JP3938219B2

JP3938219B2 - Laminated body and packaging container using the same

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Publication number: JP3938219B2
Application number: JP31687796A
Authority: JP
Inventors: 和弘日高
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-11-14
Filing date: 1996-11-14
Publication date: 2007-06-27
Anticipated expiration: 2016-11-14
Also published as: JPH10138412A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層体およびそれを使用した包装用容器に関し、更に詳しくは、優れたガスバリア−性を有する包装用積層体およびそれを使用した包装用容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、包装外部からの酸素等のガスの進入を防止して内容物の品質の劣化を阻止すべく、ガスバリア−性を有する素材を、その層構成中に含む種々の包装用材料およびそれを使用した包装用容器が提案されている。
その代表的なものとして、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層を、ガスバリア−性樹脂層として含む包装材料およびそれを使用した包装用容器が知られてる。
これらのものは、外部からの酸素等のガスの進入を防止して内容物の劣化、変質等を阻止し、所望どおりのガスバリア−性の効果を発揮して、食料品、液体飲料、医薬製品、化粧品、化学製品、その他等の種々の物品の充填包装に使用されているものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ガスバリア−性樹脂層として、上記のようなポリ塩化ビニリデン系樹脂層、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層を含む包装材料およびそれを使用した包装用容器においては、ガスバリア−性を有するという観点においては、満足し得るものではあるかも知れないが、他の点においては、充分に満足し得ないこともあるものである。
例えば、ガスバリア−性樹脂層としてのポリ塩化ビニリデン系樹脂層を含む包装材料およびそれを使用した包装用容器においては、包装用容器として使用後、ゴミとして廃棄処理するときに種々の問題点がある。
例えば、使用後、回収して再使用することを試みても、積層体を構成する各素材を個々に分離して回収し、再利用することは実質的に困難であり、また、焼却処理するにしても、ポリ塩化ビニリデン系樹脂が分解して、塩素等の有毒ガスを発生するという問題点があり、いずれにしても、近年、ガスバリア−性素材として、塩素系の材料を使用することは敬遠され勝ちであるのが実状である。
また、ガスバリア−性樹脂層としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層を含む包装材料およびそれを使用した包装用容器においては、上記のポリ塩化ビニリデン系樹脂のような環境公害等の問題点は少ないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物自身の持つ特性として、高湿度下でガスバリア−性が低下するという問題点がある。
このために、例えば、鰹節、菓子等の、いわゆる、乾き物等の充填包装においては、比較的に問題は少ないが、液体製品を充填包装する場合には、内側からの水分等の進入により、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層が、その優れたガスバリア−性の効果を奏し得ないという問題点がある。
また、例えば、軟包装袋の場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層が耐熱性に劣ることからヒ−トシ−ル部の厚さが薄くなる、いわゆる、シ−ルやせが生じるという問題点があり、更に、ゲ−ベルトップ型液体用紙容器のような場合には、容器内面からホットエア−を作用して加熱シ−ルして底部あるいは頂部を形成するする際に、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層が耐熱性に劣ることから、ピンホ−ル等を発生するという問題点もある。
そこで本発明は、優れたガスバリア−性を発揮し、更に、耐熱性等にも優れて内容物の保護適性を有すると共に環境公害等の問題のない包装用積層体およびそれを使用した包装用容器を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のうよな問題点を解決すべく種々研究した結果、ガスバリア−性素材として、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物をそまま使用し、かつ、これに、耐熱性、接着性等に富むポリアミド系樹脂を組み合わせることに着目し、まず、外側から内側に向かって、少なくとも、基材フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層、ポリアミド系樹脂層、およびヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層し、あるいは、基材フィルム、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層、およびヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層して積層体を製造し、次に、該積層体を使用して製袋ないし製函して包装用容器を製造し、而して、該包装用容器内に種々の内容物を充填包装したところ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物の耐熱性、接着性等を改良し得ることができ、これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物が本来的に有しているガスバリア−性を損なうことなく、かつ、耐熱性等に富み、更に、包装用容器として使用後、燃焼ゴミとして簡単に廃棄処理することができる包装用積層体およびこれを使用した包装用容器を見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
即ち、本発明は、外側から内側に向かって、少なくとも、基材フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層、ポリアミド系樹脂層、およびヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層したこと、あるいは、少なくとも、基材フィルム、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層、およびヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層したことを特徴とする積層体、およびそれらを使用して製袋または製函してなる包装用容器に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
本発明にかかる積層体、および包装用容器についてその具体例を例示し図面を用いて説明すると、図１、図２、図３および図４は、本発明にかかる積層体の層構成を示す概略的断面図であり、図５、図６は、本発明にかかる包装用容器の一例を示す斜視図である。
【０００７】
まず、本発明にかかる積層体としては、図１に示すように、外側から内側に向かって、少なくとも、基材フィルム１、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層２、ポリアミド系樹脂層３、およびヒ−トシ−ル性樹脂層４を順次に積層した構成からなる積層体Ａ、または、図２に示すように、外側から内側に向かって、少なくとも、基材フィルム１、ポリアミド系樹脂層３、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層２、およびヒ−トシ−ル性樹脂層４を順次に積層した構成からなる積層体Ｂ等を挙げることができる。
更に、本発明においては、本発明にかかる積層体としては、図３に示すように、上記の図１に示す積層体Ａを構成する基材フィルム１の他方の面に、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層４ａを積層した構成からなる積層体Ａ₁、または、図４に示すように、上記の図２に示す積層体Ｂを構成する基材フィルム１の他方の面に、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層４ａを積層した構成からなる積層体Ｂ₁等を挙げることができる。
なお、本発明において、図１および図３に示す積層体Ａ、Ａ₁の場合、ポリアミド系樹脂層が内容物側に位置していることから、高湿性下においてバリア−性が低下するというエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層のバリア−性の低下を防止することができるという利点を有する。
また、本発明において、上記の例示にかかる積層体は、その二三の例を挙げたものであり、これによって、本発明にかかる積層体は限定されるものではなく、例えば、その使用目的、用途、包装用容器の種類、その他等によって、任意の設計し、種々の形態の積層構造を取り得るものである。
【０００８】
次に、本発明にかかる包装用容器について説明すると、まず、本発明にかかる包装用容器が軟包装袋である場合について、例えば、上記の図１に示す積層体Ａを使用して製造する例で説明すると、図３に示すように、まず、上記で製造した積層体Ａを２枚用意し、該積層体Ａ、Ａのヒ−トシ−ル性樹脂層４、４の面を対向させて重ね合わせ、次いでその外周端部の周辺部をヒ−トシ−ルして、その３辺にシ−ル部５、５、５を形成して包装用袋を製造し、次いで未シ−ル部の１辺の開口部から内容物６を充填し、しかる後未シ−ル部の１辺をヒ−トシ−ルしてその１辺にシ−ル部７を形成して、本発明にかかる包装用袋を使用して充填包装した包装製品Ｂを製造することができるものである。
【０００９】
あるいは、本発明においては、本発明にかかる包装用容器が紙容器である場合について、上記の図３に示す積層体Ａ₁を使用して製造する例で説明すると、図６に示すように、該積層体Ａ₁を使用して、所定形状の紙容器を製造する罫線加工した紙容器用ブランク板を打ち抜き、次いで該ブランク板の端縁を重ね合わせ、その重合端部の内面側にあるヒ−トシ−ル性樹脂層４と、外面側のヒ−トシ−ル性樹脂層４ａとを溶着して溶着部８を形成してスリ−ブ９を製造する。
次に、本発明においては、上記のようにして製造したスリ−ブ９を充填機に装着し、その底部部分を所定の罫線に沿って折り込み熱風処理により熱融着して、底部１０を形成して包装用容器を製造し、次いで、該包装用容器の頂部の開口部から内容物６を充填し、しかる後その頂部部分を所定の罫線に沿って折り込んで熱風処理により熱融着して、例えば、ゲ−ベルトップ型の形状をした頂部１１を形成して、本発明にかかる包装用容器を使用して充填包装した包装製品Ｃを製造することができるものである。
【００１０】
上記に挙げた例は、本発明にかかる包装用容器の一例を例示したに過ぎないものであり、これによって本発明は限定されるものではない。
勿論、本発明においては、上記の図２、図４等に示す本発明にかかる積層体を使用して、上記と同様にして、本発明にかかる包装用容器を製造することがてきる。
また、本発明において、本発明にかかる積層体を使用して包装用容器としての紙容器を製函する場合には、本発明にかかる積層体を構成する基材フィルムとして、紙基材を使用し、その上に、更に、ヒ−トシ−ル製樹脂層を設け、その外側層と内側層とのヒ−トシ−ル性樹脂層を対向させ、これをヒ−トシ−ルしてスリ−ブを製造することが望ましい。
【００１１】
また、上記において、本発明にかかる積層体を使用して包装用容器としての軟包装袋を製袋する製袋方法として、本発明にかかる積層体を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、種々の形態の軟包装袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も可能である。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
次にまた、本発明にかかる包装用容器としての紙容器としては、例えば、本発明にかかる積層体を使用して、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して底部、頭部等を製函して、例えば、上記のゲ−ベルトップ型に代えて、ブリックトップ型の液体用紙容器等を製造することができる。
【００１２】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる積層体、および包装用容器を構成する材料について説明すると、まず、本発明にかかる積層体を構成する基材フィルムとしては、包装用容器としての基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
また、上記のような基材フィルムにおいて、例えば、ポリオレフィン系樹脂、またはポリエステル系樹脂等のように、それ自身がヒ−トシ−ル性を有する場合には、それを利用して、本発明にかかる包装用容器を製造することができる。
而して、本発明においては、基材フィルムとして、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トを使用する場合は、主に、軟包装袋を構成する包装用積層体、あるいは包装用容器としての軟包装袋等を製造することができるものである。
【００１３】
