JP3982274B2 - 酸素インジケーターおよび酸素インジケーター付き包装材料 - Google Patents
酸素インジケーターおよび酸素インジケーター付き包装材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3982274B2 JP3982274B2 JP2002027780A JP2002027780A JP3982274B2 JP 3982274 B2 JP3982274 B2 JP 3982274B2 JP 2002027780 A JP2002027780 A JP 2002027780A JP 2002027780 A JP2002027780 A JP 2002027780A JP 3982274 B2 JP3982274 B2 JP 3982274B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- reducing agent
- redox
- redox dye
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素の存在、たとえば酸素吸収剤による脱酸素状態を判定するための、酸素インジケーターに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
酸素はその反応性の高さから食品や医薬品を酸化し、劣化を引き起こす事が知られている。多くの食品、医薬品はその包装内に脱酸素剤を共存させる事によって劣化を防止しているが、その際、脱酸素剤の能力の確認や、包材のピンホール、シール不良などによる酸素の進入を検知するために酸素インジケーターが同時に投入されている。
【0003】
現在、酸化還元色素、還元剤、バインダー等の組み合わせを変えた何種類かの酸素インジケーターが上市されている。酸素インジケーターは酸化還元指示薬が還元型と酸化型とで異なる色調を呈する性質を利用したものであり、一般的に用いられているメチレンブルーは無酸素下では還元剤の働きによって還元型、すなわち無色を呈し、有酸素下では酸素により酸化され、青色を呈する。
【0004】
また、2種類以上の色素を混合する事により変色を容易に確認できるインジケーターも開発されている。
【0005】
酸素インジケーターの形状は液状、錠剤、インキタイプ、シート状、ペーパータイプなど多岐にわたる。さらには脱酸素剤一体型のものや包材一体型のものなどが開発されており、投入時の省力化がはかられている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
酸化還元色素を用いた数種の酸素インジケーターが上市されているが、多くの酸素インジケーターは、酸化還元色素とその色素を還元させ得る還元剤とを同じ溶液中に混在させ、たとえばプラスチックフィルム基材や繊維質基材に印刷、コーティング、あるいは含浸させて作られている。この様な工程では、液中の還元剤が酸化還元色素を徐々に還元色に戻すため、時間の経過とともに色調が変化する問題があった。
【0007】
特に、紙、プラスチックフィルムなどの基材上に印刷する場合、時間の経過に伴って液中の色調が変化することは、工程上、印刷物の見当不良や色調管理などが困難となり、製造するうえで、また品質管理のうえで改善が望まれていた。
【0008】
更に、同じ液中に酸化還元色素と還元剤を混在させる酸素インジケーターの場合、液中で還元される色素の量や、空気酸化される還元剤の量を考慮して配合しなくてはならないため、通常より過剰に色素や、還元剤を加えなければならなかった。
【0009】
本発明は上記従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、溶液中における時間の経過に伴った色調の変化を防ぐことを目的とするものであり、しかも従来の酸素インジケーターと同様の発色を示す酸素インジケーターである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、請求項1記載の発明は、基材上に、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸からなる群から選ばれる酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層と、前記酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層とを、これらの2つの層が接触するように積層したことを特徴とする酸素インジケーターである。
【0011】
また、本発明の請求項2記載の発明は、基材上に、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸からなる群から選ばれる酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層と、前記酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層と、更に前記酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層とを、この順に積層したことを特徴とする酸素インジケーターである。
【0012】
また、本発明の請求項3記載の発明は、基材上に、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸からなる群から選ばれる酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層と、前記酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層と、更に前記酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層とを、この順に積層したことを特徴とする酸素インジケーターである。
【0013】
本発明において、酸化還元色素を変色させうる還元剤を含む層に、酸化還元により変色しない色素を含ませておくことができる。
【0014】
