JP3951286B2 - オルトフタルアルデヒド安定化組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オルトフタルアルデヒド安定化組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、非医療用の防菌剤として有用なオルトフタルアルデヒドを水性製剤化するときの溶解濃度を高め、低温保管時の凝固点を下げることができ、高温下においても長期間安定に保存することができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び、オルトフタルアルデヒドを有機溶剤で製剤化するときの長期保存の安定性を高めることができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オルトフタルアルデヒドは、殺菌力が優れているために、消毒薬や非医療用の防菌防黴剤として有用であり、工業的には種々の製造方法及び製品形態で提供されている。しかし、工業規模の製品形態として、結晶性の粉末や固形状のオルトフタルアルデヒドの場合は、使用時に防菌対象系への溶解性が十分でなく、また、刺激性や腐食性を有するために、作業時に皮膚や粘膜などに悪影響を及ぼすなどの問題がある。
このために、オルトフタルアルデヒドは、あらかじめ液剤化して使用することが好ましいが、オルトフタルアルデヒドの融点が約５６℃であること、室温での水への溶解度が約５重量％と低いことから、液剤に調製する場合は、通常は有機溶剤が用いられる。例えば、特開昭６３−３１３７０５号公報には、無臭の消毒殺菌組成物として、オルトフタルアルデヒド０.０２５〜２.０重量％を含有する水溶液が提案され、濃度５重量％を超える組成物とするためには、メタノール、エタノール、イソプロパノール、グリコール類、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどの水混和性補助溶剤を使用することが提案されている。特開平６−２３３６８号公報には、水性環境における生物汚れの抑制方法として、水性系にオルトフタルアルデヒドを供給する方法が提案され、濃度５重量％を超える溶液とするためには、グリコール、アルコール、フラン、エーテルなどの水混和性共溶媒を使用することが提案され、特にエチレングリコールのような高沸点の共溶媒が好ましいとされている。
また、特開平６−２６４３９７号公報には、持続的なスライム防除効果を示す製紙用スライム防除剤として、オルトフタルアルデヒドを有効成分として含有する薬剤が提案され、溶剤に溶解して液剤の形で用いることが好ましいとされ、溶剤として、メタノール、エタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、セロソルブ類などのグリコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、アジピン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどが挙げられている。
さらに、特開平７−１１６６６９号公報には、製紙工程における工業用水中のスライム防除剤として、オルトフタルアルデヒドと２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールなどを併用する薬剤が提案され、有機溶剤に溶解して製剤化することが好ましいとされ、有機溶剤として、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン類、トルエン、キシレン、１,２−ジメチル−４−エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどが挙げられている。しかし、オルトフタルアルデヒドは、不安定な化合物であるために、これらの有機溶剤を用いた溶液では、保存中の分解によって溶液中の濃度が低下したり、求核性が強い溶剤と反応して不活性化したりするという問題がある。
このために、オルトフタルアルデヒドを含有する液剤の安定性を改良する試みがなされている。例えば、特開平８−３０２５９４号公報には、安定性が優れ、長期間保存しても効力が低下しない製紙用スライム防除剤として、オルトフタルアルデヒドをプロピレンカーボネート又はこれを主体とする溶剤に溶解した薬剤が提案されている。また、特開平９−１９４４１９号公報には、オルトフタルアルデヒドの安定化溶液として、オルトフタルアルデヒドをグルタル酸ジアルキル、コハク酸ジアルキル、プロピレンカーボネート又はこれらを主成分する溶媒に溶解した溶液が提案されている。しかし、このような非求核性の有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液は、防菌防黴対象水系に添加した場合に、水との相溶性や水への分散性に劣るために、高濃度に添加した場合に、有機溶剤が油滴として浮上したり、溶解されていたオルトフタルアルデヒドが対象水系中で析出するという問題があった。また、溶液調製時には淡黄色であったものが、長期常温保存又は高温下の環境では容易に褐色に着色し、防菌用途での悪影響や商品価値の低下を引き起こすという問題もあった。
このために、求核性の有無に関わらず、有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液の安定性を向上させ、経時変化や保管温度変化による分解が抑制された安定化組成物が求められていた。さらに、防菌防黴対象水系中への分散性が向上し、経済的にも安価であり、製品の引火性がなく、通常の水への溶解度以上に高濃度のオルトフタルアルデヒドを含有する水性安定化組成物が求められていた。
なお、特開平１０−２８７５１１号公報には、オルトフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド及び第四級アンモニウム塩を含む非医療用防菌防藻剤が提案されているが、この防菌防藻剤は、第四級アンモニウム塩を併用することにより、広範囲の微生物に対して、低濃度の使用で、還元性物質の存在下にも防菌防藻効果を示すことを目的とするものであり、第四級アンモニウム塩の含有量は、オルトフタルアルデヒドとグルタルアルデヒドの合計１重量部に対して０.０１〜０.２重量部が好ましいとされるように少なく、オルトフタルアルデヒドに対する第四級アンモニウム塩の安定化効果は、全く報告されていない。また、フランス特許第２７１８９２３号明細書には、改善された効力を有し、生分解性、無毒性であり、腐食性の少ない消毒剤水溶液として、オルトフタルアルデヒドとグルタルアルデヒドと第四級アンモニウム塩を含有する消毒剤が提案されているが、例示されている消毒剤は、第四級アンモニウム塩の含有量が、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して１０重量部と多く、オルトフタルアルデヒドに対する第四級アンモニウム塩の安定化効果は、全く報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非医療用の防菌剤として有用なオルトフタルアルデヒドを水性製剤化するときの溶解濃度を高め、低温保管時の凝固点を下げることができ、高温下においても長期間安定に保存することができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び、オルトフタルアルデヒドを有機溶剤で製剤化するときの長期保存の安定性を高めることができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水を溶媒とする場合、室温で約５重量％の溶解度のオルトフタルアルデヒドが、第四級アンモニウム塩と共存することにより、相溶状態となって高濃度の均一な水溶液として調製することができ、この水溶液がオルトフタルアルデヒドの分解を抑制して安定に残存させることを見いだし、また、求核性であるか否かに関わらず、有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液に、第四級アンモニウム塩を含有させることにより、経時変化や保管温度変化によるオルトフタルアルデヒドの分解が抑制されることを見いだし、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.８〜７重量部を含有し、溶媒として水のみを用いることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
（２）第四級アンモニウム塩が、一般式［１］で表される構造を有する第１項記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
【化３】
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基であり、３個のＲ1は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2は、炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシルエチル基であり、Ｘは、塩素、臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基である。）、
（３）オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.０５〜１２重量部を含有し、溶媒として有機溶剤又は有機溶剤と水との混合物を用いることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び、
（４）第四級アンモニウム塩が、一般式［１］で表される構造を有する第３項記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
【化４】
