JP4033821B2

JP4033821B2 - クレンジングフォーム

Info

Publication number: JP4033821B2
Application number: JP2003296639A
Authority: JP
Inventors: 忠光浦本
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Orbis Holdings Inc
Priority date: 2003-08-20
Filing date: 2003-08-20
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2023-08-20
Also published as: JP2005068034A

Description

本発明は、泡沫を形成するエアゾール剤形のクレンジング化粧料に関し、更に詳細には、油性クレンジングに好適なクレンジング化粧料に関する。

フォーム状の形態の皮膚外用剤は、投与時に大きな表面積を稼げ、しかも、皮膚上ののびが軽い特性があることから、微細な部分にまで組成物を投与しなければならない場合や、物理的な刺激を低くコントロールして投与しなければならない場合には有効であり、この様な観点から、傷口に使用する抗生物質などに応用されたりしている例がある。通常、この様なフォーム剤形は、石けん乃至は非イオン性界面活性剤で乳化した水中油型の乳化物をガスなどで噴出させてフォームを形成させる。この様な技術の内、非イオン性界面活性剤を利用したものが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２を参照）。しかしながら、非イオン性界面活性剤を使用した、水性成分が極めて少ない、油性成分を主体としたフォーム状組成物については全く知られていない。これは油性成分のみで安定性に優れる泡を形成することが困難であった為である。油性成分を主体にした泡沫状のエアゾールは既に知られている（例えば、特許文献３、特許文献４を参照）が、これらは何れもアニオン性界面活性剤を界面活性剤として使用したものである。化粧料に於いて、その化粧動作から刺激を発現しやすいものとしては、クレンジング料や洗浄料等が知られている。前記フォーム状化粧料の使用時に於ける刺激の少なさに着目して、フォーム状クレンジング料乃至は洗浄料を開発する試みは既に為されている（例えば、特許文献５、特許文献６を参照）が、これらは何れも、水性成分のフォーム状組成物であり、その効果の域は水性洗浄料を越えるものではない。従って、油性の汚れやメーク落としを目指した、フォーム状のクレンジング料、取り分け、油性成分を主体とした構成のフォーム状のクレンジング料は未だ得られていないのが現状である。即ち、油性成分を多く含み、油性クレンジングとしての性能を有し、泡沫の特性により、使用時刺激が少ないクレンジング化粧料の開発が望まれていたが、かかるクレンジング化粧料は、未だ、得られていないのが現状である。

特開２００２−２４９４１３号公報特開２００２−２２６３２４号公報特表２００２−５２２３７２号公報特表２００３−５００４２７号公報特表平１０−５００４３２号公報特表平０８−５１０４６６号公報

本発明は、この様な状況下為されたものであり、油性成分を多く含み、油性クレンジングとしての性能を有し、泡沫の特性により、使用時刺激が少ないクレンジング化粧料を提供することを課題とする。

本発明者らは、この様な状況に鑑みて、油性成分を多く含み、油性クレンジングとしての性能を有し、泡沫の特性により、使用時刺激が少ないクレンジング化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）マルメロ種子抽出物と、２）非イオン性界面活性剤と、３）５０〜９５重量％の液状油剤とを含有し、泡沫を形成するエアゾール剤形のクレンジング化粧料が、安定性に優れ、油性クレンジングとしての機能も充足する泡沫を形成することを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するもので
ある。
（１）１）マルメロ種子抽出物０．０１〜１重量％と、２）非イオン性界面活性剤と、３）液状油剤５０〜９５重量％とを含有し、泡沫を形成するエアゾール剤形の油性クレンジ
ング化粧料。
（２）前記液状油剤としてジグリセリンテトラオレートを含有することを特徴とする、（１）に記載の油性クレンジング化粧料。
（３）前記非イオン性界面活性剤として、遊離の水酸基を有するアシル化ポリグリセリンを含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の油性クレンジング化粧料。
（４）前記非イオン性界面活性剤の含有量が、０．１〜１０重量％であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１つに記載の油性クレンジング化粧料。

