JP2004042786A - Pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、空気入りタイヤに関する。より詳細には、本発明は、老化防止剤のトレッド表面への浸出による変色が少なく、かつ、トレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生も少ない、空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
空気入りタイヤの表面、特にトレッド表面に形成されている溝の底部においては、経時に伴い、オゾンの作用によって、クラックが発生し易いことが知られている。当該技術分野においては、トレッド部等のタイヤ表面において使用されるゴム組成物に対して、老化防止剤（例えば、アミン系老化防止剤であるＮ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（以下、「６ＰＰＤ」と称する））を配合して、タイヤ表面におけるクラックの発生を抑制し、耐オゾンクラック性を改善しようとする試みがなされてきた。
【０００３】
例えば、特開平６−１９１２２１号公報においては、老化防止剤が配合されているトレッド部において、キャップゴムやベースゴムと比較して更に多量の老化防止剤が配合されているゴム組成物からなる溝底ゴムを、少なくとも溝の底部に配置することによって、トレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生を抑制しようとする試みが開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記の如く、タイヤ表面において使用されるゴム組成物に対して老化防止剤を配合すると、経時と共に、老化防止剤がタイヤの表面に浸出し、タイヤの表面を変色させ、その外観を損ねることもまた、当該技術分野においてよく知られている。特に、上記特開平６−１９１２２１号公報に記載されている発明においては、老化防止剤の配合量が、キャップゴム≧ベースゴムとされており、かかる配合処方においては、老化防止剤のトレッド表面への浸出を有効に防止することができない。
【０００５】
一方、上記タイヤ表面の外観の悪化を防止するには、タイヤ表面において使用されるゴム組成物における老化防止剤の配合量を低減することが効果的であるが、タイヤ表面において使用されるゴム組成物における老化防止剤の配合量を低減すると、当然のことながら、タイヤ表面におけるクラックが発生し易くなる。
【０００６】
特に、トレッド表面に形成されている溝の底部においては、走行時のタイヤの変形に起因する応力の集中により、上記傾向が更に助長される傾向がある。
【０００７】
すなわち、老化防止剤の浸出に起因するトレッド表面の外観の悪化の防止と、トレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生の抑制とは、二律背反の関係にある。そこで、当該技術分野においては、上記の如く二律背反の関係にある２つの目的を同時に達成すべく、種々の工夫がなされてきた。
【０００８】
例えば、特開平１１−２７８００８号公報においては、トレッド表面に形成されている溝の底部の下部に、老化防止剤が多量に配合されているゴム組成物からなる部材（老化防止剤増量材）をタイヤの周方向に配置し、当該部材からの溝の底部への老化防止剤の移行を利用することにより、トレッド部全体としての老化防止剤の配合量を低減して上記外観の悪化を抑制しつつ、溝の底部におけるクラックの発生を抑制しようとする試みが開示されている。
【０００９】
しかしながら、上記特開平１１−２７８００８号公報に記載されている発明の如く、タイヤ構成において新たな部材を追加することは、タイヤの製造工程をより複雑なものとし、製造の困難性及びコストを更に高めることにつながる。また、上記老化防止剤増量材はタイヤの周方向に配置されるため、周方向の溝に対しては有効であるが、排水性の確保等を目的として、周方向に対して特定の角度をなすように形成される、斜め方向の溝に対しては、十分な効果を呈することはできない。更に、隣接する部材の間での老化防止剤の移行量及び移行速度は、各々の部材における老化防止剤の配合量及び各々部材の厚みに大きく依存するが、上記特開平１１−２７８００８号公報に記載されている発明においては、これらの要因については何等考察されていない。
【００１０】
従って、当該技術分野においては、老化防止剤のトレッド表面への浸出による変色の防止及びトレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生の抑制が両立されている空気入りタイヤに対する要求が存在する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、老化防止剤のトレッド表面への浸出による変色が少なく、かつ、トレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生も少ない、空気入りタイヤを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、タイヤの径方向の外側に配置され、外側に開口している溝が形成されているキャップゴム（Ｃ）と、その内側に配置されているベースゴム（Ｂ）とからなる２層構造のトレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］、前記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］、前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における前記キャップゴム（Ｃ）の厚みｄｃ ［ｍｍ］、及び前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部の直下における前記ベースゴム（Ｂ）の厚みｄｂ ［ｍｍ］が、以下の式（１）及び（２）：
Φｂ ／Φｃ ≧ １．２ （１）
（Φｃ ×ｄｃ ＋Φｂ ×ｄｂ ）／（ｄｃ ＋ｄｂ ） ≧ １．４ （２）
の関係を同時に満足することを特徴とする空気入りタイヤによって達成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
上記の如く、本発明に係る空気入りタイヤは、タイヤの径方向の外側に配置され、外側に開口している溝が形成されているキャップゴム（Ｃ）と、その内側に配置されているベースゴム（Ｂ）とからなる２層構造のトレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］、前記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］、前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における前記キャップゴム（Ｃ）の厚みｄｃ ［ｍｍ］、及び前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部の直下における前記ベースゴム（Ｂ）の厚みｄｂ ［ｍｍ］が、以下の式（１）及び（２）：
Φｂ ／Φｃ ≧ １．２ （１）
（Φｃ ×ｄｃ ＋Φｂ ×ｄｂ ）／（ｄｃ ＋ｄｂ ） ≧ １．４ （２）
の関係を同時に満足することを特徴とする空気入りタイヤである。
【００１４】
ここで、上記関係式（１）及び（２）について、図１を参照しながら、詳細に説明する。
【００１５】
図１に示す如く、上記Φｂ 及びΦｃ は、それぞれ、上記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量［重量部］及び上記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量［重量部］を意味する。
【００１６】
従って、上記関係式（１）は、上記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］が、上記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］の１．２倍以上であることを意味する。
【００１７】