次にまた、本発明において、基材フィルムを構成する材料としては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、かかる場合には、紙容器形成用積層体、および各種の紙容器を製造することができる。
具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ²位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ²位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
例えば、本発明において、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂あるいはポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トと上記のような紙基材とを併用して積層体を構成し、該積層体を使用して紙容器を製造する場合、該積層体を充填包装機にかけて底部あるいは頂部等を密封するに際して、熱風等で加熱する場合、ピンホ−ル等の発生を防止するという利点を有するものである。
【００１４】
次に、本発明において、積層体を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層としては、エチレンの含有率が２５〜５０モル％位であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体を完全ケン化し、ケン化度８０〜９８モル％位であり、ガスバリア−性に富むエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体からなるフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、そのフィルムないしシ−トとしては、未延伸、あるいは１ないし２軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれでもよく、また、その厚さとしては、５〜２０μｍ位、好ましくは、７〜１５μｍ位のものが望ましい。
【００１５】
次に、本発明において、積層体を構成するポリアミド系樹脂層としては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、メタキシレンジアミンと２塩基酸との縮合によるポリアミド樹脂等の各種のポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができ、また、そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし３０μｍ位が望ましい。
【００１６】
次に、本発明において、積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、エチレン−アクリル酸共重合体またはエチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記のフィルムないしシ−トは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用することができる。
その膜もしくはフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
ところで、本発明においては、上記のようなヒ−トシ−ル性樹脂層は、積層体を構成する最外層とにも設けることができ、而して、積層体の最内層面どうし、あるいは積層体の最内層面と最外層面どうしを重ね合わせて、その重合面の端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成することによって、本発明にかかる包装用容器を製造するものである。
【００１７】
更に、本発明において、上記のようなヒ−トシ−ル性樹脂層として、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トを同様に使用することができる。
具体的には、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トとしては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トを使用することができる。
メタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活性点が均一であることからシングルサイト触媒とも呼ばれているものである。
具体的には、三菱化学株式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯＮＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムを使用することができる。
而して、本発明において、上記のエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムとしては、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜等の状態で使用することができる。
その膜もしくはフィルムの厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００１８】
ところで、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するその他の材料を任意に使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００１９】
次にまた、本発明においては、上記のようなエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層に加えて、必要ならば、更に、バリア−性を有する基材を積層することもでき、而して、かかるバリア−性を有する基材を構成する材料としては、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは水蒸気、水、ガス等を透過しない性質等を有する材料を使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
具体的には、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、珪素酸化物等の無機酸化物の蒸着膜層を有する樹脂のフィルム等のガスバリア−性を有する基材、更にまた、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００２０】
次に、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯ_x）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、本発明においては、無機酸化物としては、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。
而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を構成することによって形成することができる。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、１０ｎｍ〜２００ｎｍ位であることが好ましく、特に、本発明においては、２０〜１５０ｎｍ位が望ましい。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さが、１５０ｎｍを超えると、特に、２００ｎｍを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等が入りやすくなり、そりによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはない。
【００２１】
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用して、本発明にかかる積層体を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の公知のアンカ−コ−ト剤、接着剤等を使用することができる。
【００２２】
ところで、上記のような積層体の製造法において、押し出しラミネ−トする際の接着性樹脂層を構成する押し出し樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、その他等を使用することができる。
また、本発明において、ドライラミネ−トする際の接着剤層を構成する接着剤としては、具体的には、ドライラミネ−ト等において使用される２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を使用することができる。
【００２３】
上記のような材料を使用して製造した本発明にかかる積層体、およびそれを使用してなる包装用容器は、例えば、各種の菓子類等の食料品、牛乳、乳酸菌飲料、液体ス−プ、果汁飲料、麦茶、緑茶、ウ−ロン茶、酒類、調味料、医薬品、化粧品、塗料、接着剤、インキ、現像液、エッチング液、その他等の製品を充填包装に適用することができるものである。
【００２４】
【実施例】
上記の本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、所望の印刷模様を施し、更に該印刷面に芳香族エステル系二液硬化型アンカ−コ−ト剤をコ−ティングし、次いで該コ−ティング面に、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）とナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）と無水マレイン酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを使用し、その順序で４層共押し出しして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
１２μｍ・二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム層／印刷層／アンカ−コ−ト層／５μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／５μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／５μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／３０μｍ・低密度ポリエチレン層
【００２５】
実施例２
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、所望の印刷模様を施し、更に該印刷面に芳香族エステル系二液硬化型アンカ−コ−ト剤をコ−ティングし、次いで該コ−ティング面に、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）とエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）と無水マレイン酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを使用し、その順序で４層共押し出しして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
１２μｍ・二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム層／印刷層／アンカ−コ−ト層／５μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／５μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／５μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／３０μｍ・低密度ポリエチレン層
【００２６】
実施例３
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、所望の印刷模様を施し、更に該印刷面に芳香族エステル系二液硬化型アンカ−コ−ト剤をコ−ティングし、次いで該コ−ティング面に、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）とエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）とナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）と無水マレイン酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを使用し、その順序で５層共押し出しして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
１２μｍ・二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム層／印刷層／アンカ−コ−ト層／５μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／５μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／５μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／５μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／３０μｍ・低密度ポリエチレン層
【００２７】
実施例４
坪量３４０ｇ／ｍ²の紙の片面に、低密度ポリエチレンを押し出しラミネ−トして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を形成し、次に該低密度ポリエチレン層面に所望の印刷模様を施した。