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基であり、３個のＲ1は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2は、炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシルエチル基であり、Ｘは、塩素、臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基である。）、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物の第一の態様は、オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.８〜７重量部を含有し、溶媒として水を含有する組成物である。本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物の第二の態様は、オルトフタルアルデヒドに対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩を含有し、溶媒として有機溶剤又は水と有機溶剤の混合物を含有する組成物である。
本発明に用いるオルトフタルアルデヒドは、式［２］で表される構造を有する化合物であり、優れた殺菌力を有し、消毒薬や非医療用の防菌防黴剤、例えば、スライム防除剤、生物汚れ抑制剤、防藻剤などに利用されている。
【化５】
本発明に用いる第四級アンモニウム塩は、一般式［１］で表される化合物であることが好ましい。
【化６】
ただし、一般式［１］において、Ｒ1は、炭素数１〜１８のアルキル基であり、３個のＲ1は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2は、炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシルエチル基であり、Ｘは、塩素、臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基である。Ｒ1又はＲ3で表される炭素数３〜１８のアルキル基は、直鎖状のアルキル基であっても、分岐を有するアルキル基であってもよい。
一般式［１］で表される構造を有する第四級アンモニウム塩としては、例えば、ジメチルジオクチルアンモニウム塩、ジメチルジイソノニルアンモニウム塩、ジメチルオクチルデシルアンモニウム塩、ジメチルノニルデシルアンモニウム塩、ジメチルイソノニルデシルアンモニウム塩、ジメチルジデシルアンモニウム塩、ジイソノニルジデシルアンモニウム塩、トリメチルベンジルアンモニウム塩、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム塩などを挙げることができる。これらの第四級アンモニウム塩は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、安定性付与効果の点から、ジメチルジオクチルアンモニウム塩、ジメチルジイソノニルアンモニウム塩、ジメチルノニルデシルアンモニウム塩、ジメチルジデシルアンモニウム塩及びジイソノニルジデシルアンモニウム塩を特に好適に用いることができる。
【０００６】
本発明組成物の第一の態様である溶媒として水を含有するオルトフタルアルデヒド安定化組成物においては、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して、安定化剤として第四級アンモニウム塩を０.８〜７重量部含有し、より好ましくは０.８５〜５重量部含有し、さらに好ましくは０.９〜３重量部含有する。第四級アンモニウム塩の含有量がオルトフタルアルデヒド１重量部に対して０.８重量部未満であると、オルトフタルアルデヒドの分解速度が上昇して、貯蔵安定性が低下するおそれがある。第四級アンモニウム塩の含有量は、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して７重量部以下で十分な安定化効果が得られ、通常はオルトフタルアルデヒド１重量部に対して７重量部を超える第四級アンモニウム塩を含有させる必要はなく、第四級アンモニウム塩の含有量が多すぎると、オルトフタルアルデヒドの含有量が相対的に低くなる。
本発明組成物の第二の態様である溶媒として有機溶剤又は水と有機溶剤の混合物を含有するオルトフタルアルデヒド安定化組成物においては、第四級アンモニウム塩の含有量に特に制限はないが、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して０.０５〜１２重量部であることが好ましく、０.１〜１０重量部であることがより好ましく、０.５〜８重量部であることがさらに好ましい。第四級アンモニウム塩の含有量がオルトフタルアルデヒド１重量部に対して０.０５重量部未満であると、オルトフタルアルデヒドの分解速度が上昇して、貯蔵安定性が低下するおそれがある。第四級アンモニウム塩の含有量は、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して１２重量部以下で十分な安定化効果が得られ、通常はオルトフタルアルデヒド１重量部に対して１２重量部を超える第四級アンモニウム塩を含有させる必要はなく、第四級アンモニウム塩の含有量が多すぎると、オルトフタルアルデヒドの含有量が相対的に低くなる。
【０００７】
本発明組成物において、溶媒として用いる水に特に制限はなく、例えば、水道水、軟水、純水などを挙げることができ、工業用水なども使用することができる。
本発明組成物において、溶媒として用いる有機溶剤に特に制限はなく、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコールエステル類、炭素数８以下のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル，乳酸エチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フタル酸ジメチル、酢酸−２−エトキシエチル、酢酸−３−メトキシブチル、３−メトキシジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、プロピレンカーボネートなどのエステル類、１,２−ジブトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン類、トルエン、キシレン、１,２−ジメチル−４−エチルベンゼンなどの芳香族系溶媒、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。これらの有機溶剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明組成物において、溶媒として水と有機溶剤の混合物を用いる場合、溶媒中の水の含有量は５重量％以上であることが好ましい。溶媒中の水の含有量を５重量％以上とすることにより、組成物の引火性を低減して、安全性を高めることができる。水との混合物として用いる親水性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー、ポリエチレングリコールなどのグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコールエステル類、炭素数８以下のアルコール類、ジオキサンなどのエーテル類、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。
【０００８】
本発明組成物の調製方法に特に制限はなく、例えば、あらかじめオルトフタルアルデヒドを有機溶剤に溶解した溶液を調製し、この溶液中に第四級アンモニウム塩を添加して調製することができ、あらかじめオルトフタルアルデヒドを少量の親水性有機溶剤に溶解した溶液に第四級アンモニウム塩を添加し、さらに水を添加して水性製剤品を調製することもでき、あるいは、オルトフタルアルデヒドと第四級アンモニウム塩を混合したのち、水を添加して水性製剤品を調製することもできる。溶媒として水又は水と有機溶剤の混合物を用いた本発明組成物は、引火性などの取り扱い上の不便さがなく、経済的にもコスト的に有利であり、防菌防黴対象水系での分散性が良好なので、好適に用いることができる。
本発明組成物を製造したり、容器に充填する際に、発泡の問題が生ずる場合には、消泡剤を配合することができる。消泡剤の配合量に特に制限はなく、例えば、０.００１〜１重量％を配合することができる。
本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、通常の水への溶解度以上に高濃度のオルトフタルアルデヒドを含有し、防菌防黴対象水系中への分散性が向上し、経済的にも安価で、製剤品の引火性がない水性安定化組成物とすることができる。また、本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、求核性の有無に関わらず、有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液の安定性が向上し、経時変化や保管温度変化によるオルトフタルアルデヒドの分解が抑制された組成物とすることもできる。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、オルトフタルアルデヒド安定化組成物の評価は、下記の方法により行った。
１．オルトフタルアルデヒドの定量分析
オルトフタルアルデヒドの定量分析は、ジフェニルメタンを内部標準物質として、ガスクロマトグラフィーにより行う。
(１)試薬
オルトフタルアルデヒド標準品は、東京化成工業(株)製の純度９９重量％以上の試薬を用いる。内部標準溶液は、ジフェニルメタン５.０ｇをアセトニトリル１００mLに溶解した溶液を用いる。
(２)ガスクロマトグラフィー
下記の条件により、ガスクロマトグラフィーで分析する。
カラム：無極性キャビラリーカラム［(株)島津製作所、ＣＢＰ１−Ｍ２５−０２５］
カラム温度：１２０℃から２００℃まで、１５℃／minで昇温
注入口温度：２００℃
検出器温度：２００℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアー：ヘリウム、１４０kPa
