研ファインケミカル製）などを挙げることが
できる。

【００５０】本発明において用いられる酸化アルミニウ
ム（以下アルミナ）超微粒子は、γ型結晶であるγ型ア
ルミナ微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学
的に分類すると、さらにγグループとδグループに分け
ることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子
の方が好ましい。

【００５１】γ型アルミナ微粒子は、１次粒子の平均粒
子径を１０ｎｍ程度にまで小さくすることが可能である
が、一般に、１次粒子は２次凝集形態（以下、２次粒子
と記す）を形成して、数千から数万ｎｍにまで粒子径が
大きくなる。このような大粒子径のγ型アルミナ微粒子
を使用すると、インク受容層の印字性、吸収性は良好で
あるものの、透明性に欠け、塗膜欠陥が発生しやすくな
る。一次粒子の平均粒子径は、８０ｎｍ未満であること
が好ましい。８０ｎｍ以上の一次粒子からなる２次粒子
を使用すると、脆弱性が増し、塗膜欠陥が非常に発生し
やすくなる。

【００５２】γ型アルミナ微粒子ゾルを得るには、通
常、数千から数万ｎｍの２次粒子となっているγ型アル
ミナ結晶をビーズミルや超音波ホモジナイザー、高圧式
ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径が２
００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の超微粒子に
なるまで粉砕する。平均粒子径が２００ｎｍを越える
と、インク吸収性は増加するが、被膜が脆く、透明性が
低下する。粉砕手段としては、超音波ホモジナイザーや
高圧式ホモジナイザーを用いる方法が好ましく、ビーズ
ミル等の他の粉砕方法では、γ型アルミナ結晶が硬い結
晶であるために、粉砕容器から異物が混入しやすく、透
明性の低下や欠陥の発生の原因となる。γ型アルミナ微
粒子は、インク吸収性に優れ、乾燥性、インク定着性等
の印字品質もよく、超微粒子化することで、高比率でイ
ンク受容層に含有させても透明性に優れたインクジェッ
ト記録媒体を得ることができる。

【００５３】γ型アルミナ微粒子は、市販品として、δ
グループに属する酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル
（株）製）、γグループに属するＡＫＰ−Ｇ０１５（住
友化学（株）製）などとして入手できる。

【００５４】本発明に用いられる無機超微粒子の接着剤
として、水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を添加
しても良い。本発明に用いられる高分子化合物は、イン
ク受容層の構成成分として、インクと親和性を有する化
合物である。例えば、水溶性高分子化合物としてはメチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその
変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラ
ン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂
またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその
変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ア
クリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス
やエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及
び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。
好ましくは、ポリビニルアルコールである。

【００５５】また、非水溶性高分子化合物としては、エ
タノール、２−プロパノール等のアルコール類やこれら
のアルコール類と水との混合溶媒に溶解する非水溶性接
着剤が、酸化アルミニウムの分散を安定化するので特に
好ましい。この様な非水溶性接着剤としては、ビニルピ
ロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール等のアセタール樹脂を挙げる
ことができ、特にアセタール化度が５モル％以上２０モ
ル％以下の範囲のアセタール樹脂は、水を多少含有させ
ることができ、無機超微粒子の分散を容易にすることが
できる為、特に好ましい。

【００５６】これらの高分子化合物は、単独乃至複数を
併用してもよく、無機超微粒子に対し、２重量％以上５
０重量％以下を添加する。好ましくは、５重量％以上３
０重量％以下を添加する。上記の添加量の範囲に満たな
いと塗膜強度が弱くなり、範囲を超えて添加するとイン
ク吸収性が低下する。

【００５７】本発明における塗工液を塗布する方法は、
Ｅバー塗布、カーテン塗布、ストラドホッパー塗布、エ
クストルージョン塗布、ロール塗布、エアナイフ塗布、
グラビア塗布、ロッドバー塗布等の各種塗布方法を採用
することができる。

【００５８】本発明において、インク受容層の層構成
は、単層であっても積層構成であってもよい。積層構成
の場合、全層が同じ配合の層であってもよいし、他の成
分で構成される層との積層構成であってもよい。