次に、上記の紙の他方の面に、コロナ処理を施すと共に、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面にもコロナ処理を施し、次いで、上記の紙のコロナ処理面と低密度ポリエチレンフィルムのコロナ処理面とを対向させ、その間に、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）とナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）と無水マレイン酸変性ポリエチレンとを使用し、その順序で３層共押し出しサンドラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
印刷層／２０μｍ・低密度ポリエチレン層／坪量３４０ｇ／ｍ²・紙層・コロナ処理／１０μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／１０μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／１０μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／コロナ処理・４０μｍ・低密度ポリエチレンフィルム層
【００２８】
実施例５
坪量３４０ｇ／ｍ²の紙の片面に、低密度ポリエチレンを押し出しラミネ−トして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を形成し、次に該低密度ポリエチレン層面に所望の印刷模様を施した。
次に、上記の紙の他方の面に、コロナ処理を施すと共に、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面にもコロナ処理を施し、次いで、上記の紙のコロナ処理面と低密度ポリエチレンフィルムのコロナ処理面とを対向させ、その間に、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）とエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）と無水マレイン酸変性ポリエチレンとを使用し、その順序で３層共押し出しサンドラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
印刷層／２０μｍ・低密度ポリエチレン層／坪量３４０ｇ／ｍ²・紙層・コロナ処理／１０μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／１０μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／１０μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／コロナ処理・４０μｍ・低密度ポリエチレンフィルム層
【００２９】
実施例６
坪量３４０ｇ／ｍ²の紙の片面に、低密度ポリエチレンを押し出しラミネ−トして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を形成し、次に該低密度ポリエチレン層面に所望の印刷模様を施した。
次に、上記の紙の他方の面に、コロナ処理を施すと共に、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面にもコロナ処理を施し、次いで、上記の紙のコロナ処理面と低密度ポリエチレンフィルムのコロナ処理面とを対向させ、その間に、ナイロン６（東レ株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）とエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）とナイロン６（東レ株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）と無水マレイン酸変性ポリエチレンとを使用し、その順序で４層共押し出しサンドラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
印刷層／２０μｍ・低密度ポリエチレン層／坪量３４０ｇ／ｍ²・紙層・コロナ処理／１０μｍ・ナイロン６層／１０μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／１０μｍ・ナイロン６層／１０μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／コロナ処理・４０μｍ・低密度ポリエチレンフィルム層
【００３０】
実施例７
坪量３４０ｇ／ｍ²の紙の片面に、低密度ポリエチレンを押し出しラミネ−トして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を形成し、次に該低密度ポリエチレン層面に所望の印刷模様を施した。
次に、上記の紙の他方の面に、コロナ処理を施すと共に、厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルム（三井石油化学工業株式会社製、商品名エボリュ−）の片面にもコロナ処理を施し、次いで、上記の紙のコロナ処理面とメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムのコロナ処理面とを対向させ、その間に、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）とナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）と無水マレイン酸変性ポリエチレンとを使用し、その順序で３層共押し出しサンドラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
印刷層／２０μｍ・低密度ポリエチレン層／坪量３４０ｇ／ｍ²・紙層・コロナ処理／１０μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／１０μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／１０μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／コロナ処理・４０μｍ・メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルム層
【００３１】
比較例１
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、所望の印刷模様を施し、更に該印刷面に芳香族エステル系二液硬化型アンカ−コ−ト剤をコ−ティングし、次いで該コ−ティング面に、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）と無水マレイン酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを使用し、その順序で３層共押し出しして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
１２μｍ・二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム層／印刷層／アンカ−コ−ト層／５μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／５μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／３０μｍ・低密度ポリエチレン層
【００３２】
比較例２
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、所望の印刷模様を施し、更に該印刷面に芳香族エステル系二液硬化型アンカ−コ−ト剤をコ−ティングし、次いで該コ−ティング面に、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂と無水マレイン酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを使用し、その順序で３層共押し出しして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
１２μｍ・二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム層／印刷層／アンカ−コ−ト層／５μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／５μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／３０μｍ・低密度ポリエチレン層
【００３３】
比較例３
坪量３４０ｇ／ｍ²の紙の片面に、低密度ポリエチレンを押し出しラミネ−トして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を形成し、次に該低密度ポリエチレン層面に所望の印刷模様を施した。
次に、上記の紙の他方の面に、コロナ処理を施すと共に、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面にもコロナ処理を施し、次いで、上記の紙のコロナ処理面と低密度ポリエチレンフィルムのコロナ処理面とを対向させ、その間に、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（エチレン共重合体率３２モル％、ケン化度９８モル％）と無水マレイン酸変性ポリエチレンとを使用し、その順序で２層共押し出しサンドラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
印刷層／２０μｍ・低密度ポリエチレン層／坪量３４０ｇ／ｍ²・紙層・コロナ処理／１０μｍ・エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／１０μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／コロナ処理・４０μｍ・低密度ポリエチレンフィルム層
【００３４】
比較例４
坪量３４０ｇ／ｍ²の紙の片面に、低密度ポリエチレンを押し出しラミネ−トして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を形成し、次に該低密度ポリエチレン層面に所望の印刷模様を施した。
次に、上記の紙の他方の面に、コロナ処理を施すと共に、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面にもコロナ処理を施し、次いで、上記の紙のコロナ処理面と低密度ポリエチレンフィルムのコロナ処理面とを対向させ、その間に、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名、ポリアミド樹脂）と無水マレイン酸変性ポリエチレンとを使用し、その順序で２層共押し出しサンドラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の構成からなる積層体を製造した。
印刷層／２０μｍ・低密度ポリエチレン層／坪量３４０ｇ／ｍ²・紙層・コロナ処理／１０μｍ・ナイロンＭＸＤ６層／１０μｍ・無水マレイン酸変性ポリエチレン層／コロナ処理・４０μｍ・低密度ポリエチレンフィルム層
【００３５】
実験例
上記の実施例１〜７、および比較例１〜４で製造した各積層体を使用し、実施例１、２、３および比較例１、２のものについては、図３に示すような軟包装袋を同様にして製造し、また、実施例４、５、６、７および比較例３、４のものについては、図４に示すようなゲ−ベルトップ型紙容器を同様にして製造して、それぞれ、酸素透過率、水蒸気透過率、シ−ル時のシ−ルやせ、およびピンホ−ル発生状況を測定した。
上記において、酸素透過率は、米国、モコン社（ＭＯＣＯＮ社）製の測定機、商品名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）を使用し、酸素透過度を２３℃の条件にて測定し、次いで１ｍ²あたりの値に換算して算出した。
また、上記において、水蒸気透過率は、同じく米国、モコン社（ＭＯＣＯＮ社）製の測定機、商品名、パ−マアトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）を使用して測定し、次いで１ｍ²あたりの値に換算して算出した。
次に、上記において、シ−ル時のシ−ルやせ（ヒ−トシ−ル部の厚みが薄くなること）、およびピンホ−ル発生状況の測定は、目視により判定した。
上記の実験の結果について下記の表１に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
上記の表１に示す結果より明らかなように、実施例１〜７のものは、比較例１〜４のものよりも、いずれも優れていた。
【００３８】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、ガスバリア−性素材として、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物をそまま使用し、かつ、これに、耐熱性、接着性等に富むポリアミド系樹脂を組み合わせることに着目し、まず、外側から内側に向かって、少なくとも、基材フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層、ポリアミド系樹脂層、およびヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層し、あるいは、基材フィルム、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層、およびヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層して積層体を製造し、次に、該積層体を使用して製袋ないし製函して包装用容器を製造し、而して、該包装用容器内に種々の内容物を充填包装して、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物の耐熱性、接着性等を改良し得ることができ、これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物が本来的に有しているガスバリア−性を損なうことなく、かつ、耐熱性等に富み、更に、包装用容器として使用後、燃焼ゴミとして簡単に廃棄処理することができる包装用積層体およびこれを使用した包装用容器を製造し得ることができるというものである。
