JP3989978B2 - バリウムを含まず、良好なx線吸収を示す歯科用ガラス - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科用ガラス、特にバリウムを含まず、良好なX線吸収を示す歯科用ガラスに関する。さらに、本発明は、かかるガラスの歯科用組成物を製造するためのガラス粉末およびフィラーとしての用途に関する。
【0002】
歯科用組成物は、アマルガム製詰め物の副作用を妨げ、さらに美的外観をよくするために、歯の詰め物用にますます使用されている。歯科用組成物は、だいたい、無機物質と有機合成樹脂バインダーを含んでいる。無機含有物は、大部分がガラス粉末からなる。ガラス粉末は、良好な詰め物に必要とされる特性に加え、粉末として使用されるガラスの物理的および化学的な特性に関する要求を満たす必要がある。
【0003】
ガラス粉末は、第1に高強度を有する必要がある。また、詰め物の屈折率は、歯の詰め物が美的要求を満たす、即ち歯のエナメル質とほとんど区別が付かなくなるように合成樹脂の屈折率と適合させるべきである。さらに、詰め物が使用される範囲、即ち30℃〜70℃の温度範囲におけるガラスの熱膨脹は、詰め物が温度変化に対して充分に耐性を有するように、歯の材料のそれと適合させることが重要である。冷たい食べ物と暖かい食べ物との繰り返しが完全な状態を破壊するという危険な状態は明らかである。最小の膨脹係数は、一般に、捜し出せる、というのは、合成樹脂バインダーの相対的に高い熱膨脹は補償できるからである。
【0004】
さらに、歯の詰め物は、X線像において、歯の材料と明らかに識別されなけらばならない。これは、ガラスがX線不透明度に関してある種の最小値を持つ必要があることを示す。ISO 4049:1988(E)によれば、厚さ2mmの詰め物のX線不透明度は、同じ厚さのアルミニウム板よりも大きいことが必要である。詰め物のX線不透明度は、アルミニウム当量厚さ(Aluminiumgelichwertdicke)として表される。アルミニウム当量厚さは、充填材料の2mmの厚みの板として同じX線吸収を示すアルミニウム板の厚さとして理解される。3のアルミニウム当量厚さは、2mmの厚さの詰め物が3mmのアルミニウム板と同じ吸収を起こすことを意味する。
【0005】
また、水、酸類およびアルカリに対するガラス粉末の良好な化学的な安定性は、詰め物の長い寿命に寄与するに違いない。副作用のため、ガラス中のバリウム成分は良好なX線不透明度を起こさせるけれども、これらの使用は避けるべきである。鉛を含有する成分の使用は、毒性理由のため基本的に禁止される。
【0006】
歯科医術用のフッ素アルミニウムシリケートガラス粉末は、米国特許4、775、592に記載されている。しかしながら、この粉末の基本ガラスは、その結晶安定性が乏しいので、その生産は極めて困難である。これらのガラスは約10〜40重量%の高い弗素を含有しており、充分な硬度と化学安定性を達成するために酸化アルミニウム(Al2O3)を40重量%まで含む必要がある。それでも、ガラス粉末の加水分解安定性は満足できないものである。
【0007】
さらに、高X線吸収を示し、バリウムを含まない歯科用ガラスは、旧ドイツ特許出願P43 23 143.7に記載されており、次の組成(酸化物の重量%)を有する:SiO2 45〜65%、 B2O3 5〜20%、Al2O3 5〜20%、CaO 0〜10%、SrO 15〜35%およびF2O 0〜2%。良好なX線不透明度は、相対的に高SrO含量でもって達成される。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、良好なX線吸収を示し、バリウムと鉛とを含有せず、さらに良好な化学的、熱的に安定性を有する特別な歯科用ガラスを提供することにある。
【0009】
さらに、本発明の目的は、かかるガラスの歯科用組成物を製造するためのガラス粉末およびフィラーとしての用途を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次のように特定される。
【0011】