【００５９】本発明の無機超微粒子を含有するインク受
容層の塗工量は、固形分換算で５ｇ/ｍ²以上が必要であ
り、本発明のさらなる効果を認めるには、好ましくは１
０ｇ/ｍ²以上３０ｇ/ｍ²以下である。特に好ましくは１
０ｇ/ｍ²以上２０ｇ/ｍ²以下である。空隙量などにもよ
るが、厚さで１０μｍ以上３０μｍ以下が特に好まし
い。

【００６０】塗工後に乾燥する手段としては、一般の公
知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、
熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送
する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等で
ある。

【００６１】更に、本発明の無機超微粒子と必要なら接
着剤とを含有するインク受容層を形成する塗工液は、必
要に応じて、界面活性剤、無機顔料、着色染料、着色顔
料、インク染料定着剤（カチオン性樹脂）、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、硬
膜剤等の公知の各種添加剤を添加することができる。

【００６２】本発明は天然パルプを主成分とし、かつ湿
潤紙力増強剤を含有する基紙上に、アルカリ土類金属の
塩と接着剤を含有する下塗り層を設け、さらにその上に
無機超微粒子を含有するインク受容層を設けることによ
って、高光沢、高吸収性で優れた画像色彩性を持ち、イ
ンク受容層の接着性に問題がなく、かつ記録後の波打ち
の少ない、インクジェット被記録媒体を得ることが出来
る。なぜこの組み合せにより、高光沢高吸収性で、かつ
記録後の波打ちの少ないインクジェット被記録媒体が得
られるのかは定かではない。高光沢を得る為にはインク
受容層の塗工時にはインク受容層が下塗り層にしみ込ま
ず、レベリングして高平滑な表面を形成し乾燥される必
要がある。そして高吸収性を得るためにはインク受容層
のみならず下塗り層も吸収に寄与する必要があるが、下
塗り層の吸収性が大きすぎるとインク受容層を塗工する
際、インク受容層塗工液が下塗り層にしみ込み、高光沢
を得ることができないという矛盾を生ずる。

【００６３】本発明の如く、下塗り層中の顔料がアルカ
リ土類金属の塩であり、かつインク受容層塗工液が酸性
であると、インク受容層を塗工する際に、インク受容層
中の酸とアルカリ土類金属の塩がショックを起こし、無
機超微粒子が下塗り層にしみ込まず境界面を形成するの
ではないかと考えられる。そして乾燥途中あるいは乾燥
後、インク受容層中の水分や酸等によって、その境界面
や下塗り層中のアルカリ土類金属の塩が徐々に溶解或い
は変形され、吸収経路を形成する事によって下塗り層の
吸収性がインク受容層の空隙と連動し、吸収性を高めて
いるのではないかと考えられる。従って、インク受容層
塗工液が酸性であることが好ましい。インク受容層塗工
液のｐＨは５．０以下が好ましく、特にｐＨ４．０以下
であると好ましい。インク受容層塗工液のｐＨが５．０
を超えると上記アルカリ土類金属の塩との相互作用が弱
くなりインク吸収性がやや低下傾向にある。またアルカ
リ性領域になるとその効果は発現しない。

【００６４】また、波打ちは一般的に基紙に水分が浸透
すると基紙を構成するパルプの膨潤またはパルプ繊維間
の水素結合の切断により、応力緩和が起こり、再度乾燥
された場合に局所的に発生した凹凸が残るためと考えら
れる。本発明では、前記のように下塗り層とインク受容
層の相互作用により、インク吸収性が高まり、基紙への
水分の浸透が少なくなることと、湿潤紙力増強剤を適量
含有することでパルプ繊維間に耐水性の結合または架橋
を生成させることとの相乗効果で、記録後の波打ちが少
ないのではないかと推定される。