上記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］が、上記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］の１．２倍未満である場合には、上記ベースゴム（Ｂ）から上記キャップゴム（Ｃ）へのアミン系老化防止剤の移行量及び移行速度が不十分となり、上記キャップゴム（Ｃ）において形成されている溝の底部における経時に伴うクラックの発生を抑制する効果が維持されないので好ましくない。より好ましくは、Φｂ ／Φｃ の値は１．４以上であり、もっとも好ましくは、Φｂ ／Φｃ の値は、１．４以上、２５以下である。
【００１８】
また、図１に示す如く、上記ｄｃ 及びｄｂ は、それぞれ、上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における上記キャップゴム（Ｃ）の厚み及び上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部の直下における上記ベースゴム（Ｂ）の厚みを意味する。
【００１９】
従って、上記関係式（２）は、上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における、上記キャップゴム（Ｃ）及び上記ベースゴム（Ｂ）からなるトレッド部全体としての、ゴム成分１００重量部あたりの老化防止剤の平均配合量［重量部］が１．４重量部以上であることを意味する。
【００２０】
上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における、上記キャップゴム（Ｃ）及び上記ベースゴム（Ｂ）からなるトレッド部全体としての、ゴム成分１００重量部あたりの老化防止剤の平均配合量［重量部］（すなわち、関係式（２）の左辺）が１．４重量部未満である場合には、上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における老化防止剤が不足となり、当該溝の底部における経時に伴うクラックの発生を十分に抑制することができないので好ましくない。より好ましくは、関係式（２）の左辺の値は１．５［重量部］以上であり、もっとも好ましくは、関係式（２）の左辺の値は、１．５［重量部］以上、３．５［重量部］以下である。
【００２１】
上記アミン系老化防止剤は、当該技術分野において一般的に使用されている、いずれのアミン系老化防止剤であってもよいが、本発明の更なる好ましい態様においては、前記アミン系老化防止剤は、以下の構造式：
【００２２】
【化２】
によって表される構造を含んでなる芳香族第二級アミン系老化防止剤であるのが望ましい。
【００２４】
上記の好ましいアミン系老化防止剤の例としては、Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
また、本発明の更なる好ましい態様において、前記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対する前記アミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］は、１［重量部］以下であるのが望ましい。
【００２６】
上記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対する上記アミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］が１［重量部］を超える場合には、上記キャップゴム（Ｃ）の表面への上記アミン系老化防止剤の浸出による上記キャップゴム（Ｃ）の表面の変色が増大するので好ましくない。より好ましくは、上記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物における上記アミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］は、ゴム成分１００重量部に対して０．９重量部以下である。
【００２７】
本発明の更なる好ましい態様において、前記空気入りタイヤは、濡れた路面における排水性の向上を目的として、前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の少なくとも一部が、タイヤの周方向に対して、１０〜７０°、好ましくは２０〜６５°の角度を有するのが望ましい。
【００２８】
上記角度が１０°未満である場合には、周方向の溝と比較して、排水性の向上効果が不十分となるので好ましくない。また、上記角度が７０°を超える場合には、排水性向上効果が不十分となるので好ましくない。
【００２９】
尚、本発明に係る空気入りタイヤにおいては、上述の上記特開平１１−２７８００８号公報に記載されている、老化防止剤増量材が特定の溝の底部の下にタイヤの周方向に配置されているタイヤとは異なり、トレッド部を構成するベーストレッドの全域にわたって老化防止剤が比較的多量に配合されているので、上記の如く、キャップゴムに形成されている溝の少なくとも一部が、タイヤの排水性を向上するのに十分な角度を有するタイヤにおいても、所望の耐クラック性を発揮することができるのである。
【００３０】
本発明の更なる好ましい態様において、前記空気入りタイヤは、前記ベースゴムの内側に、ベルト又はブレーカーが配置されているものであってもよく、この場合、当該ベルト又はブレーカーにおけるコード（例えば、スチール製コード又は合成繊維製コード）を被覆するためのコード被覆用ゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｓ ［重量部］と、前記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］とが、以下の式（３）：
Φｓ ≧ Φｂ （３）
の関係を満足するのが望ましい。
【００３１】
上記Φｓ と上記Φｂ とが式（３）の関係を満足せず、上記Φｓ が上記Φｂ よりも小さい場合には、上記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物中に含有されているアミン系老化防止剤が、上記キャップゴム（Ｃ）のみならず、上記ベルト又はブレーカーに対しても移行するため、上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部へのアミン系老化防止剤の供給が不十分となり、当該タイヤの耐クラック性の改良効果が不十分となるので好ましくない。
【００３２】
上述の如く、本発明は、空気入りタイヤのトレッド部を構成するキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）におけるアミン系老化防止剤の配合量及びそれぞれのゴムの厚みを制御することによって、経時に伴う老化防止剤のトレッド表面への浸出による変色を防止し、トレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生を抑制しようとするものである。
【００３３】
従って、本発明に係る空気入りタイヤの製造においては、前記キャップゴム（Ｃ）又は前記ベースゴム（Ｂ）の厚みを正確に制御することができる製造方法を採用するのが望ましい。当該技術分野においては、かかる製造方法を具現化する手段として、多種多様な方法が知られているが、それらの中でも、「ストリップワインド方式」と呼ばれる方法が望ましい。
【００３４】
上記ストリップワインド方式は当該技術分野において周知の方法であり、目的とするタイヤ構成部材を構成すべきゴム組成物を細い（例えば、幅１０〜２０ｍｍ×厚み１ｍｍ）ストリップとして射出して、このストリップを巻き付けることにより、目的とするタイヤ構成部材を成型する方法である。
【００３５】
すなわち、本発明の更なる好ましい態様においては、前記キャップゴム（Ｃ）又は前記ベースゴム（Ｂ）が、ストリップワインド方式によって成型されたものであるのが望ましい。
【００３６】
本発明に係る空気入りタイヤのトレッド部において使用されるゴム組成物において使用されるゴム成分としては、上記規定を満足する限りにおいては特に限定されず、天然ゴム（ＮＲ）またはジエン系合成ゴムのいずれか、あるいはこれらの混合系を用いることができる。ジエン系合成ゴムとしては、例えば、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。特に好ましいゴム成分は、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）である。
【００３７】