[1] 次の組成(酸化物の重量%)を特徴とするバリウムを含まず、良好なX線吸収を示す歯科用ガラス:SiO 2 55〜70ZrO 2 10〜25Li 2 O 0〜 5Na 2 O 10〜25K 2 O 0〜25アルカリ酸化物の合計 15〜25。
【0013】
[2] さらに次の成分(酸化物の重量%)を含有することを特徴とする前記1に記載の歯科用ガラス:CaO 0〜10F2 0〜10。
【0014】
[3] さらに次の成分(酸化物の重量%)を含有することを特徴とする前記1または2に記載の歯科用ガラス:SrO 0〜10MgO 0〜 5Al2O3 0〜10GeO2 0〜10P2O5 0〜10TiO2 0〜 5La2O3 0〜10Y2O3 0〜10Ta2O3 0〜10Gd2O3 0〜10ZnO 0〜10B2O3(ただし、10は含まない。) 0〜10Nb2O5 0〜10。
【0015】
[4] 屈折率ndが1.5〜1.6、アルミニウム当量厚さが≧2.5mmであることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載の歯科用ガラス。
【0016】
[5] 前記1〜4のいずれか1項に記載の歯科用ガラスの、歯科詰め物用合成樹脂組
成物を製造するためのガラス粉末。
【0017】
[6] 平均粒子径が≦10μmである前記5に記載のガラス粉末の、歯科詰め物用の
合成樹脂ペースト(合成樹脂組成物)に使用されるフィラー材料。
【0018】
【発明の実施の形態】
そのガラスは、ガラスの毒物学的判断(の可能な副作用)をかなり容易にする最小の成分から構成できる。
【0019】
SiO2(50〜75重量%)とZrO2(5〜30重量%)とは、ガラス形成成分として使用される。ZrO2含量が30%を越えると、これらのガラスの溶融が極めて困難となって、ガラスの製造コストがたいへん高騰する。ZrO2含量が10〜25重量%であることが好ましい。ジルコニウム含量により、物理的特性、特に引っ張り強さと圧縮強度、は明らかに改良され、ガラスの脆さが減少する。SiO2含量は50〜75重量%であるべきであり、55〜70重量%が好ましい。SiO2/ZrO2ガラスの溶融を促進するため、アルカリ酸化物、例えばNa2O(0〜25重量%)、K2O(0〜25重量%)および/またはLi2O(0〜5重量%)を加えることができる。アルカリ酸化物の含量が25重量%を越えると、ガラスの化学的および物理的な安定性が減少し、膨脹係数が明らかに増加する。Na2O含量は10〜25重量%、K2O含量は0〜15重量%およびLi2O含量は0〜5重量%が好ましい、ただし、アルカリ酸化物の総量は15〜25重量%である。このアルカリが存在すると、ガラスは、容易に溶融し、良好な化学安定性を有する。
【0020】
屈折率の修正のため、10重量%まで、好ましくは0.05〜3重量%、のフッ素の添加が好都合である。さらに、このガラスは10重量%まで、好ましくは0.05〜10重量%、のCaOを含有できる。CaOをガラスに添加してそのガラスの物理的特徴を変化させることができる。例えば、CaOは、アルミニウム当量厚さの増加に寄与する。Siと比較すると、カルシウムは約3倍の質量減衰係数を有する。
【0021】
CaOの割合を越えると、ガラスのX線吸収を損なうと共に失透傾向の増加を伴うこととなる。
【0022】
ガラスの特性を実質的に損なうことなく、ガラスは次の成分を含むことができる:SrO 10重量%まで、MgO 5重量%まで、Al2O3 10重量%まで、GeO2 10重量%まで、P2O5 10重量%まで、TiO2 5重量%まで、La2O3、Y2O3、Ta2O3、Gd2O3、ZnO、B2O3およびNb2O5 それぞれ10重量%まで(ここで、それぞれの下限値は、好ましくは0.05重量%である)。しかし、ガラスに存在するその他の酸化物の数は、ガラスの毒物学的判断を容易にする目的を見失うほど多くすべきではない。
【0023】
できるだけ歯のエナメル質と詰め物との光学的特性を一致させるように、ガラスの屈折率を合成樹脂の屈折率と適合させる。使用する合成樹脂は、1.5〜1.6の屈折率を有する。本発明のガラスは、1.6に満たない屈折率を有するので、この要件を満たす。
【0024】
