JP3937140B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池外装体にセラミックス・ハーメチックシールによって端子を取り付けた非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
非水電解質二次電池に用いられるセラミックス・ハーメチックシールの構造例を図８に示す。この非水電解質二次電池は、長円筒形の巻回型の発電要素１を長円筒形容器状の金属容器２内に収納し、この金属容器２の上端開口部に長円形の蓋板３を嵌め込んで嵌合部を溶接することにより封止固着したものである。
【０００３】
上記発電要素１の正負の電極に接続された端子４には、それぞれセラミックス製の絶縁筒５を介して、蓋板３と同様の金属板からなる小円板状の端子支持板６が取り付けられている。そして、図９に示すように、絶縁筒５と端子支持板６との間は、金属ロウ７によってロウ付けされる。ただし、金属製の端子４と絶縁筒５との間も同様に金属ロウで直接ロウ付けすると、この端子４の金属が絶縁筒５のセラミックスよりも熱膨張係数が非常に大きいために、温度変化に伴う歪みが絶縁筒５に集中することになる。即ち、端子支持板６は、金属板の撓みによって自身の熱膨張や収縮による歪みを吸収できるが、端子４は導電率を高めるためにある程度大きな断面積が必要であるため、熱膨張や収縮による半径方向への変形が金属ロウを介して絶縁筒５に直接伝わることになり、これによって塑性変形や弾性変形の生じ難いセラミックス製の絶縁筒５にクラックを発生させるおそれがある。
【０００４】
そこで、図９に示したように、絶縁筒５の内筒に挿入した端子４に金属リング８を外嵌し、この金属リング８と端子４や絶縁筒５との間をそれぞれ金属ロウ９でロウ付けすることにより、端子４の熱膨張や収縮による歪みを金属リング８で吸収して絶縁筒５には直接伝えないようにする発明が既に提案されている。
【０００５】
ここで、正極の端子４には、正極電位で非水電解液に溶解しないアルミニウム合金が用いられ、同じ正極電位となる金属リング８の金属ロウ９のロウ材もアルミニウムロウが用いられる。また、負極の端子４には、負極電位で電気化学的に腐食し難い銅合金等が用いられ、同じ負極電位となる金属リング８の金属ロウ９のロウ材も銀銅ロウ（Ａｇ−Ｃｕロウ）や金銅ロウ（Ａｕ−Ｃｕロウ）のような銅を含む合金が用いられる。これに対して、端子支持板６は、正負極とは絶縁されるので、アルミニウム合金やステンレス鋼、鉄板にニッケルメッキを施したもの等の適宜の金属材料が用いられ、絶縁筒５との間の金属ロウ７のロウ材も同様に適宜の金属が用いられる。
【０００６】
上記正負の端子４，４を絶縁筒５，５を介して封止固着した端子支持板６，６は、蓋板３の両端部に設けられた開口孔にそれぞれ嵌め込まれて溶接により封止固着される。そして、このようにして蓋板３の下方に取り付けた発電要素１を金属容器２の内部に挿入し、蓋板３をこの金属容器２の上端開口部に嵌め込んで溶接を行うことにより電池外装体内部を密閉する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、端子４と絶縁筒５との間に取り付けられる金属リング８は、端子４を支持するための十分な強度を有すると共に、この端子４と絶縁筒５との間の熱膨張係数の差による歪みを吸収するために、主に弾性による変形が比較的容易な金属材料を用いる必要があるので、正負共に端子４の金属材料よりは耐食性の劣るコバール（鉄・ニッケル・コバルト合金）や４２％ニッケル・鉄合金等を用いることが多かった。また、正極側の金属リング８にアルミニウム合金を用いたとしても、強度や弾性の特性を考慮して端子４に用いるアルミニウム合金よりは耐食性の劣るものを用いざるを得ず、負極側の金属リング８に銅合金を用いたとしても、強度や弾性の特性を考慮して端子４に用いる銅合金よりは耐食性の劣るものを用いざるを得なかった。さらに、この金属リング８を端子４や絶縁筒５にロウ付けするための金属ロウ９のロウ材も、端子４や金属リング８の金属材料よりは融点が低い必要があり、端子４に用いる金属材料よりは耐食性の劣るものを用いざるを得なかった。
【０００８】
このため、従来は、端子４と絶縁筒５とを封止固着する金属リング８や金属ロウ９が正負極の電位で非水電解液に接触するために、使用に伴い腐食が進行することにより電池の気密性が低下し寿命が短くなるおそれがあるという問題が発生していた。
【０００９】
