JP3966799B2

JP3966799B2 - Pneumatic tire

Info

Publication number: JP3966799B2
Application number: JP2002316381A
Authority: JP
Inventors: 哲夫落合
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2002-10-30
Filing date: 2002-10-30
Publication date: 2007-08-29
Anticipated expiration: 2022-10-30
Also published as: JP2004148986A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重荷重用空気入りタイヤに関し、さらに詳しくは、カーカス層に用いたスチールコードのゴムとの接着性を向上させることができる重荷重用空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
空気入りタイヤ、特に重荷重用空気入りタイヤには、スチールコードを接着性を有するコートゴムで被覆したカーカス層が用いられている。このスチールコードとコートゴムとの界面は、タイヤ走行時の熱、疲労、水分等の影響によって、接着剥離が生じてしまう。この接着剥離の問題を低減する方法として、特定の金属塩をスチールコードに塗布したり、コートゴムに配合する方法等が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。しかし、図１にＳおよびＵとして示すように、ショルダー部付近のカーカス層やビードフィラー上部のアッパービードフィラー６ｕ付近のカーカス層が、タイヤ長期使用時、特に更生台タイヤとして長期使用した場合に湿気と熱の影響で湿熱劣化してしまい、スチールコードとコートゴムとの剥離を引き起こし、タイヤ破壊につながってしまうという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平２−２４８２４３号公報（第３−４頁）
【特許文献２】
特開平６−３２９８４０号公報（第２−３頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、カーカス層に用いたスチールコードのゴムとの接着性を向上させることができる重荷重用空気入りタイヤを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、スチールコードをカーカス層に用いた重荷重用空気入りタイヤにおいて、前記カーカス層とベルト層端部との間に配置したベルトクッション及び／又は前記カーカス層に隣接するように配置したビードフィラーの径方向上部のアッパービードフィラーに加えて、前記カーカス層とインナーライナーとの間に設けたタイゴムに、それぞれジエン系ゴム１００重量部に対し、メトキシメチル基数が３〜６、メチロール基数が０〜３であるポリメトキシメチルメラミンを０．５〜１０重量部含むゴム組成物を用いた重荷重用空気入りタイヤが提供される。
【０００６】
また、前記ゴム組成物は、さらに、ジエン系ゴム１００重量部に対し、メタクレゾールを６０重量％以上含有するクレゾール樹脂を０．５〜５．０重量部含むことが好ましい。さらに、前記ポリメトキシメチルメラミンは、ペンタメトキシメチルメラミンであるとよい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、本発明の重荷重用空気入りタイヤの一例を示す子午線方向部分断面図である。図１において、重荷重用空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール２と、両サイドウォール２に連なるトレッド３からなり、ビード部１、１間にスチールコードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。ビードフィラー６は２つの部材から構成され、その上部はアッパービードフィラー６ｕである。トレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ベルト層７の両端部には、ベルトクッション８が配置されている。重荷重用空気入りタイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が設けられ、インナーライナー９を接着するためのタイゴム１０が、カーカス層４とインナーライナー９との間に積層されている。
【０００８】
本発明は、これらのうち、カーカス層とベルト層端部との間に配置したベルトクッション８及び／又はカーカス層に隣接するように配置したアッパービードフィラー６ｕに加えて、カーカス層とインナーライナーとの間に設けたタイゴム１０に、ジエン系ゴム１００重量部に対し、メトキシメチル基数が３〜６、メチロール基数が０〜３であるポリメトキシメチルメラミン（以下、本発明のポリメトキシメチルメラミンともいう）を０．５〜１０重量部含むゴム組成物（以下、本発明のゴム組成物ともいう）を用いるものである。
【０００９】
ベルトクッション８に本発明のゴム組成物を配置すると、上述したＳで示されるショルダー部付近のカーカス層４の湿熱劣化に起因するスチールコードとコートゴムとの剥離を有効に抑制し、接着性を向上することができる。これは、ベルトクッション８がショルダー部付近のカーカス層４に隣接するために、ベルトクッション８中の本発明のポリメトキシメチルメラミンがベルトクッション８中の加硫促進剤等から放出されたアミン成分等と反応してトラップし、カーカス層４へのアミン成分の移行を防止したり、本発明のポリメトキシメチルメラミンがカーカス層４のコートゴム中に移行し、コートゴム中の加硫促進剤等から放出されたアミン成分等と反応してトラップするので、カーカス層４の湿熱劣化が抑えられるためであると考えられる。
【００１０】
また、アッパービードフィラー６ｕに本発明のゴム組成物を配置すると、アッパービードフィラー６ｕと隣接する、上述したＵで示されるアッパービードフィラー６ｕ付近のカーカス層４の湿熱劣化を同様に抑えることができ、スチールコードとコートゴムとの接着性を向上させることができる。
【００１１】
さらには、タイゴム１０に本発明のゴム組成物を配置すると、タイゴム１０は、ＳおよびＵとして示されるショルダー部やビードフィラー上部のアッパービードフィラー６ｕ付近のカーカス層４の両方に隣接するために、それらのカーカス層４の湿熱劣化を同様に抑えることができ、スチールコードとコートゴムとの接着性を向上させることができる。
【００１２】
カーカス層４のコートゴムにポリメトキシメチルメラミンを配合すると、カーカス層４の発熱が増大し、タイヤの耐久性に悪影響を及ぼす。そこで、上記のように、カーカス層４に隣接する各部位に本発明のポリメトキシメチルメラミンを配合し、カーカス層４の発熱を最小限に抑えることができる。特に、ポリメトキシメチルメラミンをベルトクッション８やアッパービードフィラー６ｕのゴム組成物に配合すると、湿熱劣化しやすい部分に選択的にポリメトキシメチルメラミンを供給することができるのでより好ましい。なお、カーカス層４のコートゴムにも本発明のポリメトキシメチルメラミンを配合することも可能で、その場合にもコートゴム中のポリメトキシメチルメラミン量を最小限に抑えることができる。
【００１３】
また、本発明のポリメトキシメチルメラミンを配合することによって、本発明のゴム組成物の老化後の伸びを向上させることができ、タイヤの耐久性を向上させるという効果も得られる。
【００１４】
本発明のゴム組成物に配合されるポリメトキシメチルメラミンは、下記一般式のように表される。
【００１５】
【化１】