実際の歯科医術において、詰め物がX線写真で容易に見えることは非常に重要である。本発明のガラスを用いる詰め物は、アルミニウム当量厚さ>2.5mm、一般に>3mmを有するので、歯の回復の使用に要求される特性を有する。アルミニウム当量厚さは、厚さ2mmの詰め物と同じX線を吸収するアルミニウム板の厚みと理解される。
【0025】
製造後、ガラスはガラス粉末をつくる公知の方法、例えば粉砕、必要によりスクリーニングで処理される。スクリーニングすると、平均粒子径が<10μm、特に0.5〜5μmのガラス粉末が得られる。ガラス粉末の粒子径は重要で、組成物の研磨に影響を与える可能性があり、そのうえ磨滅耐性と物理的な強度に影響を与える。良好な物理的な特性を得るために、通常、従来の粉砕および粗粒子を篩で除く方法で達成されるような、極めて狭い粒子分布とすることが好ましい。最大粒子径は40μm、好ましくは20μm、特に好ましくは10μmを越えるべきではない。この形態で、ガラス粉末は、歯科用詰め物として使用される歯科用組成物用のフィラーとして、特に、適している。
【0026】
歯科用組成物用フィラーとして使用されるガラス粉末をシラン化処理(silanization) することは一般的であり、そのシラン化処理それ自体さらにその目的は公知である。シラン化処理は、組成物への高度充填を容易にし、その組成物の物理的特性に好ましい影響を与える。
【0027】
歯科用詰め物として使用できる歯科用組成物を調製するために、ガラス粉末は、通常、歯科医術において使用される硬化用合成樹脂と混合する。アクリレート、メタクリレート、2,2−ビス−[4−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル]−プロパン−(ビス−GMA)、ウレタン−メタクリレート、アルカンジオールメタクリレートまたはシアノアクリレートなどが紫外線硬化樹脂として挙げられる。詰め物として使用されるガラス粉末は、最終合成樹脂ペーストに80重量%まで含まれ、強度用にガラス粉末含量をできる限り高くする努力が成される。
【0028】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。
【0029】
実施例1〜6
一般的に入手できる、純粋な原料を溶融して6種類のガラスを製造した。得られたガラスは、表1に示される組成および特性を有する。屈折率は波長(nd)587nmで測定し、アルミニウム当量厚さ(AG)はISO 4049によって測定した。
【0030】
【表1】
Claims (6)
- 次の組成(酸化物の重量%)を特徴とするバリウムを含まず、良好なX線吸収を示す歯科用ガラス:
SiO 2 55〜70
ZrO 2 10〜25
Li 2 O 0〜 5
Na 2 O 10〜25
K 2 O 0〜25
アルカリ酸化物の合計 15〜25。 - さらに次の成分(酸化物の重量%)を含有することを特徴とする請求項1に記載の歯科用ガラス:
CaO 0〜10
F2 0〜10。 - さらに次の成分(酸化物の重量%)を含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の歯科用ガラス:
SrO 0〜10
MgO 0〜 5
Al2O3 0〜10
GeO2 0〜10
P2O5 0〜10
TiO2 0〜 5
La2O3 0〜10
Y2O3 0〜10
Ta2O3 0〜10
Gd2O3 0〜10
ZnO 0〜10
B2O3 0〜10(ただし、10は含まない。)
Nb2O5 0〜10。 - 屈折率ndが1.5〜1.6、アルミニウム当量厚さが≧2.5mmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の歯科用ガラス。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の歯科用ガラスの、歯科詰め物用合成樹脂組成物を製造するためのガラス粉末。
- 平均粒子径が≦10μmである請求項5に記載のガラス粉末の、歯科詰め物用の合成樹脂ペースト(合成樹脂組成物)に使用されるフィラー材料。
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