特に、本発明においては、ポリアミド系樹脂層が耐熱性に優れていることから、加熱シ−ル時のピンホ−ルの発生を阻止することができるという利点を有するものである。
また、本発明においては、内面側のヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する材料として、ポリオレフィン系樹脂を使用することにより、ヒ−トシ−ル性を発現すると共にそれが水蒸気バリア−性を有することから、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物が本来的に有しているガスバリア−性を損なうことなく優れた酸素バリア−性を発現するというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる積層体の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる積層体の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる積層体の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】本発明にかかる積層体の層構成を示す概略的断面図である。
【図５】本発明にかかる包装用容器の一例を示す斜視図である。
【図６】本発明にかかる包装用容器の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１基材フィルム
２エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物層
３ポリアミド系樹脂層
４ヒ−トシ−ル性樹脂層
４ａヒ−トシ−ル性樹脂層
５シ−ル部
６内容物
７シ−ル部
８溶着部
９スリ−ブ
１０底部
１１頂部
Ａ積層体
Ａ₁ 積層体
Ｂ積層体
Ｂ₁ 積層体
Ｃ包装製品
Ｄ包装製品[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate and a packaging container using the same, and more particularly to a packaging laminate having excellent gas barrier properties and a packaging container using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to prevent the deterioration of the quality of the contents by preventing the entry of gas such as oxygen from the outside of the package, various packaging materials including a layer having a gas barrier property in the layer structure and the use thereof are used. A packaging container has been proposed.
As typical examples, for example, a packaging material including a polyvinylidene chloride resin layer or a saponified layer of an ethylene-vinyl acetate copolymer as a gas barrier resin layer and a packaging container using the same are known. I'm.
These products prevent the entry of gases such as oxygen from the outside, prevent the deterioration and alteration of the contents, and exhibit the desired gas barrier effect, so that foods, liquid drinks, pharmaceutical products It is used for filling and packaging various articles such as cosmetics, chemical products and others.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in a packaging material including a polyvinylidene chloride resin layer as described above or a saponified layer of ethylene-vinyl acetate copolymer as a gas barrier resin layer and a packaging container using the same, the gas barrier property Although it may be satisfactory from the viewpoint of having, it may not be fully satisfactory in other respects.
For example, a packaging material including a polyvinylidene chloride-based resin layer as a gas barrier resin layer and a packaging container using the same have various problems when disposed as garbage after being used as a packaging container. .
For example, even if an attempt is made to collect and reuse after use, it is substantially difficult to separate and collect each material constituting the laminate and reuse it, and to incinerate it. Anyway, there is a problem that polyvinylidene chloride resin decomposes and generates toxic gases such as chlorine. In any case, in recent years, the use of chlorine-based materials as gas barrier materials The reality is that it is shunned and won.
Further, in packaging materials including a saponified layer of ethylene-vinyl acetate copolymer as a gas barrier resin layer and packaging containers using the same, there are problems such as environmental pollution such as the above-mentioned polyvinylidene chloride resin. Although there are few points, as a characteristic of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer itself, there is a problem that the gas barrier property is lowered under high humidity.
For this reason, for example, in so-called dry packaging such as dried bonito and confectionery, there are relatively few problems, but when filling and packaging liquid products, due to the entry of moisture etc. from the inside, There is a problem that a saponified layer of an ethylene-vinyl acetate copolymer cannot exhibit an excellent gas barrier property.
Further, for example, in the case of a flexible packaging bag, the saponified layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer is inferior in heat resistance, so that the thickness of the heat seal portion is reduced, so-called seal thinning. Further, in the case of a Gebel top type liquid paper container, when forming a bottom or a top by applying a hot air from the inner surface of the container to heat and seal it, -Since the saponification layer of a vinyl acetate copolymer is inferior in heat resistance, there also exists a problem that pinhole etc. generate | occur | produce.
Accordingly, the present invention provides a laminate for packaging that exhibits excellent gas barrier properties, is excellent in heat resistance and the like, has protective properties for contents, and has no problems such as environmental pollution, and a packaging container using the same. Is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor used a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer as a gas barrier material, and also provided heat resistance. Focusing on combining polyamide-based resins rich in adhesiveness and the like, first, from the outside to the inside, at least the base film, the saponified layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the polyamide-based resin layer, and the -Laminate the tosyl resin layer sequentially, or sequentially laminate the base film, polyamide resin layer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer, and heat seal resin layer. To produce a laminated body, and then to produce a packaging container by making a bag or box using the laminated body, and then filling and packaging various contents in the packaging container. , Ethylene-vinyl acetate It is possible to improve the heat resistance, adhesion, etc. of the saponified product of the coalescence, without impairing the gas barrier property inherently possessed by the saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer, and The present invention has been completed by finding a packaging laminate that is rich in heat resistance and the like, and can be easily disposed of as combustion waste after being used as a packaging container, and a packaging container using the same.