本発明は、かかる事情に対処するためになされたものであり、端子と絶縁筒との間を封止固着する金属リングや金属ロウを保護材で覆ったり塞ぐことにより、電解液による腐食を防止することができる電池を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、金属製の電池外装体の開口部に封止固着されたセラミックス製の絶縁筒に、金属製の端子が挿入されると共に、この端子に金属リングが外嵌されて、この金属リングと端子との間と、この金属リングと絶縁筒との間とが金属ロウによって封止固着された非水電解質二次電池において、少なくとも金属リングにおける電池外装体の内部側に露出する表面を、及び／又は、少なくともこの金属リングを封止固着するための金属ロウにおける電池外装体の内部側に露出する表面を、電解液による腐食を防止することができる保護材の皮膜で覆ったことを特徴とする。
【００１１】
請求項１の発明によれば、金属リングや金属ロウの内部側の表面が保護材の皮膜に覆われるので、正負極の電位となるこれらの金属リングや金属ロウが電解液と接触して腐食するようなことがなくなり、気密性の低下によって電池寿命が短縮されるのを防止することができるようになる。これらの金属リングと金属ロウのうち、より耐食性の劣る方の表面だけを保護材の皮膜で覆うこともできる。
【００１２】
請求項２の発明は、金属製の電池外装体の開口部に封止固着されたセラミックス製の絶縁筒に、金属製の端子が挿入されると共に、この端子に金属リングが外嵌されて、この金属リングと端子との間と、この金属リングと絶縁筒との間とが金属ロウによって封止固着された非水電解質二次電池において、金属リングの封止固着部よりも電池外装体の内部側に位置する端子と絶縁筒との間隙に、電解液による腐食を防止することができる保護材が充填されたことを特徴とする。
【００１３】
請求項２の発明によれば、端子と絶縁筒との間隙に保護材が充填されるので、電解液がこの保護材の充填位置よりも外部側にある金属リングに接触することがなくなる。このため、正負極の電位となるこれらの金属リングが腐食するようなおそれがなくなり、気密性の低下によって電池寿命が短縮されるのを防止することができるようになる。また、この金属リングを端子と絶縁筒に封止固着するための金属ロウに電解液が接触することもなくなるので、この金属ロウも同様に腐食のおそれがなくなる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
【００１５】
図１〜図２は本発明の第１実施形態を示すものであって、図１は非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図、図２は金属リングの形状が異なる非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。なお、図８〜図９に示した従来例と同様の機能を有する構成部材には同じ番号を付記する。
【００１６】
本実施形態は、従来例と同様の非水電解質二次電池に用いられる端子４のセラミックス・ハーメチックシールの構造について説明する。この非水電解質二次電池の電池外装体は、図８に示したものと同様に、長円筒形容器状の金属容器２と、この金属容器２の上端開口部に嵌め込んで溶接により封止固着される蓋板３と、この蓋板３の開口孔に嵌め込んで溶接により封止固着される端子支持板６，６とから構成される。そして、正負の端子４，４は、これらの端子支持板６，６に絶縁筒５，５を介してそれぞれ封止固着される。
【００１７】
上記正負の各端子４は、図１に示すように、セラミックス製の絶縁筒５の内筒に下方から挿入される。これらの端子４は、図８に示したように、上方に向けて突出する円柱状のピンであり、発電要素１の正極又は負極に集電板を介して接続されている。各端子４には、上下から金属リング８，８が外嵌されている。即ち、下方の金属リング８は、絶縁筒５に挿入する前から端子４に外嵌され、上方の金属リング８は、絶縁筒５に挿入した後に上方に突出した端子４に外嵌される。そして、各金属リング８の内周縁部と端子４との間が金属ロウ９によってロウ付けされると共に、これら各金属リング８の外周縁部と絶縁筒５との間も金属ロウ９によってロウ付けされる。セラミックス製の絶縁筒５は、非水電解液に負食されにくいことを特徴とする９９％アルミナであり、金属ロウ９とのロウ付け部にはメタライズ層が被着されている。
【００１８】
