JP4009378B2

JP4009378B2 - ディーゼルエンジン用燃料油組成物

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Publication number: JP4009378B2
Application number: JP33400698A
Authority: JP
Inventors: 功中島; 一幸村上; 敬朗大森; 隆日野
Original assignee: Tonen General Sekiyu KK
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1998-11-25
Publication date: 2007-11-14
Anticipated expiration: 2018-11-25
Also published as: US6972084B1; JPH11241078A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なディーゼルエンジン用燃料油組成物に関する。さらに詳しくは、組成炭素数が２０以上のノルマルパラフィンの特定量を含有し、高融点のノルマルパラフィンが特定の炭素数分布を有し、多環芳香族炭化水素の特定量を含有し、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下である基材油に、ろ過器目詰まり性向上剤および潤滑性向上剤を添加したディーゼルエンジン用燃料油物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ディーゼルエンジンは、自動車、船舶、建設機械などに搭載されて社会に広く普及しており、更にその量は年々増加する傾向にある。これに伴って、ディーゼルエンジン用燃料油の需要が増大することから、直留軽油の重質化、直留軽油への重質成分の混合使用などによる対応、いわゆるディーゼルエンジン用燃料油の重質化による対応が必至となっている。これらの対応によって、軽油の低温流動性が悪化、すなわち、流動点およびろ過器目詰まり点が高くなり、その結果、ディーゼルエンジン用燃料油が使用される地域の気温条件において、ディーゼルエンジンの燃料通路が閉塞したり、燃料フィルターが目詰まりを起こして、正常な運転が困難となることが懸念されている。さらに、ディーゼルエンジンの排気ガス中の窒素酸化物、粒子状物質などが増加して、大気汚染がさらに悪化することが予想されている。
【０００３】
ディーゼルエンジン用燃料油の低温流動性の悪化に対しては、従来より、直留軽油の重質化程度の制限、直留軽油への重質成分の混合割合の制限、軽油への軽質成分の混合、あるいは軽油への流動点降下剤、ろ過器目詰まり性向上剤などの低温流動性向上剤を添加して使用地域の温度条件に適した流動点およびろ過器目詰まり点を有したディーゼルエンジン用燃料油が提案されてきた。たとえば、特開平８−１５７８３９号公報には、寒冷地においても使用可能であり、高密度で流動点が十分低く、かつディーゼルエンジン用燃料油として高い出力を与えることを可能とする燃料組成物として、ノルマルパラフィン成分を１５重量％以下、炭素数２０以上のノルマルパラフィン成分を１．２重量％以下含有し、かつ硫黄濃度が０．１５重量％以下である軽油基材を含有する燃料組成物が記載されている。
【０００４】
また、特開７−３３１２６１号公報には、蒸留性状の終点を３２０〜３４０℃に調整した軽油に、炭素数２６〜３１のｎ−パラフィンを含む留分を０．１〜２．０容量％とエチレン酢酸ビニル系低温流動性向上剤を１００〜６００ｐｐｍ添加した軽油組成物が記載されている。これは、ディーゼルエンジンからのパティキュレート排出量を低減し、ろ過器目詰まり点で測定した低温流動性を向上したものである。
【０００５】
しかしながら、ディーゼルエンジン用燃料油の低温流動性を確保するために、直留軽油の重質化程度の制限、直留軽油への重質成分の混合量の制限などの方法は、優れた流動点が得られるものの、優れたろ過器目詰まり点を得ることが困難であり、また、ディーゼルエンジン用燃料油の供給量を増大する効果が小さい。ディーゼルエンジン用燃料油に軽質成分を混合する方法は、ディーゼルエンジン用燃料油の引火点を下げ、ディーゼルエンジンの出力を低減するものである。さらに、流動点降下剤、ろ過器目詰まり性向上剤などの低温流動性向上剤を添加する方法は、流動点降下剤については、流動点は低下するものの、ろ過器目詰まり点が低下せず、ろ過器目詰まり性向上剤については、流動点およびろ過器目詰まり点を低下するものの、軽油を構成する基材油の原料の種類および基材油の蒸留性状が相違した場合に、しばしばろ過器目詰まり点が低下しないという問題があった。
【０００６】