[0005]
That is, in the present invention, at least a base film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer, a polyamide resin layer, and a heat-sealable resin layer are sequentially laminated from the outside to the inside. Or a laminate characterized by laminating at least a base film, a polyamide resin layer, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer, and a heat-sealable resin layer sequentially, and The present invention relates to a packaging container formed by using them to make a bag or a box.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below.
Specific examples of the laminate and the packaging container according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1, FIG. 2, FIG. 3 and FIG. 4 are schematic diagrams showing the layer structure of the laminate according to the present invention. FIG. 5 and FIG. 6 are perspective views showing an example of a packaging container according to the present invention.
[0007]
First, as shown in FIG. 1, the laminate according to the present invention includes at least a base film 1, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer 2, and a polyamide resin layer 3 from the outside to the inside. , And a heat-seal resin layer 4 laminated in order, or, as shown in FIG. 2, at least the base film 1 and the polyamide resin layer from the outside toward the inside 3, a laminate B having a structure in which an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer 2 and a heat-sealable resin layer 4 are sequentially laminated.
Furthermore, in the present invention, as shown in FIG. 3, the laminate according to the present invention is further applied to the other surface of the base film 1 constituting the laminate A shown in FIG. -Laminated body A composed of laminated resin layers 4a ₁ Or, as shown in FIG. 4, a laminate comprising a structure in which a heat seal resin layer 4a is further laminated on the other surface of the base film 1 constituting the laminate B shown in FIG. Body B ₁ Etc.
In the present invention, the laminates A and A shown in FIGS. 1 and 3 are used. ₁ In this case, since the polyamide-based resin layer is positioned on the content side, the barrier property of the saponified layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer is prevented from being deteriorated under the high humidity condition. Has the advantage of being able to.
Further, in the present invention, the laminate according to the above examples is a few examples, and thus the laminate according to the present invention is not limited. For example, the purpose of use thereof, Arbitrarily designed and various forms of laminated structures can be taken depending on the use, the type of packaging container, etc.
[0008]
Next, the packaging container according to the present invention will be described. First, in the case where the packaging container according to the present invention is a flexible packaging bag, for example, an example of manufacturing using the laminate A shown in FIG. As shown in FIG. 3, first, two laminates A manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the heat-

seal resin layers

4 and 4 of the laminates A and A are made to face each other. Overlap, and then heat seal the periphery of the outer peripheral edge to form the

seal parts

5, 5 and 5 on the three sides to produce a packaging bag, and then the non-seal part Then, the contents 6 are filled from the opening on one side, and then one side of the unsealed portion is heat sealed to form the seal portion 7 on the one side, and the present invention is applied. A packaged product B filled and packaged using a packaging bag can be produced.
[0009]
Or in this invention, about the case where the packaging container concerning this invention is a paper container, the laminated body A shown in said FIG. ₁ As shown in FIG. ₁ Is used to punch a blank board for a paper container that has been processed into a ruled line to produce a paper container of a predetermined shape, and then the edges of the blank board are overlapped, and the heat seal property on the inner surface side of the overlapping end portion The resin layer 4 and the heat sealable resin layer 4a on the outer surface side are welded to form a welded portion 8 to manufacture the sleeve 9.
Next, in the present invention, the sleeve 9 manufactured as described above is attached to a filling machine, and the bottom portion is folded along a predetermined ruled line and heat-sealed by hot air treatment to form the bottom portion 10. Then, the packaging container is manufactured, and then the contents 6 are filled through the opening at the top of the packaging container, and then the top part is folded along a predetermined ruled line and heat-sealed by hot air treatment. For example, it is possible to manufacture a packaged product C that is filled and packaged by using the packaging container according to the present invention by forming the top portion 11 having a Gebel top shape.
[0010]
The example given above is merely an example of the packaging container according to the present invention, and the present invention is not limited thereby.
Of course, in the present invention, the packaging container according to the present invention can be produced in the same manner as described above by using the laminate according to the present invention shown in FIGS.
In the present invention, when a paper container as a packaging container is manufactured using the laminate according to the present invention, a paper substrate is used as the base film constituting the laminate according to the present invention. Further, a heat seal resin layer is further provided thereon, the heat seal resin layers of the outer layer and the inner layer are made to face each other, and this is heat sealed to provide a three-way seal. It is desirable to manufacture
[0011]
Moreover, in the above, as a bag making method for making a flexible packaging bag as a packaging container using the laminate according to the present invention, the laminate according to the present invention is folded with its inner layer faced oppositely. Alternatively, the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery thereof is, for example, a side seal type, a two-side seal type, a three-side seal type, a four-side seal type, or an envelope sticker seal. Heat seal according to the heat seal type, such as mold, joint-sealed seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, etc. -Various forms of soft packaging bags can be manufactured.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like is also possible.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
Next, as a paper container as a packaging container according to the present invention, for example, a laminate according to the present invention is used to manufacture a blank board from which a desired paper container is manufactured, and then the blank board is manufactured. For example, a brick-top type liquid paper container or the like can be manufactured in place of the above-mentioned gobeltop type.
[0012]
Next, in the present invention, the laminate according to the present invention as described above and the material constituting the packaging container will be described. First, the base film constituting the laminate according to the present invention is a packaging container. As a basic material, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., in particular, a resin film or sheet having strength, toughness, and heat resistance. Specifically, for example, polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, etc. A tough resin film or sheet, etc. can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, the above-mentioned base film is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as characters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
Moreover, in the base film as described above, for example, when it has a heat seal property such as a polyolefin resin or a polyester resin, it is used in the present invention. Such a packaging container can be manufactured.
Thus, in the present invention, when a resin film or sheet as described above is used as the base film, it is mainly used as a packaging laminate or a packaging container constituting a flexible packaging bag. Can be produced.
[0013]
Next, in the present invention, as a material constituting the base film, for example, various paper bases constituting the paper layer can be used. In such a case, the paper container forming laminate, and Various paper containers can be manufactured.
Specifically, in the present invention, the paper base material has formability, bending resistance, rigidity, and the like. -Paper base materials such as paper, kraft paper, paperboard and processed paper, and the like can be used.
In the above, the paper substrate constituting the paper layer has a basis weight of about 80 to 600 g / m. ² , Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m ² It is desirable to use the one of the order.
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
For example, in the present invention, a polyolefin resin, polyester resin, or polyamide resin film or sheet is used in combination with a paper base as described above to form a laminate, and the laminate is used to make a paper. When manufacturing the container, when the laminated body is put on a filling and packaging machine to seal the bottom or top, etc., when heated with hot air or the like, it has the advantage of preventing the occurrence of pinholes and the like.