【００６５】したがって、基紙の湿潤紙力強度を上げる
ことと、水分の浸透を抑えることにより、波打ちの発生
を防止できると考えられる。湿潤紙力強度を上げるため
には、前述の湿潤紙力増強剤を添加することで可能であ
る。また、基紙への水分の浸透を抑制するには、内添サ
イズ剤の添加量を調節することで可能である。更に内添
サイズ剤ばかりでなく、外添サイズ剤（サイズプレス等
で与えられる）の種類や付与量によっても調節可能であ
る。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、本発明は実施例に限定されるものではない。以下に
おける部、％はすべて重量によるものである。

【００６７】＜基紙ａ１〜ａ５の作製＞広葉樹晒クラフ
トパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）と針葉樹晒サルフ
ァイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）の１：１混合
物をカナディアンスタンダードフリーネスで２５０
ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。こ
れにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ
０．５重量％、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミ
ドを対パルプ１．０重量％、カチオン化澱粉を対パルプ
２．０重量％、湿潤紙力増強剤としてポリアミドエピク
ロロヒドリン樹脂を対パルプ１．５重量％添加し、水で
希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙
機で坪量１５０ｇ／ｍ²になるように抄造し、密度が各
々０．６０ｇ／ｃｍ³、０．７０ｇ／ｃｍ³、０．８０ｇ
／ｃｍ³、０．８５ｇ／ｃｍ³、１．００ｇ／ｃｍ³にな
るようにマシンカレンダー処理して、基紙ａ１〜ａ５を
作製した。

【００６８】＜基紙ｂの作製＞広葉樹晒クラフトパルプ
（ＬＢＫＰ、白色度９０％）と針葉樹晒サルファイトパ
ルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）の１：１混合物をカナ
ディアンスタンダードフリーネスで３５０ｍｌにな
るまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイ
ズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５重
量％、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パ
ルプ１．０重量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０重
量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このス
ラリーを長網抄紙機で坪量１５０ｇ／ｍ²になるように
抄造し、密度が０．８０ｇ／ｃｍ³になるようにマシン
カレンダー処理して、基紙ｂを作製した。

【００６９】＜下塗り層塗工液Ａ１〜Ａ８＞アルカリ土
類金属の塩として軽質炭酸カルシウム（タマパール２２
２Ｈ：奥多摩工業社製）１００重量部、接着剤としてス
チレンーブタジエン共重合体ラテッククス（ラックスタ
ーＤＳ２２６、大日本インキ社製）を固形分で各々３重
量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量
部、４０重量部、８０重量部、１００重量部を混合し、
各々固形分濃度４５％の下塗り層塗工液Ａ１〜Ａ８を調
製した。

【００７０】＜下塗り層塗工液Ｂ＞アルカリ土類金属の
塩として重質炭酸カルシウム（カービタル９０：ＥＣＣ
インターナショナル社製）１００重量部、接着剤として
スチレンーブタジエン共重合体ラテックス（ラックスタ
ーＤＳ２２６、大日本インキ社製）を固形分で２０重量
部を混合し、固形分濃度４５％の下塗り層塗工液Ｂを調
製した。

【００７１】＜下塗り層塗工液Ｃ＞アルカリ土類金属の
塩として炭酸マグネシウム（球状炭酸マグネシウム：神
島化学工業社製）１００重量部、接着剤としてスチレン
ーブタジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２
２６、大日本インキ社製）を固形分で２０重量部を混合
し、固形分濃度４５％の下塗り層塗工液Ｃを調製した。

【００７２】＜下塗り層塗工液Ｄ＞アルカリ土類金属の
塩として硫酸バリウム（沈降性硫酸バリウムＤ−２：バ
ライト工業社製）１００重量部、接着剤としてスチレン
ーブタジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２
２６、大日本インキ社製）を固形分で２０重量部を混合
し、固形分濃度４５％の下塗り層塗工液Ｄを調製した。

【００７３】＜下塗り層塗工液Ｅ＞合成非晶質シリカ
（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）１００重量
部、接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７：クラレ社製）を固形分で２０重量部を溶解混合し、
固形分濃度２０％の下塗り層塗工液Ｅを調製した。