本発明に係る空気入りタイヤのトレッド部に使用されるゴム組成物では、カーボンブラックは、上記規定を満足する限りにおいて特に限定されず、当該技術分野において既知のものを、当該技術分野において知られている好適な配合量で配合することができる。
【００３８】
例えば、キャップゴムにおいては、比較的小粒径のカーボンブラックを使用して、キャップゴムの耐摩耗性及び硬度を高め、一方、ベースゴムにおいては、比較的大粒径のカーボンブラックを使用して、ベースゴムの発熱性を抑制することは、当該技術分野において一般的に行われていることである。
【００３９】
本発明に係る空気入りタイヤのトレッド部において使用されるゴム組成物には、更に、充填材（例えば、シリカ）、プロセスオイル、可塑剤、軟化剤、加硫助剤、加硫促進剤、加硫遅延剤、加硫活性化剤等、及び／又はゴム配合技術分野において一般的に使用される他の各種添加剤を配合することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００４０】
本発明に係る空気入りタイヤのトレッド部において使用されるゴム組成物は、公知のゴム用混練機械（例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等）を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００４１】
以下に記載する比較例及び実施例によって本発明を更に詳しく説明するけれども、本発明の技術的範囲は、これらの例に限定されるものではない。
【００４２】
【実施例】
従来例、比較例１〜３、並びに実施例１及び２
配合成分
後述する各種試験タイヤのトレッド部を構成する各種ゴム組成物の調製において使用される各種配合成分を、以下に列記する。
【００４３】
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ １５０２」
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ ３号
カーボンブラック１（ＣＢ−１）：昭和キャボット株式会社製「ショウブラック Ｎ３３９」（ＨＡＦ−ＨＳ）
カーボンブラック２（ＣＢ−２）：三菱化学株式会社製「ダイアブラック Ｅ」（ＦＥＦ）
【００４４】
アロマオイル：昭和シェル石油株式会社製「デゾレックス ３号」
ワックス：大内新興化学工業株式会社製「サンノック」
亜鉛華：正同化学工業株式会社製「酸化亜鉛 ３種」
ステアリン酸：日本油脂株式会社製「ビーズステアリン酸」
加硫促進剤（ＣＺ）：Ｆｌｅｘｓｙｓ社製「ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ ＣＺ」（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）
硫黄：株式会社軽井沢精錬所製「油処理硫黄」
老化防止剤（６ＰＰＤ）：Ｆｌｅｘｓｙｓ社製「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ」（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン）
【００４５】
各種試験タイヤの調製
各種試験タイヤのトレッド部におけるキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）を構成する各種ゴム組成物の基本的な配合処方を、以下の表Ｉに示す。表Ｉに記載されているように、キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物は、概して、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）に比較的小粒径のカーボンブラック（ＣＢ−１）を配合してなるゴム組成物であり、ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物は、概して、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）と天然ゴム（ＮＲ）とからなるゴム成分に比較的大粒径のカーボンブラック（ＣＢ−２）を配合してなるゴム組成物である。これらはいずれも、当該技術分野において一般的に使用される配合処方である。
【００４６】
【表１】
また、各種試験タイヤのトレッド部におけるキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）を構成する各種ゴム組成物における老化防止剤（６ＰＰＤ）の配合量（Φｃ 及びΦｂ ）［重量部］並びに各種試験タイヤのトレッド部の溝の底部におけるキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）の厚み（ｄｃ 及びｄｂ ）［ｍｍ］については、以下の表ＩＩに示す。更に、各種試験タイヤにおける上記式（１）及び（２）の左辺の値についても、以下の表ＩＩに併せて列記する。
【００４８】
【表２】
上記表Ｉ及びＩＩに示す硫黄及び加硫促進剤以外の成分を、上記表Ｉ及びＩＩに示す配合量で、バンバリーミキサーで混合し、１６５±５℃に達したときにマスターバッチを放出した。このマスターバッチに、以下の表Ｉに示す配合量の硫黄及び加硫促進剤を添加し、１４インチのオープンロールで混練して、従来例、比較例１〜３、並びに実施例１及び２のキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）を構成する各種ゴム組成物を得た。
【００５０】
更に、上記の如く得られた従来例、比較例１〜３、並びに実施例１及び２のキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）を構成する各種ゴム組成物を、それぞれ、トレッド部におけるキャップゴム（Ｃ）及びベースゴム（Ｂ）に使用して、当該技術分野において知られている従来の成形・加硫方法によって、２０５／６５Ｒ１５サイズの乗用車用タイヤを製造し、それぞれ、従来例、比較例１〜３、並びに実施例１及び２の試験タイヤとした。
【００５１】
各種試験タイヤの各種タイヤ性能の測定
上記各種試験タイヤの各種タイヤ性能を、以下の試験方法に従って測定した。
【００５２】
１）耐変色性：
上記各種試験タイヤを、南向きの、陽の当たる窓際に、タイヤトレッド部が当該窓に向くようにして、４週間放置した後、トレッド部におけるキャップゴム（Ｃ）の表面の変色の程度を目視評価し、以下の等級に従って格付けした。以下に示すように、◎の等級が耐変色性がもっとも高く、×の等級が耐変色性がもっとも低い。尚、◎又は○の等級が合格レベルである。
◎＝キャップトレッド表面のゴムの変色が殆ど無く、色むらも無い。
○＝キャップトレッド表面のゴムに、変色及び／又は色むらが部分的に認められる。
△＝キャップトレッド表面のゴムが全体的に茶色に変色している。
×＝キャップトレッド表面のゴムが全体的に茶色に変色しており、色むらも認められる。
【００５３】
２）クラック：
上記各種試験タイヤを１５×６ＪＪのサイズのリムに装着し、内圧を２５０ｋＰａとして、オゾン濃度１００ｐｐｍ及び温度５０℃の雰囲気に９６時間にわたって暴露し、トレッド部におけるキャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部におけるクラックの発生状況を目視評価し、クラックの発生の有無を記録した。当然のことながら、このクラックが認められない方が、耐クラック性が良好であることを意味する。
【００５４】
各種試験タイヤの各種タイヤ性能の評価
従来例の試験タイヤは、キャップゴム（Ｃ）における老化防止剤の配合量が多く（具体的には、２．５重量部）、ベースゴム（Ｂ）における老化防止剤の配合量が少ない（具体的には、１重量部）、従来技術のトレッド部を有する試験タイヤであり、式（２）の関係は十分に満足されるものの、式（１）の関係は満足することができていない。その結果、耐クラック性は良好であるものの、耐変色性は不良となった。
【００５５】
比較例１の試験タイヤは、従来例の試験タイヤと比較して、耐変色性を向上させるべく、キャップゴム（Ｃ）における老化防止剤の配合量を１重量部に減らし、これに伴う耐クラック性の低下を抑制すべく、ベースゴム（Ｂ）における老化防止剤の配合量を１．５重量部に増やした試験タイヤである。しかしながら、当該試験タイヤにおいては、式（１）の関係は満足されるものの、式（２）の関係は満足することができず、その結果、耐変色性は良好であるものの、耐クラック性は不良となった。