本発明によれば、油性成分を多く含み、油性クレンジングとしての性能を有し、泡沫の特性により、使用時刺激が少ないクレンジング化粧料を提供することができる。

（１）本発明の化粧料の必須成分であるマルメロ種子抽出物
本発明の化粧料はマルメロ種子抽出物を、０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０２〜０．５重量％含有することを特徴とする。本発明の化粧料に於いて、かかる成分は、吐出時、化粧料組成物にガスを含浸させ、微細な泡沫を形成させるとともに、形成した泡沫の安定性を向上させ、容易に潰れないようにする作用を有する。この様な作用を発揮するためには前記の含有量を保持することが必要である。又、このものは増粘性物質であるため、含有量が多すぎると、吐出性を損なう場合や抽出溶媒により泡が形成しない場合などが存し好ましくない。マルメロ種子抽出物の抽出溶媒としては、アルコール類が好ましく例示出来、中でも多価アルコール抽出物が好ましく、多価アルコールとしては１，３−ブタンジオールが特に好ましい。この様なマルメロ種子抽出物は市販品を利用することが出来る。

（２）本発明の化粧料の必須成分である非イオン性界面活性剤
本発明の化粧料は、非イオン性界面活性剤を必須成分として含有する。本発明の化粧料に於いて、かかる成分は、界面に配位し、安定な泡沫を形成させる作用を発揮する。本発明の化粧料に於ける、泡沫形成の主たる役割は非イオン性界面活性剤が担い、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤或いはカチオン性界面活性剤は、実質的にこの様な作用を担わない形態にすることが好ましい。言い換えれば、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤或いはカチオン性界面活性剤の含有量は、非イオン性界面活性剤の１０重量％以下程度に抑え、より好ましくは実質的に含有しない様な形態にすることがより好ましい。本発明の化粧料に於いて使用することの出来る非イオン性界面活性剤としては、通常化粧料で使用されるものであれば特段の限定無く使用することが出来るが、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類、水酸基を有するアシル化（ポリ）グリセリン類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキル（アルケニル）エーテル類、ＰＯＥ（硬化）ヒマシ油類及びＰＯＥ脂肪酸グリセリル類等から選択される１種乃至は２種以上が好適に例示出来、これらの中では、水酸基を有するアシル化ポリグリセリン類を含有する形態が好ましく例示出来、水酸基を有するアシル化ポリグリセリンのみで構成することがより好ましい。これらの含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％がより好ましい。前記水酸基を有するアシル化ポリグリセリンを構成するアシル基としては、炭素数６〜２０のアルキルカルボニル基又はアルケニルカルボニル基が好ましく例示でき、具体的には、ラウロイル基、ミ
リストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、リノレイル基、イソオクタノイル基又はイソステアロイル基がより好ましく例示できる。かかるアシル基は同一分子中に同一のアシル基のみを有しても、二種以上のアシル基を有していても良く、同一分子内に同一のアシル基を有する形態が特に好ましい。又、ポリグリセリン部分としては１−３結合の形態でも、１−２結合の形態でも何れも可能であるが、１−３結合が好ましく、重合度２〜５が特に好ましく、ジグリセリン、トリグリセリン又はテトラグリセリンであることが好ましい。又、水酸基の数は少なくとも１個は必要であり、アシル基の数より多い形態が好ましい。具体的には、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンモノイソステアレート、トリグリセリンジラウレート、トリグリセリンジオレート、トリグリセリンジイソステアレート、テトラグリセリンジラウレート、テトラグリセリンジステアレート、テトラグリセリンジオレート、テトラグリセリンジイソステアレート等が好ましく例示できる。かかるアシル化ポリグリセリンは、脂肪酸に塩化チオニルなどのハロゲン化剤を反応させて酸クロリドを作成し、しかる後に前記酸クロリドをアルカリ存在下対応するポリグリセリンに反応させ、シリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより製造することが出来る。この様なアシル化ポリグリセリンには、既に市販されているものもあり、本発明の化粧料ではそれらを利用することが出来る。かかる市販品としては、例えば、日本サーファクタント社製のニッコールＤＧＭＯ−Ｃ（ジグリセリンモノオレート）、ニッコールＤＧＭＳ（ジグリセリンモノステアレート）、ニッコールＤＧＭＩＳ（ジグリセリンモノイソステアレート）、ヘンケルＣＯエメリーＧ社製のエメレスト２４５２（トリグリセリンジイソステアレート）等が例示できる。以下に、水酸基を有するアシル化ポリグリセリンの製造例を示す。

＜製造例１＞
２ｇのラウリン酸をクロロホルム１００ｍｌに溶かし、これに塩化チオニル１ｍｌ加えて室温で３０分間攪拌した後、減圧濃縮し、クロロホルム１００ｍｌで希釈した。これにトリエチルアミン３０ｍｌに溶かしたトリグリセリン４ｇを氷冷下加え、室温に戻して２時間攪拌し、水１００ｍｌを加えて水洗した後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ベンゼン：クロロホルム：メタノール＝１００：０：０〜０：１００：０〜０：９０：１０）で精製し、トリグリセリンジラウレートを４３０ｍｇ得た。