【００７４】＜インク受容層塗工液Ａ＞インク受容層の
塗被組成物は一次粒子径７ｎｍの気相法超微粒子シリカ
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００：日本アエロジル社製）１００
ｇと分散剤（シャロールＤＣ９０２Ｐ：第一工業製薬社
製）３ｇを、５００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分
散し、１０重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０
５：クラレ社製）水溶液を１５部混合し、水を加えて固
形分濃度１１％の塗工液Ａとした。塗工液ＡのｐＨは
３．８であった。

【００７５】＜アルミナ水和物の合成＞イオン交換水１
２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反
応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプ
ロポキシド４０８ｇを加え、７５ｇで２４時間、続き９
５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸２
４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃
度が１５重量％になるように濃縮し、白色の超微粒子状
アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥
させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を
示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を測定した
ところ、３０ｎｍであり、アスペクト比６．０の平板状
の超微粒子状アルミナ水和物であった。また、窒素吸着
脱離方法によって平均細孔半径、細孔容積およびＢＥＴ
比表面積を測定したところ、それぞれ７．１ｎｍ、０．
６５ｍｌ／ｇそして２００ｍ²／ｇであった。

【００７６】＜インク受容層塗工液Ｂ＞前記の１５重量
％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アル
ミナ水和物分散液１００部に対し、１０重量％のポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ社製）水溶液を
１５部混合した。混合後、ホモミキサーに１万ｒｐｍで
１０分間かけ、均一分散化した。分散液は、固形分濃度
１１％になるようにエバポレータにより濃縮化し、塗工
液Ｂとした。塗工液ＢのｐＨは４．５であった。

【００７７】＜インク受容層塗工液Ｃ＞インク受容層の
塗被組成物は、アルミナ超微粒子として、δグループの
γ型アルミナ結晶粉末である、一次粒子径１３ｎｍのア
エロジル酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）６
００ｇを２４００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分散
し、２０重量％のスラリー状の粘性液を調製した。この
２０重量％のγ型アルミナ分散液を用いて、アルミナ分
散液１００部に対し、１０重量％のポリビニルアルコー
ル（クラレ社製ＰＶＡ２３５）水溶液を３０部混合し
た。混合後、ホモミキサーに１万ｒｐｍで１０分間か
け、均一分散化した。分散液は、固形分濃度１１％にな
るようにエバポレータにより濃縮化し、塗工液Ｃとし
た。塗工液のｐＨは５．０であった。

【００７８】＜インク受容層塗工液Ｄ＞インク受容層の
塗被組成物は一次粒子径７ｎｍの気相法超微粒子シリカ
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００：日本アエロジル社製）１００
ｇと分散剤（シャロールＤＣ９０２Ｐ：第一工業製薬社
製）３ｇを、５００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分
散し、１０重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０
５：クラレ社製）水溶液を１５部混合し、水酸化ナトリ
ウムを加えてｐＨを５．５に調製し、水を加えて固形分
濃度１１％の塗工液Ｄとした。

【００７９】＜インク受容層塗工液Ｅ＞インク受容層の
塗被組成物は、本発明の無機超微粒子に相当しないＢＥ
Ｔ比表面積２７０ｍ²／ｇの合成非晶質シリカ（ファイ
ンシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ社製、平均二次粒子径
３．７μｍ）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
１０５：クラレ社製）１５部、カチオン性染料定着剤
（スミレッズレジン１００１：住友化学社製）２０部を
混合し、水を加えて固形分濃度１５％の塗工液Ｅとし
た。塗工液ＥのｐＨは５．３であった。

【００８０】実施例１〜１７表１記載の基紙上に、表１記載の下塗り層塗工液をバー
コーターにより乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²になるように塗
工後乾燥し、熱カレンダー処理（温度１００℃、ニップ
圧１５０ｋｇ／ｃｍ）を施した。その上に、表１記載の
インク受容層塗工液をバーコーターにより乾燥塗工量１
５ｇ／ｍ²になるように塗工後乾燥し、実施例１〜１７
を得た。