[0014]
Next, in the present invention, as the saponified layer of ethylene-vinyl acetate copolymer constituting the laminate, a copolymer of ethylene and vinyl acetate having an ethylene content of about 25 to 50 mol% is completely formed. A film or sheet made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a saponification degree and a saponification degree of about 80 to 98% by mole and rich in gas barrier properties can be used.
Thus, the film or sheet may be either unstretched or a stretched film stretched in one or two axes, and the thickness thereof is about 5 to 20 μm, preferably 7 Those having a size of about 15 μm are desirable.
[0015]
Next, in the present invention, the polyamide resin layer constituting the laminate is, for example, 6 nylon, 66 nylon, 610 nylon, 612 nylon, 11 nylon, 12 nylon, or condensation of metaxylenediamine and dibasic acid. Various polyamide-based resin films or sheets such as polyamide resin can be used.
Thus, as the above-mentioned film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used. Is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 30 μm.
[0016]
Next, in the present invention, the heat-sealable resin layer constituting the laminate may be any material that can be melted by heat and fused to each other. For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density Density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene- Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymer, ethylene-acrylic acid copolymer or ethylene-methacrylic acid copolymer Modified acid-modified polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin Fat, polyvinyl chloride resin, film or sheet of resin and other like - can be used and.
Thus, the above film or sheet can be used in the state of a coating film made of a composition containing the resin.
The thickness of the film or film or sheet is about 5 μm to 300 μm, preferably about 10 μm to 100 μm.
By the way, in the present invention, the heat sealable resin layer as described above can be provided also on the outermost layer constituting the laminated body, and therefore, the innermost layer surfaces of the laminated body or the laminated layers. A container for packaging according to the present invention is manufactured by superimposing the innermost layer surface and the outermost layer surface of a body and heat-sealing the ends of the polymerization surface to form a seal portion. It is.
[0017]
Furthermore, in the present invention, a film or sheet of an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst can be used in the same manner as the above heat-sealable resin layer.
Specifically, as the film or sheet of an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, for example, a combination of a metallocene complex such as a catalyst comprising a combination of zirconocene dichloride and methylalumoxane and an alumoxane. A combined catalyst, that is, a film or sheet of an ethylene-α / olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst can be used.
The metallocene catalyst is also called a single site catalyst because the current catalyst is called a multi-site catalyst with heterogeneous active sites, while the active sites are uniform.
Specifically, the product name “Carnel” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the product name “Evolu” manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., the product name “Exact” manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., USA (EXACT) ", US-made, Dow Chemical Co., Ltd., trade name" Affinity ", trade name" ENGAGE "and other ethylene-α-olefin polymerized using a metallocene catalyst Copolymer films can be used.
Thus, in the present invention, the ethylene-α / olefin copolymer film can be used in the state of a coating film made of a composition containing the resin.
The thickness of the film or film is about 5 μm to 300 μm, preferably about 10 μm to 100 μm.
[0018]
By the way, since packaging containers are usually subjected to severe physical and chemical conditions, packaging materials constituting packaging containers are required to have strict packaging suitability, deformation prevention strength, drop impact. Various conditions such as strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. For this reason, in the present invention, in addition to the above materials, In addition, other materials satisfying the above-mentioned conditions can be arbitrarily used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, Ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, Rupentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, Polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol Arbitrary resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, etc. You can choose to use.
In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, and the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0019]
Next, in the present invention, in addition to the saponified layer of ethylene-vinyl acetate copolymer as described above, if necessary, a substrate having a barrier property can be further laminated. In addition, as a material constituting the base material having such a barrier property, a material having a property of shielding light such as sunlight or a property of not transmitting water vapor, water, gas, etc. can be used. May be a single base material or a composite base material formed by combining two or more kinds of base materials.
Specifically, for example, a resin film such as low density polyethylene having a barrier property such as water vapor, water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer or the like. Sheets or base materials having gas barrier properties such as a resin film having a deposited film layer of an inorganic oxide such as silicon oxide, and a colorant such as a pigment to the resin, and other desired additions Various colored resin films or sheets having light-shielding properties formed by adding an agent and kneading to form a film can be used.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0020]
Next, in the present invention, examples of the inorganic oxide constituting the inorganic oxide vapor deposition film layer include silicon oxide (SiO 2). _x ), Aluminum oxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide, and the like.
Furthermore, in the present invention, the inorganic oxide may be a mixture of silicon monoxide and silicon dioxide, or a mixture of silicon oxide and aluminum oxide.
Thus, in the present invention, the inorganic oxide thin film layer is formed by forming a deposited film by a vacuum deposition method such as an ion beam method or an electron beam method, a sputtering method, or the like. be able to.
In the above, the thickness of the thin film layer of the inorganic oxide is usually preferably about 10 nm to 200 nm in order to obtain a sufficient barrier property. In particular, in the present invention, about 20 to 150 nm is desirable. .
In the above, when the thickness of the inorganic oxide thin film layer exceeds 150 nm, particularly when it exceeds 200 nm, the inorganic oxide thin film layer is liable to crack and the like, and the barrier property is lowered due to warpage. This is not preferable because it is problematic in that the material cost is high and the material cost is high.
[0021]
Next, in the present invention described above, a method for producing a laminate according to the present invention using the above materials will be described. As such a method, for example, a method for laminating a normal packaging material, for example, , Wet lamination method, dry lamination method, solventless dry lamination method, extrusion lamination method, T-die coextrusion molding method, coextrusion lamination method, inflation method, etc. Can do.
Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, pretreatment such as corona treatment and ozone treatment can be applied to the film, and for example, isocyanate (urethane) Type), polyethyleneimine type, polybutadiene type, organic titanium type anchor coating agent, or polyurethane type, polyacrylic type, polyester type, epoxy type, polyvinyl acetate type, cellulose type, etc. -A well-known anchor coat agent, adhesives, etc., such as adhesive for adhesives, can be used.
[0022]
By the way, in the manufacturing method of a laminated body as described above, examples of the extrusion resin constituting the adhesive resin layer at the time of extrusion lamination include polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer, polypropylene, polybutene, and polyisobutene. Copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid such as polyisobutylene, polybutadiene, polyisoprene, ethylene-methacrylic acid copolymer, or ethylene-acrylic acid copolymer, or acid-modified polyolefin resin obtained by modifying them, An ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ionomer resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like can be used.
Further, in the present invention, as the adhesive constituting the adhesive layer when dry laminating, specifically, a two-component curable urethane adhesive or a polyester urethane adhesive used in dry laminating or the like Polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, and the like can be used.
[0023]
The laminate according to the present invention manufactured using the above materials and the packaging container using the same are, for example, foods such as various confectionery, milk, lactic acid bacteria beverages, liquid supers , Fruit juice beverages, barley tea, green tea, oolong tea, alcoholic beverages, seasonings, pharmaceuticals, cosmetics, paints, adhesives, inks, developers, etchants, etc. is there.