一方、ディーゼルエンジンの排気ガス中の窒素酸化物、粒子状物質などの排出物質を低減するために、燃焼室の形状、排気ガス再循環装置（ＥＧＲ装置）、排気ガス浄化用触媒装置、粒子状物質の捕集装置、ディーゼルエンジン用燃料油および潤滑油の品質の改良など、多方面からの努力がなされてきたが、低減効果においても、経済性においても、長期間にわたる性能の安定性においても、いまだ満足できる性能を得るに至っていない。有力な方法の一つとして見なされているＥＧＲ装置は、ディーゼルエンジンの排気ガスを、燃焼用空気の一部として、燃焼室に再度循環する装置である。しかし、排気ガス中には、硫酸イオン、粒子状物質などが含有されることから、ＥＧＲ装置を装着したディーゼルエンジンは、エンジンの耐久性や信頼性の低下、潤滑油の劣化、粒子状物質の排出量の増大、出力の低下などの多くの問題を有する。特に、高負荷運転が求められる直接噴射方式のディーゼルエンジンに装着した場合に、問題が大きい。硫酸イオンは、ディーゼルエンジン用燃料油に含有された硫黄分に起因するものであることから、硫黄分を０．０５重量％以下とする「ディーゼルエンジン用燃料油の低硫黄化」は社会的な要請となっている。
【０００７】
ディーゼルエンジン用燃料油に含有される硫黄分は、基材油の精製処理、特に接触水素化により低減することができるが、同時に、ディーゼルエンジン用燃料油自体の潤滑性の低下を招くことから、ディーゼルエンジンのインジェクションポンプの損傷を招くという問題がある。特に、硫黄分が０．２重量％以下の場合には、インジェクションポンプの摩耗量は、硫黄分の低下と共に顕著に増大する。
【０００８】
また、排出物質を低減するために、燃料油の品質を改良する方法は、ディーゼルエンジンの機構の変更を殆ど必要としないことから、有効な方法として注目されてきた。たとえば、特開平８−２２５７８９号公報には、硫黄分を０．０５質量％以下、ベンゾチオフェンを硫黄分として３０質量ｐｐｍ以上、かつ３環以上の多環芳香族分を０．２〜１．４質量％含む軽油、およびこの軽油がさらにインドール類を窒素分として１３質量ｐｐｍ以下含むものが記載されている。これらの軽油は、摩擦調整剤等を加えることなく、環境対策上の硫黄分の低減に対応し、かつ、十分な潤滑性を有するとしている。
【０００９】
また、特開平８−２９１２９２号公報には、０．０１〜０．０５重量％の硫黄分を含有し、かつ（Ａ）水酸基を有する窒素化合物と直鎖飽和脂肪酸とのエステル化合物と、（Ｂ）オレフィン、エチレン性不飽和カルボン酸アルキル及び飽和脂肪酸ビニルから選ばれる少なくとも一種の単量体から得られる重合物とを１５〜２０００ｍｇ／リットル添加した軽油組成物が記載されている。この軽油組成物は、硫黄分が著しく低減されても優れた潤滑性能が維持され、かつ低温流動性が改善され、加えてディーゼルエンジンの燃料噴射ポンプの不具合を起こすことなく、排ガスの悪化を起こさないとしている。
【００１０】
しかし、従来の技術のいずれも、低温流動性、排出物質の低減、潤滑性が不十分であり、また、経済性が劣るという問題がある。従って、優れたろ過器目詰まり点および優れた潤滑性を有し、排出ガス中の排出物質、特に粒子状物質の排出量を顕著に低減し、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下であるディーゼルエンジン用燃料油組成物を得ることができなかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記従来の技術を改善し、粒子状物質の排出量を顕著に低減し、優れたろ過器目詰まり点と優れた潤滑性を有し、かつ硫黄含有量が０．０５重量以下であるディーゼルエンジン用燃料油を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、硫黄含有量が０．０５重量％以下のディーゼルエンジン用燃料油の基材油について、ノルマルパラフィンの含有量、ノルマルパラフィンの炭素数分布、多環芳香族炭化水素の含有量と、ろ過器目詰まり性向上剤（以下、ＦＩという。）および潤滑性向上剤を添加したディーゼルエンジン用燃料油の低温流動性、潤滑性および粒子状物質（以下、ＰＭという。）の排出量との関係を鋭意検討した結果、炭素数が２０以上のノルマルパラフィンの含有量（以下、Ａという。）が０＜Ａ≦４．０（重量％）であって、［Ｂ／Ｃ］が０．０４≦［Ｂ／Ｃ］≦０．４０を満足し、多環芳香族炭化水素の含有量（以下、Ｄという。）が０＜Ｄ≦８．０（容量％）であって、かつ硫黄含有量が０．０５重量以下である基材油に、ＦＩを有効成分として０．０１〜０．１０重量％、および潤滑性向上剤を有効成分として０．００２〜０．１０重量％添加したディーゼルエンジン用燃料油組成物によって、ＰＭの排出量を顕著に低減し、優れたろ過器目詰まり点（以下、ＣＦＰＰという。）と優れた潤滑性を達成できることを見いだし、本発明を完成するに至った。ここで、Ｂは、炭素数がｎ＋５のノルマルパラフィンの含有量（重量％）、Ｃは、炭素数がｎのノルマルパラフィンの含有量（重量％）、［Ｂ／Ｃ］は、Ｂ／Ｃの平均値である。ただし、ｎは、炭素数がｎ以上のノルマルパラフィンの合計含有量が、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量に対して、３．０重量％以下かつそれに最も近い含有量となる場合における正整数である。