また、本発明の酸素インジケーターは、酸化還元色素を含む層および酸化還元色素を変色させうる還元剤を含む層を、印刷により基材上に形成することにより得ることができる。
【0015】
またさらに、本発明の酸素インジケーターに熱接着層を積層することにより、酸素インジケーター付き包装材料を得ることができる。
【0016】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施の形態について具体的に説明する。
本発明で用いる酸化還元色素としては、メチレンブルーの他、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
【0017】
また、還元剤としては、アスコルビン酸の他にエリソルビン酸やその塩、アスコルビン酸塩、D−アラビノース、D−エリスロース、D−ガラクトース、D−キシロース、D−グルコース、D−マンノース、D−フラクトース、D−ラクトースなどの還元糖、第一スズ塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用できる。
【0018】
これら酸化還元色素、還元剤は、適当な溶媒にバインダーおよび必要に応じて添加剤を加えて溶解ないし分散させることにより、基材上に印刷による形成が可能となる。
【0019】
本発明の酸素インジケーターは、上記した酸化還元色素と還元剤とを、別々の層として積層することを特徴としており、これにより酸素インジケーター製造時において、酸化還元色素、還元剤を含む溶液の経時による色調変化を防止できる。
【0020】
一般的に還元剤や、一部の酸化還元色素は酸素存在下で無色を呈するため、本発明においては還元剤入りの溶液中に有色の染料や顔料などを溶解あるいは分散させ使用することによって、印刷時の位置精度の修正やインジケーター部分の有無を確認しやすく、望ましい。
【0021】
本発明において、還元剤を含む層と、酸化還元色素を含む層は、直接接触している必要がある。また、上記層の基材への積層順序は任意であり、基材上に還元剤を含む層を形成した後、酸化還元色素を含む層を形成するか、基材上に酸化還元色素を含む層を形成した後、還元剤を含む層を形成すればよい。さらに、必要に応じてこれらの層を複数設けてもよく、たとえば、酸化還元色素を含む層/還元剤を含む層/酸化還元色素を含む層、あるいは、還元剤を含む層/酸化還元色素を含む層/還元剤を含む層、という構成とすることもできる。
【0022】
基材は、酸素インジケーターの性質上、酸素バリア性を有するフィルムが適当であり、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷などの各種印刷方法、コーティング方法、含浸方法によってインジケーター部分が構築される。
【0023】
また、上記印刷等により形成されたインジケータ部分の保護の観点から、各種ラミネーション技術を用いて、上記インジケーター部分を酸素透過性のフィルムによって被覆することが好ましい。
【0024】
このようにして得られた本発明の酸素インジケーターは、適当なサイズに切断等し、食品等の包装内に投入、貼り付けするなどして使用することができる。
【0025】
さらに、本発明の酸素インジケータに熱接着性樹脂を積層することにより、本発明の酸素インジケーター自体を包装材料と一体化することができる。この場合、上記したインジケーター部分を保護する酸素透過性フィルムを熱接着性樹脂フィルムとすることができる。この包装材料は、常法に従い袋状に形成することができる。このようにすれば、酸素インジケーターを個別に包装内に投入等する手間を省略することができる。
【0026】
【実施例】
以下、本発明の実施例について図1を参照して具体的に説明する。
<実施例1>
(インキ組成)
No.1液:メチレンブルー200g、水3000g、プロパノール1400g、バインダー1700g、グリセリン250g、合成シリカ20g
No.2液:アスコルビン酸500g、水3000g、プロパノール1400g、バインダー1700g、グリセリン250g、合成シリカ20g、赤色106号50g
(アンカーコート、オーバーコート)
ウレンタン系樹脂、希釈溶剤
【0027】
金属酸化物を蒸着したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材1)に、上記組成のアンカーコート2を印刷し乾燥させた後、上記のインキ組成で作成した酸素インジケーターインキをNo.1液(酸化還元色素を含む層3)とNo.2液(還元剤を含む層4)を別のユニットで連続して印刷を行った。再び乾燥させた後、上記のオーバーコート層5を印刷し乾燥させ、その表面に2液硬化型ウレタン系接着剤6を用いて酸素透過性のポリエチレンフィルム(PE)7をドライラミネーションする。
【0028】
<実施例2>
上記と同様の構成で、ラミネーションしないものを作成した。
【0029】
<比較例1>
金属酸化物を蒸着したPETフィルムに、上記組成のアンカーコートを印刷し乾燥させた後、上記記載のインキ組成で作成した酸素インジケーターインキをNo.1液とNo.2液を1:1の重量比で混ぜ、2つのユニットで連続して2度刷り印刷を行った。再び乾燥させた後、上記記載のオーバーコート層を印刷し乾燥させ、その表面に2液硬化型ウレタン系接着剤を用いて酸素透過性のポリエチレンフィルム(PE)をドライラミネーションする。
【0030】
<比較例2>
比較例1と同様の構成で、ラミネーションしないものを作成した。
【0031】
〔実験1〕
上記酸素インジケーターを無酸素状態から有酸素状態に開放し、その変色を観察した。
下にその結果を示す。
無酸素色は、インジケーター製造後、実施例1および比較例1については25℃雰囲気下で接着剤を硬化させた後、それぞれ脱酸素下(25℃雰囲気下)で4日程度経過した時の色調を示している。
有酸素色は、上記、無酸素色を確認した後、大気下(25℃雰囲気下)にて3日放置した時の色調を示している。
【0032】
〔実験2〕
実施例2と比較例2について、印刷スタート時と、50〜100m程度印刷した後(エンド時)の酸素インジケーターをサンプリングし、刷り上り直後の印刷物の色調を目視で確認した。
・実施例2に関しては、色調の変化は目視で見る限り変化していなかった。