[0024]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
A desired printing pattern is applied to one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and an aromatic ester-based two-component curable anchor coating agent is coated on the printed surface, On the coating surface, ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%), nylon MXD6 (trade name, polyamide resin, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and anhydrous Using maleic acid-modified polyethylene and low-density polyethylene, four layers were coextruded in that order, and a laminate having the following constitution was produced from the outside toward the inside.
12 μm, biaxially oriented polyethylene terephthalate film layer / printing layer / anchor coat layer / 5 μm, ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 5 μm, nylon MXD6 layer / 5 μm, maleic anhydride modified polyethylene layer / 30 μm・ Low density polyethylene layer
[0025]
Example 2
A desired printing pattern is applied to one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and an aromatic ester-based two-component curable anchor coating agent is coated on the printed surface, Nylon MXD6 (trade name, polyamide resin, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%) and anhydrous on the coating surface Using maleic acid-modified polyethylene and low-density polyethylene, four layers were coextruded in that order, and a laminate having the following constitution was produced from the outside toward the inside.
12 μm, biaxially oriented polyethylene terephthalate film layer / printing layer / anchor coat layer / 5 μm, nylon MXD6 layer / 5 μm, ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 5 μm, maleic anhydride modified polyethylene layer / 30 μm・ Low density polyethylene layer
[0026]
Example 3
A desired printing pattern is applied to one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and an aromatic ester-based two-component curable anchor coating agent is coated on the printed surface, Nylon MXD6 (trade name, polyamide resin, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%) and nylon on the coating surface Using MXD6 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, polyamide resin), maleic anhydride-modified polyethylene and low-density polyethylene, 5 layers are co-extruded in that order, and from the outside to the inside, the following configuration A laminate comprising:
12μm ・ biaxially stretched polyethylene terephthalate film layer / printing layer / anchor coat layer / 5μm ・ nylon MXD6 layer / 5μm ・ ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 5μm ・ nylon MXD6 layer / 5μm ・ anhydrous maleic Acid-modified polyethylene layer / 30μm, low-density polyethylene layer
[0027]
Example 4
Basis weight 340g / m ² A low-density polyethylene was extruded and laminated on one side of the paper to form a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm, and then a desired printed pattern was applied to the surface of the low-density polyethylene.
Next, the other side of the paper is subjected to corona treatment, and one side of a 40 μm-thick low-density polyethylene film is also subjected to corona treatment, and then the corona-treated surface of the paper and the low-density polyethylene film With the corona-treated surface facing each other, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio: 32 mol%, saponification degree: 98 mol%) and nylon MXD6 (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) (Polyamide resin) and maleic anhydride-modified polyethylene were used, and a three-layer coextrusion sand lamination was carried out in that order to produce a laminate having the following constitution from the outside to the inside.
Printing layer / 20μm / low density polyethylene layer / basis weight 340g / m ² ・ Paper layer ・ Corona treatment / 10 μm ・ Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 10 μm ・ Nylon MXD6 layer / 10 μm ・ Maleic anhydride modified polyethylene layer / corona treatment ・ 40 μm ・ Low density polyethylene film layer
[0028]
Example 5
Basis weight 340g / m ² A low-density polyethylene was extruded and laminated on one side of the paper to form a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm, and then a desired printed pattern was applied to the surface of the low-density polyethylene.
Next, the other side of the paper is subjected to corona treatment, and one side of a 40 μm-thick low-density polyethylene film is also subjected to corona treatment, and then the corona-treated surface of the paper and the low-density polyethylene film Between the corona-treated surface, nylon MXD6 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, polyamide resin) and ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98) Mol layer) and maleic anhydride-modified polyethylene were used, and three layers were co-extruded and sand laminated in that order to produce a laminate having the following constitution from the outside to the inside.
Printing layer / 20μm / low density polyethylene layer / basis weight 340g / m ² ・ Paper layer ・ Corona treatment / 10 μm ・ Nylon MXD6 layer / 10 μm ・ Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 10 μm ・ Maleic anhydride modified polyethylene layer / corona treatment ・ 40 μm ・ Low density polyethylene film layer
[0029]
Example 6
Basis weight 340g / m ² A low-density polyethylene was extruded and laminated on one side of the paper to form a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm, and then a desired printed pattern was applied to the surface of the low-density polyethylene.
Next, the other side of the paper is subjected to corona treatment, and one side of a 40 μm-thick low-density polyethylene film is also subjected to corona treatment, and then the corona-treated surface of the paper and the low-density polyethylene film Between the corona-treated surface, nylon 6 (trade name, polyamide resin, manufactured by Toray Industries, Inc.) and ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%) ), Nylon 6 (trade name, polyamide resin, manufactured by Toray Industries, Inc.) and maleic anhydride-modified polyethylene, and 4 layers co-extrusion sand laminating in that order, from outside to inside, the following configuration A laminate comprising:
Printing layer / 20μm / low density polyethylene layer / basis weight 340g / m ² ・ Paper layer ・ Corona treatment / 10 μm ・ Nylon 6 layer / 10 μm ・ Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 10 μm ・ Nylon 6 layer / 10 μm ・ Maleic anhydride modified polyethylene layer / corona treatment ・ 40 μm ・ Low density polyethylene film layer
[0030]
Example 7
Basis weight 340g / m ² A low-density polyethylene was extruded and laminated on one side of the paper to form a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm, and then a desired printed pattern was applied to the surface of the low-density polyethylene.
Next, the other side of the paper is subjected to corona treatment and polymerized using a metallocene catalyst having a thickness of 40 μm (commercially available from Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Name Evolu) is also subjected to corona treatment on one side, and then the corona-treated surface of the paper and the corona-treated surface of the ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using a metallocene catalyst are opposed to each other, In the meantime, ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%), nylon MXD6 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, polyamide resin) and maleic anhydride modified Using polyethylene and co-extrusion sand lamination in that order, a laminate having the following constitution was produced from the outside to the inside.
Printing layer / 20μm / low density polyethylene layer / basis weight 340g / m ² ・ Paper layer ・ Corona treatment / 10 μm ・ Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 10 μm ・ Nylon MXD6 layer / 10 μm ・ Maleic anhydride modified polyethylene layer / corona treatment ・ 40 μm ・ Ethylene-α polymerized using metallocene catalyst・ Olefin copolymer film layer
[0031]
Comparative Example 1
A desired printing pattern is applied to one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and an aromatic ester-based two-component curable anchor coating agent is coated on the printed surface, On the coating surface, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%), maleic anhydride-modified polyethylene and low-density polyethylene were used. The laminated body which consists of the following structure was manufactured from the outer side toward the inner side by co-extruding the layers.