【００１６】
式中、Ｒは、メトキシメチル基（−ＣＨ₂ＯＣＨ₃）、または、メチロール基（−ＣＨ₂ＯＨ）であり、メトキシメチル基数が３〜６、メチロール基数が０〜３である。
【００１７】
本発明のポリメトキシメチルメラミンは、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは、１．０〜５．０重量部配合される。この配合量が０．５重量部未満であると本発明の効果が得られず、逆に１０重量部を超えるとタイヤ走行中の発熱が大きくなってしまうからである。
【００１８】
また、本発明のゴム組成物に、さらに、ジエン系ゴム１００重量部に対し、メタクレゾールを６０重量％以上含有するクレゾール樹脂（以下、本発明のクレゾール樹脂ともいう）を０．５〜５．０重量部、さらには、１．０〜３．０重量部配合するのが好ましい。このクレゾール樹脂を配合することによって、スチールコードとコートゴムとの接着性をさらに向上させることができる。これは、クレゾール樹脂がポリメトキシメチルメラミンとともにカーカス層４に移行して、互いに反応し、スチールコード表面に保護層を形成して湿気や熱を防ぎ、スチールコードとコートゴムの界面における湿熱劣化を抑えるからであると考えられる。
【００１９】
ここで、本発明のクレゾール樹脂中のメタクレゾールの含有量を６０重量％以上とするのは、三次元的な結合を形成する反応が進みやすいので、より厚く、強度の大きな保護層を形成しやすいためである。また、本発明のクレゾール樹脂の配合量が、０．５重量部未満では所望の効果が発現しにくくなってしまい、５．０重量部を超えるとゴム組成物の発熱性が増大してしまうので好ましくない。
【００２０】
本発明に係るジエン系ゴムは従来から各種ゴム組成物に一般的に配合されている任意のジエン系ゴム、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらのジエン系ゴムは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００２１】
本発明のゴム組成物は、ゴム工業で通常使用される配合剤を必要に応じて配合することができる。配合剤としては、例えば、補強性充填剤、プロセスオイル、加硫剤、加硫促進剤、加硫活性化剤、老化防止剤、活性剤、可塑剤、滑剤等が挙げられ、それぞれ必要量配合することができる。また、本発明のゴム組成物は、上記各成分を公知のゴム用混練機械、例えばロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて混合することによって製造される。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものではない。
標準例１、比較例１、及び、実施例１〜３
下記表１に示される各ゴム組成物（重量比）を調整し、それぞれ以下の老化後の２００％モジュラスと破断伸びを測定した。また、得られたゴム組成物をベルトクッション８およびアッパービードフィラー６ｕに用いて図１に示すようなタイヤサイズ１１Ｒ２２．５の重荷重用空気入りタイヤを作製し、以下の耐水接着性を測定した。
【００２３】
２００％モジュラス、破断伸び
ゴム組成物を１５０℃で３０分間の条件でプレス加硫し、厚さ２ｍｍのシートに成形した。このシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、９０℃のオーブン中に９６時間放置して老化させた後、ＪＩＳＫ６２５１に準拠してそれぞれ測定した。
【００２４】
耐水接着性
空気入りタイヤを、９０℃、湿度９６％のオーブン中に８週間放置した後、カーカス層のスチールコードとコートゴムとの界面部分をコード方向に沿って剥がし、スチールコード表面のゴム付きの状態を目視にて観察し、以下のように評価した。点数が大きいほど接着性に優れる。
１点：ゴムが全く付いていない。
２点：ゴムが一部スチールコードを覆っている。
３点：スチールコードが半分程度露出している。
４点：極一部でスチールコードが露出している。
５点：全くスチールコードが露出していない。
【００２５】
【表１】