正極の端子４は、正極電位で非水電解液に溶解しないアルミニウム若しくはアルミニウム合金又はチタニウム若しくはチタニウム合金製であり、この端子４と絶縁筒５との間に金属リング８，８を封止固着する金属ロウ９も、アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミニウムロウが用いられる。また、負極の端子４は、負極電位で非水電解液に溶解しない銅若しくは銅合金又はニッケル若しくはニッケル合金製であり、この端子４と絶縁筒５との間に金属リング８，８を封止固着する金属ロウ９も、銀銅ロウ（Ａｇ−Ｃｕロウ）や金銅ロウ（Ａｕ−Ｃｕロウ）等の銅を含む合金からなるロウ材が用いられる。
【００１９】
金属リング８は、端子４を支持するための十分な強度を有すると共に、この端子４と絶縁筒５との間の温度変化による歪みを吸収するためのわずかな変形が比較的容易な金属材料である必要があり、熱膨張係数が端子４の金属材料と絶縁筒５のセラミックスとの中間であることが望ましい。また、金属リング８の変形は、塑性変形が主になると強度的に弱くなるので、主に弾性変形によるものとする。このような金属リング８の金属材料として、本実施形態では、コバール、４２％ニッケル・鉄合金又はステンレス鋼を用いている。コバールは、セラミックスとほぼ同様の熱膨張係数を有する鉄・ニッケル・コバルト合金であり、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６等のステンレス鋼は、このセラミックスとアルミニウムとの中間の熱膨張係数を有する。
【００２０】
上記端子４に下側から外嵌された金属リング８の下方側の表面には、保護皮膜１０が形成されている。この保護皮膜１０は、金属リング８の下方側の表面だけでなく、金属ロウ９の下方側の表面も共に覆って形成されることが好ましく、本実施形態では、さらに金属ロウ９の周囲の端子４の表面や絶縁筒５の表面も一部を覆って形成されている。もっとも、この保護皮膜１０は、金属ロウ９の下方側の表面だけを覆い、金属リング８の表面は覆わないように形成することもできる。また、この保護皮膜１０は、これらの金属リング８と金属ロウ９の双方又はいずれか一方の、少なくとも下方側の表面を覆う必要があり、他の表面を覆うかどうかは任意である。
【００２１】
上記保護皮膜１０としては、金属皮膜や樹脂皮膜、セラミックス皮膜等が用いられる。金属皮膜による保護皮膜１０は、金属リング８や金属ロウ９よりも耐食性が高い金属材料を用いた皮膜であり、端子４の金属材料と同等以上の耐食性を有することが好ましい。また、皮膜形成は、メッキによる方法が一般的であるが、電気メッキによる場合には絶縁筒５の表面にはメッキ層が形成されない。このようなメッキ層として例えば耐食性の高い金メッキを用いることにより、正極側の端子４の保護皮膜１０とすることができる。また、負極側の端子４の保護皮膜１０には、ニッケルメッキを用いることができる。樹脂皮膜による保護皮膜１０は、ポリイミドやパリレン、ポリオレフィン、ポリエステル、フッ素樹脂等の耐食性の高い皮膜をコーティングしたものである。セラミックス皮膜による保護皮膜１０は、耐食性の高いセラミックスを主体とした材料による皮膜であり、溶射コートやスプレーコート等の方法を用いることにより、比較的低温で形成するのができる。しかも、これらの皮膜材料は、２種以上を組み合わせることもでき、例えばセラミックス皮膜や金属皮膜の表面に、耐食性の高い樹脂皮膜をコーティングすれば、単体の皮膜材料だけを用いた場合よりも信頼性の高い保護皮膜１０を得ることができる。
【００２２】
上記絶縁筒５は、従来例と同様に、端子支持板６の開口孔に挿入されて、この嵌合部を金属ロウ７でロウ付けすることにより封止固着される。この金属ロウ７は、正負極とは絶縁されるので、セラミックス製の絶縁筒５と金属製の端子支持板６との間を確実に封止固着することができるロウ材の中から任意に選択することができる。上記保護皮膜１０は、この金属ロウ７や端子支持板６の下方側の表面まで覆うように形成してもよい。このようにして絶縁筒５を介し端子４をそれぞれ封止固着した端子支持板６，６は、従来例と同様に、蓋板３の両端部に設けられた開口孔にそれぞれ嵌め込まれて溶接により封止固着される。そして、発電要素１を金属容器２の内部に収納すると共に、この蓋板３を金属容器２の上端開口部に嵌め込んで溶接を行うことにより電池外装体内部が密閉される。
【００２３】