12 μm, biaxially oriented polyethylene terephthalate film layer / printing layer / anchor coat layer / 5 μm, ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 5 μm, maleic anhydride modified polyethylene layer / 30 μm, low density polyethylene layer
[0032]
Comparative Example 2
A desired printing pattern is applied to one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and an aromatic ester-based two-component curable anchor coating agent is coated on the printed surface, Nylon MXD6 (Made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, polyamide resin, maleic anhydride-modified polyethylene and low-density polyethylene are used for the coating surface, and three layers are extruded in that order from the outside to the inside. On the other hand, the laminated body which consists of the following structure was manufactured.
12 μm, biaxially oriented polyethylene terephthalate film layer / printing layer / anchor coat layer / 5 μm, nylon MXD6 layer / 5 μm, maleic anhydride modified polyethylene layer / 30 μm, low density polyethylene layer
[0033]
Comparative Example 3
Basis weight 340g / m ² A low-density polyethylene was extruded and laminated on one side of the paper to form a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm, and then a desired printed pattern was applied to the surface of the low-density polyethylene.
Next, the other side of the paper is subjected to corona treatment, and one side of a 40 μm-thick low-density polyethylene film is also subjected to corona treatment, and then the corona-treated surface of the paper and the low-density polyethylene film The corona-treated surface is opposed to each other, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene copolymer ratio 32 mol%, saponification degree 98 mol%) and maleic anhydride-modified polyethylene are used in that order. Two-layer coextrusion sand lamination was used to produce a laminate having the following constitution from the outside to the inside.
Printing layer / 20μm / low density polyethylene layer / basis weight 340g / m ² ・ Paper layer ・ Corona treatment / 10 μm ・ Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / 10 μm ・ Maleic anhydride modified polyethylene layer / corona treatment ・ 40 μm ・ Low density polyethylene film layer
[0034]
Comparative Example 4
Basis weight 340g / m ² A low-density polyethylene was extruded and laminated on one side of the paper to form a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm, and then a desired printed pattern was applied to the surface of the low-density polyethylene.
Next, the other side of the paper is subjected to corona treatment, and one side of a 40 μm-thick low-density polyethylene film is also subjected to corona treatment, and then the corona-treated surface of the paper and the low-density polyethylene film A nylon MXD6 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, polyamide resin) and maleic anhydride-modified polyethylene are used in the order facing the corona-treated surface, and two layers are extruded and sand laminated in that order. From the outside to the inside, a laminate having the following configuration was manufactured.
Printing layer / 20μm / low density polyethylene layer / basis weight 340g / m ² ・ Paper layer ・ Corona treatment / 10μm ・ Nylon MXD6 layer / 10μm ・ Maleic anhydride modified polyethylene layer / corona treatment ・ 40μm ・ Low density polyethylene film layer
[0035]
Experimental example
Using the respective laminates produced in the above Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1 and 2 are flexible packaging as shown in FIG. The bag is manufactured in the same manner, and for the examples 4, 5, 6, and 7 and comparative examples 3 and 4, a Gebel top type paper container as shown in FIG. The oxygen transmission rate, water vapor transmission rate, seal thinness at the time of sealing, and pinhole generation were measured.
In the above, the oxygen transmission rate is measured using a measuring machine, trade name, OXTRAN, manufactured by MOCON (USA), and the oxygen transmission rate is measured at 23 ° C., then 1 m ² It was calculated in terms of per value.
In addition, in the above, the water vapor transmission rate is measured using a measuring machine, trade name, PERMATRAN manufactured by MOCON Co., USA, and then 1 m. ² It was calculated in terms of per value.
Next, in the above description, the measurement of the seal thinness at the time of sealing (the thickness of the heat seal portion becomes thin) and the occurrence of pinholes were determined visually.
The results of the above experiment are shown in Table 1 below.
[0036]
[Table 1]

[0037]
As is clear from the results shown in Table 1 above, those of Examples 1 to 7 were all superior to those of Comparative Examples 1 to 4.
[0038]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the present invention uses a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer as a gas barrier material, and is a polyamide system rich in heat resistance, adhesiveness, etc. Focusing on combining the resins, first, from the outside to the inside, at least the base film, the saponified layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the polyamide-based resin layer, and the heat-sealable resin layer Laminate one after another, or laminate the base film, polyamide resin layer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer, and heat-sealable resin layer sequentially to produce a laminate. In addition, the laminate is used to produce a packaging container by making a bag or box, and then, the ethylene-vinyl acetate copolymer is prepared by filling and packaging various contents in the packaging container. Heat resistance, contact The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer inherently has a good gas barrier property and is excellent in heat resistance, etc. After being used as a container for packaging, it is possible to produce a packaging laminate that can be easily disposed of as combustion waste and a packaging container using the same.
In particular, in the present invention, since the polyamide-based resin layer is excellent in heat resistance, it has an advantage that generation of pinholes at the time of heat sealing can be prevented.
Further, in the present invention, by using a polyolefin-based resin as a material constituting the heat-sealable resin layer on the inner surface side, the heat-seal property is expressed and the water vapor barrier property is exhibited. Therefore, the oxygen barrier property is exhibited without impairing the gas barrier property inherently possessed by the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a laminate according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a laminate according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a laminate according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a laminate according to the present invention.
FIG. 5 is a perspective view showing an example of a packaging container according to the present invention.
FIG. 6 is a perspective view showing an example of a packaging container according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Base film
2 Saponified layer of ethylene-vinyl acetate copolymer
3 Polyamide resin layer
4 Heat seal resin layer
4a Heat seal resin layer
5 Seal part
6 Contents
7 Seal part
8 Welding part
9 Sleeve
10 Bottom
11 Top
A laminate
A ₁ Laminated body
B Laminate
B ₁ Laminated body
C Packaging product
D Packaging product

Claims

An anchor coating agent layer is provided on one surface of the base film, and further, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, nylon MXD6, maleic anhydride modified on the surface of the anchor coating agent layer. A laminate in which polyethylene and low-density polyethylene are coextruded in the order of a saponified layer of ethylene-vinyl acetate copolymer, a nylon MXD6 layer, a maleic anhydride-modified polyethylene layer and a low-density polyethylene layer, or nylon MXD6 layer, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer, maleic anhydride-modified polyethylene layer and low-density polyethylene layer co-extruded laminate, or nylon MXD6 layer, ethylene-vinyl acetate copolymer Saponified layer, nylon MXD6 layer, maleic anhydride modified polyethylene layer and low density polyethylene Packaging containers, characterized in that formed by the bag manufacturing a laminate by laminating coextruded in order of the layers.

Laminating a low-density polyethylene layer on both sides of a paper substrate, and providing a corona-treated surface on one surface of the low-density polyethylene layer, on the other hand, providing a corona-treated surface on one surface of the low-density polyethylene film, Both the corona-treated surfaces are opposed to each other, and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, nylon MXD6 and maleic anhydride-modified polyethylene are used between the corona-treated surfaces. Polymer saponified layer, nylon MXD6 layer and maleic anhydride modified polyethylene layer co-extruded laminate in this order, or nylon MXD6 layer, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer and maleic anhydride modified A packaging container comprising a laminated body obtained by coextrusion in the order of a polyethylene layer.