＜製造例２＞
製造例１のトリグリセリンをテトラグリセリンに変え、同様に操作して、テトラグリセリンジラウレート２６０ｍｇを得た。

＜製造例３＞
製造例１のラウリン酸をオレイン酸に変えて、同様に操作して、トリグリセリンジオレート５１７ｍｇ得た。

＜製造例４＞
製造例１のラウリン酸をイソステアリン酸に変えて、同様に操作して、トリグリセリンジイソステアレート３３０ｍｇ得た。

＜製造例５＞
製造例３のトリグリセリンをテトラグリセリンに変え、同様に操作して、テトラグリセリンジオレート１０８ｍｇを得た。

＜製造例６＞
製造例４のトリグリセリンをテトラグリセリンに変え、同様に操作して、テトラグリセリンジイソステアレート２０５ｍｇを得た。

（３）本発明の化粧料の必須成分である液状油剤
本発明の化粧料は、必須成分として液状油剤を５０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％含有することを特徴とする。本発明で言う、液状油剤とは、１気圧２５℃の条件下において、流動性を有し、且つ、水に対して不溶乃至は難溶性を示すものであり、具体的な化学構造としては、スクワランや流動パラフィン等の炭化水素類、ジメチコン、フェニルメチコン、シクロメチコンなどのシリコーン類、ホホバ油、オレイン酸オクチルドデシル、等の脂肪酸アルキル（アルケニル）エステル類、アジピン酸ジエチル、コハク酸ジエチルなどの二塩基酸ジアルキル（アルケニル）エステル類、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジイソステアレートなどのグリコール類のジ脂肪酸エステル類、グリセリルトリオレートやグリセリルトリイソステアレート等のグリセリンのトリ脂肪酸エステル類、ジグリセリンのテトラ脂肪酸エステル類、トリグリセリンのペンタ脂肪酸エステル類などが好適に例示出来る。好ましい形態としては、ジグリセリンのテトラ脂肪酸エステルを含有する形態であり、好ましい前記ジグリセリンのテトラ脂肪酸エステルの含有量は、化粧料全量に対して１〜９５重量％であり、より好ましくは５〜９０重量％である。又、かかるジグリセリンのテトラ脂肪酸エステルとしては、例えば、ジグリセリンテトラオレート、ジグリセリンテトライソステアレートなどが好適に例示出来、ジグリセリンテトラオレートが特に好ましい。

（４）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、上記必須成分を含有し、泡沫を形成するエアゾール剤形であることを特徴とする。本発明の化粧料は、油性成分を多く含み、油性クレンジングとしての性能を有し、泡沫の特性により、使用時刺激が少ない特性を有する。本発明の化粧料に於いては、かかる必須成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等の油剤に分類されない油性成分類、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン性界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ₆塩酸塩、ビタミンＢ₆トリパ
ルミテート、ビタミンＢ₆ジオクタノエート、ビタミンＢ₂又はその誘導体、ビタミンＢ₁₂ 、ビタミンＢ₁₅又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。本発明の化粧料はエアゾール剤形であることから、吐出用のガスを含有し、含むガスとしては０．２〜０．６ＭＰａの天液化然ガスが好ましく、ガスの含有量としては、化粧料全量に対して１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％が更に好ましい。これは少なすぎても、多すぎても良質な泡の生成が妨げられる場合があるからである。本発明の化粧料は、これら必須成分と任意成分とを、常法に従って処理することにより製造することが出来る。