【００８１】実施例１８表１記載の基紙上に、表１記載の下塗り層塗工液をバー
コーターにより乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²になるように塗
工後乾燥し、その上に、表１記載のインク受容層塗工液
をバーコーターにより乾燥塗工量１５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工後乾燥し、実施例１８を得た。

【００８２】比較例１〜５表１記載の基紙上に、表１記載の下塗り層塗工液をバー
コーターにより乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²になるように塗
工後乾燥し、熱カレンダー処理（温度１００℃、ニップ
圧１５０ｋｇ／ｃｍ）を施した。更にその上、表１記載
のインク受容層塗工液をバーコーターにより乾燥塗工量
１５ｇ／ｍ²になるように塗工後乾燥し、比較例１〜５
を得た。

【００８３】以上、実施例及び比較例で作成したインク
ジェット被記録媒体について、下記の評価方法により評
価し、その結果をまとめて表１に示す。

【００８４】＜インク吸収性評価＞インク吸収性の評価
は、インクジェット記録装置であるエプソン（株）製Ｐ
Ｍ９０００を使い、ブラックインク、シアンインク、マ
ゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを
印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を４
００％とし、全て９０％の時を３６０％とし、以下同様
に３２０％、２８０％、２４０％、２００％の矩形パタ
ーンを作成して印字した。この印字パターンと未印字部
分の境界部分を下記の基準に従って、目視にて評価し
た。 ◎：３６０％印字でアフレが認められない ○：３２０％印字でアフレが認められない △：２８０％印字でアフレが認められない ×：２４０％印字でアフレが認められる良好なインク吸収性を示すのは、◎乃至△の評価であ
る。

【００８５】＜画像色彩性評価＞キヤノンＢＪＣ−４２
０Ｊを用いて、マゼンタおよびシアンのベタ印字を行っ
た。その色彩性を以下の通り目視評価を行った。 ◎：色彩が良く、画像が冴えて見える。 ○：色彩が良く見える。 △：色彩がややくすんで見えるが、実用上問題ない。 ×：色彩もにぶく、くすみが激しい。実用上問題のないものは、◎乃至△の評価である。

【００８６】＜白紙光沢の評価＞実施例１２を標準
（○）とし、目視観察により実施例１より高いものを
◎、実施例１より劣るが、実用上問題ないレベルを△、
光沢感が極めて悪いものを×とした。

【００８７】＜画像記録後の波打ち＞画像記録後の波打
ちは、色相、明度の範囲が広く、高精細な写真画像を描
画し、１日放置して乾燥後の記録面の波打ちを目視で次
のような４段階で評価した。 ◎；画像記録後の波打ちが非常に良好 ○；画像記録後の波打ちが良好 △；画像記録後の波打ちがややあるが、実用上問題ない ×；画像記録後の波打ちが不良実用上問題のないものは◎〜△である。

【００８８】＜接着性の評価＞カッターナイフで記録面
側より縦横に５ｍｍ間隔の格子状切り込みを入れた後、
記録面に粘着テープを貼り、剥がし、格子１００個あた
りのインク受容層のはがれ個数で判断した。 ◎：はがれ個数が５個未満 ○：はがれ個数が６〜９個 △：はがれ個数が１０〜３０個 ×：はがれ個数が３１個以上良好な接着性を示すのは◎または○であり、△でも実用
上問題がない。