【００１３】
すなわち、本発明によれば、下記の式（１）、式（２）および式（３）を満足し、ＣＦＰＰが−５〜−３℃であり、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下の基材油に、ろ過器目詰まり性向上剤を有効成分として０．０１〜０．１０重量％、および潤滑性向上剤を有効成分として０．００２〜０．１０重量％添加することにより、そのＣＦＰＰを６〜１１℃低下させたことを特徴とするディーゼルエンジン用燃料油組成物が提供される。
（ａ）０＜Ａ≦４．００（１）
（式中、Ａは、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量を基準として、炭素数が２０以上のノルマルパラフィンの含有量（重量％）である。）
（ｂ）０．０４≦［Ｂ／Ｃ］≦０．４０（２）
（式中、Ｂは、炭素数がｎ＋５のノルマルパラフィンの含有量（重量％）、Ｃは、炭素数がｎのノルマルパラフィンの含有量（重量％）、［Ｂ／Ｃ］は、Ｂ／Ｃの平均値である。ただし、ｎは、炭素数がｎ以上のノルマルパラフィンの合計含有量が、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量に対して、３．０重量％以下かつそれに最も近い含有量となる場合における正整数である。）
（ｃ）０＜Ｄ≦８．０（３）
（式中、Ｄは、基材油の全重量を基準として、多環芳香族炭化水素の含有量（容量％）である。）
【００１４】
本発明は、上記のようなディーゼルエンジン用燃料油組成物に係るものであるが、その好ましい実施の態様として、次のものを包含する。
（１）前記基材油の［Ｂ／Ｃ］が、０．０７〜０．２０であることを特徴とする前記ディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（２）前記基材油のＤが、０〜５．０容量％であることを特徴とする前記ディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（３）前記基材油のＤが、０〜５．０容量％であることを特徴とする上記（１）に記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（４）前記ＦＩの有効成分が、エチレングリコールエステル系化合物およびエチレン−酢酸ビニル系共重合体から選ばれる１種以上であることを特徴とする前記ディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（５）前記ＦＩの有効成分が、エチレングリコールエステル系化合物およびエチレン−酢酸ビニル系共重合体から選ばれる１種以上であることを特徴とする上記（１）〜上記（３）のうちのいずれかに記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（６）前記ＦＩの添加量が、有効成分として０．０３〜０．０７重量％であることを特徴とする前記ディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（７）前記ＦＩの添加量が、有効成分として０．０３〜０．０７重量％であることを特徴とする上記（１）〜上記（５）のうちのいずれかに記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（８）前記潤滑性向上剤の有効成分が、エステル系化合物であることを特徴とする前記ディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（９）前記潤滑性向上剤の有効成分が、エステル系化合物であることを特徴とする上記（１）〜上記（７）のうちのいずれかに記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（１０）前記潤滑性向上の添加量が、有効成分として０．００５〜０．０５重量％であることを特徴とする前記ディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（１１）前記潤滑性向上剤の添加量が、有効成分として０．００５〜０．０５重量％であることを特徴とする上記（１）〜上記（９）のうちのいずれかに記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、Ａの特定量を含有し、［Ｂ／Ｃ］が特定範囲にあって、Ｄの特定量を含有し、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下である基材油に、ＦＩを０．０１〜０．１０重量％および潤滑性向上剤を０．００２〜０．１０重量％添加したものである。