【００２６】
上記表１に使用した各成分は、以下のものを使用した。
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
ＨＡＦカーボンブラック：ショウブラックＮ３３０、昭和キャボット株式会社製老化防止剤６Ｃ：Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、サントフレックス６ＰＰＤ、フレキシス株式会社製
老化防止剤ＲＤ：ポリ（２，２，４−トリメチル−１，３ジヒドロ）キノリン、ノクラック２２４、大内新興化学工業株式会社製
ＨＭＭＭ：ヘキサメトキシメチルメラミン（６５重量％）と非晶質シリカ（３５重量％）の混合物、サイレッツ９６４ＲＰＣ、サイテックインダストリー社製加硫促進剤ＮＳ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、ノクセラーＮＳ−Ｐ、大内新興化学工業株式会社製
【００２７】
上記表１に示すように、ベルトクッション８とアッパービードフィラー６ｕのゴム組成物にポリメトキシメチルメラミンとしてヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）を適量配合した実施例１〜３は、ＨＭＭＭを配合しなかった標準例１や少量配合した比較例１と比較して、カーカス層４の耐水接着性が大きく向上したうえに、ベルトクッション８やアッパービードフィラー６ｕに用いたゴム組成物の伸びも改善された。
【００２８】
標準例２、比較例２、及び、実施例４〜６
上記と同様の配合物を用いて下記表２に示される各ゴム組成物（重量比）を調整し、上記と同様に老化後の２００％モジュラスと破断伸びを測定した。また、得られたゴム組成物をタイゴム１０に用いて上記と同様に重荷重用空気入りタイヤを作製し耐水接着性を測定した。
【００２９】
【表２】

【００３０】
上記表２に示すように、タイゴム１０にポリメトキシメチルメラミンとしてヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）を適量配合した実施例４〜６は、ＨＭＭＭを配合しなかった標準例２や少量配合した比較例２と比較して、カーカス層４の耐水接着性が大きく向上したうえに、タイゴム１０に用いたゴム組成物の伸びも改善された。
【００３１】
標準例３、及び、実施例７〜１０
上記と同様の配合物と以下に示す配合物を用いて下記表３に示される各ゴム組成物（重量比）を調整し、上記と同様に老化後の２００％モジュラスと破断伸びを測定した。また、得られたゴム組成物をベルトクッション８およびアッパービードフィラー６ｕに用いて上記と同様に重荷重用空気入りタイヤを作製し耐水接着性を測定した。
【００３２】
【表３】