上記構成によれば、端子４の下側に外嵌された金属リング８における電池外装体の内部側に露出する下方側の表面に保護皮膜１０が形成されるので、正極電位や負極電位となるこの金属リング８に非水電解液が接触して腐食するようなことがなくなる。端子４の上側に外嵌された金属リング８は、下側の金属リング８によって端子４と絶縁筒５との隙間が塞がれるので、非水電解液に接触するおそれはない。また、端子４の下側に外嵌された金属リング８の上方側の表面も、この金属リング８の内周部と外周部が金属ロウ９によって封止固着されることにより、非水電解液に接触するおそれはない。従って、本来はこの下側に外嵌された金属リング８の下方側の表面だけが電池外装体の内部側に露出することになるが、本実施形態では、この表面を保護皮膜１０が覆うので、金属リング８が非水電解液に接触することは全くなくなる。また、この金属リング８を端子４や絶縁筒５に封止固着する金属ロウ９の内部側に露出する表面も、保護皮膜１０によって同様に覆われるので、非水電解液に接触して腐食するようなことがなくなる。このため、本実施形態の非水電解質二次電池は、端子４のセラミックス・ハーメチックシールの封止固着部の気密性が低下して電池寿命が短縮されるようなことがなくなる。
【００２４】
なお、上記実施形態では、金属リング８が直接非水電解液に接触することはなくなるので、正極電位で非水電解液に対する耐食性が端子４よりは低下するコバール、４２％ニッケル・鉄合金又はステンレス鋼を用いたが、正極の金属リング８には、正極の端子４と同様のアルミニウム合金等を用いることもできる。また、負極の金属リング８にも、負極の端子４と同様の銅合金等を用いることができる。さらに、これらの金属材料に限らず、強度と弾性等を考慮した他の金属材料からなる金属リング８を用いることもできる。さらに、この金属リング８を端子４や絶縁筒５に封止固着する金属ロウ９の表面に保護皮膜１０が形成されている場合には、この金属ロウ９のロウ材も任意に選択することができ、端子４側の金属ロウ９と絶縁筒５側の金属ロウ９を異なる金属材料のロウ材とすることもできる。ただし、高信頼性が求められる用途では、耐食性の高い金属ロウ９の表面にさらに保護皮膜１０を形成することが好ましい。
【００２５】
また、上記実施形態では、絶縁筒５の材質として９９％アルミナを用いる場合を説明したが、９２％アルミナ等の純度の低いセラミックスを用いることもできる。
【００２６】
また、上記実施形態では、円筒形の一方の端部を内周側に屈曲させた断面Ｌ字形状の金属リング８を用いる場合を示したが、図２に示すように、円筒形の一方の端部を外周側に屈曲させた断面Ｌ字形状の金属リング８を用いることもできる。この金属リング８の形状は、端子４と絶縁筒５の挿入部の間隙の変化を撓み等の変形によって吸収できるものであれば、どのようなものであってもよい。
【００２７】
また、上記実施形態では、２個の金属リング８，８を絶縁筒５の両端部に配置した例を示したが、この端子４と絶縁筒５の間に介在させる金属リング８の個数は限定されない。例えば、この金属リング８を絶縁筒５の内側の端部（図示下端部）に１個だけ配置するようにしてもよく、逆に絶縁筒５の外側の端部（図示上端部）に１個だけ配置することもできる。ただし、金属リング８を外側の端部だけに配置する場合には、保護皮膜１０は、この金属リング８や金属ロウ９の入り組んだ裏側の表面に形成する必要が生じる。
【００２８】
図３〜図５は本発明の第２実施形態を示すものであって、図３は非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図、図４は金属リングの形状が異なる非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図、図５は金属リングの形状がさらに異なる非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。なお、図１〜図２に示した第１実施形態と同様の機能を有する構成部材には同じ番号を付記して説明を省略する。
【００２９】
本実施形態は、保護皮膜１０に代えて、絶縁筒５と端子４との間隙に保護充填材１１を充填する場合を示す。第１実施形態の図１〜図２では、絶縁筒５の両端部に金属リング８，８を配置する場合について示したが、図３〜図５に示すように、１個の金属リング８をこの絶縁筒５の外側の端部だけに配置してもよいことは上述の通りである。図３は、円筒形の上端部を内周側に屈曲させた断面Ｌ字形状の金属リング８を用いた場合を示し、図４は、円筒形の下端部を外周側に屈曲させた断面Ｌ字形状の金属リング８を用いた場合を示し、図５は、リング状の円板の内外周端部をそれぞれ下方に屈曲させた断面コの字形状の金属リング８を用いた場合を示す。
【００３０】