【００１６】
本発明で使用する基材油は、鉱油を主成分とし、引火点が４０℃以上、かつ蒸留性状の９０％留出温度が３６０℃以下のものである。本発明で使用する鉱油は、石油留分であって、原油を常圧蒸留して得られる石油留分のほか、原油を常圧蒸留または減圧蒸留して得られる石油留分を、水素化精製、水素化分解、接触分解などを組み合わせた処理をして得られる石油留分などを挙げることができる。これらの石油留分は、単独にまたは混合して使用することができる。鉱油以外の成分は、たとえば、大豆油、ヤシ油、なたね油などの植物油、鯨油、魚油などの動物油などを使用することができる。
【００１７】
本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、基材油が、炭素数が２０以上のノルマルパラフィンの含有量（Ａ）を、０＜Ａ≦４．０（重量％）とするものである。Ａが、４．０重量％を超える場合は、周囲温度の低下と共に析出したノルマルパラフィンに起因して、ディーゼルエンジンの燃料通路が閉塞したり、燃料フィルターが目詰まりを起こす。
【００１８】
さらに、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、基材油が、Ｂ／Ｃ比の平均値（以下、［Ｂ／Ｃ］という。）を、０．０４〜０．４０とするものである。好ましくは０．０７〜０．２０である。ここで、Ｂは、炭素数がｎ＋５のノルマルパラフィンの含有量（重量％）、Ｃは、炭素数がｎのノルマルパラフィンの含有量（重量％）である。ただし、ｎは、炭素数がｎ以上のノルマルパラフィンの合計含有量が、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量に対して、３．０重量％以下かつそれに最も近い含有量となる場合における正整数である。たとえば、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量に対して、基材油中の炭素数が２０以上のノルマルパラフィンの含有量が３．０重量％である場合に、(ｎ−Ｃ_２５)/(ｎ−Ｃ_２０)比、(ｎ−Ｃ_２６)/(ｎ−Ｃ_２１)比、(ｎ−Ｃ_２７)/(ｎ−Ｃ_２２)比などを順次計算して得た値の平均値を、０．０４〜０．４０とするものである。［Ｂ／Ｃ］が０．０４未満の場合、周囲温度が低下した時、Ａが０＜Ａ≦４．０（重量％）の場合においても、ノルマルパラフィンが巨大な平板結晶として析出して、容易に燃料フィルターの目詰まりを起こす。この場合、ディーゼルエンジン用燃料油組成物のＣＦＰＰが高い。［Ｂ／Ｃ］が０．４０を超える場合においても、同様である。
【００１９】
また、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、基材油が、多環芳香族炭化水素の含有量（Ｄ）を、０＜Ｄ≦８．０（容量％）とするものである。Ｄが、８．０重量％を超える場合は、排気ガス中のＰＭが増大する。好ましくは０＜Ｄ≦５．０（容量％）である。さらに好ましくは０＜Ｄ≦３．０（容量％）である。通常、基材油は、芳香族炭化水素を２０〜４０容量％含有するが、単環芳香族炭化水素として１２〜３０容量％、多環芳香族炭化水素（２環以上）として２〜１５容量％含有する。
【００２０】
従って、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、基材油の性状が、０＜Ａ≦４．０（重量％）、０．０４≦［Ｂ／Ｃ］≦０．４０、かつ０＜Ｄ≦８．０（容量％）である場合においてのみ、周囲温度が低下した時、優れたＣＦＰＰが得られる。
【００２１】
基材油のＡは、ノルマルパラフィンの含有量の異なる石油留分から適宜選択して得ることができる。たとえば、ノルマルパラフィンの含有量の異なる原油を常圧蒸留して得られる石油留分、原油を常圧蒸留または減圧蒸留して得られる石油留分を溶剤脱ろう処理または接触脱ろう処理して得られる石油留分などから得ることができる。また、基材油の［Ｂ／Ｃ］は、蒸留操作において精留の程度を適宜調節して得ることができる。精留の程度が低い場合には、［Ｂ／Ｃ］は大きく、精留の程度が高い場合には、［Ｂ／Ｃ］は小さい。さらに、基材油のＤは、多環芳香族炭化水素の含有量の異なる石油留分や、溶剤抽出、水素化処理などの方法で多環芳香族炭化水素の含有量を調整した石油留分などを適宜組み合わせて得ることができる。