スプリット：１／１００
注入量：０.５μＬ（オートインジェクター）
(３)検量線作成
オルトフタルアルデヒド標準品を、１０mL共栓付き三角フラスコに１０mgから１００mgまで、１５mgおきに合計７点精秤し、それぞれに内部標準溶液１mLを加え、アセトニトリルを加えて全量を１０mLとする。
これらの溶液０.５μＬを、オートインジェクターを用いて注入し、クロマトグラムから、内部標準物質に対するオルトフタルアルデヒド標準品の面積比を求め、重量比との検量線を作成する。
(４)試料分析
適当量の試料を１０mL共栓付き三角フラスコに精秤し、内部標準溶液１mLを加え、アセトニトリルを加えて全量を１０mLとする。
この溶液０.５μＬを、オートインジェクターを用いて注入し、クロマトグラムから、内部標準物質に対するオルトフタルアルデヒドの面積比を算出する。
(５)定量計算
試料の面積比を、検量線により重量比に換算する。
オルトフタルアルデヒド含量（重量％）
＝｛重量比×内部標準物質重量（mg）×１００｝／試料採取量（mg）
２．溶解性
２５℃において、目視により観察し、下記の基準により評価する。
○：オルトフタルアルデヒドが完全に溶解している。
×：未溶解のオルトフタルアルデヒドが残存している。
３．凝固点
ＪＩＳ Ｋ ００６５ 化学製品の凝固点測定方法に準じて測定する。
４．引火点
ＪＩＳ Ｋ ２２６５ 原油及び石油製品引火点試験方法に準じて、クリーブランド開放式により、引火点の有無を判定する。
５．水系添加時の分散性
ビーカーに水１００mLを入れ、マグネットスターラーで撹拌しながら製剤品１mLを添加し、１分間撹拌したのち静置し、状態を観察する。
○：良好に分散、溶解する。
△：油滴が水面に形成される。
×：オルトフタルアルデヒドが析出する。
比較例１
水９８重量部及びオルトフタルアルデヒド２重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−５℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は０.９５重量％であり、残存率は４８％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は０.６４重量％であり、残存率は３２％であった。
比較例２
第１表に示す配合によりオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例３
水９４重量部及びオルトフタルアルデヒド６重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品の調製を試みた。未溶解のオルトフタルアルデヒドが残存し、均一な製剤品を得ることができなかった。
比較例４〜７
第１表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品の調製を試みた。
比較例１〜７の結果を、第１表に示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】
第１表に見られるように、水にオルトフタルアルデヒドを配合した場合、オルトフタルアルデヒド４重量％以下は均一に溶解するが、オルトフタルアルデヒドが６重量％以上になると、未溶解のオルトフタルアルデヒドが残存し均一な製剤品とならない。また、低濃度のオルトフタルアルデヒドが均一に溶解した場合も、製剤品の凝固点が低く、寒冷地での使用に耐えない上に、オルトフタルアルデヒドの分解が速く、９０日後の残存率が低い。
実施例１
水８６重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］８重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９５重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９０重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例２〜５
第２表に示す配合によりオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例８
水８２重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］８重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し評価を行った。
比較例９
第２表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品の調製を試みた。
実施例１〜５及び比較例８〜９の結果を、第２表に示す。
【００１２】
【表２】
【００１３】
第２表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０.９６重量部以上のジメチルジデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例１〜５の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.６４重量部である比較例８の製剤品はオルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.３２重量部である比較例９では、均一な製剤品が得られていない。
実施例６
水８５重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及び７０重量％ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２１７０Ｐ］９重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９６重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.８８重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例７〜９及び比較例１０〜１１
第３表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、あるいは、調製を試みて、評価を行った。
実施例６〜９及び比較例１０〜１１の結果を、第３表に示す。
【００１４】
【表３】
【００１５】
第３表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し１.０５重量部のジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例６〜９の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.７０重量部である比較例１０の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.３５重量部である比較例１１では、均一な製剤品が得られていない。
実施例１０
水８６重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及び８０重量％ジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダックＬＦ−８０］８重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９１重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.８９重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例１１〜１４及び比較例１２〜１３
第４表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、あるいは、調製を試みて、評価を行った。
実施例１０〜１４及び比較例１２〜１３の結果を、第４表に示す。
【００１６】
【表４】
【００１７】
第４表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０.９６重量部以上のジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例１０〜１４の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドの配合量が０.６４重量部である比較例１２の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドの配合量が０.３２重量部である比較例１３では、均一な製剤品が得られていない。
実施例１５
水８２重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及びジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、ジメチルオクチルデシルアンモニウムクロライド及びジメチルジ−ｎ−デシルアンモニウムクロライドの含量５０重量％の混合物［ロンザ社、バーダック２０５０］１２重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９６重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９２重量％であり、残存率は９９％であった。
実施例１６〜１９及び比較例１４〜１５
第５表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、あるいは、調製を試みて、評価を行った。
実施例１５〜１９及び比較例１４〜１５の結果を、第５表に示す。
【００１８】
【表５】
【００１９】