・比較例2に関しては、スタートとエンドで色調の若干の差が見られた。スタート時よりもエンド時での色調が若干無酸素色に傾いた色調(スタート時:紫、エンド時:薄紫)を示した。
【0033】
実験1の結果から、酸化還元色素と還元剤を積層しても、その酸化還元反応は各組成を混合した場合と同様に行われ、かつ、比較例1と同様のスピードで、同じ変色を示す。
【0034】
また、実験2の結果から、比較例2のようなNo.1液とNo.2液の混液では、溶液中で還元剤が酸化還元色素を還元してしまうために、このような色調の差違が現れることがわかる。
【0035】
上記実施例では、PETに印刷された酸素インジケーターについて説明したが、本発明はこれに限られるものではなく、樹脂系の選定や、密着性などを考慮すれば2軸延伸ポリプロピレン(OPP)やナイロンなどにも適用できる。
そして、酸素インジケータ付き包装材料とする場合は、ある程度の酸素バリア性を有する層をその層構成中に含むことが必要である。
【0036】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は、酸化還元色素とその色素を変色させ得る還元剤とを積層させることで、従来の酸素インジケーターと同様の機能が発現され、時間が経過しても溶液中の色調が安定な酸素インジケーターを開発した。
また、酸素インジケーターを構成する色素や還元剤を過剰に加えなくてもよいため、酸素インジケータのコストダウンも可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による酸素インジケーターの1形態を示したものである。
【符号の説明】
1:基材
2:アンカーコート層
3:酸化還元色素を含む層
4:還元剤を含む層
5:オーバーコート層
Claims (6)
- 基材上に、
メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸からなる群から選ばれる酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層と、
前記酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層とを、
これらの2つの層が接触するように積層したことを特徴とする酸素インジケーター。 - 基材上に、
メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸からなる群から選ばれる酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層と、
前記酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層と、
更に前記酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層とを、この順に積層したことを特徴とする酸素インジケーター。 - 基材上に、
メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンT、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、N−フェニルアントラニル酸からなる群から選ばれる酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層と、
前記酸化還元色素を含み、該酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含まない層と、
更に前記酸化還元色素を変色させ得る還元剤を含み、前記酸化還元色素を含まない層とを、
この順に積層したことを特徴とする酸素インジケーター。 - 酸化還元色素を変色させうる還元剤を含む層に、酸化還元により変色しない色素が含まれることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の酸素インジケーター。
- 酸化還元色素を含む層および酸化還元色素を変色させうる還元剤を含む層が、印刷により基材上に形成されていることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれかに記載の酸素インジケーター。
- 請求項1ないし請求項5のいずれかに記載の酸素インジケーターに熱接着層が積層されてなる、酸素インジケーター付き包装材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002027780A JP3982274B2 (ja) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | 酸素インジケーターおよび酸素インジケーター付き包装材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002027780A JP3982274B2 (ja) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | 酸素インジケーターおよび酸素インジケーター付き包装材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003227818A JP2003227818A (ja) | 2003-08-15 |
JP3982274B2 true JP3982274B2 (ja) | 2007-09-26 |
Family
ID=27749191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002027780A Expired - Fee Related JP3982274B2 (ja) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | 酸素インジケーターおよび酸素インジケーター付き包装材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3982274B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005134176A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Toppan Printing Co Ltd | 酸素インジケーターおよびそれを用いた包装体 |