多環芳香族炭化水素の含有量は、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７（ＨＰＬＣ法）により測定することができる。本発明で使用する基材油のＡ、［Ｂ／Ｃ］およびＤは、上に述べた方法によって製造された石油留分を単独にまたは数種を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明で使用するＦＩは、公知のものを使用することができる。たとえば、エチレングリコールエステル系化合物、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アルキルアクリレート系共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアルキルアクリレート、アルケニルこはく酸アミド系化合物などを挙げることができる。好ましくはエチレングリコールエステル系化合物および／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体である。ＦＩの添加量が、０．０１重量％未満の場合には、ＣＦＰＰが低下する効果が得られず、０．１重量％を超える場合には、添加量に見合うだけのＣＦＰＰを低下する効果が得られないので経済的でない。好ましくは０．０３〜０．０７重量％である。これらのＦＩは、単独にまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
本発明で使用する潤滑性向上剤は、公知のものを使用することができる。たとえば、ステアリン酸、リノール酸、オレイン酸などの脂肪酸系化合物、リノール酸とグリセリンのエステルに代表される脂肪酸と多価アルコールとのエステルなどのエステル系化合物などを挙げることができる。好ましくはエステル系化合物である。潤滑性向上剤の添加量が、０．００２重量％未満の場合には、潤滑性を向上する効果が得られず、０．１０重量％を超える場合には、添加量に見合うだけの潤滑性を向上する効果が得られないので経済的でない。好ましくは０．００５〜０．０５重量％である。これらの潤滑性向上剤は、単独にまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
所望により、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、その性能を損なわない範囲で、公知の燃料油添加剤を使用することができる。たとえば、セタン価向上剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、清浄剤、腐食防止剤、流動点降下剤、氷結防止剤、微生物殺菌剤、助燃剤、帯電防止剤、着色剤などを挙げることができる。これらの添加剤の添加量は、たとえば、流動点降下剤の場合、０．１〜０．５重量％であるが、この添加量に限定するものでない。これらの添加剤は、１種または２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００２５】
さらに、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、その性能を損なわない範囲で、含酸素化合物を使用することもできる。たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ヘプチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノールなどの脂肪族アルコール、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルなどのエーテル類、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレートなどのジアルキルフタレート系化合物、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどのグリコール・エーテル系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物、アセチルアセトンなどのジケトン化合物などを挙げることができる。含酸素化合物の添加量は、１〜１５重量％の範囲であるが、この添加量に限定するものではない。
【００２６】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何等限定されるものではない。また、以下の実施例および比較例では、次に示す基材およびＦＩおよび潤滑性向上剤を使用した。併せて、ＣＦＰＰ、Ａ、［Ｂ／Ｃ］およびＤの測定方法を示した。
（１）基材
１９種類（Ａ〜Ｓ）の基材の性状を表１〜３に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
【表２】