第５表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し１.０重量部の第四級アンモニウムクロライド混合物を配合して調製した実施例１５〜１９の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対する第四級アンモニウムクロライド混合物の配合量が０.７５重量部である比較例１４の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対する第四級アンモニウムクロライド混合物の配合量が０.５重量部である比較例１５では、均一な製剤品が得られていない。
比較例１６
ジエチレングリコールモノメチルエーテル９０重量部及びオルトフタルアルデヒド１０重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.５重量％であり、残存率は８５％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は４.８重量％であり、残存率は４８％であった。
比較例１７〜１９
第６表に示す配合によりオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
【００２０】
【表６】
【００２１】
第６表に見られるように、有機溶剤としてジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、オクタノール又はジメチルスルホキシドを用い、オルトフタルアルデヒドを配合して調製した製剤品は、オルトフタルアルデヒドの分解が速く、９０日後の残存率が低い。
実施例２０
ジエチレングリコールモノメチルエーテル８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は９.２重量％であり、残存率は９２％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.５重量％であり、残存率は８５％であった。
実施例２１〜２６
第７表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例２０〜２６の結果を、第７表に示す。
【００２２】
【表７】
【００２３】
第７表に見られるように、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例２０〜２６の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例２７
ジエチレングリコール８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.８重量％であり、残存率は８８％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.２重量％であり、残存率は８２％であった。
実施例２８〜３３
第８表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例２７〜３３の結果を、第８表に示す。
【００２４】
【表８】
【００２５】
第８表に見られるように、ジエチレングリコール、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例２７〜３３の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例３４
オクタノール８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダックＬＦ−８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は９.１重量％であり、残存率は９１％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.５重量％であり、残存率は８５％であった。
実施例３５〜４０
第９表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例３４〜４０の結果を、第９表に示す。
【００２６】
【表９】
【００２７】
第９表に見られるように、オクタノール、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例３４〜４０の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例４１
ジメチルスルホキシド８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダックＬＦ−８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は９.１重量％であり、残存率は９１％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.２重量％であり、残存率は８２％であった。
実施例４２〜４７
第１０表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例４１〜４７の結果を、第１０表に示す。
【００２８】
【表１０】
【００２９】
第１０表に見られるように、ジメチルスルホキシド、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例４１〜４７の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例４８
水５６重量部、オルトフタルアルデヒド２０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］２４重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。引火点は、認められなかった。水に添加したとき、良好に分散、溶解した。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は、１９.６重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例４９
水の代わりに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例５０
水の代わりに、プロピレンカーボネートを用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例５１
水の代わりに、ジメチルアセトアミドを用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例５２
水５６重量部の代わりに、水３６重量部とジメチルアセトアミド２０重量部を用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例２０
ジエチレングリコールモノメチルエーテル８０重量部及びオルトフタルアルデヒド２０重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。引火点が、認められた。水に添加したとき、オルトフタルアルデヒドが析出した。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は、１０.２重量％であり、残存率は５１％であった。
比較例２１
ジエチレングリコールモノメチルエーテルの代わりに、プロピレンカーボネートを用いた以外は、比較例２０と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例２２
ジエチレングリコールモノメチルエーテルの代わりに、ジメチルアセトアミドを用いた以外は、比較例２０と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例４８〜５２及び比較例２０〜２２の結果を、第１１表に示す。
【００３０】
【表１１】
【００３１】
第１１表に見られるように、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドを含有し、溶媒として水を用いた実施例４８の製剤品及び溶媒として水とジメチルアセトアミドの混合物を用いた実施例５２の製剤品は、引火点がなく安全に使用することができ、水系へ添加したときの分散性が良好であり、６０℃で９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。また、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドを含有し、溶媒として有機溶剤を用いた実施例４９〜５１の製剤品は、引火点を有するが、水系へ添加したときの分散性はおおむね良好であり、６０℃で９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。
これに対して、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドを含有しない製剤品のうち、溶媒としてジエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた比較例２０の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、溶媒としてプロピレンカーボネートを用いた比較例２１の製剤品と、溶媒としてジメチルアセトアミドを用いた比較例２２の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率は高いが、いずれも水に添加したときオルトフタルアルデヒドが析出するので実用に耐えない。
【００３２】
【発明の効果】