本実施形態は、このように絶縁筒５の外側の端部に金属リング８を１個だけ配置した場合に、この絶縁筒５と端子４との間隙に保護充填材１１を充填したものである。保護充填材１１は、保護皮膜１０と同様に、金属、樹脂若しくはセラミックス等、又は、これらから選ばれる２種類以上の材料の組み合わせからなる保護材を用いることができる。もっとも、充填作業の容易さを考慮すれば、一般的には金属よりも樹脂やセラミックスの保護材を用いる方が好ましい。
【００３１】
上記のように、端子４と絶縁筒５との間隙がこのような保護充填材１１で塞がれれば、非水電解液がこの間を通って上方の金属リング８の封止固着部に達することがなくなるので、正極電位や負極電位となるこの金属リング８や金属ロウ９に非水電解液が接触して腐食するようなことがなくなる。
【００３２】
なお、本実施形態では、１個の金属リング８を絶縁筒５の外側の端部に配置した例を示したが、この金属リング８を端子４と絶縁筒５との隙間に介在させることもでき、この絶縁筒５の外側の端部や端子４との隙間に配置する金属リング８の個数は限定されない。ただし、保護充填材１１は、これらの金属リング８のうちの最も内部側に配置されたものよりもさらに内部側に位置する端子４と絶縁筒５との間隙に充填される。
【００３３】
図６〜図７は本発明の第３実施形態を示すものであって、図６は金属リング部を設けた非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図、図７は形状の異なる金属リング部を設けた非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。なお、図１〜図５に示した第１と第２の実施形態と同様の機能を有する構成部材には同じ番号を付記して説明を省略する。
【００３４】
本実施形態は、端子４に金属リング８を外嵌する代りに、図６〜図７に示すように、この端子４に金属リング部４ａを設けている。金属リング部４ａは、端子４の外周面から鍔状に突出した円板状の部位であり、図６に示す金属リング部４ａの場合には、この円板状の外周端部を下方に屈曲させて、図１や図３に示した金属リング８と同様に断面Ｌ字形状としている。また、図７に示すように、金属リング部４ａの円板状の外周端部を下方に屈曲させて、この内側に絶縁筒５の上端部を抱え込むようにすることもできる。このような金属リング部４ａを用いた場合にも、温度変化に伴って金属とセラミックスとの熱膨張係数の差による端子４と絶縁筒５の挿入部の間隙に変化が生じても、金属リング８の場合と同様に、この歪みを金属リング部４ａの撓みによって吸収することができるようになる。また、このような金属リング部４ａであれば、端子４との間を金属ロウ９でロウ付けする必要がなくなるので、ロウ付け作業の手間が軽減されると共に、セラミックス・ハーメチックシールの信頼性を向上することもできるようになる。
【００３５】
本実施形態は、上記金属リング部４ａに金属ロウ９でロウ付けされた絶縁筒５と端子４との間隙に保護充填材１１を充填する。保護充填材１１は、第２実施形態の場合と同じ構成である。このように保護充填材１１が充填されると、非水電解液がこの端子４と絶縁筒５の隙間を通って金属ロウ９による封止固着部に達することがなくなるので、正極電位や負極電位となるこの金属ロウ９に非水電解液が接触して腐食するようなことがなくなる。
【００３６】
なお、本実施形態は、端子４と絶縁筒５との間隙に保護充填材１１を充填する場合を示したが、金属リング部４ａと絶縁筒５との間をロウ付けする金属ロウ９が内部側に露出する表面に第１実施形態で説明した保護皮膜１０を形成するようにしてもよい。この場合も、非水電解液が金属ロウ９に接触するのをこの保護皮膜１０が遮るので、この金属ロウ９の腐食を防止することができる。
【００３７】
また、本実施形態では、金属リング部４ａを絶縁筒５の外側の端部に配置する場合を示したが、この金属リング部４ａの形成位置は限定されない。
【００３８】
また、上記第１と第２の実施形態では、金属リング８の内周縁部と外周縁部を端子４と絶縁筒５にロウ付けする場合を示したが、この金属リング８の相対的に内周側の内周部を端子４にロウ付けし、相対的に外周側の外周部を絶縁筒５にロウ付けすれば足り、必ずしも縁部でロウ付けを行う必要はない。さらに、第３実施形態の場合も、金属リング部４ａの外周部を絶縁筒５にロウ付けすれば足り、必ずしも外周縁部でロウ付けを行う必要はない。
【００３９】