【００２９】
【表３】

【００３０】
（３）ＦＩ
ＥＣＡ９９１１（エクソン化学（株）製のエチレングリコールエステル系ろ過器目詰まり性向上剤）およびＰＦ２４０（エクソン化学（株）製のエチレン−酢酸ビニル系ろ過器目詰まり性向上剤）を使用した。
（４）潤滑性向上剤
ＰＤＮ６５５（エクソン化学（株）製のエステル系化合物を有効成分とする潤滑性向上剤）を使用した。
（５）ＣＦＰＰの測定方法
ＪＩＳＫ−２２８８に準拠して測定した。
（６）Ａの測定方法
ガスクロマト法によって、基材油が含有する個々のノルマルパラフィンの含有量を測定した。炭素数２０以上の個々のノルマルパラフィンの含有量の合計量を、Ａとした。キャピラリーカラム（内径０．２５ｍｍ×長さ１５ｍ、メチルシリコンを膜厚０．１μｍで担持）を装着したガスクロマトグラフィー（(株)島津製作所製のＧＣ−６ＡＭ）を使用して、５０〜３５０℃の昇温条件で測定した。
（７）［Ｂ／Ｃ］の測定方法
ガスクロマト法によって、基材油が含有する個々のノルマルパラフィンの含有量を測定した。最も大きな炭素数のノルマルパラフィンからそれより小さな炭素数のノルマルパラフィンの含有量を順次合計して、その合計含有量が、基材油中の全含有量に対して、３．０重量％以下かつそれに最も近い含有量となる炭素数をｎとした。次に、（炭素数がｎ＋５のノルマルパラフィンの含有量）／（炭素数がｎのノルマルパラフィンの含有量）比を順次計算し、その平均値を［Ｂ/Ｃ］とした。ガスクロマト法は、Ａの測定方法と同様にして行った。
（８）Ｄの測定方法
石油学会法（ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７）（ＨＰＬＣ法）に準拠して測定される２環芳香族分と３環以上芳香族分の合計量をＤとした。
【００３１】
（実施例および比較例）
表１〜３に示した基材、ＦＩおよび潤滑性向上剤を配合して、表４〜７に示した燃料油を調製した。各燃料油（実施例１〜９、比較例１〜１３）について、ＣＦＰＰ、潤滑性および排気ガス中のＰＭの排出量を測定した。その結果を、同じく表４〜７に示した。また、潤滑性および排気ガス中のＰＭの排出量の測定方法を、次に示した。
【００３２】
【表４】

【００３３】
【表５】

【００３４】
【表６】

【００３５】
【表７】

【００３６】
（１）潤滑性の測定方法
潤滑性は、燃料油の耐摩耗性によって評価した。耐摩耗性の試験方法は、ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９７（軽油−潤滑性試験方法）に準拠した。High Frequency Reciprocating Rig（ＨＦＲＲ、ＰＣＳ社製）を使用して、表８に示した試験条件で、摩耗痕径（μｍ）を測定した。潤滑性が優れた燃料油は摩耗痕径が小さく、逆に潤滑性が劣る燃料油は摩耗痕径が大きい。
【００３７】
【表８】

【００３８】
（２）排気ガス中のＰＭの測定方法
排気ガス中のＰＭの排出量の測定方法は、「ディーゼル自動車１０・１５モード排出ガス試験方法」（ＴＲＩＡＳ−２４−４−１９９３）に準拠した。
（ａ）試験エンジンおよび運転条件
試験に使用したディーゼルエンジンの主要諸元を表９に示す。また、エンジンの運転条件は、表１０に示すとおりである。
【００３９】
【表９】