溶媒として水又は水と有機溶剤の混合物を含有する本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、通常の水への溶解度以上に高濃度のオルトフタルアルデヒドを含有し、防菌防黴対象水系中への分散性が向上し、経済的にも安価で、製剤品の引火性がない組成物である。また、溶媒として有機溶剤を含有する本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、求核性の有無に関わらず、オルトフタルアルデヒド溶液の安定性が向上し、経時変化や保管温度変化によるオルトフタルアルデヒドの分解が抑制された組成物である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、オルトフタルアルデヒド安定化組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、非医療用の防菌剤として有用なオルトフタルアルデヒドを水性製剤化するときの溶解濃度を高め、低温保管時の凝固点を下げることができ、高温下においても長期間安定に保存することができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び、オルトフタルアルデヒドを有機溶剤で製剤化するときの長期保存の安定性を高めることができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オルトフタルアルデヒドは、殺菌力が優れているために、消毒薬や非医療用の防菌防黴剤として有用であり、工業的には種々の製造方法及び製品形態で提供されている。しかし、工業規模の製品形態として、結晶性の粉末や固形状のオルトフタルアルデヒドの場合は、使用時に防菌対象系への溶解性が十分でなく、また、刺激性や腐食性を有するために、作業時に皮膚や粘膜などに悪影響を及ぼすなどの問題がある。
このために、オルトフタルアルデヒドは、あらかじめ液剤化して使用することが好ましいが、オルトフタルアルデヒドの融点が約５６℃であること、室温での水への溶解度が約５重量％と低いことから、液剤に調製する場合は、通常は有機溶剤が用いられる。例えば、特開昭６３−３１３７０５号公報には、無臭の消毒殺菌組成物として、オルトフタルアルデヒド０.０２５〜２.０重量％を含有する水溶液が提案され、濃度５重量％を超える組成物とするためには、メタノール、エタノール、イソプロパノール、グリコール類、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどの水混和性補助溶剤を使用することが提案されている。特開平６−２３３６８号公報には、水性環境における生物汚れの抑制方法として、水性系にオルトフタルアルデヒドを供給する方法が提案され、濃度５重量％を超える溶液とするためには、グリコール、アルコール、フラン、エーテルなどの水混和性共溶媒を使用することが提案され、特にエチレングリコールのような高沸点の共溶媒が好ましいとされている。
また、特開平６−２６４３９７号公報には、持続的なスライム防除効果を示す製紙用スライム防除剤として、オルトフタルアルデヒドを有効成分として含有する薬剤が提案され、溶剤に溶解して液剤の形で用いることが好ましいとされ、溶剤として、メタノール、エタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、セロソルブ類などのグリコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、アジピン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどが挙げられている。
さらに、特開平７−１１６６６９号公報には、製紙工程における工業用水中のスライム防除剤として、オルトフタルアルデヒドと２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールなどを併用する薬剤が提案され、有機溶剤に溶解して製剤化することが好ましいとされ、有機溶剤として、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン類、トルエン、キシレン、１,２−ジメチル−４−エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどが挙げられている。しかし、オルトフタルアルデヒドは、不安定な化合物であるために、これらの有機溶剤を用いた溶液では、保存中の分解によって溶液中の濃度が低下したり、求核性が強い溶剤と反応して不活性化したりするという問題がある。
このために、オルトフタルアルデヒドを含有する液剤の安定性を改良する試みがなされている。例えば、特開平８−３０２５９４号公報には、安定性が優れ、長期間保存しても効力が低下しない製紙用スライム防除剤として、オルトフタルアルデヒドをプロピレンカーボネート又はこれを主体とする溶剤に溶解した薬剤が提案されている。また、特開平９−１９４４１９号公報には、オルトフタルアルデヒドの安定化溶液として、オルトフタルアルデヒドをグルタル酸ジアルキル、コハク酸ジアルキル、プロピレンカーボネート又はこれらを主成分する溶媒に溶解した溶液が提案されている。しかし、このような非求核性の有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液は、防菌防黴対象水系に添加した場合に、水との相溶性や水への分散性に劣るために、高濃度に添加した場合に、有機溶剤が油滴として浮上したり、溶解されていたオルトフタルアルデヒドが対象水系中で析出するという問題があった。また、溶液調製時には淡黄色であったものが、長期常温保存又は高温下の環境では容易に褐色に着色し、防菌用途での悪影響や商品価値の低下を引き起こすという問題もあった。
このために、求核性の有無に関わらず、有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液の安定性を向上させ、経時変化や保管温度変化による分解が抑制された安定化組成物が求められていた。さらに、防菌防黴対象水系中への分散性が向上し、経済的にも安価であり、製品の引火性がなく、通常の水への溶解度以上に高濃度のオルトフタルアルデヒドを含有する水性安定化組成物が求められていた。
なお、特開平１０−２８７５１１号公報には、オルトフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド及び第四級アンモニウム塩を含む非医療用防菌防藻剤が提案されているが、この防菌防藻剤は、第四級アンモニウム塩を併用することにより、広範囲の微生物に対して、低濃度の使用で、還元性物質の存在下にも防菌防藻効果を示すことを目的とするものであり、第四級アンモニウム塩の含有量は、オルトフタルアルデヒドとグルタルアルデヒドの合計１重量部に対して０.０１〜０.２重量部が好ましいとされるように少なく、オルトフタルアルデヒドに対する第四級アンモニウム塩の安定化効果は、全く報告されていない。また、フランス特許第２７１８９２３号明細書には、改善された効力を有し、生分解性、無毒性であり、腐食性の少ない消毒剤水溶液として、オルトフタルアルデヒドとグルタルアルデヒドと第四級アンモニウム塩を含有する消毒剤が提案されているが、例示されている消毒剤は、第四級アンモニウム塩の含有量が、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して１０重量部と多く、オルトフタルアルデヒドに対する第四級アンモニウム塩の安定化効果は、全く報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非医療用の防菌剤として有用なオルトフタルアルデヒドを水性製剤化するときの溶解濃度を高め、低温保管時の凝固点を下げることができ、高温下においても長期間安定に保存することができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び、オルトフタルアルデヒドを有機溶剤で製剤化するときの長期保存の安定性を高めることができるオルトフタルアルデヒド安定化組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水を溶媒とする場合、室温で約５重量％の溶解度のオルトフタルアルデヒドが、第四級アンモニウム塩と共存することにより、相溶状態となって高濃度の均一な水溶液として調製することができ、この水溶液がオルトフタルアルデヒドの分解を抑制して安定に残存させることを見いだし、また、求核性であるか否かに関わらず、有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液に、第四級アンモニウム塩を含有させることにより、経時変化や保管温度変化によるオルトフタルアルデヒドの分解が抑制されることを見いだし、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.８〜７重量部を含有し、溶媒として水のみを用いることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
（２）第四級アンモニウム塩が、一般式［１］で表される構造を有する第１項記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
【化３】
（３）オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.０５〜１２重量部を含有し、溶媒として有機溶剤又は有機溶剤と水との混合物を用いることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び、
（４）第四級アンモニウム塩が、一般式［１］で表される構造を有する第３項記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
【化４】
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物の第一の態様は、オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.８〜７重量部を含有し、溶媒として水を含有する組成物である。本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物の第二の態様は、オルトフタルアルデヒドに対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩を含有し、溶媒として有機溶剤又は水と有機溶剤の混合物を含有する組成物である。