【００５６】
次に、比較例２の試験タイヤは、比較例１の試験タイヤと比較して、耐クラック性を向上させるべく、キャップゴム（Ｃ）における老化防止剤の配合量を１．５重量部に増やした試験タイヤである。しかしながら、当該試験タイヤにおいては、式（２）の関係は満足されるものの、式（１）の関係は満足することができず、その結果、耐クラック性は良好であるものの、耐変色性は不良となった。
【００５７】
一方、比較例３の試験タイヤは、比較例１の試験タイヤと比較して、耐クラック性を向上させるべく、ベースゴム（Ｂ）における老化防止剤の配合量を２．５重量部に増やし、これに伴う耐変色性の低下を抑制すべく、ベースゴム（Ｂ）の厚みを半減させた（具体的には、０．５ｍｍ）試験タイヤである。しかしながら、当該試験タイヤにおいては、式（１）の関係は満足されるものの、式（２）の関係は満足することができず、その結果、耐変色性は良好であるものの、耐クラック性は不良となった。
【００５８】
そこで、本発明に係る実施例１の試験タイヤにおいては、比較例３の試験タイヤと比較して、耐クラック性を向上させるべく、ベースゴム（Ｂ）の厚みを倍増させた（具体的には、１ｍｍ）。その結果、当該試験タイヤにおいては、式（１）及び（２）の関係を両方とも満足させることができ、良好な耐変色性及び耐クラック性を両立することができた。
【００５９】
更に、本発明に係る実施例２の試験タイヤにおいては、実施例１の試験タイヤと比較して、キャップゴム（Ｃ）の表面への老化防止剤の浸出を更に抑制して、耐変色性を更に向上させるべく、キャップゴム（Ｃ）における老化防止剤の配合量を０．８重量部に減らし、これに伴う耐クラック性の低下を抑制すべく、ベースゴム（Ｂ）における老化防止剤の配合量を３重量部に増やした。その結果、当該試験タイヤにおいては、式（１）及び（２）の関係を両方とも満足させることができ、良好な耐クラック性を維持しつつ、耐変色性を更に改良することができた。
【００６０】
以上の如く、タイヤのトレッド部において、キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］、ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］、上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における上記キャップゴム（Ｃ）の厚みｄｃ ［ｍｍ］、及び上記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部の直下における上記ベースゴム（Ｂ）の厚みｄｂ ［ｍｍ］を、上記の式（１）及び（２）の関係を満足するように制御することによって、良好な耐変色性及び耐クラック性を兼備する空気入りタイヤを提供することができることが明らかとなった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明により、老化防止剤のトレッド表面への浸出による変色が少なく、かつ、トレッド表面に形成されている溝の底部におけるクラックの発生も少ない、空気入りタイヤが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る空気入りタイヤのトレッド部の、溝付近における断面を表す略図である。
【符号の説明】
１…キャップゴム（Ｃ）
２…ベースゴム（Ｂ）
３…溝
４…溝の底部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a pneumatic tire. More specifically, the present invention relates to a pneumatic tire in which discoloration due to leaching of an anti-aging agent to the tread surface is small, and cracks are less generated in the bottom of a groove formed in the tread surface.
[0002]
[Prior art]
It is known that cracks are likely to occur on the surface of a pneumatic tire, particularly on the bottom of a groove formed on the tread surface, due to the action of ozone over time. In the technical field, an anti-aging agent (for example, N-phenyl-N′-1,3-dimethylbutyl- which is an amine anti-aging agent) is used for a rubber composition used on a tire surface such as a tread portion. Attempts have been made to mix p-phenylenediamine (hereinafter, referred to as "6PPD") to suppress the occurrence of cracks on the tire surface and to improve ozone crack resistance.
[0003]
For example, in JP-A-6-191221, a groove made of a rubber composition in which a larger amount of an antioxidant is compounded than in a cap rubber or a base rubber in a tread portion in which an antioxidant is mixed. An attempt to suppress the occurrence of cracks at the bottom of the groove formed on the tread surface by disposing the bottom rubber at least at the bottom of the groove is disclosed.
[0004]
However, as described above, when an anti-aging agent is added to the rubber composition used on the tire surface, the anti-aging agent leaches out to the surface of the tire over time, discolors the surface of the tire, and impairs its appearance. This is also well known in the art. In particular, in the invention described in JP-A-6-191221, the compounding amount of the antioxidant is such that cap rubber ≧ base rubber, and in such a compounding formula, the antioxidant is added to the tread surface. Leaching cannot be effectively prevented.
[0005]
On the other hand, in order to prevent the appearance of the tire surface from deteriorating, it is effective to reduce the amount of the antioxidant in the rubber composition used on the tire surface. When the compounding amount of the antioxidant in the product is reduced, cracks easily occur on the tire surface as a matter of course.
[0006]
In particular, at the bottom of the groove formed on the tread surface, the above tendency tends to be further promoted by the concentration of stress due to the deformation of the tire during running.
[0007]
That is, the prevention of deterioration of the appearance of the tread surface due to the leaching of the anti-aging agent and the suppression of the occurrence of cracks at the bottom of the groove formed on the tread surface are in a trade-off relationship. Therefore, in the technical field, various devices have been devised in order to simultaneously achieve the two objectives which are in a trade-off relationship as described above.
[0008]
For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-278008, a member made of a rubber composition containing a large amount of an antioxidant (antioxidant increasing material) is provided under the bottom of a groove formed on the tread surface. Arranged in the circumferential direction of the tire, by utilizing the migration of the anti-aging agent from the member to the bottom of the groove, to reduce the compounding amount of the anti-aging agent as the entire tread portion and to suppress the deterioration of the appearance. Meanwhile, an attempt to suppress the occurrence of cracks at the bottom of the groove is disclosed.
[0009]
However, as in the invention described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-278008, the addition of a new member in the tire configuration makes the tire manufacturing process more complicated, and further increases the difficulty and cost of manufacturing. Leads to enhancement. In addition, since the antioxidant filler is arranged in the circumferential direction of the tire, it is effective for grooves in the circumferential direction. However, for the purpose of ensuring drainage, a specific angle with respect to the circumferential direction is set. A sufficient effect cannot be exhibited with respect to the oblique groove formed so as to be formed. Further, the transfer amount and transfer speed of the antioxidant between adjacent members greatly depend on the compounding amount of the antioxidant in each member and the thickness of each member, and are described in JP-A-11-278008. In the described invention, these factors are not considered at all.
[0010]
Therefore, there is a need in the art for a pneumatic tire that is both capable of preventing discoloration due to leaching of an anti-aging agent into the tread surface and suppressing the occurrence of cracks at the bottom of grooves formed on the tread surface. I do.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a pneumatic tire in which discoloration due to leaching of an anti-aging agent to the tread surface is small and cracks are less generated in a bottom portion of a groove formed in the tread surface.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The above-mentioned object is to provide a two-layer comprising a cap rubber (C) which is arranged radially outside the tire and has a groove which is open to the outside, and a base rubber (B) which is arranged inside the cap rubber (C). A pneumatic tire having a tread portion having a structure,
The compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C), and the rubber component 100 in the rubber composition constituting the base rubber (B) Amount b of the amine-based antioxidant with respect to parts by weight Φ b [parts by weight], thickness d c [mm] of the cap rubber (C) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C), and the cap rubber thickness d b of the base rubber immediately below the bottom of the groove formed in (C) (B) [mm] is the following formula (1) and (2):
Φ b / Φ c ≧ 1.2 (1)
(Φ c × d c + Φ b × d b) / (d c + d b) ≧ 1.4 (2)
Are satisfied at the same time.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As described above, the pneumatic tire according to the present invention is provided with a cap rubber (C) that is disposed radially outside the tire and has a groove that opens outward, and a base that is disposed inside the cap rubber (C). A pneumatic tire having a tread portion having a two-layer structure made of rubber (B),
The compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C), and the rubber component 100 in the rubber composition constituting the base rubber (B) Amount b of the amine-based antioxidant with respect to parts by weight Φ b [parts by weight], thickness d c [mm] of the cap rubber (C) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C), and the cap rubber thickness d b of the base rubber immediately below the bottom of the groove formed in (C) (B) [mm] is the following formula (1) and (2):
Φ b / Φ c ≧ 1.2 (1)
(Φ c × d c + Φ b × d b) / (d c + d b) ≧ 1.4 (2)
Are simultaneously satisfied.
[0014]
Here, the relational expressions (1) and (2) will be described in detail with reference to FIG.
[0015]
As shown in FIG. 1, Φ b and Φ c are respectively the compounding amount [parts by weight] of the amine-based antioxidant and the cap according to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the base rubber (B). It means the blending amount [parts by weight] of the amine-based antioxidant to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the rubber (C).
[0016]
Therefore, the above relational expression (1) indicates that the compounding amount Φ b [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the base rubber (B) is equal to the cap rubber (C) ) Means 1.2 times or more the compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the above.
[0017]
The blending amount Φ b [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the base rubber (B) is different from the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C). When the compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine antioxidant to 100 parts by weight is less than 1.2 times, the amine antioxidant from the base rubber (B) to the cap rubber (C) is used. Is insufficient, and the effect of suppressing the generation of cracks at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C) over time is not maintained, which is not preferable. More preferably, the value of Φ b / Φ c is 1.4 or more, and most preferably, the value of Φ b / Φ c is 1.4 or more and 25 or less.
[0018]
Further, as shown in FIG. 1, the d c and d b are respectively formed on the thickness and the cap rubber (C) of the cap rubber (C) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C) Means the thickness of the base rubber (B) immediately below the bottom of the groove.
[0019]
Therefore, the above-mentioned relational expression (2) indicates that the rubber component 100 as the whole tread portion composed of the cap rubber (C) and the base rubber (B) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C). It means that the average compounding amount [parts by weight] of the antioxidant per part by weight is 1.4 parts by weight or more.
[0020]
Average blending of the antioxidant per 100 parts by weight of the rubber component in the entire tread portion comprising the cap rubber (C) and the base rubber (B) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C) When the amount [parts by weight] (that is, the left side of the relational expression (2)) is less than 1.4 parts by weight, the antioxidant at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C) becomes insufficient. However, it is not preferable because it is not possible to sufficiently suppress the generation of cracks over time at the bottom of the groove. More preferably, the value on the left side of relational expression (2) is 1.5 [parts by weight] or more, and most preferably, the value on the left side of relational expression (2) is 1.5 [parts by weight] or more. 0.5 [parts by weight] or less.
[0021]
The amine anti-aging agent may be any amine anti-aging agent commonly used in the art, but in a further preferred embodiment of the present invention, the amine anti-aging agent Has the following structural formula:
[0022]
Embedded image
Is preferably an aromatic secondary amine antioxidant comprising the structure represented by
[0024]
Examples of the preferred amine antioxidants include N-phenyl-N'-1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine (6PPD), N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, and N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine includes, but is not limited to.
[0025]
In a further preferred embodiment of the present invention, the compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C) is 1 [part by weight]. Part].
[0026]
When the compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C) exceeds 1 [parts by weight], the cap rubber ( The discoloration of the surface of the cap rubber (C) due to the leaching of the amine-based antioxidant to the surface of (C) is undesirably increased. More preferably, the compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine-based antioxidant in the rubber composition constituting the cap rubber (C) is 0.9 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the rubber component. .
[0027]
In a further preferred aspect of the present invention, in the pneumatic tire, at least a part of a groove formed in the cap rubber (C) is formed in a circumferential direction of the tire for the purpose of improving drainage on a wet road surface. On the other hand, it is desirable to have an angle of 10 to 70 °, preferably 20 to 65 °.
[0028]
If the angle is less than 10 °, the effect of improving drainage becomes insufficient as compared with the circumferential groove, which is not preferable. On the other hand, if the angle exceeds 70 °, the effect of improving the drainage properties becomes insufficient, which is not preferable.
[0029]
In the pneumatic tire according to the present invention, the antioxidant filler described in the above-mentioned JP-A-11-278008 is disposed in the circumferential direction of the tire below the bottom of a specific groove. Unlike tires, which have a relatively large amount of an antioxidant over the entire area of the base tread constituting the tread portion, at least a part of the groove formed in the cap rubber has a The desired crack resistance can be exhibited even in a tire having an angle sufficient to improve drainage.
[0030]
In a further preferred aspect of the present invention, the pneumatic tire may have a belt or a breaker disposed inside the base rubber, and in this case, a cord (for example, steel) of the belt or the breaker may be provided. The amount of the amine-based antioxidant Φ s [parts by weight] with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition for covering the cord for covering the cord (made of cord or synthetic fiber) and the base rubber (B) The compounding amount Φ b [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition to be obtained is represented by the following formula (3):
Φ s ≧ Φ b (3)
It is desirable to satisfy the following relationship.
[0031]
When the above Φ s and the above Φ b do not satisfy the relationship of the formula (3) and the above Φ s is smaller than the above Φ b , it is contained in the rubber composition constituting the base rubber (B). Since the amine-based anti-aging agent transfers not only to the cap rubber (C) but also to the belt or the breaker, the amine-based anti-aging agent is applied to the bottom of the groove formed in the cap rubber (C). It is not preferable because the supply of the inhibitor becomes insufficient and the effect of improving the crack resistance of the tire becomes insufficient.
[0032]
As described above, the present invention controls the amount of the amine-based antioxidant in the cap rubber (C) and the base rubber (B) constituting the tread portion of the pneumatic tire, and controls the thickness of each rubber to control the time. This is intended to prevent discoloration due to leaching of the antioxidant into the tread surface due to the above, and to suppress the occurrence of cracks at the bottom of the groove formed on the tread surface.
[0033]
Therefore, in the production of the pneumatic tire according to the present invention, it is desirable to employ a production method capable of accurately controlling the thickness of the cap rubber (C) or the base rubber (B). In the art, various methods are known as means for realizing such a manufacturing method. Among them, a method called “strip wind method” is preferable.
[0034]
The above-described strip wind method is a method well known in the art, and a rubber composition to constitute a target tire component is injected as a thin (for example, a width of 10 to 20 mm × a thickness of 1 mm) strip, and the strip is wound. This is a method of molding a desired tire constituent member by winding.
[0035]
That is, in a further preferred aspect of the present invention, it is desirable that the cap rubber (C) or the base rubber (B) is formed by a strip wind method.
[0036]
The rubber component used in the rubber composition used in the tread portion of the pneumatic tire according to the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned rules, and may be a natural rubber (NR) or a diene-based synthetic rubber. Either one or a mixture of these can be used. Examples of the diene-based synthetic rubber include various butadiene rubbers (BR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), polyisoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, and ethylene- Examples include propylene-diene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber, and isoprene-butadiene copolymer rubber. A particularly preferred rubber component is a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR).
[0037]
In the rubber composition used in the tread portion of the pneumatic tire according to the present invention, the carbon black is not particularly limited as long as the above-mentioned rule is satisfied, and those known in the art are known in the art. It can be blended in a suitable blending amount.
[0038]
For example, in cap rubber, carbon black having a relatively small particle size is used to increase the wear resistance and hardness of the cap rubber, while in base rubber, carbon black having a relatively large particle size is used. Suppressing the heat build-up of the base rubber is a common practice in the art.
[0039]
The rubber composition used in the tread portion of the pneumatic tire according to the present invention further includes a filler (for example, silica), a process oil, a plasticizer, a softener, a vulcanization aid, a vulcanization accelerator, A sulfur retarder, a vulcanization activator, and / or other various additives generally used in the rubber compounding technical field can be compounded. The amounts of these additives may be conventional general amounts as long as the object of the present invention is not adversely affected.
[0040]
The rubber composition used in the tread portion of the pneumatic tire according to the present invention is produced by mixing the above components using a known rubber kneading machine (for example, a roll, a Banbury mixer, a kneader, etc.). can do.
[0041]
The present invention will be described in more detail with reference to comparative examples and examples described below, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples.
[0042]
【Example】
Conventional Example, Comparative Examples 1 to 3, and Examples 1 and 2
Compounding components Various compounding components used in the preparation of various rubber compositions constituting the tread portion of various test tires described below are listed below.
[0043]
Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR): "Nipol 1502" manufactured by Zeon Corporation
Natural rubber (NR): RSS No. 3 carbon black 1 (CB-1): "Show Black N339" (HAF-HS) manufactured by Showa Cabot Co., Ltd.
Carbon black 2 (CB-2): "Diablack E" (FEF) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
[0044]
Aroma oil: Showa Shell Sekiyu KK "Desolex 3"
Wax: "Sunnoc" manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
Zinc flower: "3 types of zinc oxide" manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.