以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。

＜実施例１＞
以下に示す処方に従って本発明の化粧料である、エアゾール剤形のクレンジング化粧料を作成した。即ち、イの成分を８０℃で加熱混合し、攪拌冷却した後、ロの成分とともにエアゾール容器に充填し、密閉して本発明の化粧料１を得た。このものの泡特性を表１に示す。泡特性の表記は、○：非常に密でなめらか泡、△：やや粗い泡、×：粗い泡乃至は泡にならない状態を表す。このものについて、下記に示すリップカラーの除去作用を調べた。即ち、下腕内側部に、リップカラーを用いて２ｃｍ×４ｃｍの長方形を描き、この上にクレンジング化粧料の泡沫をピンポン玉程度置き、５分間指で良くなじませて、しかる後に流水下の擦過で３０秒処理し、乾いたタオルを押し当てて、部位のリップカラーとクレンジング料の除去具合（残り具合）を観察した。観察基準は、スコア５：リップカラー、クレンジング料が完全に残存していない、スコア４：極僅かにリップカラー、クレンジング料が残存している、スコア３：リップカラー、クレンジング料が殆ど取れている、スコア２：除去されないリップカラー、クレンジング料が目立つ、スコア１：リップカラー、クレンジング料が半分以上残っているを用いた。又、安全性については、ボランティアパネラー５名を用い、下腕内側部のガムテープ・ストリッピング部位（２ｃｍ×４ｃｍ）上に、０．０３ｇを投与し、１０回手で擦過した後、化粧料を水性洗浄料で洗浄除去し、色差計で非処置部位との色差（ΔＥ）を計測した。尚、同時に、マルメロ種子抽出物を１，３−ブタンジオールに置換した比較例１、カラギーナンに置換した比較例２も同様に作成した。更に、通常のエアゾールタイプのクレンジング料である比較例３、クリームタイプのクレンジング料である比較例４も作成し同様に評価した。これらの結果を表１に示す。この表より、本発明の化粧料が、油性成分を多く含み、油性クレンジングとしての性能を有し、泡沫の特性により、使用時刺激が少ないクレンジング化粧料であることが判る。
イ
ジグリセリンテトラオレート８２．８重量部
セタノール２重量部
ジグリセリンモノオレイン酸エステル５重量部
マルメロ種子抽出物＊０．２重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）１０重量部
＊抽出溶媒は１，３−ブタンジオール
（比較例３）
セタノール２重量部
ツィーン８０３重量部
ソルビタンセスキステアレート１重量部
流動パラフィン１４重量部
１，３−ブタンジオール５重量部
水６５重量部
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）１０重量部
（比較例４）
流動パラフィン６０重量部
ソルビタンセスキステアレート２重量部
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル２重量部
１，３−ブタンジオール５重量部
水３１重量部
（評価用のリップカラー）
マイクロクリスタリンワックス１０重量部
固形パラフィン５重量部
スクワラン３０重量部
カルナウバワックス１０重量部
モクロウ５重量部
ポリエチレン５重量部
ヒマシ油２０重量部
色素１５重量部

＜実施例２〜８＞
化粧料１のジグリセリンモノオレイン酸エステルを他のポリグリセリン脂肪酸エステルに置換し、実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。これより、本発明においては水酸基を有するポリグリセリンの脂肪酸エステルであれば、使用可能であり、好ましいものとしてジグリセリンモノオレートとジグリセリンモノラウレートが存することが判る。
イ
ジグリセリンテトラオレート８２．８重量部
セタノール２重量部
表２のポリグリセリン脂肪酸エステル５重量部
マルメロ種子抽出物＊０．２重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）１０重量部
＊抽出溶媒は１，３−ブタンジオール

＜実施例９＞
化粧料１の油剤のジグリセリンテトラオレートの一部を流動パラフィンに置換して、同様に検討を行ったところ、泡特性は○、クレンジング能は○〜△、安全性は０．８２であった。
イ
ジグリセリンテトラオレート６２．８重量部
流動パラフィン２０重量部
セタノール２重量部
ジグリセリンモノオレイン酸エステル５重量部
マルメロ種子抽出物＊０．２重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）１０重量部
＊抽出溶媒は１，３−ブタンジオール

＜実施例１０＞
化粧料１の油剤のジグリセリンテトラオレートを流動パラフィンに置換して、同様に検討を行ったところ、泡特性は○〜△、クレンジング能は△、安全性は０．９６であった。油剤としてジグリセリンテトラオレートを含有する形態が好ましいことが判る。
イ
流動パラフィン８２．８重量部
セタノール２重量部
ジグリセリンモノオレイン酸エステル５重量部
マルメロ種子抽出物＊０．２重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）１０重量部
＊抽出溶媒は１，３−ブタンジオール

本発明は、クレンジング能、使用性に優れるクレンジング化粧料に応用出来る。

Claims

１）マルメロ種子抽出物０．０１〜１重量％と、２）非イオン性界面活性剤と、３）液状油剤５０〜９５重量％とを含有し、泡沫を形成するエアゾール剤形の油性クレンジング化粧料。
前記液状油剤としてジグリセリンテトラオレートを含有することを特徴とする、請求項１に記載の油性クレンジング化粧料。
前記非イオン性界面活性剤として、遊離の水酸基を有するアシル化ポリグリセリンを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の油性クレンジング化粧料。
前記非イオン性界面活性剤の含有量が、０．１〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の油性クレンジング化粧料。