【００３３】
上記表３においては、以下のものも使用した。
クレゾール樹脂：クレゾール（メタクレゾール含有率８５重量％）−フォルムアルデヒドレジン、ＳＰ７０００、住友化学工業社製
ＰＭＭＭ、ペンタメトキシメチルメラミン（６５重量％）／非晶質シリカ（３０重量％）／ナフテン系オイル（５重量％）の混合物、スミカノール５０７Ａ、住友化学工業社製
【００３４】
上記表３に示すように、ベルトクッション８とアッパービードフィラー６ｕのゴム組成物にポリメトキシメチルメラミンとしてヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）やペンタメトキシメチルメラミン（ＰＭＭＭ）とクレゾール樹脂とを配合した実施例７〜１０は、ポリメトキシメチルメラミンとクレゾール樹脂を配合しなかった標準例３と比較して、カーカス層４の耐水接着性が大きく向上したうえに、ベルトクッション８やアッパービードフィラー６ｕに用いたゴム組成物の伸びも改善された。
【００３５】
標準例４、及び、実施例１１〜１４
上記と同様の配合物を用いて下記表４に示される各ゴム組成物（重量比）を調整し、上記と同様に老化後の２００％モジュラスと破断伸びを測定した。また、得られたゴム組成物をタイゴム１０に用いて上記と同様に重荷重用空気入りタイヤを作製し耐水接着性を測定した。
【００３６】
【表４】

【００３７】
上記表４に示すように、タイゴム１０にポリメトキシメチルメラミンとしてペンタメトキシメチルメラミン（ＰＭＭＭ）とクレゾール樹脂とを適量配合した実施例１１〜１４は、ＰＭＭＭとクレゾール樹脂とを配合しなかった標準例４と比較して、カーカス層４の耐水接着性が大きく向上したうえに、タイゴム１０に用いたゴム組成物の伸びも改善された。
【００３８】
【発明の効果】
本発明に従って、スチールコードをカーカス層に用いた重荷重用空気入りタイヤのベルトクッション及び／又はアッパービードフィラーに加えて、タイゴムの部位のゴム組成物に、所定のポリメトキシメチルメラミンを配合することによって、カーカス層に用いたスチールコードのゴムとの接着性を向上させることができる重荷重用空気入りタイヤを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】空気入りタイヤの子午線方向部分断面図である。
【符号の説明】
１ビード部
２サイドウォール
３トレッド
４カーカス層
５ビードコア
６ビードフィラー
６ｕアッパービードフィラー
７ベルト層
８ベルトクッション
９インナーライナー
１０タイゴム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heavy-duty pneumatic tire, and more particularly to a heavy-duty pneumatic tire that can improve the adhesion of a steel cord used for a carcass layer to rubber.
[0002]
[Prior art]
In a pneumatic tire, particularly a heavy duty pneumatic tire, a carcass layer in which a steel cord is coated with a coated rubber having adhesiveness is used. At the interface between the steel cord and the coated rubber, adhesion peeling occurs due to the influence of heat, fatigue, moisture, etc. during running of the tire. As a method for reducing this adhesion peeling problem, a method of applying a specific metal salt to a steel cord or blending it with a coat rubber is known (for example, see Patent Document 1 and Patent Document 2). However, as shown by S and U in FIG. 1, the carcass layer near the shoulder portion and the carcass layer near the upper bead filler 6u above the bead filler are damp when the tire is used for a long time, particularly as a rehabilitation stand tire. As a result, heat and heat deteriorates, causing the steel cord and the coated rubber to peel off, leading to tire destruction.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-2-248243 (page 3-4)
[Patent Document 2]
JP-A-6-329840 (page 2-3)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the subject of this invention is providing the pneumatic tire for heavy loads which can improve the adhesiveness with the rubber | gum of the steel cord used for the carcass layer.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, in a heavy-duty pneumatic tire using a steel cord for a carcass layer, the belt cushion disposed between the carcass layer and the belt layer end and / or the carcass layer is disposed adjacent to the belt cushion . in addition to the upper bead filler in the radius direction of the bead filler, the Daigo arm provided between the carcass layer and the inner liner, for each 100 parts by weight of the diene rubber, methoxymethyl radix 3-6, methylol groups There is provided a heavy duty pneumatic tire using a rubber composition containing 0.5 to 10 parts by weight of polymethoxymethyl melamine having an A of 0 to 3.
[0006]
Further, the rubber composition further to the diene rubber 100 parts by weight, preferably contains 0.5 to 5.0 parts by weight of cresol resin containing a meta-cresol 60 wt% or more. Furthermore, the polymethoxymethyl melamine is preferably pentamethoxymethyl melamine.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a partial sectional view in the meridian direction showing an example of a heavy duty pneumatic tire of the present invention. In FIG. 1, the heavy duty pneumatic tire is composed of a pair of left and right bead portions 1 and sidewalls 2 and a tread 3 connected to both sidewalls 2, and a carcass layer 4 in which a steel cord is embedded between the

bead portions

1 and 1. The end of the carcass layer 4 is folded and wound up around the bead core 5 and the bead filler 6 from the inside to the outside of the tire. The bead filler 6 is composed of two members, and the upper part thereof is an upper bead filler 6u. In the tread 3, a belt layer 7 is disposed over the circumference of the tire outside the carcass layer 4. Belt cushions 8 are disposed at both ends of the belt layer 7. An inner liner 9 is provided on the inner surface of the heavy-duty pneumatic tire to prevent the air filled inside the tire from leaking to the outside of the tire, and a tie rubber 10 for bonding the inner liner 9 is a carcass layer. 4 and the inner liner 9.
[0008]
The present invention, among these, in addition to the upper bead filler 6u arranged adjacent to the belt cushion 8 and / or carcass layer disposed between the carcass layer and the belt layer end portion, a carcass layer and the inner liner refers to the tie rubber 10 provided between, to the diene rubber 100 parts by weight, 3 to 6 methoxymethyl groups, poly methyl melamine methylol groups is 0-3 (hereinafter, also poly methoxymethyl melamine present invention ) In an amount of 0.5 to 10 parts by weight (hereinafter also referred to as the rubber composition of the present invention).
[0009]
When the rubber composition of the present invention is disposed on the belt cushion 8, the peeling of the steel cord and the coat rubber due to the wet heat deterioration of the carcass layer 4 near the shoulder portion indicated by S described above is effectively suppressed, and the adhesiveness is improved. can do. This is because the belt cushion 8 is adjacent to the carcass layer 4 near the shoulder portion, so that the polymethoxymethylmelamine of the present invention in the belt cushion 8 is released from the vulcanization accelerator or the like in the belt cushion 8 or the like. To prevent the amine component from migrating to the carcass layer 4, or the polymethoxymethylmelamine of the present invention migrates into the coat rubber of the carcass layer 4 and is released from the vulcanization accelerator in the coat rubber. This is considered to be because the wet-heat deterioration of the carcass layer 4 is suppressed because it reacts with the amine component and traps.
[0010]
Moreover, when the rubber composition of the present invention is disposed in the upper bead filler 6u, the wet heat deterioration of the carcass layer 4 adjacent to the upper bead filler 6u and in the vicinity of the upper bead filler 6u indicated by U can be similarly suppressed. The adhesion between the steel cord and the coated rubber can be improved.
[0011]
Furthermore, when the rubber composition of the present invention is disposed on the tie rubber 10, the tie rubber 10 is adjacent to both the shoulder portion shown as S and U and the carcass layer 4 near the upper bead filler 6u above the bead filler. The wet heat deterioration of those carcass layers 4 can be similarly suppressed, and the adhesion between the steel cord and the coat rubber can be improved.
[0012]
When polymethoxymethyl melamine is blended with the coat rubber of the carcass layer 4, heat generation of the carcass layer 4 is increased, which adversely affects the durability of the tire. Therefore, as described above, the polymethoxymethylmelamine of the present invention can be blended in each part adjacent to the carcass layer 4 to minimize the heat generation of the carcass layer 4. In particular, it is more preferable to add polymethoxymethyl melamine to the rubber composition of the belt cushion 8 or the upper bead filler 6u because the polymethoxymethyl melamine can be selectively supplied to a portion that is susceptible to wet heat degradation. In addition, it is also possible to mix | blend the polymethoxymethyl melamine of this invention also in the coat rubber of the carcass layer 4, and also in that case, the amount of polymethoxymethyl melamine in the coat rubber can be minimized.
[0013]
Further, by blending the polymethoxymethylmelamine of the present invention, the elongation after aging of the rubber composition of the present invention can be improved, and the effect of improving the durability of the tire can also be obtained.
[0014]
The polymethoxymethylmelamine blended in the rubber composition of the present invention is represented by the following general formula.
[0015]
[Chemical 1]

[0016]
In the formula, R is a methoxymethyl group (—CH ₂ OCH ₃ ) or a methylol group (—CH ₂ OH), having 3 to 6 methoxymethyl groups and 0 to 3 methylol groups.
[0017]
The polymethoxymethyl melamine of this invention is mix | blended with 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of diene rubbers, Preferably, 1.0-5.0 weight part is mix | blended. This is because if the blending amount is less than 0.5 parts by weight, the effect of the present invention cannot be obtained, and conversely if it exceeds 10 parts by weight, heat generation during running of the tire increases.
[0018]
The rubber composition of the present invention further contains a cresol resin containing 60% by weight or more of metacresol (hereinafter also referred to as the cresol resin of the present invention) in an amount of 0.5-5. It is preferable to blend 0 part by weight, and further 1.0 to 3.0 parts by weight. By blending this cresol resin, the adhesion between the steel cord and the coat rubber can be further improved. This is because the cresol resin moves to the carcass layer 4 together with polymethoxymethylmelamine, reacts with each other, forms a protective layer on the steel cord surface to prevent moisture and heat, and suppresses moist heat deterioration at the interface between the steel cord and the coated rubber. It is thought that it is from.
[0019]
Here, the content of metacresol in the cresol resin of the present invention is set to 60% by weight or more because the reaction for forming a three-dimensional bond easily proceeds, so that a thicker and stronger protective layer is formed. This is because it is easy. Further, if the blending amount of the cresol resin of the present invention is less than 0.5 parts by weight, the desired effect is hardly exhibited, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the exothermic property of the rubber composition increases. It is not preferable.
[0020]
The diene rubber according to the present invention is an arbitrary diene rubber generally blended in various rubber compositions, for example, natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), various styrene-butadiene copolymers. Examples thereof include rubber (SBR), various polybutadiene rubbers (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM). These diene rubbers can be used alone or as any blend.
[0021]
The rubber composition of this invention can mix | blend the compounding agent normally used in the rubber industry as needed. Examples of compounding agents include reinforcing fillers, process oils, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization activators, anti-aging agents, activators, plasticizers, lubricants, etc. can do. The rubber composition of the present invention is produced by mixing the above-described components using a known rubber kneading machine such as a roll, a Banbury mixer, a kneader or the like.
[0022]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.
Standard Example 1, Comparative Example 1, and Examples 1-3
Each rubber composition (weight ratio) shown in Table 1 below was adjusted, and the 200% modulus and elongation at break after aging were measured. Further, using the obtained rubber composition for the belt cushion 8 and the upper bead filler 6u, a heavy-duty pneumatic tire having a tire size 11R22.5 as shown in FIG. 1 was produced, and the following water-resistant adhesion was measured.
[0023]
200% modulus, elongation at break The rubber composition was press vulcanized at 150C for 30 minutes and formed into a sheet having a thickness of 2 mm. A No. 3 dumbbell-shaped test piece was punched out of this sheet, left to age in an oven at 90 ° C. for 96 hours, and then measured according to JIS K6251.
[0024]
Water-resistant adhesion After leaving the pneumatic tire in an oven at 90C and 96% humidity for 8 weeks, the interface between the steel cord of the carcass layer and the coated rubber is peeled off along the cord direction, and the surface of the steel cord is removed. The state with rubber was visually observed and evaluated as follows. The larger the score, the better the adhesion.
1 point: No rubber attached.
2 points: Rubber partially covers the steel cord.
3 points: About half of the steel cord is exposed.
4 points: The steel cord is exposed at a very small part.
5 points: Steel cord is not exposed at all.
[0025]
[Table 1]

[0026]
The following were used for each component used in Table 1 above.
Natural rubber: RSS # 3
HAF carbon black: Show black N330, anti-aging agent manufactured by Showa Cabot Co., Ltd. 6C: N-1,3-dimethylbutyl-N′-phenyl-P-phenylenediamine, Santoflex 6PPD, anti-aging agent manufactured by Flexis Co., Ltd. RD: Poly (2,2,4-trimethyl-1,3dihydro) quinoline, Nocrack 224, HMMM manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd .: hexamethoxymethylmelamine (65% by weight) and amorphous silica (35% by weight) Mixture, Cylet's 964RPC, vulcanization accelerator NS: N-tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, NOCCELLER NS-P, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
As shown in Table 1 above, Examples 1 to 3 in which hexamethoxymethylmelamine (HMMM) was blended in an appropriate amount as polymethoxymethylmelamine in the rubber composition of the belt cushion 8 and the upper bead filler 6u did not blend HMMM. Compared with the standard example 1 and the comparative example 1 which mix | blended a small amount, the water-resistant adhesiveness of the carcass layer 4 improved greatly, and also the elongation of the rubber composition used for the belt cushion 8 and the upper bead filler 6u was improved.
[0028]
Standard Example 2, Comparative Example 2, and Examples 4-6
Each rubber composition (weight ratio) shown in Table 2 below was prepared using the same composition as above, and the 200% modulus and elongation at break after aging were measured in the same manner as described above. Further, using the obtained rubber composition as a tie rubber 10, a heavy-duty pneumatic tire was produced in the same manner as described above, and the water-resistant adhesion was measured.
[0029]
[Table 2]

[0030]
As shown in Table 2 above, Examples 4 to 6 in which an appropriate amount of hexamethoxymethylmelamine (HMMM) was blended as polymethoxymethylmelamine in Thai rubber 10 were used in Standard Example 2 in which HMMM was not blended and Comparative Example 2 in which a small amount was blended. As compared with the above, the water-resistant adhesion of the carcass layer 4 was greatly improved, and the elongation of the rubber composition used for the tie rubber 10 was also improved.
[0031]
Standard Example 3 and Examples 7-10
Each rubber composition (weight ratio) shown in Table 3 below was prepared using the same composition as described above and the composition shown below, and the 200% modulus and elongation at break after aging were measured in the same manner as described above. Further, using the obtained rubber composition for the belt cushion 8 and the upper bead filler 6u, a heavy-duty pneumatic tire was produced in the same manner as described above, and the water-resistant adhesion was measured.
[0032]
[Table 3]

[0033]
In Table 3 above, the following were also used.
Cresol resin: Cresol (metacresol content 85% by weight) -formaldehyde resin, SP7000, PMMM manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., pentamethoxymethylmelamine (65% by weight) / amorphous silica (30% by weight) / naphthenic oil (5% by weight) mixture, Sumikanol 507A, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
As shown in Table 3, the rubber composition of the belt cushion 8 and the upper bead filler 6u was blended with hexamethoxymethyl melamine (HMMM) or pentamethoxymethyl melamine (PMMM) and cresol resin as polymethoxymethyl melamine. 7-10 were used for the belt cushion 8 and the upper bead filler 6u in addition to the water adhesion resistance of the carcass layer 4 being greatly improved as compared to the standard example 3 in which polymethoxymethylmelamine and cresol resin were not blended. The elongation of the rubber composition was also improved.
[0035]
Standard Example 4 and Examples 11-14
Each rubber composition (weight ratio) shown in the following Table 4 was prepared using the same composition as above, and the 200% modulus and elongation at break after aging were measured in the same manner as described above. Further, using the obtained rubber composition as a tie rubber 10, a heavy-duty pneumatic tire was produced in the same manner as described above, and the water-resistant adhesion was measured.
[0036]
[Table 4]

[0037]
As shown in Table 4 above, Examples 11 to 14 in which pentamethoxymethylmelamine (PMMM) and cresol resin were blended in appropriate amounts as polymethoxymethylmelamine in Thai rubber 10 were standard examples in which PMMM and cresol resin were not blended. Compared to 4, the water-resistant adhesion of the carcass layer 4 was greatly improved, and the elongation of the rubber composition used for the tie rubber 10 was also improved.
[0038]
【The invention's effect】
In accordance with the present invention, the steel cord in addition to the heavy duty pneumatic tire belt cushion and / or upper bead filler used in the carcass layer, the rubber composition of the site of the tie rubber, by blending predetermined poly methyl melamine Thus, it is possible to obtain a heavy duty pneumatic tire capable of improving the adhesion of the steel cord used for the carcass layer to the rubber.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial sectional view in the meridian direction of a pneumatic tire.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bead part 2 Side wall 3 Tread 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 6u Upper bead filler 7 Belt layer 8 Belt cushion 9 Inner liner 10 Thai rubber

Claims

In a heavy duty pneumatic tire using a steel cord as a carcass layer, a belt cushion disposed between the carcass layer and an end of the belt layer and / or a bead filler disposed in the radial direction adjacent to the carcass layer. in addition to the upper bead filler, the Daigo arm provided between the carcass layer and the inner liner, for each 100 parts by weight of the diene rubber, methoxymethyl radix 3-6, methylol groups is a 0-3 A heavy duty pneumatic tire using a rubber composition containing 0.5 to 10 parts by weight of polymethoxymethylmelamine.

The heavy duty pneumatic tire according to claim 1, wherein the rubber composition further includes 0.5 to 5.0 parts by weight of a cresol resin containing 60% by weight or more of metacresol with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. .

The heavy duty pneumatic tire according to claim 1, wherein the polymethoxymethylmelamine is pentamethoxymethylmelamine .