JP2006258523A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 酸素インジケーター |
DE102005055634A1 (de) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Sauerstoff-Scavenger/-Indikator |
JP4742879B2 (ja) * | 2006-01-23 | 2011-08-10 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装体 |
JP4929881B2 (ja) * | 2006-07-10 | 2012-05-09 | 凸版印刷株式会社 | 酸素インジケーター |
JP2016075546A (ja) * | 2014-10-06 | 2016-05-12 | パウダーテック株式会社 | 酸素検知剤の製造方法、及びその方法を用いて製造される酸素検知剤 |
JP6791222B2 (ja) * | 2018-09-27 | 2020-11-25 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
JP6825740B1 (ja) * | 2020-10-30 | 2021-02-03 | 大日本印刷株式会社 | 印画物及び印画物の製造方法 |
-
2002
- 2002-02-05 JP JP2002027780A patent/JP3982274B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003227818A (ja) | 2003-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3982274B2 (ja) | 酸素インジケーターおよび酸素インジケーター付き包装材料 | |
CN101268159A (zh) | 墨组合物和氧指示剂 | |
US9921200B2 (en) | Oxygen detecting multilayer body, as well as oxygen detecting packaging material and oxygen absorber package using the same | |
JPH05149943A (ja) | 酸素検知機能を有する包装材料 | |
JP2003227797A (ja) | 耐光性を有する酸素インジケーター | |
JP4765653B2 (ja) | 酸素インジケーター用インキ組成物およびそれを使用した酸素インジケーター並びに酸素インジケーターを含有する包装材料 | |
JPH05149942A (ja) | 酸素検知機能を有する包装材料 | |
JP6191217B2 (ja) | 酸素インジケーター | |
JP4158302B2 (ja) | 酸素インジケーター用インキ組成物および酸素インジケーター | |
JP2007183157A (ja) | 酸素インジケーター用インキ組成物およびそれを使用した酸素インジケーター並びに酸素インジケーターを含有する包装材料 | |
JP4356431B2 (ja) | 酸素インジケータ及び酸素インジケータを配置した包装体 | |
JP4946104B2 (ja) | 赤外吸収インキ印刷物 | |
JP2003307513A (ja) | 酸素インジケーター及び包装袋 | |
JP2007183125A (ja) | 酸素インジケーター | |
JP4853247B2 (ja) | 酸素インジケーター | |
JP4831293B2 (ja) | 酸素インジケーターおよびそれを用いた包装材料 | |
JP5011873B2 (ja) | 酸素インジケーター | |
JP2007187556A (ja) | 酸素インジケーター用インキ並びに包装材料 | |
JP2005003413A (ja) | インジケーター及びこれを用いた積層体並びに包装容器 | |
JP4760383B2 (ja) | 酸素インジケーターおよび酸素インジケーターを含有する包装材料 | |
JP4888042B2 (ja) | 酸素インジケーターインキ組成物、酸素インジケーターおよび包装材料 | |
JP2006258523A (ja) | 酸素インジケーター | |
JP7271892B2 (ja) | 酸素インジケーターおよび酸素インジケーターラベル | |
JP2004352329A (ja) | インジケーター付き包装材料 | |
JP4888055B2 (ja) | 易酸化物質含有フィルム巻取りの酸化防止方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041216 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060804 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060815 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061013 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070612 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070625 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120713 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120713 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130713 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |