JP3961321B2 - 混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法およびその装置 - Google Patents
混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法およびその装置Info
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法およびその装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、このような分野の技術としては、以下に示すようなものがあった。
【0003】
混合ガス型の固体酸化物型燃料電池は、正極および負極に燃料と空気よりなる同一混合ガスを供給するようにしている。
【0004】
図3は混合ガス型の固体酸化物型燃料電池の機能を示す模式図である。
【0005】
この図において、101は正極、102は固体イオン伝導性酸化物からなる電解質、103は負極、104は正極101で反応するO2 、105は負極103で反応するH2 、106は外部回路、107はその外部回路に接続される負荷である。
【0006】
そこで、正極101では空気中の酸素O2 が電子を受け取り、酸素イオンとなり、この酸素イオンは正極101から電解質102に入り拡散する。したがって、電解質102中の酸素イオンは正極101から負極103へと移動する。負極103では酸素イオンとH2 が反応して電子を取り出す。この電子は、外部回路106を通って正極101へと流れ、外部回路106の途中にある負荷107で仕事をする。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、正極側に供給された燃料は反応することなく捨てられることになる。燃料の利用効率を向上させるには、混合ガスを負極に流した後に正極に流すか、あるいは正極に流した後に負極に流すかが考えられるが、どちらがより有効か分かっていなかった。
【0008】
そこで、本発明は、これらの問題点を解決するためになされたものであり、正極と負極の両極に同一混合ガスを流して、起電・発電した場合に生じる正極の著しい損傷が回避されるとともに、燃料の利用効率の向上を図り得る混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法およびその装置を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するために、
〔1〕混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法において、燃料と空気の混合ガスを正極に流し、その後、その正極で反応した混合ガスを負極に流すことを特徴とする。
【0010】
〔2〕混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、燃料と空気の混合ガスを正極に供給する第1のガス供給手段と、この第1のガス供給手段で反応した混合ガスを負極に供給する第2のガス供給手段とを具備することを特徴とする。
【0011】
〔3〕混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、内部に燃料と空気の混合ガスを流す第1の流路が形成される円筒状の正極と、この円筒状の正極の外周部に形成される固体イオン伝導性酸化物からなる円筒状の電解質と、この円筒状の電解質の外周部に形成される円筒状の負極と、この円筒状の負極の表面に前記正極で反応した後の混合ガスを供給する空間が画定される円筒状のカバーを有する第2の流路とを具備することを特徴とする。
【0012】
〔4〕上記〔2〕又は〔3〕記載の混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、前記正極は、希土類元素系複合酸化物電極からなることを特徴とする。
【0013】
〔5〕上記〔4〕記載の混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、前記希土類元素系複合酸化物電極がSm x Sr 1-x CoO 3 (x:0.3〜0.7)電極からなることを特徴とする。
【0014】
〔6〕上記〔2〕又は〔3〕記載の混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、前記負極は、サマリウムもしくはガドリニウムの少なくとも一つを10モル%〜30モル%ドープしたセリアを仕込み重量で5重量%〜30重量%と残部酸化ニッケルからなる材料を混合調整したサーメット電極であることを特徴とする。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図を参照しながら説明する。
【0016】
図1は本発明の第1実施例を示す混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法を示す模式図、図2はその混合ガス型固体酸化物燃料電池の構造を示す構成図であり、図2(a)はその外観斜視図、図2(b)はその図2(a)のA−A線断面図である。
【0017】
これらの図において、1は燃料と空気の混合ガス、2はその燃料と空気の混合ガス1が供給される第1の流路、3はその第1の流路を画定する円筒状の正極、4はその円筒状の正極3の外周部に形成される固体イオン伝導性酸化物からなる円筒状の電解質、5はその円筒状の電解質4の外周部に形成される円筒状の負極、6は第2の流路、7はその第2の流路6を画定する円筒状のカバー、8はその第2の流路6に供給される、第1の流路2で反応した後の混合ガス、9は燃料電池の外部回路、10はその外部回路9に接続される負荷である。
【0018】
そこで、この実施例では、第1の流路2に、まず、燃料と空気の混合ガス1が供給されて、円筒状の正極3で十分なる反応(正極3上では空気中の酸素のみが反応)が行われる。次いで、そこで反応した混合ガス8は、円筒状の負極5で十分に反応した後に排出される。
【0019】
上記した固体酸化物型燃料電池の構成例としては、サマリウムもしくはガドリニウムの少なくとも一つを10モル%〜30モル%ドープしたセリアを仕込み重量で5重量%〜30重量%と残部酸化ニッケルからなる材料を混合調整したサーメット電極からなる負極と、Sm0.5 Sr0.5 CoO3 電極からなる正極と、セリア系固体電解質からなり、Sm0.5 Sr0.5 CoO3 電極(正極)に燃料と空気よりなる混合ガスを流し、その後、サーメット電極(負極)に誘導する。
【0020】
すなわち、前記正極は、Sm0.5 Sr0.5 CoO3 電極からなり、前記負極は、サマリウムもしくはガドリニウムの少なくとも一つを10モル%〜30モル%ドープしたセリアを仕込み重量で5重量%〜30重量%と残部酸化ニッケルからなる材料を混合調整したサーメット電極とする。
【0021】
なお、セリアとは、CeO2 であり、これにSmもしくはGdをドープしたもの(Ceの酸化数は+4で、SmもしくはGdの酸化数は+3であることにより酸素の数はドープにより変化する)である。
【0022】
ドープしたセリアを仕込み重量で5重量%〜30重量%と残部酸化ニッケルからなる材料がサーメットであり、上記セリアを5重量%〜30重量%+95重量%〜70重量%NiOからなる。
【0023】
上記混合物を十分混合して、セリア電解質に塗り付けた後に焼成(約1050℃)し、その後、メタンなどでNiOをNiに還元して実際に使用する。
【0024】
なお、上記した正極の材料としてのSm0.5 Sr0.5 CoO3 は、Smのドープ量にはある程度幅〔Sm x Sr 1-x CoO 3 (x:0.3〜0.7)〕がある。さらに、Smでなくとも希土類元素であればそれなりに性能がでる。さらに、ペロブスカイト系の複合酸化物(例えば、LaMnO3 )でも出力は落ちるがそれなりに機能する。
【0025】
従来の場合は、燃料電池を700℃に設定して、混合ガス(メタンと空気中の酸素の混合比=2:1)を流した場合、ガス流速を遅くすると出力の低下が見られ、正極の劣化が観察された。
【0026】
これを詳細に検討した結果、混合ガスが負極と反応し、その反応生成物が正極を劣化させていることが明らかになった。
【0027】
一方、本発明の燃料電池への混合ガスの供給方法によれば、正極に混合ガスを導入した後に、負極に流すことにより、所定の出力が安定して得られるようになった。
【0028】
本発明によれば、このように構成したので、正極と負極の両極に同一混合ガスを流して、起電・発電した場合に生じる正極の著しい損傷を回避することができるとともに、燃料の利用効率の大幅な向上を図ることができる。
【0029】
なお、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々の変形が可能であり、これらを本発明の範囲から排除するものではない。
【0030】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明によれば、正極と負極の両極に同一混合ガスを流すことにより、起電・発電した場合に生じる正極の著しい損傷が回避されるとともに、燃料の利用効率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の第1実施例を示す混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法を示す模式図である。
【図2】 本発明の第1実施例を示す混合ガス型固体酸化物燃料電池の構造を示す構成図である。
【図3】 混合ガス型の固体酸化物型燃料電池の機能を示す模式図である。
【符号の説明】
1 燃料と空気の混合ガス
2 第1の流路
3 円筒状の正極
4 固体イオン伝導性酸化物からなる円筒状の電解質
5 円筒状の負極
6 第2の流路
7 円筒状のカバー
8 第1の流路で反応した後の混合ガス
9 燃料電池の外部回路
10 負荷
Claims (6)
- 燃料と空気の混合ガスを正極に流し、その後、該正極で反応した混合ガスを負極に流すことを特徴とする混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給方法。
- (a)燃料と空気の混合ガスを正極に供給する第1のガス供給手段と、
(b)該第1のガス供給手段で反応した混合ガスを負極に供給する第2のガス供給手段とを具備することを特徴とする混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置。 - (a)内部に燃料と空気の混合ガスを流す第1の流路が形成される円筒状の正極と、
(b)該円筒状の正極の外周部に形成される固体イオン伝導性酸化物からなる円筒状の電解質と、
(c)該円筒状の電解質の外周部に形成される円筒状の負極と、
(d)該円筒状の負極の表面に前記正極で反応した後の混合ガスを供給する空間が画定される円筒状のカバーを有する第2の流路とを具備することを特徴とする混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置。 - 請求項2又は3記載の混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、前記正極は、希土類元素系複合酸化物電極からなることを特徴とする混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置。
- 請求項4記載の混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、前記希土類元素系複合酸化物電極がSm X Sr 1-x CoO 3 (x:0.3〜0.7)電極からなることを特徴とする混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置。
- 請求項2又は3記載の混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置において、前記負極は、サマリウムもしくはガドリニウムの少なくとも一つを10モル%〜30モル%ドープしたセリアを仕込み重量で5重量%〜30重量%と残部酸化ニッケルからなる材料を混合調整したサーメット電極であることを特徴とする混合ガス型固体酸化物燃料電池の混合ガス供給装置。
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