Stearic acid: "Beads stearic acid" manufactured by NOF Corporation
Vulcanization accelerator (CZ): "SANTOCURE CZ" (N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide) manufactured by Flexsys
Sulfur: "oil-treated sulfur" manufactured by Karuizawa Smelting Co., Ltd.
Anti-aging agent (6PPD): "SANTOFLEX 6PPD" manufactured by Flexsys (N-phenyl-N'-1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine)
[0045]
The basic formulation of the various rubber composition constituting the cap rubber (C) and a base rubber (B) in the tread portion of the preparation <br/> various test tires various test tires are shown in the following Table I. As described in Table I, the rubber composition constituting the cap rubber (C) generally includes carbon black (CB-1) having a relatively small particle diameter in styrene-butadiene copolymer rubber (SBR). The rubber composition which is a compounded rubber composition and which constitutes the base rubber (B) generally has a relatively large rubber component composed of a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and a natural rubber (NR). A rubber composition containing carbon black (CB-2) having a particle size. All of these are formulas commonly used in the art.
[0046]
[Table 1]
In addition, the compounding amount (Φ c and Φ b ) [parts by weight] of the antioxidant (6PPD) in various rubber compositions constituting the cap rubber (C) and the base rubber (B) in the tread portion of various test tires and various the cap rubber at the bottom of the groove of the tread of the test tire (C) and the thickness of the base rubber (B) (d c and d b) [mm], shown below in Table II. Further, the values on the left side of the above formulas (1) and (2) in various test tires are also listed in Table II below.
[0048]
[Table 2]
Components other than the sulfur and the vulcanization accelerator shown in Tables I and II were mixed in a Banbury mixer in the amounts shown in Tables I and II above, and the masterbatch was released when the temperature reached 165 ± 5 ° C. To this masterbatch, the sulfur and the vulcanization accelerator in the amounts shown in Table I below were added, and kneaded with an open roll of 14 inches to obtain the conventional examples, comparative examples 1 to 3, and examples 1 and 2. Various rubber compositions constituting the cap rubber (C) and the base rubber (B) were obtained.
[0050]
Further, the various rubber compositions constituting the cap rubber (C) and the base rubber (B) of the conventional examples, Comparative Examples 1 to 3, and Examples 1 and 2 obtained as described above were respectively used as caps in the tread portion. By using the rubber (C) and the base rubber (B), 205 / 65R15 size passenger car tires are manufactured by a conventional molding and vulcanizing method known in the art, and a conventional example and a comparative example, respectively. The test tires of Examples 1 to 3 and Examples 1 and 2 were used.
[0051]
Measurement of various tire performances of various test tires Various tire performances of the various test tires were measured according to the following test methods.
[0052]
1) Discoloration resistance:
The above various test tires were allowed to stand for four weeks with the tire tread facing the window facing the window facing the sun in the south, and the degree of discoloration of the surface of the cap rubber (C) in the tread was visually observed. It was rated and rated according to the following grades: As shown below, the grade of ◎ has the highest discoloration resistance, and the grade of X has the lowest discoloration resistance. The grade of ◎ or ◎ is a pass level.
＝= Almost no discoloration of the rubber on the surface of the cap tread, and no color unevenness.
＝= Discoloration and / or uneven color is partially observed in the rubber on the surface of the cap tread.
Δ = The rubber on the surface of the cap tread has turned brown overall.
× = The rubber on the surface of the cap tread has been discolored brown as a whole, and color unevenness is also observed.
[0053]
2) Crack:
The above various test tires were mounted on a rim having a size of 15 × 6JJ, exposed to an atmosphere having an internal pressure of 250 kPa and an ozone concentration of 100 ppm and a temperature of 50 ° C. for 96 hours to form a cap rubber (C) in a tread portion. The occurrence of cracks at the bottom of the groove was visually evaluated, and the presence or absence of cracks was recorded. Naturally, the absence of the crack means that the crack resistance is good.
[0054]
Evaluation of various tire performances of various test tires In the conventional test tires, the compounding amount of the antioxidant in the cap rubber (C) is large (specifically, 2.5 parts by weight), and the base rubber ( B) A test tire having a small amount (specifically, 1 part by weight) of an antioxidant in the conventional tire having a tread portion, and the relationship of the formula (2) is sufficiently satisfied. The relationship of 1) cannot be satisfied. As a result, although the crack resistance was good, the discoloration resistance was poor.
[0055]
In the test tire of Comparative Example 1, the compounding amount of the antioxidant in the cap rubber (C) was reduced to 1 part by weight in order to improve the discoloration resistance as compared with the test tire of the conventional example. This is a test tire in which the amount of the antioxidant in the base rubber (B) is increased to 1.5 parts by weight in order to suppress the deterioration of the properties. However, in the test tire, the relationship of Expression (1) is satisfied, but the relationship of Expression (2) cannot be satisfied. As a result, although the discoloration resistance is good, the crack resistance is low. It became bad.
[0056]
Next, in the test tire of Comparative Example 2, the compounding amount of the antioxidant in the cap rubber (C) was increased to 1.5 parts by weight in order to improve crack resistance as compared with the test tire of Comparative Example 1. Test tires. However, in the test tire, the relationship of Expression (2) is satisfied, but the relationship of Expression (1) cannot be satisfied. As a result, although the crack resistance is good, the discoloration resistance is low. It became bad.
[0057]
On the other hand, in the test tire of Comparative Example 3, the compounding amount of the antioxidant in the base rubber (B) was increased to 2.5 parts by weight in order to improve crack resistance as compared with the test tire of Comparative Example 1. This is a test tire in which the thickness of the base rubber (B) is reduced by half (specifically, 0.5 mm) in order to suppress a decrease in the discoloration resistance accompanying this. However, in the test tire, the relationship of Expression (1) is satisfied, but the relationship of Expression (2) cannot be satisfied. As a result, although the discoloration resistance is good, the crack resistance is low. It became bad.