【００８９】＜比湿潤引張強さの評価＞比湿潤引張強さ
（Ｎ・ｍ／ｇ）は、インクジェット被記録媒体をＪＩＳ
Ｐ８１３５に規定される湿潤引張強さ（縦方向、浸せ
き時間１時間）で測定した湿潤引張強さ（ｋＮ／ｍ）
を、ＪＩＳＰ８１２４に規定されるインクジェット
被記録媒体の坪量（ｇ／ｍ²）で除して算出した。 ◎；比湿潤引張強さが１０Ｎ・ｍ／ｇ以上 ○；比湿潤引張強さが６〜１０Ｎ・ｍ／ｇ未満 △；比湿潤引張強さが３〜６Ｎ・ｍ／ｇ未満 ×；比湿潤引張強さが３Ｎ・ｍ／ｇ未満良好な波打ちを示す比湿潤引張強さは◎または○であ
り、△でも実用上問題がない。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１より、湿潤紙力増強剤を含有し、かつ
密度が０．９０ｇ／ｃｍ³未満の基紙上に、アルカリ土
類金属の塩、該アルカリ土類金属の塩に対して重量比で
０．０５倍以上０．８倍以下の接着剤を含有する下塗り
層を塗設し、さらに、無機超微粒子を含有するインク受
容層を設けた実施例１〜１８においては目視白紙光沢、
画像色彩性、インク吸収性、波打ちのいずれもバランス
良く優れたものが得られている。しかし、湿潤紙力増強
剤を含まない基紙（比較例１）では波打ちが劣り、湿潤
紙力増強剤を含有しているが、密度が０．９０ｇ／ｃｍ
³を越える基紙（比較例２）ではインク吸収性が劣り、
好ましくない。また、下塗り層が未塗設（比較例５）で
は、インク吸収性および波打ちが劣る。また、下塗り層
にアルカリ土類金属の塩を含まない（比較例４）および
インク受容層の顔料が超微粒子でない（比較例３）と白
紙光沢が劣る。また、熱カレンダー処理を施すことは目
視白紙光沢が向上するので、好ましい製造法である。

【００９２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
インク吸収性、画像色彩性が優れ、インク受容層の接着
性が良好で、かつ記録後の波打ちのない、高光沢なイン
クジェット被記録媒体が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ２１Ｈ 19/82 Ｄ２１Ｈ 21/20 21/20 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA12 BA15 BA21 BA31 BA33 BA41 4F100 AA01C AA08B AA18B AA19C AA20C AJ04A AK21 AK73 AR00C BA03 BA10A BA10C CA30A CB00B CC00B CC00C DG02A DG10A EH461 EH462 EJ191 GB90 JA12C JA13A JB20C JD14C JK06 JK15 JL00 JN21 YY00A YY00B YY00C 4L055 AA02 AA03 AC06 AG10 AG16 AG17 AG18 AH17 AJ04 BE08 EA08 EA31 EA32 FA12 FA18 FA30 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然パルプを主成分とする基紙上に、ア
ルカリ土類金属の塩と接着剤を含有する下塗り層を設
け、その上に無機超微粒子を含有するインク受容層を設
けてなるインクジェット被記録媒体において、該基紙密
度が０．９０ｇ／ｃｍ³未満であり、かつ湿潤紙力増強
剤を含有することを特徴とするインクジェット被記録媒
体。
【請求項２】該アルカリ土類金属がカルシウム又はマ
グネシウムであることを特徴とする請求項１記載のイン
クジェット被記録媒体。
【請求項３】該アルカリ土類金属の塩が炭酸塩である
ことを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット
被記録媒体。
【請求項４】該無機超微粒子が気相法による非晶質合
成シリカあるいはアルミナ化合物であることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット
被記録媒体。
【請求項５】該下塗り層がアルカリ土類金属の塩に対
し重量比で０．０５倍以上０．８倍以下の接着剤を含有
することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記
載のインクジェット被記録媒体。
【請求項６】無機超微粒子を含有するインク受容層塗
工液のｐＨが５．０以下であることを特徴とする請求項
１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット被記録媒
体。
【請求項７】湿潤紙力増強剤を含有し、かつ基紙密度
が０．９０ｇ／ｃｍ³未満である基紙上に、アルカリ土
類金属の塩と該アルカリ土類金属の塩に対して、重量比
で０．０５倍以上０．８倍以下の接着剤を含有する下塗
り層を設けた後、熱カレンダー処理を施してから、無機
超微粒子を含有するインク受容層を設けることを特徴と
するインクジェット被記録媒体の製造方法。
【請求項８】該無機超微粒子が気相法による非晶質合
成シリカ或いはアルミナ化合物であり、かつ該インク受
容層塗工液のｐＨが５．０以下であることを特徴とする
請求項７記載のインクジェット被記録媒体の製造方法。