本発明に用いるオルトフタルアルデヒドは、式［２］で表される構造を有する化合物であり、優れた殺菌力を有し、消毒薬や非医療用の防菌防黴剤、例えば、スライム防除剤、生物汚れ抑制剤、防藻剤などに利用されている。
【化５】
【化６】
一般式［１］で表される構造を有する第四級アンモニウム塩としては、例えば、ジメチルジオクチルアンモニウム塩、ジメチルジイソノニルアンモニウム塩、ジメチルオクチルデシルアンモニウム塩、ジメチルノニルデシルアンモニウム塩、ジメチルイソノニルデシルアンモニウム塩、ジメチルジデシルアンモニウム塩、ジイソノニルジデシルアンモニウム塩、トリメチルベンジルアンモニウム塩、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム塩などを挙げることができる。これらの第四級アンモニウム塩は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、安定性付与効果の点から、ジメチルジオクチルアンモニウム塩、ジメチルジイソノニルアンモニウム塩、ジメチルノニルデシルアンモニウム塩、ジメチルジデシルアンモニウム塩及びジイソノニルジデシルアンモニウム塩を特に好適に用いることができる。
【０００６】
本発明組成物の第一の態様である溶媒として水を含有するオルトフタルアルデヒド安定化組成物においては、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して、安定化剤として第四級アンモニウム塩を０.８〜７重量部含有し、より好ましくは０.８５〜５重量部含有し、さらに好ましくは０.９〜３重量部含有する。第四級アンモニウム塩の含有量がオルトフタルアルデヒド１重量部に対して０.８重量部未満であると、オルトフタルアルデヒドの分解速度が上昇して、貯蔵安定性が低下するおそれがある。第四級アンモニウム塩の含有量は、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して７重量部以下で十分な安定化効果が得られ、通常はオルトフタルアルデヒド１重量部に対して７重量部を超える第四級アンモニウム塩を含有させる必要はなく、第四級アンモニウム塩の含有量が多すぎると、オルトフタルアルデヒドの含有量が相対的に低くなる。
本発明組成物の第二の態様である溶媒として有機溶剤又は水と有機溶剤の混合物を含有するオルトフタルアルデヒド安定化組成物においては、第四級アンモニウム塩の含有量に特に制限はないが、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して０.０５〜１２重量部であることが好ましく、０.１〜１０重量部であることがより好ましく、０.５〜８重量部であることがさらに好ましい。第四級アンモニウム塩の含有量がオルトフタルアルデヒド１重量部に対して０.０５重量部未満であると、オルトフタルアルデヒドの分解速度が上昇して、貯蔵安定性が低下するおそれがある。第四級アンモニウム塩の含有量は、オルトフタルアルデヒド１重量部に対して１２重量部以下で十分な安定化効果が得られ、通常はオルトフタルアルデヒド１重量部に対して１２重量部を超える第四級アンモニウム塩を含有させる必要はなく、第四級アンモニウム塩の含有量が多すぎると、オルトフタルアルデヒドの含有量が相対的に低くなる。
【０００７】
本発明組成物において、溶媒として用いる水に特に制限はなく、例えば、水道水、軟水、純水などを挙げることができ、工業用水なども使用することができる。
本発明組成物において、溶媒として用いる有機溶剤に特に制限はなく、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコールエステル類、炭素数８以下のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル，乳酸エチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フタル酸ジメチル、酢酸−２−エトキシエチル、酢酸−３−メトキシブチル、３−メトキシジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、プロピレンカーボネートなどのエステル類、１,２−ジブトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン類、トルエン、キシレン、１,２−ジメチル−４−エチルベンゼンなどの芳香族系溶媒、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。これらの有機溶剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明組成物において、溶媒として水と有機溶剤の混合物を用いる場合、溶媒中の水の含有量は５重量％以上であることが好ましい。溶媒中の水の含有量を５重量％以上とすることにより、組成物の引火性を低減して、安全性を高めることができる。水との混合物として用いる親水性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー、ポリエチレングリコールなどのグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコールエステル類、炭素数８以下のアルコール類、ジオキサンなどのエーテル類、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。
【０００８】
本発明組成物の調製方法に特に制限はなく、例えば、あらかじめオルトフタルアルデヒドを有機溶剤に溶解した溶液を調製し、この溶液中に第四級アンモニウム塩を添加して調製することができ、あらかじめオルトフタルアルデヒドを少量の親水性有機溶剤に溶解した溶液に第四級アンモニウム塩を添加し、さらに水を添加して水性製剤品を調製することもでき、あるいは、オルトフタルアルデヒドと第四級アンモニウム塩を混合したのち、水を添加して水性製剤品を調製することもできる。溶媒として水又は水と有機溶剤の混合物を用いた本発明組成物は、引火性などの取り扱い上の不便さがなく、経済的にもコスト的に有利であり、防菌防黴対象水系での分散性が良好なので、好適に用いることができる。
本発明組成物を製造したり、容器に充填する際に、発泡の問題が生ずる場合には、消泡剤を配合することができる。消泡剤の配合量に特に制限はなく、例えば、０.００１〜１重量％を配合することができる。
本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、通常の水への溶解度以上に高濃度のオルトフタルアルデヒドを含有し、防菌防黴対象水系中への分散性が向上し、経済的にも安価で、製剤品の引火性がない水性安定化組成物とすることができる。また、本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、求核性の有無に関わらず、有機溶剤を用いたオルトフタルアルデヒド溶液の安定性が向上し、経時変化や保管温度変化によるオルトフタルアルデヒドの分解が抑制された組成物とすることもできる。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、オルトフタルアルデヒド安定化組成物の評価は、下記の方法により行った。
１．オルトフタルアルデヒドの定量分析
オルトフタルアルデヒドの定量分析は、ジフェニルメタンを内部標準物質として、ガスクロマトグラフィーにより行う。
(１)試薬
オルトフタルアルデヒド標準品は、東京化成工業(株)製の純度９９重量％以上の試薬を用いる。内部標準溶液は、ジフェニルメタン５.０ｇをアセトニトリル１００mLに溶解した溶液を用いる。
(２)ガスクロマトグラフィー
下記の条件により、ガスクロマトグラフィーで分析する。
カラム：無極性キャビラリーカラム［(株)島津製作所、ＣＢＰ１−Ｍ２５−０２５］
カラム温度：１２０℃から２００℃まで、１５℃／minで昇温
注入口温度：２００℃
検出器温度：２００℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアー：ヘリウム、１４０kPa
スプリット：１／１００
注入量：０.５μＬ（オートインジェクター）
(３)検量線作成
オルトフタルアルデヒド標準品を、１０mL共栓付き三角フラスコに１０mgから１００mgまで、１５mgおきに合計７点精秤し、それぞれに内部標準溶液１mLを加え、アセトニトリルを加えて全量を１０mLとする。
これらの溶液０.５μＬを、オートインジェクターを用いて注入し、クロマトグラムから、内部標準物質に対するオルトフタルアルデヒド標準品の面積比を求め、重量比との検量線を作成する。
(４)試料分析
適当量の試料を１０mL共栓付き三角フラスコに精秤し、内部標準溶液１mLを加え、アセトニトリルを加えて全量を１０mLとする。
この溶液０.５μＬを、オートインジェクターを用いて注入し、クロマトグラムから、内部標準物質に対するオルトフタルアルデヒドの面積比を算出する。
(５)定量計算
試料の面積比を、検量線により重量比に換算する。
オルトフタルアルデヒド含量（重量％）
＝｛重量比×内部標準物質重量（mg）×１００｝／試料採取量（mg）
２．溶解性
２５℃において、目視により観察し、下記の基準により評価する。
○：オルトフタルアルデヒドが完全に溶解している。
×：未溶解のオルトフタルアルデヒドが残存している。
３．凝固点
ＪＩＳ Ｋ ００６５ 化学製品の凝固点測定方法に準じて測定する。
４．引火点
ＪＩＳ Ｋ ２２６５ 原油及び石油製品引火点試験方法に準じて、クリーブランド開放式により、引火点の有無を判定する。
５．水系添加時の分散性
ビーカーに水１００mLを入れ、マグネットスターラーで撹拌しながら製剤品１mLを添加し、１分間撹拌したのち静置し、状態を観察する。
○：良好に分散、溶解する。
△：油滴が水面に形成される。
×：オルトフタルアルデヒドが析出する。
比較例１