[0058]
Therefore, in the test tire of Example 1 according to the present invention, the thickness of the base rubber (B) was doubled in order to improve crack resistance as compared with the test tire of Comparative Example 3 (specifically, , 1 mm). As a result, in the test tire, both the relations of the expressions (1) and (2) could be satisfied, and both good discoloration resistance and crack resistance could be achieved.
[0059]
Furthermore, in the test tire of Example 2 according to the present invention, as compared with the test tire of Example 1, leaching of the antioxidant to the surface of the cap rubber (C) is further suppressed, and the discoloration resistance is improved. In order to further improve the content, the amount of the antioxidant in the cap rubber (C) was reduced to 0.8 parts by weight. The amount was increased to 3 parts by weight. As a result, in the test tire, both the relations of the expressions (1) and (2) could be satisfied, and the discoloration resistance could be further improved while maintaining good crack resistance.
[0060]
As described above, in the tread portion of the tire, the compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C) constitutes the base rubber (B). Amount b of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition to be formed Φ b [parts by weight], and the thickness d of the cap rubber (C) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C) c [mm] and the thickness db [mm] of the base rubber (B) immediately below the bottom of the groove formed in the cap rubber (C) are expressed by the relationship of the above formulas (1) and (2). It has been clarified that by controlling so as to satisfy the above, it is possible to provide a pneumatic tire having both good discoloration resistance and crack resistance.
[0061]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a pneumatic tire in which discoloration due to leaching of the antioxidant into the tread surface is small, and cracks are less generated in a bottom portion of a groove formed in the tread surface.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a tread portion of a pneumatic tire according to the present invention near a groove.
[Explanation of symbols]
1: Cap rubber (C)
2. Base rubber (B)
3 ... groove 4 ... bottom of groove
Claims (5)
前記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］、前記ベースゴム（Ｂ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対するアミン系老化防止剤の配合量Φｂ ［重量部］、前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部における前記キャップゴム（Ｃ）の厚みｄｃ ［ｍｍ］、及び前記キャップゴム（Ｃ）に形成されている溝の底部の直下における前記ベースゴム（Ｂ）の厚みｄｂ ［ｍｍ］が、以下の式（１）及び（２）：
Φｂ ／Φｃ ≧ １．２ （１）
（Φｃ ×ｄｃ ＋Φｂ ×ｄｂ ）／（ｄｃ ＋ｄｂ ） ≧ １．４ （２）
の関係を同時に満足することを特徴とする空気入りタイヤ。A tread portion having a two-layer structure including a cap rubber (C) disposed outside the tire in the radial direction and having a groove that opens outward, and a base rubber (B) disposed inside the cap rubber (C). A pneumatic tire having
The compounding amount Φ c [parts by weight] of the amine antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition constituting the cap rubber (C), and the rubber component 100 in the rubber composition constituting the base rubber (B) Amount b of the amine-based antioxidant with respect to parts by weight Φ b [parts by weight], thickness d c [mm] of the cap rubber (C) at the bottom of the groove formed in the cap rubber (C), and the cap rubber thickness d b of the base rubber immediately below the bottom of the groove formed in (C) (B) [mm] is the following formula (1) and (2):
Φ b / Φ c ≧ 1.2 (1)
(Φ c × d c + Φ b × d b) / (d c + d b) ≧ 1.4 (2)
A pneumatic tire characterized by satisfying the above relationship at the same time.
前記キャップゴム（Ｃ）を構成するゴム組成物におけるゴム成分１００重量部に対する前記アミン系老化防止剤の配合量Φｃ ［重量部］が、１［重量部］以下である、
ことを特徴とする、請求項１に記載の空気入りタイヤ。The amine anti-aging agent has the following structural formula:
The pneumatic tire according to claim 1, wherein:
Φｓ ≧ Φｂ （３）
の関係を満足することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の空気入りタイヤ。The blending amount Φ s [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition for cord coating in the belt or breaker disposed inside the base rubber, and the base rubber (B) The blending amount Φ b [parts by weight] of the amine-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the rubber composition to be formed is represented by the following formula (3):
Φ s ≧ Φ b (3)
The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the following relationship is satisfied.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7575150B2 (en) | 2001-09-26 | 2009-08-18 | Nof Corporation | Flux composition for solder, solder paste, and method of soldering |
| CN102336120A (en) * | 2010-07-15 | 2012-02-01 | 韩国轮胎株式会社 | Tire |
| WO2015001942A1 (en) * | 2013-07-05 | 2015-01-08 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| JP2017210077A (en) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| WO2020059673A1 (en) * | 2018-09-18 | 2020-03-26 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| CN112074423A (en) * | 2018-06-18 | 2020-12-11 | 横滨橡胶株式会社 | Pneumatic tire |
| US20220297478A1 (en) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire |
-
2002
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7575150B2 (en) | 2001-09-26 | 2009-08-18 | Nof Corporation | Flux composition for solder, solder paste, and method of soldering |
| CN102336120A (en) * | 2010-07-15 | 2012-02-01 | 韩国轮胎株式会社 | Tire |
| KR101290721B1 (en) * | 2010-07-15 | 2013-08-14 | 한국타이어 주식회사 | Tire |
| US9969221B2 (en) | 2013-07-05 | 2018-05-15 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
| CN105324252A (en) * | 2013-07-05 | 2016-02-10 | 住友橡胶工业株式会社 | Pneumatic tire |
| JP6063043B2 (en) * | 2013-07-05 | 2017-01-18 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| JPWO2015001942A1 (en) * | 2013-07-05 | 2017-02-23 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| WO2015001942A1 (en) * | 2013-07-05 | 2015-01-08 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| CN105324252B (en) * | 2013-07-05 | 2018-11-16 | 住友橡胶工业株式会社 | Pneumatic tire |
| JP2017210077A (en) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| CN112074423A (en) * | 2018-06-18 | 2020-12-11 | 横滨橡胶株式会社 | Pneumatic tire |
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| US20220297478A1 (en) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire |
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