【００４０】
【表１０】

【００４１】
（ｂ）排気物質の捕集方法および測定方法
排気管から、排気ガスをダイリューショントンネルシステム（堀場製作所株式会社製）に導き、ＰＭの排出量（ｇ／ｋｍ）を測定した。
【００４２】
表４および表５に示す実施例から明らかなように、Ａの特定量を含有し、［Ｂ／Ｃ］が特定範囲であって、Ｄの特定量を含有し、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下である基材油に、ＦＩおよび潤滑性向上剤を添加した燃料油は、ＣＦＰＰは、−９〜−１６℃で顕著に低く、基材油のＣＦＰＰに較べて、６〜１１℃低い値であり、また、ＰＭの排出量が顕著に低く、耐摩耗性は、４０８〜４２１μｍであって、優れたものであった。これに対して、表６および表７に示す比較例から明らかなように、Ａおよび［Ｂ／Ｃ］の何れかが特定の範囲でない基材油に、ＦＩおよび潤滑性向上剤を添加した燃料油（比較例１〜３、比較例９〜１２）は、そのＣＦＰＰは、それぞれの基材油のＣＦＰＰと殆ど同じであって高い値であった。また、Ａの特定量を含有し、［Ｂ／Ｃ］が特定範囲であって、Ｄが特定範囲である基材油であっても、ＦＩが添加されていない燃料油（比較例４、比較例７）は、基材油のＣＦＰＰと殆ど同じであって高い値であった。同様に、Ａの特定量を含有し、［Ｂ／Ｃ］が特定範囲であって、Ｄが特定範囲である基材油であっても、潤滑性向上剤が添加されていない燃料油（比較例５、比較例８）は、潤滑性が顕著に劣るものであった。さらに、Ａの特定量を含有し、かつ［Ｂ／Ｃ］が特定範囲であって、Ｄが特定範囲にない基材油に、ＦＩおよび潤滑性向上剤を添加した燃料油（比較例６、比較例１３）は、ＰＭの排出量が著しく高った。すなわち、Ａの特定量を含有し、［Ｂ／Ｃ］が特定範囲であり、Ｄの特定量を含有し、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下である基材油に、ＦＩおよび潤滑性向上剤を添加したディーゼルエンジン用燃料油組成物においてのみ、ＰＭの排出量が顕著に低減し、優れたＣＦＰＰおよび優れた潤滑性を達成することができた。
【００４３】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的に説明したように、本発明によれば、０＜Ａ≦４．０（重量％）、０．０４≦［Ｂ／Ｃ］≦０．４０、０＜Ｄ≦８．０（容量％）であって、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下である基材油に、ＦＩおよび潤滑性向上剤を添加したディーゼルエンジン用燃料油組成物によって、ＰＭの排出量を顕著に低減し、優れたＣＦＰＰおよび優れた潤滑性を有したディーゼルエンジン用燃料油組成物を提供することができる。

Claims

下記の式（１）、式（２）および式（３）を満足し、ＣＦＰＰが−５〜−３℃であり、かつ硫黄含有量が０．０５重量％以下の基材油に、ろ過器目詰まり性向上剤を有効成分として０．０１〜０．１０重量％、および潤滑性向上剤を有効成分として０．００２〜０．１０重量％添加することにより、そのＣＦＰＰを６〜１１℃低下させたことを特徴とするディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（ａ）０＜Ａ≦４．００（１）
（式中、Ａは、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量を基準として、炭素数が２０以上のノルマルパラフィンの含有量（重量％）である。）
（ｂ）０．０４≦［Ｂ／Ｃ］≦０．４０（２）
（式中、Ｂは、炭素数がｎ＋５のノルマルパラフィンの含有量（重量％）、Ｃは、炭素数がｎのノルマルパラフィンの含有量（重量％）、［Ｂ／Ｃ］は、Ｂ／Ｃの平均値である。ただし、ｎは、炭素数がｎ以上のノルマルパラフィンの合計含有量が、基材油中のノルマルパラフィンの全含有量に対して、３．０重量％以下かつそれに最も近い含有量となる場合における正整数である。）
（ｃ）０＜Ｄ≦８．０（３）
（式中、Ｄは、基材油の全重量を基準として、多環芳香族炭化水素の含有量（容量％）である。）