水９８重量部及びオルトフタルアルデヒド２重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−５℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は０.９５重量％であり、残存率は４８％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は０.６４重量％であり、残存率は３２％であった。
比較例２
第１表に示す配合によりオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例３
水９４重量部及びオルトフタルアルデヒド６重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品の調製を試みた。未溶解のオルトフタルアルデヒドが残存し、均一な製剤品を得ることができなかった。
比較例４〜７
第１表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品の調製を試みた。
比較例１〜７の結果を、第１表に示す。
【００１０】
【表１】
第１表に見られるように、水にオルトフタルアルデヒドを配合した場合、オルトフタルアルデヒド４重量％以下は均一に溶解するが、オルトフタルアルデヒドが６重量％以上になると、未溶解のオルトフタルアルデヒドが残存し均一な製剤品とならない。また、低濃度のオルトフタルアルデヒドが均一に溶解した場合も、製剤品の凝固点が低く、寒冷地での使用に耐えない上に、オルトフタルアルデヒドの分解が速く、９０日後の残存率が低い。
実施例１
水８６重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］８重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９５重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９０重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例２〜５
第２表に示す配合によりオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例８
水８２重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］８重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し評価を行った。
比較例９
第２表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品の調製を試みた。
実施例１〜５及び比較例８〜９の結果を、第２表に示す。
【００１２】
【表２】
第２表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０.９６重量部以上のジメチルジデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例１〜５の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.６４重量部である比較例８の製剤品はオルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.３２重量部である比較例９では、均一な製剤品が得られていない。
実施例６
水８５重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及び７０重量％ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２１７０Ｐ］９重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９６重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.８８重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例７〜９及び比較例１０〜１１
第３表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、あるいは、調製を試みて、評価を行った。
実施例６〜９及び比較例１０〜１１の結果を、第３表に示す。
【００１４】
【表３】
第３表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し１.０５重量部のジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例６〜９の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.７０重量部である比較例１０の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライドの配合量が０.３５重量部である比較例１１では、均一な製剤品が得られていない。
実施例１０
水８６重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及び８０重量％ジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダックＬＦ−８０］８重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９１重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.８９重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例１１〜１４及び比較例１２〜１３
第４表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、あるいは、調製を試みて、評価を行った。
実施例１０〜１４及び比較例１２〜１３の結果を、第４表に示す。
【００１６】
【表４】
第４表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０.９６重量部以上のジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例１０〜１４の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドの配合量が０.６４重量部である比較例１２の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対するジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドの配合量が０.３２重量部である比較例１３では、均一な製剤品が得られていない。
実施例１５
水８２重量部、オルトフタルアルデヒド６重量部及びジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、ジメチルオクチルデシルアンモニウムクロライド及びジメチルジ−ｎ−デシルアンモニウムクロライドの含量５０重量％の混合物［ロンザ社、バーダック２０５０］１２重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。オルトフタルアルデヒドは、完全に溶解していた。凝固点は、−１０℃であった。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９６重量％であり、残存率は９９％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は５.９２重量％であり、残存率は９９％であった。
実施例１６〜１９及び比較例１４〜１５
第５表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、あるいは、調製を試みて、評価を行った。
実施例１５〜１９及び比較例１４〜１５の結果を、第５表に示す。
【００１８】
【表５】
第５表に見られるように、水、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し１.０重量部の第四級アンモニウムクロライド混合物を配合して調製した実施例１５〜１９の製剤品は、均一に溶解した製剤品となり、凝固点が低く、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。これに対して、オルトフタルアルデヒド１重量部に対する第四級アンモニウムクロライド混合物の配合量が０.７５重量部である比較例１４の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、オルトフタルアルデヒド１重量部に対する第四級アンモニウムクロライド混合物の配合量が０.５重量部である比較例１５では、均一な製剤品が得られていない。
比較例１６
ジエチレングリコールモノメチルエーテル９０重量部及びオルトフタルアルデヒド１０重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.５重量％であり、残存率は８５％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は４.８重量％であり、残存率は４８％であった。
比較例１７〜１９
第６表に示す配合によりオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
【００２０】
【表６】
第６表に見られるように、有機溶剤としてジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、オクタノール又はジメチルスルホキシドを用い、オルトフタルアルデヒドを配合して調製した製剤品は、オルトフタルアルデヒドの分解が速く、９０日後の残存率が低い。
実施例２０
ジエチレングリコールモノメチルエーテル８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は９.２重量％であり、残存率は９２％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.５重量％であり、残存率は８５％であった。