また、上記第１〜第３の実施形態では、正負双方の端子４と絶縁筒５との間の金属リング８の表面に保護皮膜１０を形成したり、正負双方の端子４と絶縁筒５との間隙に保護充填材１１を充填する場合について説明したが、特に腐食が進行し易い片方の極性側にのみ保護皮膜１０を形成したり保護充填材１１を充填するようにしてもよい。また、正負いずれか片方の端子４と絶縁筒５との間は、金属リング８や金属リング部４ａを介在させることなく直接金属ロウ９によってロウ付けを行うようにすることも可能である。さらに、電池外装体自体を片方の極性の端子とし、他方の極性の端子４だけを金属リング８や金属リング部４ａを介して絶縁筒５に封止固着してセラミックス・ハーメチックシールとすることもできる。
【００４０】
また、上記第１〜第３の実施形態では、電池外装体が金属容器２と蓋板３と端子支持板６とからなる場合を示したが、この電池外装体の構成は任意であり、端子支持板６を用いることなく、蓋板３の開口孔に直接絶縁筒５をロウ付けしてもよく、金属容器２側に端子４を配置することもできる。さらに、金属容器２と蓋板３の組み合わせ以外の構成の電池外装体にも同様に実施可能である。
【００４１】
【００４２】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の非水電解質二次電池によれば、正負極の電位となる金属リングや金属ロウが保護材に遮られることにより、電解液と接触し腐食するようなことがなくなるので、気密性の低下によって電池寿命が短縮されるのを防止することができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の第１実施形態を示すものであって、非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図２】 本発明の第１実施形態を示すものであって、金属リングの形状が異なる非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図３】 本発明の第２実施形態を示すものであって、非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図４】 本発明の第２実施形態を示すものであって、金属リングの形状が異なる非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図５】 本発明の第２実施形態を示すものであって、金属リングの形状がさらに異なる非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図６】 本発明の第２実施形態を示すものであって、金属リング部を設けた非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図７】 本発明の第２実施形態を示すものであって、形状の異なる金属リング部を設けた非水電解質二次電池の端子のセラミックス・ハーメチックシール部分の構成を示す部分拡大縦断面図である。
【図８】 従来例を示すものであって、非水電解質二次電池の構造を示す組み立て斜視図である。
【図９】 従来例を示すものであって、非水電解質二次電池の正極端子のセラミックス・ハーメチックシール部分を示す部分拡大縦断面図である。
【符号の説明】
１ 発電要素
２ 金属容器
３ 蓋板
４ 端子
４ａ 金属リング部
５ 絶縁筒
６ 端子支持板
９ 金属ロウ
１０ 保護皮膜
１１ 保護充填材

Claims (2)

1. 金属製の電池外装体の開口部に封止固着されたセラミックス製の絶縁筒に、金属製の端子が挿入されると共に、この端子に金属リングが外嵌されて、この金属リングと端子との間と、この金属リングと絶縁筒との間とが金属ロウによって封止固着された非水電解質二次電池において、
   少なくとも金属リングにおける電池外装体の内部側に露出する表面を、及び／又は、少なくともこの金属リングを封止固着するための金属ロウにおける電池外装体の内部側に露出する表面を、電解液による腐食を防止することができる保護材の皮膜で覆ったことを特徴とする非水電解質二次電池。
2. 金属製の電池外装体の開口部に封止固着されたセラミックス製の絶縁筒に、金属製の端子が挿入されると共に、この端子に金属リングが外嵌されて、この金属リングと端子との間と、この金属リングと絶縁筒との間とが金属ロウによって封止固着された非水電解質二次電池において、
   金属リングの封止固着部よりも電池外装体の内部側に位置する端子と絶縁筒との間隙に、電解液による腐食を防止することができる保護材が充填されたことを特徴とする非水電解質二次電池。

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