実施例２１〜２６
第７表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例２０〜２６の結果を、第７表に示す。
【００２２】
【表７】
第７表に見られるように、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例２０〜２６の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例２７
ジエチレングリコール８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.８重量％であり、残存率は８８％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.２重量％であり、残存率は８２％であった。
実施例２８〜３３
第８表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例２７〜３３の結果を、第８表に示す。
【００２４】
【表８】
第８表に見られるように、ジエチレングリコール、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジデシルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例２７〜３３の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例３４
オクタノール８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダックＬＦ−８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は９.１重量％であり、残存率は９１％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.５重量％であり、残存率は８５％であった。
実施例３５〜４０
第９表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例３４〜４０の結果を、第９表に示す。
【００２６】
【表９】
第９表に見られるように、オクタノール、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例３４〜４０の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例４１
ジメチルスルホキシド８９重量部、オルトフタルアルデヒド１０重量部及び８０重量％ジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダックＬＦ−８０］１重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。３０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は９.１重量％であり、残存率は９１％であった。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は８.２重量％であり、残存率は８２％であった。
実施例４２〜４７
第１０表に示す配合により、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製して、評価を行った。
実施例４１〜４７の結果を、第１０表に示す。
【００２８】
【表１０】
第１０表に見られるように、ジメチルスルホキシド、オルトフタルアルデヒド及びオルトフタルアルデヒド１重量部に対し０ . ０８〜６ . ８重量部のジメチルジ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライドを配合して調製した実施例４１〜４７の製剤品は、６０℃に９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率が高い。
実施例４８
水５６重量部、オルトフタルアルデヒド２０重量部及び８０重量％ジメチルジデシルアンモニウムクロライド［ロンザ社、バーダック２２８０］２４重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。引火点は、認められなかった。水に添加したとき、良好に分散、溶解した。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は、１９.６重量％であり、残存率は９８％であった。
実施例４９
水の代わりに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例５０
水の代わりに、プロピレンカーボネートを用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例５１
水の代わりに、ジメチルアセトアミドを用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例５２
水５６重量部の代わりに、水３６重量部とジメチルアセトアミド２０重量部を用いた以外は、実施例４８と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例２０
ジエチレングリコールモノメチルエーテル８０重量部及びオルトフタルアルデヒド２０重量部を配合して、オルトフタルアルデヒド製剤品を調製した。引火点が、認められた。水に添加したとき、オルトフタルアルデヒドが析出した。６０℃に９０日放置したのちの製剤品中のオルトフタルアルデヒドの濃度は、１０.２重量％であり、残存率は５１％であった。
比較例２１
ジエチレングリコールモノメチルエーテルの代わりに、プロピレンカーボネートを用いた以外は、比較例２０と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
比較例２２
ジエチレングリコールモノメチルエーテルの代わりに、ジメチルアセトアミドを用いた以外は、比較例２０と同様にしてオルトフタルアルデヒド製剤品を調製し、評価を行った。
実施例４８〜５２及び比較例２０〜２２の結果を、第１１表に示す。
【００３０】
【表１１】
第１１表に見られるように、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドを含有し、溶媒として水を用いた実施例４８の製剤品及び溶媒として水とジメチルアセトアミドの混合物を用いた実施例５２の製剤品は、引火点がなく安全に使用することができ、水系へ添加したときの分散性が良好であり、６０℃で９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。また、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドを含有し、溶媒として有機溶剤を用いた実施例４９〜５１の製剤品は、引火点を有するが、水系へ添加したときの分散性はおおむね良好であり、６０℃で９０日放置したのちのオルトフタルアルデヒドの残存率も高い。
これに対して、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドを含有しない製剤品のうち、溶媒としてジエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた比較例２０の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率が低く、溶媒としてプロピレンカーボネートを用いた比較例２１の製剤品と、溶媒としてジメチルアセトアミドを用いた比較例２２の製剤品は、オルトフタルアルデヒドの残存率は高いが、いずれも水に添加したときオルトフタルアルデヒドが析出するので実用に耐えない。
【００３２】
【発明の効果】
溶媒として水又は水と有機溶剤の混合物を含有する本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、通常の水への溶解度以上に高濃度のオルトフタルアルデヒドを含有し、防菌防黴対象水系中への分散性が向上し、経済的にも安価で、製剤品の引火性がない組成物である。また、溶媒として有機溶剤を含有する本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、求核性の有無に関わらず、オルトフタルアルデヒド溶液の安定性が向上し、経時変化や保管温度変化によるオルトフタルアルデヒドの分解が抑制された組成物である。
Claims (4)
- オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.８〜７重量部を含有し、溶媒として水のみを用いることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物。
- 第四級アンモニウム塩が、一般式［１］で表される構造を有する請求項１記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物。
- オルトフタルアルデヒド１重量部に対し、安定化剤として第四級アンモニウム塩０.０５〜１２重量部を含有し、溶媒として有機溶剤又は有機溶剤と水との混合物を用いることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物。
- 第四級アンモニウム塩が、一般式［１］で表される構造を有する請求項３記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000325984A JP3951286B2 (ja) | 2000-10-25 | 2000-10-25 | オルトフタルアルデヒド安定化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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